DD279672A1 - Verfahren zur herstellung von neuen 5-azido-4-halogen-2(5h)-furanonen - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 5-Azido-4-halogen-2(5H)-furanonen, die als Zwischenprodukte fuer die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln und als Ausgangsverbindungen fuer die Herstellung von 4,5-Diazido-2(5H)-furanonen geeignet sind. Gemaess Ziel und Aufgabe der Erfindung, eine technisch einfache und oekonomische Methode zur Synthese dieser Verbindungen auf der Grundlage leicht zugaenglicher Ausgangsstoffe zur Verfuegung zu stellen, werden erfindungsgemaess 4,5-Dihalogen-2(5H)-furanone mit Natriumazid in polaren oder dipolar aprotischen Loesungsmitteln im Temperaturbereich von 10 bis 20C zur Reaktion gebracht.

Description

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von 5-Azido-4-halogen-2(5H)-furanonen der allgemeinen Formel I,

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in der

R' Phenoxy, 2-Methoxyphenoxy, 4-Methoxyphenoxy, 2,4-Dimethoxyphenoxy, 4-Meihylphenoxy, 4-Chl&rphenoxy, 4-

Bromphenoxy, 2,4,5-Trichlorphenoxy, 4-Chlor-3-methylphenoxy und R² Chlor, Brom, Iod bedeuten, indem erfindungsgemäß 4,5-Dihalogen-2(5H)-furanone der allgemeinen Formel II,

in der R' ur.d R² die obengenannten Bedeutungen haben, mit einer äquimolaren Menge Natriumazid in polaren Lösungsmitteln, vorzugsweise Methanol, oder in dipolar aprotischen Lösungsmitteln, vorzugsweise Acetonitril, bei Temperaturen im Boreich zwischen -1O⁰C und 2O⁰C, ν rzugsweise zwischen O⁰C und 5⁰C, umgesetzt werden.

Das Endprodukt erhält man durch Zugabe von Wasser, durch Extraktion mit einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise Diethylether, und anschließendes Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum.

Die als Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren eingesetzten 4,5-disubstituierten 2(5H)-Furanone der allgemeinen Formel Il sind nach bekannten technischen Verfahren einfach zugänglich.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

Zu einer auf O⁰C gekühlten Lösung aus 0,5g (2mmol) 4,5-Dichlor-3-phenoxy-2(5H)-furanon in 10ml Methanol gibt man unter Rühren portionsweise innerhalb einer.Stunde 0,13g (2mmol) Natriumazid. Anschließend wird drs Gemisch mit 20ml Wasser verdünnt, mit 20 ml Diethylether extrahiert und die etherische Phase über MgSÜ4 getrocknet. Nach dem Eindampfen im Vakuum erhält man 0,38g (75,7% d. Th.) 5-Azido-4-chlor-3-phenoxy-2(5H)-furanon.

Beispiel 2

Die Reaktion von 0,5g (1,8mmol) 4,5-Dichlor-3-(p-methoxyphenoxy)-2(5H)-furanon mit 0,12g (1,8mmol) Natriumazid in 10ml Acetonitril analog Beispiel 1 gibt 0,42g (84% d. Th.) 5-Azido-4-chlor-3-(p-methoxyphenoxy)-2(5H)-furarion.

Beispiei 3

Die Reaktion von 0,5g (1,8mmcl) 4,5-Dichlor-3(p-chlorphenoxy)-2(5Hj-furanon mit 0,12g (1,8mmol) Natriumazid analog Beispiel 1 gibt 0,35g (68,8% d. Th.) 5-Azido-4-chlor-3-(p-chiorphenoxy)-2(5H)-furanon vom Schmelzpunkt 56⁰C bis 58°C.

Claims (5)

1. Verfahren zur Herstellung von neuen 5-Azido-4-halogen-2(5 H)-furanonen der allgemeinen Formel I,

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in der

R¹ Phenoxy, 2-Methoxyphenoxy, 4-Methoxyphenoxy, 2,4-Dimethoxyphenoxy, 4-Methylphenoxy,

4-Chlorphenoxy, 4-Bromphenoxy, 2,4,5-Trichlorphenoxy, 4-Chlor-3-methylphenoxy und R² Chlor, Brom Iod bedeuten,
dadurch gekennzeichnet, daß 4,5-Dihalogen-2(5H)-furanone der allgemeinen Formel II,

O-'

in der R¹ und R² die obengenannten Bedeutungen haben, mit einer äquimolaren Menge Natriumazid in einem polaren oder dipolar aprotischen Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen -10⁰C und 20⁰C umgesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als polares Lösungsmittel Methanol und als dipolar aprotisches Lösungsmittel Acetonitril verwendet werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei Temperaturen zwischen 0⁰C und 5°C umgesetzt wird.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen 5-Azido-4-halogen-2(5 H)-furanonen, die als Zwischenprodukte für die Herstellung von Pflanzenschutzmitteln und als Ausganasverbindungen für die Herstellung von 4,5-Diazido-2(5H)-furanonen geeignet sind.

Charakteristik des bekannten Standes der Technik

Es ist bekannt, daß 3,4-Dihalogen-5-hydroxy-2(5H)-furanone durch Halogenierung von Furfural oder Butindiol-1,4 erhalten werden können. Substituiert man die 5-Hydroxygruppe in diesen Furanonen z. B. durch eine Alkoxygruppe, so läßt sich das Halogen in

4-Stellung durch Nucleophile wie aromatische Amine, Phenolate oder Azid austauschen. Die z. B. auf diesem Wege erhaltenen 5-Alkoxy-4-3?ido-3-halogen-2(5H)-furanone sind Ausgangsverbindungen zur Herstellung von Halogencyanketenen, die als Synthone in der Synthesechemie verwendet werden.

5-Azido-4-halogen-2(5H)-furanone sind bisher nicht beschrieben.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, eine technisch einfache und ökonomische Methode zur Herstellung von 5-Azido-4-halogen-2(5H)-furanonen zu entwickeln.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, unter Verwendung von leicht zugänglichen Ausgangsstoffen neue 5-Azido-4-halogen-2(5H)-furanone herzusteilen.