DD299034A5

DD299034A5 - Mittel zur bekaempfung phytopathogener pilze

Info

Publication number: DD299034A5
Application number: DD32482089A
Authority: DD
Inventors: Brigitte Braemer; Guenter Dittrich; Manfred Klepel; Hans Lehmann; Hans Werchan
Original assignee: Chemische Und Pharmazeutische Fabriken Fahlberg-List Gmbh Magdeburg,De
Priority date: 1989-01-04
Filing date: 1989-01-04
Publication date: 1992-03-26

Abstract

Die Erfindung betrifft Mittel zur Bekaempfung phytopathogener Pilze, die als Wirkstoff Salicylsaeureanilid-Kupferkomplexe gemaesz Formel I neben den ueblichen Traegerstoffen, Verduennungsmitteln und/oder oberflaechenaktiven Stoffen enthalten. Die erfindungsgemaeszen Mittel besitzen fungizide Wirkung gegenueber einem breiten Spektrum phytopathogener Pilze, wie z. B. Phytophthora infestans, phytophthora cactorum, Botrytis cinerea, Aspergillus niger, Venturia inaequalis und sind bei guter Pflanzenvertraeglichkeit speziell zur Bekaempfung von Phytophthora infestans an Tomate und Kartoffel geeignet.{fungizide Mittel; Salicylsaeureanilid-Kupferkomplexe; Phytophthora infestans; Tomate; Kartoffel; Formulierungshilfsmittel; Kulturpflanzenvertraeglichkeit}

Description

in dor R¹ Wasserstoff oder Halogen, R² Wasserstoff, Halogen oder eine Nitrogruppe, R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro-, Alkyl- oder durch Halogen substituierte Alkylgruppen bedeuten.

Die erfindungsgemnßen Wirkstoffe sind technisch leicht zugänglich, besitzen sehr gute fungizide Wirkung gegenüber einem breiten Spektrum Dhytopathogener Pilze, wie z. B. Phytophthora infestans, Phytophthora cactorum, Botrytis cinerea, Aspergillus niger sowie VentJria inaequalis und sind überraschenderweise in ihren Anwendungskonzentrationen gut pflanzenverträglich.

Sie stellen somit eine wertvolle Bereicherung des Standes der Technik dar, insbesondere bei der Bekämpfung der Kraut- und Knollenfäule an Kartoffel und Braunfäule der Tomate, da durch den zellmembranaktiven Liganden die Aufnahme des applizierten Kupfers durch die Pflanze und/oder die Mikroorganismen begünstigt und so der Kupfergehalt der fungiziden Mittel gegenüber dem häufig eingesetzten Spritz-Cupral 45 (Kupf< roxidchlorid) deutlich verringert ist.

Die Herstellung der Salicylsäureanilid-Kupferkomplexe kann nach bekannten Verfahren erfolgen (J. prakt. Chem. 151,145; Indian J. Chem. 13,732-733), wobei in organischen Lösungsmitteln unlösliche mikrokristalline Pulver erhalten werden, die bis zum Schmelzbereich der als Ligand eingesetzten Salicylsäureanilide thermisch stabil sind.

Die Verbindungen gemäß Formel I können mit anderen bekannten Fungiziden gemischt werden, so daß ein synergistischer Effekt auftreten und in vielen Fällen auch eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums gegen phytopathogene Pilze erreicht werden kann.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe werden mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls oberflächenaktiven Substanzen oder anderen Hilfsstoffen nach bekannten Methoden zu Stäubemitteln, Spritzpulvern, Beizmitteln, Granulaten, Konzentraten oder Pasten formuliert und durch Stäuben, Sprühen, Streuen oder Gießen zur Anwendung gebracht.

Die fungiziden Mittel haben im allgemeinen je nach Verwendungszweck einen Wirkstoffgehalt von 10-90 Ma.-%. Bei Applikation der erfindungsgemäßen Wirkstoffe an Pflanzen, Pflanzenteilen oder auf dem Boden durch Stäuben, Streuen, Sprühen oder Gießen können die anwendungstechnischen Zubereitungen 2 bis 2000 ppm Wirkstoff enthalten. Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen die Erfindung erläutern.

Beispiel 1

Kupferkomplex des 5-Biomsalicyl-4'-chloranilids (Verbindung 11)

9,78g (0,03mol) 5-Bromsalicyl-4'-chloranilid werden in 150ml Wasser/Methanol-Gemisch suspendiert und nach Zugabe von 2,24g (0,04 mol) Kaliumhydroxid unter Rühren gelöst. Durch Versetzen mit einer Lösung von 3g (0,015 mol) Kupfer-ll-acetatmonohydrat in 150 ml Wasser wird ein olivgrüner Niederschlag gefällt. Nach dem Absaugen, Waschen mit Wasser und Trocknen verbleiben 9,55g (91 % d. Th.) von Verbindung 11, F. > 200X.

Analog Beispiel 1 erhält man die in Tabelle 1 zusammengestellten Vorbildungen der allgemeinen Forme'. I.

Tabelle 1	R'	R²	R³	R⁴
Nr.	H	H	H	H
1	H	H	H	4-CI
2	K	H	H	4-CH₃
3	H	H	H	4-OCH₃
4	H	H	3-CF₃	H
5	H	H	3-NO₂	H
6	H	H	3-CI	4-CI
7	5-NO₂	H	H	H
8	5-Br	H	H	H
9	5-Br	3-Br	H	H
10	5-Br	H	H	4-CI
11	5-Br	3-Br	H	4-CI
12

Beispiel 2

In-vitro-Wirkiing gegen Botrytis cinerea

Die gelösten erfindungsgemäßen Verbindungen wurden Sporensuspensionen des Testpilzes Botrytis cinerea in Konzentrationsabstufungen zugesetzt. Nach 20stündiger Inkubationszeit im Brutraum erfolgte die mikroskopische Auszählung der gekeimten und ungekeimten Sporen. Mit Hilfe dieser Ergebnisse wurden die ED₆₀- und ED₉₅-Werte ermittelt.

Wirkstoff Botrytis cinerea

ED₆₀-WeH ED_S5-Wert

Nr. 10 2,0x1(r^emol 3,6x10~⁶mol

Nr. 11 1,3x1 (T⁸ mol 2,5x1(T⁶mol

Beispiel 3

In-vivo-Wirkung gegen Botrytis cinerea an Ackerbohneii

Von im Gewächshaus angezogenen Pflanzen der Ackerbohne (Vicia faba) abgeschnittene ausgewachsene Fiederblätter wurden blattunterseits mit der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 8, die als Spritzpulver formuliert worden war, besprüht. Nach dem Antrocknen des Sprühbelages erfolgte die Inokulation der Blätter mit einer Konidiensuspension des Erregers. Die Blätter wurden in Feuchtkammern zur optimalen Krankheitsentwicklung inkubiert, wobei mit nur 500 ppm der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 8 ein Bekämpfungserfolg > 90% erreicht wurde.

Beispiel 4

In-vivo-Wirkung gegen Phytophthora infestans an Tomatenpflanzen unter Glas Die als Spritzpulver mit 20% Wirkstoff formulierten Substanzen wurden auf etwa 10cm große Tomatenpflanzen gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbelages erfolgte die Inokulation der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension des Erregers. Die Pflanzen wurden unter für die Krankheitsentwicklung günstigen Bedingungen inkubiert. Im Verlaufe der Krankheitssymptomentwicklung wurde der in Tabelle 2 dargestellte Bekämpfungserfolg bonitiert.

Tabelle 2

Bekämpfung von Phytophthora infestans an Tomatenpflanzf η unter Glas

Wirkstoff	Aufwandmenge Ad für	Cu-Gehalt
	mind.95%Wirkung	derAS(%)
unbehandelt	100% Befall	_
Spritz-Cupral45	500 ppm	55,25
Nr. 1	150 ppm	13,02
Nr. 2	100 ppm	11,41
Nr. 7	100 ppm	10,15
Nr. 9	50 ppm	9,83
Nr. 11	50 ppm	8.89

Aus der Tabelle 2 ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Mittel eine bessere Wirkung gegen Phytophthora infestans aufweisen und gleichzeitig eine Einsparung an wertvollem Kupfer erzielt wird.

Claims

Patentanspruch:

1. Mittel zur Bekämpfung phytophatogener Pilze an landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturpflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff Salicylsäureanilid-Kupferkomplexe der allgemeinen Formel I,

(I)

in der R¹ Wasserstoff oder Halogen, R² Wasserstoff, Halogen oder eine Nitrogruppe, R³ und R⁴ unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Nitro-, Alkyl- oder durch Halogen substituierte Alkylgruppen bedeuten, neben den üblichen Hilfs- und Trägerstoffen, enthalten. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese zur Bekämpfung von Oomyceten, insbesondere von Phytophthora infestans an Kartoffel und Tomate, geeignet sind.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft neue fungizide Mittel zur Bekämpfung phytophathogener Pilze, insbesondere von üomyceten an landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturpflanzen, die als Wirkstoff organische Kupferkomplexe enthalten.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Anorganische Kupfer-Verbindungen werden im Obst-, Wein-, Kartoffel- und Tomatenanbau in großem Umfang zur Bekämpfung pflanzenschädlicher Pilze eingesetzt. Bekannt sind Kupfer-kalkbrühe, Malachit, Kupfer(l)-oxid und Kupferoxidchlorid als protektive Blattfungizide. Allerdings ist der Kupfergehalt dieser Präparate mit 50-60% unvertretbar hoch. Zu den weiteren Nachteilen gehören die unzureichende Pflanzenverträglichkeit bei praxisUblichen Aufwandmengen. Auch organische Kupfer-Verbindungen werden zu Blattspritzungen und als Holzschutzmittel eingesetzt, insbesondere Fettsäure-Salze und Kupfer-8-hydroxychinolat. Obwohl diese im allgemeinen eine niedrigere Toxizität und meist bessere Pflanzenverträglichkeit als die anorganischen Kupfersalze besitzen, befriedigen sie in ihrer Anwendungssicherheit und im Rückstandsverhalten nicht. Es ist weiterhin üblich, zur Bekämpfung von Oomyceten an Kulturpflanzen N-Arv'-carbonsäureamide einzusetzen. Diese bekannten hochwirksamen Präparate, wie z. B. Metalaxyl, sind wegen der zunehmend η Resistenzerscheinungen nur noch begrenzt einsetzbar.

Bekannt ist auch die antimykotische, bakterizide und fungizide Wirkung zahlreicher Salicylr.äurederivate. Kupfer-, Nickel-, Kobalt- und Eisenkomplexe des Salicylsäureanilids werden beansprucht als Hilfsmittel zur Wasser- und Fäulnisfestmachung von Textilien (Ind. P. 66794 und 66795) sowie zum Schutz von Holz, Stroh, Bambus und ähnlichen Cellulosematerialien (Ind. P. 83567). Ihrer Anwendung zur Bekämpfung phytopathogener Pilze an landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturpflanzen, besonders von Oomyceten, standen phytotoxische Bedenken entgegen.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer fungizider Mittel zur Anwendung in landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturen, die in ihrer Ökonomie, Anwendungssicherheit und ihrem Rückstandsverhalten gegenüber bisher gebräuchlichen Präparaten verbessert sind, die oben erwähnten Nachteile nicht besitzen und sich insbesondere durch einen verringerten Kupfergehalt auszeichnen.

Darlegung des Wesens und der Merkmal*) der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, durch die Auswahl geeigneter Liganden den Kupferkoni plex s d zu gestaltan, daß die gewünschten, verbesserten Gebrauchseigenschaften erreicht werden. Die Aufgabe wird erfindu;, jsgemäß dadurch gelöst, daß als Wirkstoffe in fungiziden Mitteln Salicylsäureanilid-^upferkomplexe der allgemeinen Formel I eingesetzt werden.