DE10049228A1 - Verfahren zur Trennung verzweigter und linearer Aldenyde durch selektive Extraktion mit komprimiertem Kohlendioxid - Google Patents
Verfahren zur Trennung verzweigter und linearer Aldenyde durch selektive Extraktion mit komprimiertem KohlendioxidInfo
- Publication number
- DE10049228A1 DE10049228A1 DE2000149228 DE10049228A DE10049228A1 DE 10049228 A1 DE10049228 A1 DE 10049228A1 DE 2000149228 DE2000149228 DE 2000149228 DE 10049228 A DE10049228 A DE 10049228A DE 10049228 A1 DE10049228 A1 DE 10049228A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- branched
- aldehydes
- linear
- separation
- carbon dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N Ibuprofen Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CMWTZPSULFXXJA-UHFFFAOYSA-N Naproxen Natural products C1=C(C(C)C(O)=O)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 CMWTZPSULFXXJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960001680 ibuprofen Drugs 0.000 claims description 2
- 229960002009 naproxen Drugs 0.000 claims description 2
- CMWTZPSULFXXJA-VIFPVBQESA-N naproxen Chemical compound C1=C([C@H](C)C(O)=O)C=CC2=CC(OC)=CC=C21 CMWTZPSULFXXJA-VIFPVBQESA-N 0.000 claims description 2
- 229940124641 pain reliever Drugs 0.000 claims 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- MJNMZHAZYDYGMQ-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-2-ylpropanal Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(C=O)C)=CC=C21 MJNMZHAZYDYGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- JLJHTAFOYPSITN-UHFFFAOYSA-N 3-naphthalen-2-ylpropanal Chemical compound C1=CC=CC2=CC(CCC=O)=CC=C21 JLJHTAFOYPSITN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 2
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 2
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001371 alpha-amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000730 antalgic agent Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- -1 naphth-2-yl propanals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000006340 racemization Effects 0.000 description 1
- 238000009419 refurbishment Methods 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
- C07C45/505—Asymmetric hydroformylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/783—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by gas-liquid treatment, e.g. by gas-liquid absorption
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Trennung von Mischungen verzweigter und linearer Aldehyde durch selektive Extraktion der verzweigten Aldehyd-Isomere aus Mischungen mit den entsprechend linearen Isomeren, dadurch gekennzeichnet, daß komprimiertes Kohlendioxid (CO¶2¶) als Extraktionsmittel verwendet wird.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur
Trennung von Mischungen verzweigter und linearer
Aldehyde durch selektive Extraktion der verzweigten
Aldehyd-Isomere aus Mischungen mit den entsprechend
linearen Isomeren, dadurch gekennzeichnet, daß kompri
miertes Kohlendioxid (CO2) als Extraktionsmittel
verwendet wird.
Aldehyde sind wichtige Zwischenprodukte der chemische
Industrie. Sie finden Anwendung als Weichmacher und
Modifikatoren für PVC und andere Polymere, in der
Waschmittelproduktion, sowie als Feinchemikalien und
als Intermediate für die Produktion von Agrochemi
kalien, Lebensmittelzusatzstoffen und Pharmazeutika
(C.D. Frohning, C.W. Kohlpaintner, in: Applied
Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds
(Hrsg.: B. Cornils, W.A. Herrmann), VCH, Weinheim,
1996, Vol. 1, Kap. 2.1.1). Chirale verzweigte Aldehyde
bieten mögliche Zugänge zu chiralen Intermediaten für
die Produktion von Aromastoffen, Kosmetika, Pflanzen
schutzmitteln, Lebensmittelzusatzstoffen (Vitamine) und
Pharmazeutika (Chirality 1991, 3, 355). Besonders
erwähnt sei hier die Darstellung der entzündungs
hemmenden und schmerzstillenden Wirkstoffe Ibuprofen
und Naproxen durch Oxidation der entsprechenden
Aldehyde. Ferner bieten chirale Aldehyde Zugang zu
α-Aminosäuren, Antibiotika auf Polyetherbasis und
makrocyclischen Antitumorwirkstoffen.
Die katalytische Hydroformylierung ist eine technisch
interessante Methode zu Herstellung chiraler, nicht
racemischer Aldehyde (Chem. Rev. 1995, 95, 2485; C.D.
Frohning, C.W. Kohlpaintner, in: Applied Homogeneous
Catalysis with Organometallic Compounds (Hrsg.: B.
Cornils, W.A. Herrmann), VCH, Weinheim, 1996, Vol. 1,
Kap. 2.1.1). Bei diesen Verfahren fallen in der Regel
die Aldehyde als Gemische aus dem chiralen verzweigten
Isomer (iso-Aldehyd) und dem nicht-chiralen linearen
Isomer (linearer oder n-Aldehyd) an. Die Selektivität
zugunsten des jeweilig gewünschten Produkts kann in
weiten Bereichen über den Katalysator und die
Reaktionsbedingungen gesteuert werden. Beim gegen
wärtigen Stand der Technik ist jedoch eine
anschließende Reinigung bzw. Anreicherung des
gewünschten Isomers für die genannten Anwendungen
unerläßlich. Die zur Trennung von Aldehydgemischen
vorgeschlagenen Verfahren (Kristallisation, Destil
lation, Chromatographie) sind zeitaufwendig und/oder
erfordern große Mengen potentiell toxischer und
umweltbelastender Lösungsmittel. Ferner besteht die
Gefahr der Racemisierung im Falle chiraler Wertprodukte
während der Aufarbeitung. Gleichzeitig führen die
Reinigungsoperationen in der Regel zum Verlust des
Katalysators, der einen wichtigen Kostenfaktor für die
Verfahren darstellt.
Wir beschreiben nun ein neues Verfahren zur Trennung
verzweigter und linearer Aldehyde durch selektive
Extraktion aus ihren Mischungen mit den entsprechenden
linearen Isomeren, wobei komprimiertes CO2 als
Extraktionsmittel verwendet wird. Insbesondere läßt sich
dieses Verfahren auf Reaktionsmischungen anwenden, die
durch katalytische Hydroformylierung erhalten wurden.
Die Hydroformylierung kann dabei ohne Lösungsmittel, in
organischen Lösungsmitteln, in Wasser oder in
beliebigen anderen flüssigen Reaktionsmedien durch
geführt werden. Insbesondere bietet sich die
Kombination der Reinigung mit CO2 mit der
Reaktionsführung in komprimiertem CO2 an. Bei diesem
neuen Reinigungsverfahren erfolgt eine rasche Reinigung
oder Anreicherung des gewünschten Aldehydisomers unter
milden Bedingungen. Dadurch können bei der Anwendung
auf Reaktionsmischungen der katalytischen Hydroformy
lierung die Katalysatoren in aktiver Form zurück
gewonnen werden.
Die Verwendung von komprimiertem CO2 als
Reaktionsmedium für katalytische nicht-asymmetrische
Hydroformylierung ist beispielsweise in
DE 197 02 025 A1 beschrieben. Dort wird gezeigt, daß
die Aldehydmischung vom Katalysator abgetrennt werden
kann. Die Herstellung und Verwendung entsprechender
chiraler Katalysatoren für die asymmetrische
Hydroformylierung ist in DE-A-19 85 378.4 beschrieben.
Eine Trennung der verzweigten und linearen Aldehyde
während der Aufarbeitung ist in beiden Anmeldungen
nicht erwähnt und aus den Ansprüchen und Beispielen
nicht ersichtlich.
Überraschenderweise finden wir nun, daß sich durch
Extraktion mit komprimiertem CO2 nicht nur die
Aldehydmischung vom Katalysator abtrennen läßt, sondern
auch eine Trennung des verzweigten und linearen Isomers
möglich ist. Der Reinigungsschritt ist dabei nicht auf
die in CO2 erhaltene Reaktionsmischung beschränkt,
sondern läßt sich auch auf anderweitig hergestellte
Aldehydmischungen anwenden.
Die Trennung kann in batch, semibatch oder kontinuier
licher Verfahrensweise durchgeführt werden. Im
folgenden wird die Reinigung für batch-Verfahren
beschrieben, die Umsetzung in analoge kontinuierliche
Prozesse kann nach bekannten Verfahren (G. Brunner, Gas
Extraction. An Introduction to Fundamentals of Super
critical Fluids and their Application to Separation
Processes, Steinkopff Darmstadt, Springer, New York,
1994) erfolgen.
Zur Trennung wird die Mischung der Aldehyde inklusive
eventueller Katalysatoranteile in einen Hochdruck
extraktor eingebracht und bei einer Temperatur im
Bereich zwischen -10°C bis 100°C und bei CO2 Drücken im
Bereich zwischen 50 bar bis 300 bar extrahiert. Dabei
reichert sich in der Regel der verzweigte Aldehyd im
CO2 Strom an und kann in einer Vorlage durch Entspannen
des CO2 aufgefangen werden. Die exakten Bedingungen zum
Erreichen der optimale Selektivität und Extraktions
geschwindigkeit hängen von der Struktur der Aldehyde ab
und können zweckmäßig in entsprechenden Vorversuchen
ermittelt werden. Dies soll am Beispiel der Naphth-2-
yl-propanale verdeutlicht werden.
Eine Probe (420 mg) einer Mischung aus 90.9% des
chiralen verzweigten 2-Naphth-2-yl-propanals und 9.1%
des linearen 3-Naphth-2-yl-propanals wird in einem
Hochdruckreaktor (10 mL) vorgelegt, der mit 8.3 g CO2
gefüllt wird. Die Mischung wird kurzzeitig auf 45°C
erwärmt und anschließend auf 0°C abgekühlt. Beim
Abkühlen scheidet sich Aldehyd am Boden des Reaktors
und aus der komprimiertem Gasphase in fester Form ab.
Das Produkt aus der Gasphase (ca. 120 mg) enthält den
verzweigten chiralen Aldehyd auf 96.0% angereichert. Im
verbleibende Produkt (ca. 280 mg) ist entsprechend der
Anteil an linearem Aldehyd angewachsen (90.0%). Die
Möglichkeit zur Kombination der Reinigung mit der
Reaktionsführung in CO2 wird im folgenden Beispiel
verdeutlicht. Die Herstellung von Naphth-2-yl-propanale
erfolgt durch katalytische asymmetrische Hydro
formylierung von 2-Vinylnaphthalin in komprimiertem CO2
gemäß DE-A-19 85 378.4. Die Reaktionsmischung enthält
nach Beendigung der Reaktion neben CO2 noch die Gase CO
und H2, den Katalysator und die beiden isomeren
Aldehyde (92.7% 2-Naphth-2-yl-propanal, 7.3% 3-Naphth-
2-yl-propanal). Diese Mischung wird auf 0°C abgekühlt,
wobei aus der komprimiertem Gasphase ein Produkt
isoliert wird, das ausschließlich die Aldehyde enthält
und in dem 2-Naphth-2-yl-propanal auf 98% angereichert
wurde.
Claims (11)
1. Verfahren zur Trennung verzweigter und linearer
Aldehyde, dadurch gekennzeichnet, daß die Trennung
durch Extraktion mit komprimiertem Kohlendioxid
erfolgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die verzweigten
Aldehyde in CO2 Strom angereichert werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, wobei die genannten
Mischungen durch katalytische asymmetrische Hydro
formylierung hergestellt werden.
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei die Aldehyde mit
Hilfe der Extraktion auch von Katalysatoren oder
Katalysatorenbestandteilen abgetrennt werden.
5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei die Katalysatoren
in aktiver Form zurückgewonnen werden.
6. Verfahren nach Anspruch 3-5, wobei die katalytische
asymmetrische Hydroformylierung in komprimiertem
Kohlendioxid als Reaktionsmedium durchgeführt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1-6 zur Herstellung und
Reinigung von linearen Aldehyden.
8. Verfahren nach Anspruch 7 zur Produktion von
Weichmacher oder Bestandteilen von Weichmacher.
9. Verfahren nach Anspruch 1-6 zur Herstellung und
Reinigung von verzweigten Aldehyden.
10. Verfahren nach Anspruch 9 zur Produktion von
chiralen Wirkstoffen und Pharmazeutika.
11. Verfahren nach Anspruch 10 zur Produktion von
Ibuprofen, Naproxen und verwandten schmerzstillenden
Wirkstoffen.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000149228 DE10049228A1 (de) | 2000-09-28 | 2000-09-28 | Verfahren zur Trennung verzweigter und linearer Aldenyde durch selektive Extraktion mit komprimiertem Kohlendioxid |
| PCT/EP2001/010266 WO2002026684A2 (de) | 2000-09-28 | 2001-09-06 | Verfahren zur trennung verzweigter und linearer aldehyde durch selektive extraktion mit komprimiertem kohlendioxid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2000149228 DE10049228A1 (de) | 2000-09-28 | 2000-09-28 | Verfahren zur Trennung verzweigter und linearer Aldenyde durch selektive Extraktion mit komprimiertem Kohlendioxid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10049228A1 true DE10049228A1 (de) | 2002-04-11 |
Family
ID=7658711
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2000149228 Withdrawn DE10049228A1 (de) | 2000-09-28 | 2000-09-28 | Verfahren zur Trennung verzweigter und linearer Aldenyde durch selektive Extraktion mit komprimiertem Kohlendioxid |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10049228A1 (de) |
| WO (1) | WO2002026684A2 (de) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19730783A1 (de) * | 1997-07-18 | 1999-01-21 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Hydroformylierung mit unmodifizierten Rhodiumkatalysatoren in überkritischem Kohlendioxid |
| DE19853748A1 (de) * | 1998-11-21 | 2000-05-25 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellungh chiraler Aldehyde |
-
2000
- 2000-09-28 DE DE2000149228 patent/DE10049228A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-09-06 WO PCT/EP2001/010266 patent/WO2002026684A2/de active Application Filing
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19730783A1 (de) * | 1997-07-18 | 1999-01-21 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Hydroformylierung mit unmodifizierten Rhodiumkatalysatoren in überkritischem Kohlendioxid |
| DE19853748A1 (de) * | 1998-11-21 | 2000-05-25 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellungh chiraler Aldehyde |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2002026684A3 (de) | 2002-07-18 |
| WO2002026684A2 (de) | 2002-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE818427C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxydationsprodukten aus festen oder halbfesten hochmolekularen AEthylenpolymerisaten | |
| EP2220017B1 (de) | Mehrstufiges kontinuierliches verfahren zur hydroformylierung von höheren olefinen oder olefingemischen | |
| DE1229089B (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren | |
| EP0558974B1 (de) | Verfahren zum Gewinnen ungesättigter Fettsäuren | |
| DE19531254A1 (de) | Verfahren zur Extraktion von Carotinfarbstoffen aus festen Naturstoffen | |
| EP1828091A1 (de) | Verfahren zur herstellung von reinem oder angereichertem coenzym q 10 | |
| DE10049228A1 (de) | Verfahren zur Trennung verzweigter und linearer Aldenyde durch selektive Extraktion mit komprimiertem Kohlendioxid | |
| DE2737894C2 (de) | ||
| DE2111196C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von reiner Adipinsäure | |
| DE2244169A1 (de) | Verfahren zur herstellung von iminen | |
| EP3740086B1 (de) | Verfahren zur herstellung von aromastoffen mit verbessertem sensorischen profil | |
| DE2360382C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinon-Verbindungen | |
| DE813214C (de) | Verfahren zur Herstellung von festen und halbfesten Polymerisaten und Mischpolymerisaten von AEthylen | |
| EP0858986B1 (de) | Isomerisierungsverfahren | |
| EP0402744B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von trans-1,1,4,4-tetraalkyl-2-buten-1,4-diolen | |
| EP0374416B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,6,6-Trimethyl-cyclohex-2-en-1,4-dion | |
| DE112013006019B4 (de) | Dehydroxylierung von Nitroalkoholen in Nitroalkane | |
| DE102004030793B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-1,4-Naphthochinon | |
| DE1917814A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cycloalkanonen und Cycloalkanolen | |
| DE2354038B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von ätherischen und fetten ölen u.dgl | |
| EP0052203B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines ölartigen Stoffgemisches aus Flachs | |
| DE2263992C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Thionaphthen aus Steinkohlenteer oder dessen Gemischen mit anderen aromatischen Rohstoffen | |
| DE2039136A1 (de) | Verfahren zum Isolieren von Hexadecensaeure aus diese enthaltenden Fettsaeuregemischen | |
| DE1149708B (de) | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellen von vorwiegend Essigsaeureenthaltenden Gemischen niedermolekularer Fettsaeuren durch Paraffinoxydation | |
| DE1959621A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Adipinsaeure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |