DE10059748A1

DE10059748A1 - Enzymatische Fixierung von derivatisierten Kohlenhydraten an fasrigen Materialien

Info

Publication number: DE10059748A1
Application number: DE2000159748
Authority: DE
Inventors: Ursula Huchel; Peter Busch; Thomas Otto Gassemeier; Astrid Kleen; Andrea Saettler
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2000-12-01
Filing date: 2000-12-01
Publication date: 2002-06-20
Also published as: WO2002043678A3; AU2002217072A1; WO2002043678A2

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur enzymatischen Fixierung von derivatisierten Kohlenhydraten an fasrigen Materialien, eine Zusammensetzung, umfassend derivatisierten Kohlenhydrat, und ein Enzym und deren Verwendung zur Beeinflussung von Haareigenschaften wie Haarvolumen, Glanz, Halt, Fülle, Taktilität, Elektrostatik und Resistenz gegenüber UV- und IR-Strahlung.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur enzymatischen Fixierung von Wirkstoffen an fasrigen, insbesondere keratinischen Materialien, wie Haaren oder Wolle, eine Zusammensetzung umfassend die Ausgangskomponenten zur Bildung der Wirkstoffe, und deren Verwendung zur Beeinflussung der Eigenschaften von fasrigen Materialien, insbesondere der Eigenschaften von Haaren wie Volumen, Glanz, Halt, Fülle, Taktilität, Elektrostatik und Resistenz gegenüber Hitze, UV- und IR-Strahlung.

Die Reinigung und Pflege der Haare ist ein wichtiger Bestandteil der menschlichen Körperpflege. Sowohl die Reinigung der Haare mit Sham poos als auch die dekorative Gestaltung der Frisur, beispielsweise durch Färben oder Dauerwellen, sind Eingriffe, die die natürliche Struktur und die Eigenschaften der Haare beeinflussen. So können anschließend an eine solche Behandlung beispielsweise die Nass- und Trockenkämmbar keit, Halt, Fülle, Glanz und Taktilität des Haares unbefriedigend sein. Zusätzlich erfährt das Haar eine Schädigung durch Umwelteinflüsse wie UV-, IR-Strahlung und Wärmeeinwirkung, z. B. durch Fönen des Haares.

Zur Erhaltung und Wiederherstellung der vorgenannten Eigenschaften ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen. Dabei werden die Haare, üblicherweise in Form einer Spülung, mit speziellen Wirkstoffen, beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Dadurch werden je nach Formulierung Kämmbarkeit, Halt, Fülle, Glanz und Griff der Haare verbessert. Für die temporäre Beeinflussung des Haarvolumens ist der Einsatz von Polyaminoglucosen wie in EP-A- 0412745 und US-A-5,523,078, von Cellulose wie in JP-A-04124121 und EP-A-0823252 sowie Alkylcellulose in WO-A-97/38673, US-A-5,534,247 und WO-A-94/06410 beschrieben. Des weiteren finden auch kleinere Kohlenhydratbausteine wie Glucose in WO-A-95/00104, Maltose in WO- A-95/00104 und Lactose in DE-A-196 10 458 Anwendung. Bei der Applikation solcher Spülungen verbleibt jedoch nur ein relativ geringer Anteil der Wirkstoffe an seinem Wirkort. Der Großteil wird sofort abgespült oder durch späteres Waschen der Haare oder mechanische Beanspruchung, wie z. B. Kämmen, von der Haaroberfläche abgelöst.

Die US-A-3,619,114 lehrt die dauerhafte Modifizierung keratinöser Sub strate durch Copolymerisation mit Vinylmonomeren in Gegenwart radi kalischer Katalysatoren und anschließender Behandlung mit wässrigen ammoniakalischen Kupferhydroxydlösungen. Aufgrund der Toxizität der eingesetzten Verbindungen, beschränkt sich die Anwendung jedoch auf nichtbelebte keratinische Fasern. US-A-2,615,782 lehrt die Modifikation von keratinösen Fasern durch Knüpfung von Disulfid-Brücken zwischen Haar und Wirksubstanz. Eine weitere Methode zur Fixierung von Ver bindungen, die der dauerhaften Verformung von Haaren dienen und die insbesondere auf Dauerwellprozesse abzielt, ist der Einsatz sogenannter Bunte-Salz-Derivate, wie in DE-A-37 35 086, DE-A-41 09 869 und EP-A- 0246151 beschrieben. US-A-3,415,606 lehrt die Verwendung von Reaktivfarbstoffen, die eine Langzeitwirkung auf dem Haar entfalten. Es ist daher von dringendem Interesse schützende und aufbauende Wirkstoffe vorzugsweise dauerhaft am Haar zu fixieren und zugleich eine Belastung der Umwelt und eine gesundheitliche Beeinträchtigung des Anwenders zu vermeiden.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Mehrkomponenten system umfassend wenigstens ein derivatisiertes Kohlenhydrat und ein Enzym. Die Kohlenhydratderivate werden bei der Anwendung enzymatisch an funktionelle Gruppen der Haare gebunden. Durch die chemische Verknüpfung verbleibt der Wirkstoff auch nach der Wäsche oder bei mechanischen Beanspruchungen am Haar und entfaltet dort eine langanhaltende, vorzugsweise dauerhafte Wirkung. Dieses Konzept kann bei zahlreichen fasrigen Materialien Anwendung finden, bevorzugt jedoch bei natürlichen und synthetischen Fasern wie Textilien, Vliesen (Non-Wovens), Leder, Fell und besonders bevorzugt bei keratinischen Fasern wie Wolle und Haaren.

Im einzelnen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur enzymatischen Fi xierung von Wirksubstanzen an fasrigen, keratinösen Materialien durch deren Behandlung mit

- wenigstens einem derivatisierten Kohlenhydrat (Komponente A) gemäß der nachfolgenden Formel I,
[Z-Y-R-X]_n, (I),
wobei
Z ein Kohlenhydratrest ist,
Y eine Amino-(-NH-), Thioether-(-S-), Amid-(-(C=O)-NH-), Ester-(- C(=O)-O-) oder Ethergruppe (-O-) ist,
die Gruppe R
- ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, ali phatischer oder alicyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Einfachbindung;
- eine Aryl-, Aryl-C₁-C₄-Alkyl- und Aryl-C₂-C₆-Alkenylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im Arylrest, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit C₁-C₆-Alkyl- und/oder C₂-C₆-Alkoxygruppen; oder
- eine Heteroaryl-, Heteroaryl-C₁-C₄-Alkyl- und Heteroaryl-C₂-C₆-Al kenylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Heteroarylrest und einem oder zwei Heteroatom(en) ausgewählt aus N, O und S, die substituiert sein kann mit C₁-C₆-Alkyl- und/oder C₂-C₆-Alkoxy gruppen,
wobei die Alkyl-, Aryl- und die Heteroarylgruppe gegebenenfalls mit wenigstens einer Oxo-, Formyl-, C₁-C₈-Acyl- oder C₆-C₁₀-Aryloyl gruppe substituiert sein kann,
n = 1 oder 2 ist und X für n = 1 eine Thiolgruppe (-SH) und für n = 2 eine Thioethergruppe (-S-) ist,
- in Kombination mit einem Enzym (Komponente B).

Die den derivatisierten Kohlenhydraten zugrundeliegenden Kohlen hydrate können cyclisch oder offenkettig sein und ein mittleres Molekulargewicht von bis zu 1000, vorzugsweise bis zu 400 besitzen. Bevorzugte Kohlenhydrate sind ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aldohexosen, Aldopentosen, Aldofuranosen, Aldopyranosen, Glycosaminen der Aldopyranosen, dimeren reduzierenden Aldopy ranosen und den daraus gebildeten Glycosaminen, dimeren reduzieren den Aldofuranosen und den daraus gebildeten Glycosaminen, trimeren Kohlenhydraten, Glycuronsäuren, Aldonsäuren oder den daraus ge bildeten Lactonen. Insbesondere eignen sich im Rahmen der Erfindung Kohlenhydrate, die ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Allose, Altrose, Galactose, Glucose, Gulose, Idose, Mannose, Talose, Glucosamin, Galactosamin, Mannosamin, Maltose, Cellobiose, Gentiobiose, Lactose, Lactosamin, Melezitose, Panose, Erythrose, Threose, Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Glucuronsäure, Gluconsäure und Gluconsäure-δ-lacton, D-Erythronsäure-γ-Lacton, D- Ribonsäure-γ-Lacton, D-Xylonsäure-γ-Lacton, D-Gulonsäure-γ-Lacton, L- Gulonsäure-γ-Lacton, L-Mannonsäure-γ-Lacton, α,D-Glucoheptansäure- γ-Lacton und α,β-Glucooctansäure-γ-Lacton.

Die Derivatisierung der Pyranosen kann nach im Stand der Technik be kannten Verfahren an den Positionen 1 (anomeres Zentrum) und/oder 6 erfolgen, die der Furanosen an den Positionen 1 oder 5.

Geeignete Verbindungen zur Derivatisierung der Kohlenhydrate sind Verbindungen der Formel HY-R-X, wobei Y, R und X die oben angegebenen Bedeutungen haben. Für n = 2 liegt X als gekapptes Thiol in Form des Disulfides HY-R-S-S-R-YH vor. Beispielhaft können Aminothiole, wie 2-Aminoethanthiol, 1-Amino-2-methyl-2-propanthiol, Cysteinmethylester, Cysteinethylester, Thiocytosin, 2-Aminothiophenol, 4-Aminothiophenol, 2-Amino-5-mercapto-1,3,4 thiadiazol, 3-Amino-5- mercapto-1,2,4 triazol, Dithiole wie 1,2-Ethandithiol, 1,3-Propandithiol, 1,4-Butandithiol, 2,3-Butandithiol, 1,5-Pentandithiol, 1,6-Hexandithiol, 1,8-Octandithiol, 2-Mercaptoethylsulfid, 1,2-Benzendimethanthiol, 1,3- Benzendimethanthiol, 1,4-Benzendimethanthiol, Dimercaptobenzol, oder Diaminodisulfide wie Bis-(4-aminophenyl)-disulfid, Cystamin, Cystindimethylester, Cystindiethylester, Bis-(5-Amino-2-pyridyl)- disulfid, Dithiobis-(1-amino-naphthalin), Bis-(2-Amino-p-tolyl)-disulfid, verwendet werden.

In einer Ausgestaltung der Erfindung kann die Gruppe R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 12, bevorzugt 2 bis 8, besonders bevorzugt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen sein, die sich von Alkylgruppen ableiten. Bevorzugte Alkylgruppen sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, iso- Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, ter.-Butyl-, Pentyl-, Hexyl- und cyclo- Hexyl-Gruppe. Alternativ können für R Aryl-, Aryl-C₁-C₄-Alkyl- und Aryl- C₂-C₆-Alkenylgruppen mit 5 bis 12, bevorzugt 6 bis 10, besonders bevorzugt 6 Kohlenstoffatomen im Arylrest eingesetzt werden, die gegebenenfalls substituiert sein können mit C₁-C₆-Alkyl-, und/oder C₂- C₆-Alkoxygruppen, wie insbesondere Gruppen, die sich ableiten aus der Phenyl-, Biphenyl-, Naphthyl-, Benzyl-, Phenylethyl-, Phenylpropyl-, Phenylbutyl-, Phenylvinyl-, Cinnamyl-, Phenylallyl-, Methylphenyl-, Ethylphenyl-, Propylphenyl-, iso-Propylphenyl-, Butylphenyl-, iso- Butylphenyl-, tert-Butylphenyl-, Methoxyphenyl-, Ethoxyphenyl- Propoxyphenyl-, iso-Propoxyphenyl-, Butoxyphenyl-, iso-Butoxyphenyl- und tert.-Butoxyphenyl-Gruppe.

In einer weiteren Alternative kann der Rest R eine Heteroaryl-, Heteroa ryl-C₁-C₄-Alkyl- und Heteroaryl-C₂-C₆-Alkenylgruppe mit 3 bis 8 bevorzugt 3 bis 6, besonders bevorzugt 3 bis 5 Kohlenstoffatomen im Heteroarylrest und einem oder zwei Heteroatom(en) ausgewählt aus N, O und S sein, die zusätzlich substituiert sein kann mit C₁-C₆-Alkyl- und/ oder C₂-C₆-Alkoxygruppen. Geeignete Heteroarylgruppen leiten sich insbesondere ab aus der Pyridyl-, Pyrimidyl-, Pyridazyl-, Pyrazyol-, Furanyl-, Thiophenyl-, Oxazo-lyl-, Isooxazolyl-, Thioazolyl-, Quinolinyl-, Isoquinolinyl-, Phthalazinyl-, Quinazolinyl-, Pyridylmethyl-, Pyridylethyl-, Pyridylpropyl-, Pyridylbutyl-, Pyrimidylmethyl-, Pyrimidylethyl-, Pyrimidylpropyl-, Pyrimidylbutyl-, Pyridazylmethyl-, Pyridazylethyl-, Pyridazylpropyl-, Pyridazylbutyl-, Pyrazylmethyl-, Pyrazylethyl-, Pyrazylpropyl-, Pyazylbutyl-, Furanylmethyl-, Furanylethyl-, Furanylpropyl-, Furanylbutyl-, Thiophenylmethyl-, Thiophenylethyl-, Thiophenylpropyl-, Thiophenylbutyl-, Oxazolylmethyl-, Oxazolylethyl-, Oxazolylpropyl-, Oxazolylbutyl-, Isooxazolylmethyl-, Isooxazolylethyl-, Isooxazolylpropyl-, Isooxazolylbutyl-, Thioazolylmethyl-, Thioazolyl ethyl-, Thioazolylpropyl-, Thioazolylbutyl-, Quinolinylmethyl-, Quinolin ylethyl-, Quinolinylpropyl-, Quinolinylbutyl-, Isoquinolinylmethyl-, Iso quinofinylethyl-, Isoquinolinypropyl-, Isoquinolinylbutyl-, Phthalazinyl methyl-, Phthalazinylethyl-, Phthalazinylpropyl-, Phthalazinylbutyl-, Quinazolinylmethyl, Quinazolinylethyl, Quinazolinylpropyl, Quinazolinyl butyl, Pyridylvinyl, Pyridylallyl, Pyrimidylvinyl, Pyrimidylallyl, Pyridazyl vinyl-, Pyridazylallyl-, Pyrazylvinyl-, Pyrazylallyl-, Furanylvinyl-, Furanylallyl-, Thiophenylvinyl-, Thiophenylallyl-, Oxazolylvinyl-, Oxazol ylallyl-, Isooxazolylvinyl-, Isooxazolallyl-, Thioazolylvinyl-, Thioazolyl allyl-, Quinolinylvinyl-, Quinolinylallyl-, Isoquinolinylvinyl-, Isoquinolinyl allyl-, Phthalazinylvinyl-, Phthalazinylallyl-, Quinazolinylvinyl-, Quin azolinylallyl-, Methoxypyridyl-, -pyrimidyl-, -pyridazyi-, -pyrazyl-, -furanyl-, -thiophenyl-, -oxazolyl-, -isooxazolyl-, -thioazolyl-, Ethoxypyridyl-, -pyrimidyl-, -pyridazyl-, -pyrazyl-, -furanyl-, -thiophenyl-, -oxazolyl-, -isooxazolyl-, -thioazolyl-, Propoxypyridyl-, -pyrimidyl-, -pyridazyl-, -pyrazyl-, -furanyl-, -thiophenyl-, -oxazolyl-, -isooxazolyl-, -thioazolyl-, iso-Propoxypyridyl-, -pyrimidyl-, -pyridazyl-, -pyrazyl-, -furanyl-, -thiophenyl-, -oxazolyl-, -isooxazolyl-, -thioazolyl-, Butoxypyridyl-, -pyrimidyl-, -pyridazyl-, -pyrazyl-, -furanyl-, -thiophenyl-, -oxazolyl-, -isooxazolyl-, -thioazolyl-, iso-Butoxypyridyl-, -pyrimidyl-, -pyridazyl-, -pyrazyl-, -furanyl-, -thiophenyl-, -oxazolyl-, -isooxazolyl-, -thioazolyl-, tert.-Butoxypyridyl-, -pyrimidyl-, -pyridazyl-, -pyrazyl-, -furanyl-, -thiophenyl-, -oxazolyl-, -isooxazolyl-, -thioazolyl- Gruppe.

Beispielsweise können Verbindungen (Anomer oder Anomerengemisch) entsprechend den nachfolgenden Formeln II und III [Bis-(N-(4-Phenyl- β-D-glucopyranosyl)-propionsäure amido)disulfid; Olaf Ramström, Jean- Marie Lehn Chembiochem 2000, 1, 41-48] und/oder deren Hydrohalo genide verwendet werden:

Als Reaktionskomponente B fungieren Enzyme, bevorzugt Proteindisulfidisomerase (PDI), die eine Verknüpfung der Kohlenhydratderivate mit den funktionellen Gruppen der fasrigen, keratinischen Materialien bewerkstelligen. U (Unit) ist die Menge an Enzym, die 1 Unit an entfalteter Ribonuclease innerhalb einer Minute bei pH 7,5 und 30°C wieder falten (reaktivieren) kann. Erfindungsgemäß können 0,1 bis 2000, vorzugsweise 500 bis 1500 Units Enzym (z. B. PDI) eingesetzt werden. PDI rearrangiert intra- als auch intermolekulare Disulfid-Brücken in Proteinen. Protein-Disulfid-Isomerase gehört zur Hauptgruppe der Isomerasen und hat die EC-Nummer 5.3.4.1 (Die Klassifizierung von Enzymen wird vom "Nomenclature Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology" (IUBMB) empfohlen und ordnet alle Enzyme, für die eine EC (Enzyme Committee der IUBMB)-Nummer vergeben ist.

In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung eine Zusammensetzung, umfassend wenigstens eine der oben angeführten Komponenten A sowie die Enzym-Komponente B zur Behandlung von faserförmigen, keratinischen Materialien, bevorzugt von Haaren. Durch die Behandlung kann eine dauerhafte Beeinflussung der Eigenschaften wie Nass- und Trockenkämmbarkeit, Halt, Feuchtigkeit, Festigkeit, Fülle, Glanz, Taktilität und elektrostatischer Eigenschaften sowie Resistenz gegen UV- und IR-Strahlung und Wärmeeinwirkung erzielt werden. Insbesondere ist die Erfindung zur positiven Beeinflussung des Haarvolumens geeignet.

Die Zusammensetzung kann zusätzlich zu den Komponenten A und B einen Träger umfassen. Die Kohlenhydrat-Komponente A liegt dann in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung vor. Die Enzym-Komponente B wird in der oben angegebenen Unit-Menge eingesetzt.

Geeignete Träger sind fest, flüssig, gelförmig oder pastös und bestehen bevorzugt aus wässrigen Systemen, natürlichen oder synthetischen Ölen oder Öl-in-Wasser-Emulsionen. Derartige Systeme sind im Stand der Technik bekannt, auf den hiermit verwiesen wird. Der Träger kann zudem kann zudem übliche Zusatzstoffe wie Verdicker, Tenside, Rheologiehilfsmittel, Antioxidantien, Stabilisatoren, Farb-, Aroma-, Geruchs-, Effektstoffe und dergleichen enthalten.

Bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann es sich um Mittel zur Haarpflege wie Shampoos, Conditioner, Spülungen, Aerosole und Gele handeln oder auch um Mittel zur Textil- oder Lederbehandlung in Form von Waschmitteln, Weichspülern und Appreturen. In einer alternativen Ausführungsform kann die Applikation der Wirksubstanz- Komponenten durch ein Vermischen der Komponenten A und B kurz vor der Anwendung und Aufbringen der Mischung auf das fasrige Material erfolgen. Alternativ hierzu können die Einzelkomponenten nacheinander auf das fasrige Material aufgebracht werden. In einer weiteren Darreichungsform werden die Komponenten A und B und gegebenenfalls weitere Bestandteile der zur Anwendung kommenden Zusammensetzung getrennt voneinander in einem Kit-of-parts zur Verfügung gestellt. Die Komponenten A und B können auch in vorgemischter Form vorliegen. In allen Fällen können die Komponenten unabhängig voneinander in einem geeigneten Träger gemischt, gelöst, dispergiert oder emulgiert vorliegen.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie jedoch darauf zu beschränken.

Beispiel

1. 3,0 g Bis-(4-aminophenyl)-disulfid werden in 10 mL Ethanol gelöst und zu einer Suspension von 1,80 g wasserfreier Glucose in 10 mL Ethanol gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 4 h unter Rückfluss gekocht und nach der Reaktionsbeendigung auf Raumtemperatur abgekühlt. Durch Zugabe von Salzsäure wird das Reaktionsprodukt in das kristalline Hydrochlorid der Verbindung gemäß Formel (II) überführt. Nach dem Absaugen des Feststoffs wird dieser mit kaltem Methanol gewaschen. (DC: Kieselgel 60 F₂₅₄ auf Plastikfolie, Firma Merck, R_f (freies Amin) = 0,37; Aceton; H₂O:98:2).

Anwendungsbeispiele

Zur Verdeutlichung des erfindungsgemäßen Effektes wurden die erfin dungsgemäßen Zweikomponentensysteme in Rezepturen zur Haarpflege eingearbeitet und auf kaltgewellten, dunkelbraunen, mitteleuropäischen Einzelhaaren, die vorab einem Kaltwellprozess unterworfen wurden, ge testet. Nach dem Mischen der Komponenten A und B wurde die Anwendungsrezeptur auf das kaltgewellte Haar aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von 20 Minuten ausgewaschen und gründlich gespült. Die Eigenschaften der Haare wurden vor und nach der Applikation untersucht und miteinander verglichen.

Protein-Disulfid-Isomerase (PDI) aus Rinderleber, welcher als Komponente B eingesetzt wurde, ist kommerziell erhältlich.

Zum Nachweis der erfindungsgemäßen Effekte wurden mit Hilfe eines Diastron MTT 670 Spannungswerte, Gradienten, Elastizitäts-Moduli und Arbeitswerte bei einer 1%igen Dehnung der nassen Haare und der Haarquerschnitt bestimmt (Zug-Dehnungsmessungen).

Außerdem wurden die Haarsträhnen nach der Konditionierung unter standardisierten, klimatisierten Bedingungen von einem Expertenpanel im Hinblick auf sensorische Eigenschaften gegen mit Wasser behandelte Haare untersucht. Es ergaben sich Vorteile hinsichtlich Griff, Glanz und Kämmbarkeit für die mit der erfindungsgemäßen Rezeptur behandelten Haare ("Sensory Assessment").

Anwendungsbeispiel

Inhaltsstoff
Menge [Gew.-%]
AL=L<Komponente A
Verbindung gemäß Formel II	2,0
Cetearylalkohol	5,5
Ceteareth-20 (Co-Emulgator)	2,0
Natriumlaurethsulfat (Tensid)*	1,5
Polyquaternium-10 (kationisches Polymer)	0,8
Cocoamidopropylbetain	0,5
Monoethanolamin	ad pH 7
Aqua	ad 100,0
AL=L<Komponente B
Proteindisulfidisomerase (PDI)	1000 Units
Acrylates Copolymer	0,5
Sodium Laureth Sulfat*	0,3
Puffersubstanzen (Zitronensäure)	q. s.
Aqua	ad 100,0
Komponente B wird mittels Phosphatpuffer auf einen pH von 7,4 eingestellt.@@	Ergebnisse der Zug-Dehnungsmessungen:@	Es konnte eine signifikante Vergrößerung der Messwerte beobachtet werden, was eine Festigung der Haare beweist.@@	Ergebnisse des Sensory Assessment:@	Es wurden eine spürbare Verbesserung von Griff, Glanz und Kämmbarkeit der Haare erzielt.@@	*) anstelle des anionischen Tensides können auch kationische oder nicht-ionische Tenside (Niotenside) wie beispielsweise Alkylpolyglycoside (APG) eingesetzt werden.

Claims

1. Verfahren zur enzymatischen Fixierung von Wirksubstanzen an fasrigen, keratinösen Materialien durch deren Behandlung mit

- wenigstens einem derivatisierten Kohlenhydrat (Komponente A) gemäß der nachfolgenden Formel 1,
[Z-Y-R-X]_n, (I),
wobei
Z ein Kohlenhydratrest,
Y eine Amino-(-NH-), Thioether-(-S-), Amid-(-(C=O)-NH-), Ester-(-C(=O)-O-) oder Ethergruppe (-O-),
die Gruppe R
- ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, aliphatischer oder alicyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Einfachbindung;
- eine Aryl-, Aryl-C₁-C₄-Alkyl- und Aryl-C₂-C₆-Alkenylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im Arylrest, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit C₁-C₆-Alkyl- und/oder C₂-C₆- Alkoxygruppen; oder
- eine Heteroaryl-, Heteroaryl-C₁-C₄-Alkyl- und Heteroaryl-C₂- C₆-Alkenylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Heteroarylrest und einem oder zwei Heteroatom(en) ausgewählt aus N, O und S, die substituiert sein kann mit C₁- C₆-Alkyl- und/oder C₂-C₆-Alkoxygruppen, ist
wobei die Alkyl-, Aryl- und die Heteroarylgruppe gegebenenfalls mit wenigstens einer Oxo-, Formyl-, C₁-C₈-Acyl- oder C₆-C₁₀-Ary loylgruppe substituiert sein kann,
n = 1 oder 2 ist und X für n = 1 eine Thiolgruppe (-SH) und für n = 2 eine Thioethergruppe (-S-) ist,
- in Kombination mit einem Enzym (Komponente B).

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die als Komponente B verwendeten Enzyme Proteindisulfidisomerasen sind.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekenn zeichnet, dass die fasrigen Materialien ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Textilien, Vliesen (Non-Wovens), Leder, Fell, Wolle und Haaren.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente A und die Komponente 8 gleichzeitig oder nacheinander auf das fasrige Material appliziert werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die den derivatisierten Kohlenhydraten zugrundeliegenden Kohlenhydrate ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Aldohexosen, Aldo pentosen, Aldofuranosen, Aldopyranosen, Glycosaminen der Aldo pyranosen, dimeren reduzierenden Aldopyranosen und den daraus gebildeten Glycosaminen, dimeren reduzierenden Aldofuranosen und den daraus gebildeten Glycosaminen, trimeren Kohlen hydraten, Glycuronsäuren, Aldonsäuren oder den daraus gebildeten Lactonen.

6. Verfahren nach Ansprüchen 1 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Kohlenhydrate ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Allose, Altrose, Galactose, Glucose, Gulose, Idose, Mannose, Talose, Glucosamin, Galactosamin, Mannosamin, Maltose, Cellobiose, Gentiobiose, Lactose, Lactosamin, Melezitose, Panose, Erythrose, Threose, Ribose, Arabinose, Xylose, Lyxose, Glucuron säure und Gluconsäure, Gluconsäure-δ-Lacton, D-Erythronsäure-γ- Lacton, D-Ribonsäure-γ-Lacton, D-Xylonsäure-γ-Lacton, D- Gulonsäure-γ-Lacton, L-Gulonsäure-γ-Lacton, L-Mannonsäure-γ- Lacton, α,D-Glucoheptansäure-γ-Lacton und α,β-Glucooctansäure-γ- Lacton.

7. Verfahren nach irgendeinem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch ge kennzeichnet, dass die Pyranosen an der Position 1 (anomeres Zentrum), 2 und/oder 6, die Furanosen an der Positionen 1 oder 5 derivatisiert sind.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als deri vatisiertes Kohlenhydrat eine Verbindung gemäß der nachfolgenden Formel II oder ein daraus abgeleitetes Hydrohalogenid eingesetzt wird

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die deri vatisierten Kohlenhydrate (Komponente A) und die Proteindisulfidisomerase (Komponente B) gemeinsam in einem Träger auf das fasrige Material aufgetragen werden.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Trä ger flüssig, pastös oder gelförmig ist.

11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die derivatisierten Kohlenhydrate in Lösung, als Gel oder als Emulsion aufgetragen werden.

12. Verfahren nach Anspruch 1 zur Beeinflussung der physikalischen Eigenschaften des keratinösen Materials durch die enzymatische Fi xierung eines derivatisierten Kohlenhydrat-Wirkstoffs daran.

13. Verfahren nach Anspruch 9 zur Beeinflussung von Glanz, Volumen, Fülle, Halt, Taktilität, Feuchtigkeit, Festigkeit und elektrostatischen Eigenschaften des keratinösen Materials und dessen Resistenz gegen Einwirkungen von Wärme, UV- und IR-Strahlung.

14. Keratinöses, fasriges Material erhältlich durch das Verfahren gemäß irgendeinem der Ansprüche 1 bis 13.

15. Verbindung gemäß Formel II
oder deren Hydrohalogenide.

16. Zusammensetzung umfassend wenigstens ein derivatisiertes Kohlenhydrat (Komponente A) gemäß der nachfolgenden Formel I,
[Z-Y-R-X]_n, (I),
wobei
Z ein Kohlenhydratrest,
Y eine Amino-(-NH-), Thioether-(-S-), Amid-(-(C=O)-NH-), Ester-(-C(=O)-O-) oder Ethergruppe (-O-),
die Gruppe R

- ein linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter, aliphatischer oder alicyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, eine Einfachbindung;
- eine Aryl-, Aryl-C₁-C₄-Alkyl- und Aryl-C₂-C₆-Alkenylgruppe mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen im Arylrest, die gegebenenfalls substituiert sein kann mit C₁-C₆-Alkyl-, C₂-C₆-Alkoxygruppen; oder
- eine Heteroaryl-, Heteroaryl-C₁-C₄-Alkyl- und Heteroaryl-C₂- C₆-Alkenylgruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen im Heteroarylrest und einem oder zwei Heteroatom(en) ausgewählt aus N, O und S, die substituiert sein kann mit C₁- C₆-Alkyl-, C₂-C₆-Alkoxygruppen, ist
wobei die Alkyl-, Aryl- und die Heteroarylgruppe gegebenenfalls mit wenigstens einer Oxo-, Formyl-, C₁-C₈-Acyl- oder C₆-C₁₀-Aryloyl gruppe substituiert sein kann,
n = 1 oder 2 ist und X für n = 1 eine Thiolgruppe (-SH) und für n = 2 eine Thioethergruppe (-S-) ist,
- in Kombination mit wenigstens einem Enzym (Komponente B).

17. Zusammensetzung nach Anspruch 16 umfassend einen Träger.

18. Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger fest, flüssig, gelförmig oder pastös ist.

19. Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Lösung, Gel oder Emulsion vorliegt.

20. Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 17 bis 19 um fassend 0,001 bis 10 Gew.-% der Komponente A, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.

21. Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 17 bis 20 umfassend das Enzym in einer Menge von 0,1 bis 1000 Units Enzym.

22. Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 16 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausgewählt ist aus Mitteln zur Haarpflege, Waschmitteln und Mitteln zur Textil- und Lederpflege.

23. Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Haarshampoos, -spülungen, -sprays, -gelen, -conditionern, Appreturen, Waschmitteln und Weichspülmitteln für Textilien und Leder.

24. Verwendung der Zusammensetzung nach irgendeinem der An sprüche 16 bis 21 zur Beeinflussung von Glanz, Volumen, Fülle, Halt, Taktilität, Feuchtigkeit, Festigkeit und elektrostatischen Eigenschaften des fasrigen Materials und dessen Resistenz gegen Einwirkungen von Wärme, UV- und IR-Strahlung.

25. Mittel umfassend die Zusammensetzung wie in Anspruch 16 definiert.

26. Mittel nach Anspruch 25, ausgewählt aus Mitteln zur Haarpflege, Waschmitteln und Mitteln zur Textil- und Lederpflege.

27. Mittel nach Anspruch 25, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Haarshampoos, -spülungen, -sprays, -gelen, -conditionern, Appreturen, Waschmitteln und Weichspülmitteln für Textilien und Leder.

28. Mittel nach Anspruch 25 umfassend die Komponente A in einer Konzentration von 0,001 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Gesamt zusammensetzung des Mittels.

29. Mittel nach Anspruch 25 umfassend die Enzym-Komponente B in einer Konzentration von 0,1 bis 1000 Units - bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.

30. Kit-of-parts umfassend Komponenten A und B der Zusammensetzung nach irgendeinem der Ansprüche 16 bis 21 räumlich getrennt voneinander.

31. Kit-of-parts nach Anspruch 30 umfassend die Komponenten A und B unabhängig voneinander gegebenenfalls in einem Träger.

32. Kit-of-parts nach Anspruch 31 dadurch gekennzeichnet, dass der Träger für die Komponenten A und B ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasser, synthetischen und natürlichen Ölen, Öl-in-Wasser-Emulsionen und Gelen.