DD249036B5 - Process for the treatment of carbon-containing wastes - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen und Biomasse durch Hydrieren derselben bei erhöhter Temperatur und einem Wasserstoffdruck von wenigstens 1 bar.The present invention relates to a process for the treatment of waste and biomass containing carbon by hydrogenating it at elevated temperature and a hydrogen pressure of at least 1 bar.
Es ist in der Öffentlichkeit und in der Fachwelt bekannt, daß der weltweit anfallende Abfall eine zunehmend größere Belastung der Umwelt darstellt.It is well known in the public and in the art that the world's waste is an increasing burden on the environment.
Seit Jahrzehnten wird bis heute Abfall in Deponien, z. B. in verlassenen Kiesgruben, Bergwerksgruben und an anderen Stellen gelagert. Lange Zeit hat man hierbei die chemische Struktur des Abfalls und seine langfristige Einwirkung auf Boden und Grundwasser nicht beachtet.For decades, waste in landfills, z. B. stored in abandoned gravel pits, mine mines and other places. For a long time, the chemical structure of the waste and its long-term impact on soil and groundwater were ignored.
In jüngerer Zeit werden bestimmte Abfälle in sog. Sonderdeponien gelagert. Hierbei bemüht man sich, die Deponie gegenüber Grundwasser und Boden abzudichten. Langfristig sind jedoch auch hier Gefahren für die Umwelt zu befürchten.More recently, certain waste has been stored in so-called special landfills. Here it is endeavored to seal the landfill against groundwater and soil. In the long term, however, dangers for the environment are to be feared.
Die Fachwelt hat sich daher seit einiger Zeit intensiv um eine Aufarbeitung bzw. Verarbeitung des Abfalls bemüht, einmal zur Schonung der Umwelt und zum anderen um verwertbare Produkte aus dem Abfall zu gewinnen.For some time now, experts have been working hard to recycle or process the waste, for once to protect the environment and to extract usable products from the waste.
So wird in „The Oil and Gas Journal", Dec. 25,1978, S. 80, eine Pilotanlage beschrieben, in der durch Pyrolyse Kunststoffe in Gase und Öle umgewandelt werden können.Thus, in "The Oil and Gas Journal", Dec. 25, 1978, p. 80, a pilot plant is described in which plastics can be converted into gases and oils by pyrolysis.
In „Hydrocarbon Processing", April 1979, S. 183, wird eine Verbrennungsanlage, insbesondere für spezielle Abfälle beschrieben.In "Hydrocarbon Processing", April 1979, p. 183, a combustion plant, in particular for special waste is described.
Auch der biochemische Abbau von Kunststoffen wurde untersucht (s. z. B. „European Chemical News", Sept. 10,1979, S. 28). In „Chemical Engineering", 13. August 1979, S.41, wird ein Verfahren beschrieben, nach dem gefährliche Abfälle in erhärtende Materialien, z. B. Zement, eingegossen werden.The biochemical degradation of plastics has also been investigated (see, for example, "European Chemical News", Sept. 10, 1979, p. 28). "Chemical Engineering", August 13, 1979, p the hazardous waste in hardening materials, eg. As cement, are poured.
Ein Überblick über die wichtigsten Verfahren ist in „Chemical and Engineering News", 1. Okt. 1979, S. 34, dargestellt. Hier wird insbesondere die Vergasung von Biomasse, nämlich Holzabfällen und dergl. zu Kohlenmonoxid und Wasserstoff beschrieben.An overview of the most important processes is presented in "Chemical and Engineering News", Oct. 1, 1979, page 34. Here, in particular, the gasification of biomass, namely wood waste and the like to carbon monoxide and hydrogen is described.
Auf S. 36, linke Spalte dieser Schrift wird auch ein Versuchsprogramm zur Umsetzung von zerkleinertem Holz in Wasser suspendiert, mit Wasserstoff in Gegenwart von Raney-Nickel, als Katalysator beschrieben.On page 36, left column of this document is also an experimental program for the implementation of crushed wood suspended in water, with hydrogen in the presence of Raney nickel, described as a catalyst.
In „Europa Chemie", 25,1979, S.417, wird ein Verfahren beschrieben, nach dem unsortierte Kunststoffabfälle plastifiziert und verpreßt werden.In "Europa Chemie", 25, 1979, p.417, a process is described, after plasticized unsorted plastic waste and pressed.
Die Wirbelschichtverbrennung von Abfällen wird in „Chemische Industrie", XXXII, April 1980, S. 248, beschrieben.Fluidized bed incineration of wastes is described in "Chemische Industrie", XXXII, April 1980, p. 248.
Die Umwandlung von Abfällen und Biomasse durch Erhitzen mit Wasser und Alkalien wird in „Chemistry International", 1980, No.4, S.20, beschrieben.The conversion of waste and biomass by heating with water and alkalis is described in "Chemistry International", 1980, No.4, p.20.
Zahlreiche andere Publikationen sind darüber hinaus bekannt geworden.In addition, numerous other publications have become known.
In jüngster Zeit wurden vor allem die Verbrennung in modernsten Anlagen weiter entwickelt und Großanlagen errichtet, die nach diesem Verfahren arbeiten. Obgleich Entstaubung und Rauchgaswäsche in solchen Anlagen integriert sind, ist die Umsetzung der Abfälle zu CO2 (und Wasser) ein unvermeidliches Begleitproblem.Most recently, incineration in state-of-the-art plants has been further developed and large-scale plants built using this process have been built. Although dedusting and flue gas scrubbing are integrated into such plants, the conversion of waste into CO2 (and water) is an inevitable accompanying problem.
Besonders im Hinblick auf die An reicherung des CO2 in der Atmosphäre, ist die CO2-E rzeugung unerwünscht. Ferner entweichen Schadstoffe auch bei sorgfältiger Reinigung, so z.B. Schwermetalle, SO2, NOx u.a., in kleinen Anteilen in die Atmosphäre.Especially with regard to the enrichment of CO2 in the atmosphere, CO 2 production is undesirable. Furthermore, pollutants escape even with careful cleaning, such as heavy metals, SO 2 , NO x, etc., in small amounts in the atmosphere.
Auch die Pyrolyse wird inzwischen in technischem Umfang betrieben (s. beispielsweise „Vereinigte Wirtschaftsdienste GmbH",Pyrolysis is now also being operated on an industrial scale (see for example "Vereinigte Wirtschaftsdienste GmbH",
4. Okt. 1985, S.9). Die Pyrolyse hat jedoch die Nachteile der überwiegenden Bildung gasförmiger Produkte und eines stark verschmutzten Koksrückstandes.4 Oct. 1985, p. 9). However, pyrolysis has the disadvantages of predominantly forming gaseous products and heavily contaminated coke residue.
Das Problem der Abfall- und Biomasse-Verarbeitung ist daher nach wie vor nicht zufriedenstellend gelöst.The problem of waste and biomass processing is therefore still not satisfactorily solved.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten und universell anwendbaren Verfahrens zur Abfallbeseitigung bzw. -aufbereitung, mit dem die Nachteile bekannter Verfahren vermieden werden.The aim of the invention is to provide an improved and universally applicable method for waste disposal or treatment, with which the disadvantages of known methods are avoided.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein neues Verfahren zur Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen und Biomasse aufzufinden.The invention has for its object to find a new process for the processing of carbon-containing waste and biomass.
Eine überraschende, im Vergleich zum Stand der Technik wesentlich günstigere Lösung des Problems der Abfallbeseitigung, insbesondere im Hinblick auf die Gewinnung sehr hoher Anteile wertvoller Produkte, wird in der vorliegenden Erfindung offenbart, die ein Verfahren betrifft, zur Aufarbeitung von Kohlenstoff enthaltenden Abfällen und Biomasse, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenstoff enthaltenden Abfälle und/oder Biomasse mit Wasserstoff und/oder Wasserstoff enthaltenden Gasen und/oder Wasserstoff übertragenden Verbindungen umgesetzt werden in einem Temperaturbereich von 75-6000C, bei einem Druck von 1-600bar, bevorzugt von 2-500 bar und einer Verweilzeit von 1 min bis8Std., bevorzugt von 15min bis6Stdn.A surprising solution to the problem of waste disposal, which is considerably more favorable than the prior art, especially with regard to obtaining very high levels of valuable products, is disclosed in the present invention, which relates to a process for the treatment of waste and biomass containing carbon, characterized in that the carbon-containing wastes and / or biomass are reacted with hydrogen and / or hydrogen-containing gases and / or hydrogen-transferring compounds in a temperature range of 75-600 0 C, at a pressure of 1-600bar, preferably 2- 500 bar and a residence time of 1 minute to 8 hours, preferably from 15 minutes to 6 hours.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es, Abfälle aus denen anorganische Bestandteile, wie Glas, Metalle, Steinmaterialien und dergleichen entfernt sind, ohne weitere Sortierung zu wertvollen Kohlenwasserstoffen zu verarbeiten, also zu Ci-C4-Kohlenwasserstoffgasen, zu im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstoffen und zu Mittel- und Schwerölen, die als Dieselöl und zu Heizungszwecken verwendet werden können. Erfindungsgemäß sind vorsortierte Materialien ebenfalls verarbeitbar, insbesondere in der Weise, daß kohlenstoffhaltige Abfälle synthetischen Ursprungs, wie beispielsweise Kunststoffe bzw. Kunststoffgemische, Gummi, Reifen, Textilabfall von dem vegetabilischen Anteil oder Biomasse-Anteil zumindest grob abgetrennt werden und dann einer separaten hydrierenden Behandlung unterworfen werden, ggfs.The process according to the invention makes it possible to process wastes from which inorganic constituents, such as glass, metals, stone materials and the like, without further sorting into valuable hydrocarbons, ie to C 1 -C 4 -hydrocarbons, to hydrocarbons boiling in the gasoline range and to medium-boiling hydrocarbons. and heavy oils that can be used as diesel oil and for heating purposes. According to the invention, presorted materials are also processable, in particular in such a way that carbonaceous wastes of synthetic origin, such as plastics or plastic mixtures, rubber, tires, textile waste are at least roughly separated from the vegetable portion or biomass portion and then subjected to a separate hydroentation treatment , if necessary.
gemeinsam mit Industrieabfällen, wie z. B. Lack- und Farbresten und organischen Chemikalien, Industrieproduktionsabfällen, organisch-synthetischen Shredderabfällen der Autoindustrie, Klärschlamm oder mit Altölen u. dergl. Hierbei können teilweise andere Abfälle wie Papier, Lebensmittelreste, land- und forstwirtschaftliche Abfälle, Holz, Pflanzen und dergleichen, werden weitgehend abgetrennt, jedoch auch in gewissem Umfang im synthetischen Anteil verbleiben.together with industrial waste, such. As paint and paint residues and organic chemicals, industrial production waste, organic-synthetic shredder waste the car industry, sewage sludge or with waste oils u. The like. Partly other waste such as paper, food waste, agricultural and forestry waste, wood, plants and the like, are largely separated, but also remain in the synthetic proportion to some extent.
Hausmüll kann demgemäß beispielsweise in der Weise aufgearbeitet werden, daß man die Kunststoffe, Gummi, Textil rest e und dergleichen zumindest grob abtrennt und gesondert der hydrierenden Behandlung unterwirft oder z. B. gemeinsam mit Altreifen und/oder Kunststoff und/oder Chemieabfällen aus der Industrie und/oder Altölen u. dergl. Auch die synthetischen Einzelkomponenten sind unter den erfindungsgemäßen Bedingungen sehr gut zu wertvollen flüssigen Produkten verarbeitbar.Domestic waste can accordingly be worked up, for example, in such a way that the plastics, rubber, textile rest e and the like at least roughly separated and separately subjected to the hydrogenation treatment or z. B. together with scrap tires and / or plastic and / or chemical waste from industry and / or waste oils u. Likewise, the synthetic individual components are very easy to process under the conditions of the invention to valuable liquid products.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist auch sehr gut geeignet für die gemeinsame hydrierende Behandlung der genannten Abfälle bzw. Abfallgemisch mit Kohle, Kohlebestandteilen, wie beispielsweise Kohleölrückständen, Kohleölen, Pyrolyseölen, Erdöl, Erdölrückständen, sonstigen Erdölbestandteilen, Ölschiefer, Ölschieferbestandteilen, Ölsanden, Bitumen u. ähnlichen bzw. den Gemischen dieser Materialien. Die Abtrennung der oben genannten anorganischen Materialien von den kohlenstoffhaltigen Materialien kann gemäß dem Stand der Technik durchgeführt werden. Diese anorganischen Materialien können, sofern sie nicht wieder aufgearbeitet werden, deponiert werden. Auch die Zerkleinerung und Trennung von Abfallmaterialien und Biomasse kann gemäß dem Stand der Technik durchgeführt werden. Soweit apparative Bedingungen dem nicht entgegenstehen, kann das erfindungsgemäße Verfahren auch in Gegenwart anorganischer Materialien durchgeführt werden.The inventive method is also very well suited for the joint hydrogenating treatment of said wastes or waste mixture with coal, coal constituents such as coal oil residues, coal oils, pyrolysis oils, petroleum, petroleum residues, other petroleum components, oil shale, oil shale components, oil sands, bitumen u. similar or the mixtures of these materials. The separation of the above-mentioned inorganic materials from the carbonaceous materials can be carried out according to the prior art. These inorganic materials can, if they are not reprocessed, be deposited. The comminution and separation of waste materials and biomass can also be carried out according to the prior art. Insofar as apparatus conditions do not conflict with this, the process according to the invention can also be carried out in the presence of inorganic materials.
Bestandteile in den Abfällen, die nicht in Kohlenwasserstoffe umwandelbar sind, wie z. B. Schwefel, Stickstoff, Sauerstoff und Halogenein Form ihrer Verbindungen, fallen am Hydrierreaktorausgang als Wasserstoffverbindungen gasförmig an, also als H2S, NH3, HCI, H2O u.a.Ingredients in the waste, which are not convertible into hydrocarbons, such. For example, sulfur, nitrogen, oxygen and halogen in the form of their compounds fall on the hydrogenation as gaseous hydrogen compounds, ie as H 2 S, NH 3 , HCl, H 2 O and others
Es ist Stand der Technik, diese Verbindungen durch Gaswäschen abzutrennen und ggfs. einer Weiterverarbeitung zuzuführen.It is state of the art to separate these compounds by gas scrubbing and, if necessary, to feed them to a further processing.
Auch die Bildung gefährlicher bei der Verbrennung entstehender Stoffe, wie z. B. von NOx, SO2 oder von Dioxinen wird gemäß vorliegendem Verfahren vermieden. Ebenso können schwer verbrennbare Kunststoffe(wie Polyvinylchlorid risikolos aufgearbeitet werden.The formation of dangerous substances resulting from the combustion, such. As of NO x, SO 2 or dioxins is avoided according to the present method. Likewise, hard-to-burn plastics ( such as polyvinyl chloride can be worked up without risk.
Die Hydrierung der kohlenstoffhaltigen Abfälle kann ohne Katalysatoren mit sehr guten Ergebnissen durchgeführt werden.The hydrogenation of the carbonaceous waste can be carried out without catalysts with very good results.
Teilweise noch bessere Ergebnisse bezüglich Umsatz und Selektivität von Fraktionen bestimmter Siedebereiche können in Gegenwart von Katalysatoren erhalten werden, wie beispielsweise in Gegenwart von Fe, Mo, Ni, Co, W und anderen hydrieraktiven Metallen und/oder ihren Verbindungen, wobei diese aus einzelnen oder aus wenigstens zweien dieser Komponenten bestehen können und die Metalle und/oder deren Verbindungen auf Trägern verwendet werden können, z. B. auf Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Aluminiumsilikaten, Zeolithen und anderen dem Fachmann bekannten Trägern oder von Trägergemischen oder auch ohne Träger. Auch bestimmte Zeolithe als solche sind geeignet.Partially even better results in terms of conversion and selectivity of fractions of certain boiling ranges can be obtained in the presence of catalysts, such as in the presence of Fe, Mo, Ni, Co, W and other hydrogenation-active metals and / or their compounds, these being single or at least two of these components can exist and the metals and / or their compounds can be used on carriers, for. Example, on alumina, silica, aluminum silicates, zeolites and other carriers known in the art or carrier mixtures or carriers. Certain zeolites as such are also suitable.
Weitere geeignete Katalysatoren können sog. Wegwerf-Katalysatoren sein, wie beispielsweise Herdofenkoks, Winklervergasungsstäube, Stäube und Aschen, die bei der hydrierenden Vergasung von Kohle zu Methan anfallen (HKV-Stäube), aber auch Eisenoxide enthaltende Gemische, wie beispielsweise Rotschlamm, Bayermasse, Luxmasse, Stäube aus der Eisenindustrie und andere, wobei diese Materialien auch mit hydrieraktiven Metallen und/oder Metallverbindungen dotiert sein können, insbesondere mit Schwermetallsalzen, wie z. B. Eisensalzen oder Salzen des Chroms, Zinks, Molybdäns, Wolframs, Mangans, Nickels, Kobalts, ferner auch mit Alkali, Erdalkali, u.a. sowie mit Gemischen dieser Verbindungen. Die Katalysatoren können zumindest z. Teil sulfidierend vorbehandelt sein.Other suitable catalysts may be so-called. Disposable catalysts, such as Herdofenkoks, Winklervergasungsstäube, dusts and ashes incurred in the hydrogenating gasification of coal to methane (HCV dusts), but also iron oxides containing mixtures such as red mud, Bayermasse, Luxmasse , Dusts from the iron industry and others, which materials may also be doped with hydrogenation-active metals and / or metal compounds, in particular with heavy metal salts, such as. As iron salts or salts of chromium, zinc, molybdenum, tungsten, manganese, nickel, cobalt, also with alkali, alkaline earth, u.a. as well as with mixtures of these compounds. The catalysts can be at least z. Part be pretreated sulfiding.
Die hydrierende Behandlung kann in weiten Druck-und Temperaturgrenzen nämlich von 75-6000C und 1-600 bar stattfinden.The hydrogenation treatment can take place in wide pressure and temperature limits, namely 75-600 0 C and 1-600 bar.
Die hydrierende Behandlung mit und ohne Katalysatoren von Gemischen synthetischer Abfälle wie Kunststoffen, Künststoffgemischen, Gummi, Reifen, Textilabfällen, Industrieabfällen und dergl. sowie deren Gemischen, wobei in Gegenwart von Anreibölen gearbeitet werden kann sowie in Gemischen mit Kohle, Kohlebestandteilen, Erdöl, Erdölrückständen, sonstigen Erdölbestandteilen, Ölschiefer, Ölschieferbestandteilen, Ölsanden und deren Bestandteilen, Bitumen und ähnlichen Materialien, gearbeitet werden kann, findet bei einem Druck von 30-500 bar, bevorzugt von 50-450 bar statt. Die Temperatur liegt bei 200-6000C, bevorzugt bei 200-540°С^іе Verweilzeit bei 1 min bis 8 Stunden, bevorzugt bei 15min bis 6 Stunden.Hydrogenating treatment with and without catalysts of mixtures of synthetic wastes such as plastics, mixed plastics, rubber, tires, textile waste, industrial waste and the like, and mixtures thereof, which may be carried out in the presence of drift oils and in mixtures with coal, coal constituents, petroleum, petroleum residues, other petroleum components, oil shale, oil shale components, oil sands and their components, bitumen and similar materials, can be carried out at a pressure of 30-500 bar, preferably from 50-450 bar instead. The temperature is 200-600 0 C, preferably at 200-540 ° С ^ іе residence time at 1 min to 8 hours, preferably 15 minutes to 6 hours.
Als Hydriergas können verschiedene Wasserstoffqualitäten eingesetzt werden: auch mit Beimengen(wie z. B. CO, CO2, H2S, Methan, Ethan, Wasserdampf, u.a.Different hydrogen qualities can be used as the hydrogenation gas: also with admixtures ( such as, for example, CO, CO 2 , H 2 S, methane, ethane, water vapor, inter alia
Sehr gut geeignet sind Wasserstoffqualitäten, wie sie bei Vergasungsreaktionen kohlenstoffenthaltender Materialien mit Wasserdampf entstehen. Solche Materialien können Rückstände aus der Verarbeitung mineralischer Öle sein oder von Kohle, Holz, Torf oder Rückständen aus der Kohleverarbeitung, beispielsweise Hydrierung. Geeignet sind auch Biomassen oder die aus Hausmüll abgetrennten vegetabilischen Anteile.Highly suitable are hydrogen qualities, such as those produced in gasification reactions of carbonaceous materials with water vapor. Such materials may be residues from the processing of mineral oils or from coal, wood, peat or residues from coal processing, for example hydrogenation. Also suitable are biomasses or the vegetable parts separated from domestic waste.
Sehr gut geeignet sind selbstverständlich auch reine ^-Qualitäten, wie beispielsweise Elektrolysewasserstoff. So kann erfindungsgemäß beispielsweise Hausmüll zunächst in vegetabilischen und synthetischen Anteil getrennt werden und anschließend der vegetabilische Anteil zur Wasserstofferzeugung einer Vergasung zugeführt werden, während der synthetische Anteil der hydrierenden Behandlung unterworfen wird.Of course, very good qualities are also suitable, such as, for example, electrolysis hydrogen. For example, according to the invention, for example, household waste can firstly be separated into vegetable and synthetic components, and then the vegetable component for hydrogen production can be fed to a gasification, while the synthetic component is subjected to the hydrogenating treatment.
Der vegetabilische Anteil kann auch einer Vergärung oder einer anderen Formation zugeführt werden.The vegetable portion can also be fed to a fermentation or other formation.
Das im allgemeinen von anorganischen Materialien weitgehend befreite, gegebenenfalls getrocknete, zerkleinerte oder geschmolzene oder mit Anreiböl oder anderen Zusätzen gemischte Einsatzprodukt wird als solches oder mit Katalysator gemischt, auf Reaktionstemperatur gebracht und in der Reaktionszone mit Hydriergas behandelt.The generally freed from inorganic materials, optionally dried, crushed or molten or blended with Anreiböl or other additives feedstock is mixed as such or with catalyst, brought to reaction temperature and treated in the reaction zone with hydrogenating gas.
In den Fällen, in denen bei erhöhter Temperatur bereits im Mischbehälter ein pumpbarer Brei entsteht, kann das EinsatzproduktIn cases where at elevated temperature already in the mixing container a pumpable slurry is produced, the feedstock
in die Hydrierung gepumpt werden. Zur Erzeugung des pumpbaren Breis kann ein sog. Anreiböl, das im Prozeß anfällt und aus verschiedenen Quellen in der Anlage stammen kann, zugegeben werden. Anreiböl kann jedoch auch ein nicht aus der Anlage stammendes Fremdöl sein.be pumped into the hydrogenation. To produce the pumpable slurry may be a so-called. Anreiböl, which is obtained in the process and can come from different sources in the system, are added. However, dripping oil can also be a foreign oil not originating from the plant.
Schließlich kann auch Wasser oder Dampf zugefügt werden. Auch durch Zusatz beispielsweise von Erdölkomponenten, Bitumen oder Kohlebestandteilen kann ein pumpbarer Brei entstehen.Finally, water or steam can be added. Also, by adding, for example, petroleum components, bitumen or coal components, a pumpable slurry can be produced.
Das Einsatzprodukt kann jedoch auch beispielsweise mit Hilfe von Förderschnecken u.a. dem Stand der Technik entsprechenden Fördervorrichtungen in den Hydrierreaktor gefördert werden.However, the feedstock can also, for example, by means of screw conveyors u.a. The prior art conveying devices are conveyed into the hydrogenation reactor.
Die Reaktionszone kann aus einem oder mehreren hintereinander oder parallel geschalteten Reaktoren bestehen.The reaction zone can consist of one or more reactors connected in series or in parallel.
Nachgeschaltet hinter den (die) Reaktor(en) befindet sich ggfs. im allgemeinen wenigstens ein Heißabscheider, wie er aus der Sumpfphasehydrierung bekannt ist, in dem eine Trennung bei der Heißabscheidertemperatur in gasförmige Bestandteile, die abgezogen werden und in den Heißabscheidersumpf, stattfindet.Downstream of the reactor (s), there may generally be at least one hot separator known in the sump phase dehydrogenation in which separation at the hot separator temperature takes place into gaseous constituents which are withdrawn and into the hot separator sump.
Die gasförmigen Anteile werden gekühlt, wobei flüssige Kohlenwasserstoffe anfallen, die dem Stand der Technik entsprechend weiterverarbeitet werden, wie beispielsweise durch weitere hydrierende Spaltstufen bzw. Raffinationsstufen und destillative Trennung. Teilweise können diese jedoch auch rückgeführt werden zum Anreiben des Einsatzproduktes. Die nicht kondensierten Gase werden durch Gaswäsche von H2S, NH3, HCI, gegebenenfalls auch CO und CO2 befreit.The gaseous components are cooled, resulting in liquid hydrocarbons, which are further processed according to the prior art, such as by further hydrogenating cleavage stages or refining stages and distillative separation. However, some of these can also be recycled for grinding the feedstock. The non-condensed gases are freed by gas scrubbing of H 2 S, NH 3 , HCl, if appropriate also CO and CO 2 .
Der Wasserstoff im anfallenden Gas kann als Hydriergas zu dem (den) Hydrierreaktor(en) rückgeführt werden. Eine Verarbeitung der in den gasförmigen Produkten enthaltenen niederen Kohlenwasserstoffe etwa durch Dampfreformieren ist ebenfalls möglich, wobei zusätzlich Wasserstoff gewonnen wird.The hydrogen in the resulting gas can be recycled as hydrogenation gas to the (the) hydrogenation reactor (s). A processing of the lower hydrocarbons contained in the gaseous products, for example by steam reforming is also possible, with additional hydrogen being recovered.
Die Produkte aus der Gasphase des Heißabscheiders, insbesondere die bei Normalbedingungen flüssigen Produkte können wie oben bereits aufgeführt, einer Raffinationsstufe zugeführt werden, die im allgemeinen hydrierend arbeitet. Hierbei können noch vorhandene geringe Anteile an Heteroatome enthaltenden Verbindungen vollständig hydrierend aufgearbeitet werden, so daß anschließend die Produkte praktisch schwefel-, Stickstoff- und halogenfrei sind. Höher siedende Anteile können wenigstens einer Krackanlage zugeführt werden, insbesondere einer Hydrokrackanlage. Aus der Verarbeitung können im Bedarfsfall auch bestimmte Anteile wieder in die Abfallhydrierung bzw. vor die Abfallhydrierung rückgeführt werden.The products from the gas phase of the hot separator, in particular the products which are liquid under normal conditions can, as already mentioned above, be supplied to a refining stage which generally works by hydrogenation. In this case, even small amounts of heteroatom-containing compounds can be worked up completely hydrogenating, so that then the products are practically sulfur, nitrogen and halogen-free. Higher-boiling fractions can be fed to at least one cracking plant, in particular a hydrocracking plant. If necessary, certain components can also be recycled from the processing back into the waste hydrogenation or before the waste hydrogenation.
Heißabscheidersumpf kann auf verschiedene Weise aufgearbeitet werden, z. B. durch Vakuumdestillation, wobei der Sumpf der Vakuumdestillation einer Vergasung zu H2 und CO zugeführt werden kann. Die bei der Vergasung entstehenden Gase werden in diesem Falle vorteilhaft in die oben beschriebene Gaswäsche und Gasverarbeitung integriert. Der Vakuumdestillationsrückstand kann jedoch auch verkokt werden oder entasphaltiert werden oder nach anderen Verfahren des Standes der Technik weiterverarbeitet werden. Die anfallenden Rückstände und Aschen enthalten die metallischen Verunreinigungen, die entsprechend dem Stand der Technik deponiert werden können, sie können aber auch einer Wiedergewinnung der Metalle in der metallurgischen Industrie zugeführt werden oder gegebenenfalls als Katalysatoren in der Abfallhydrierung eingesetzt werden.Heißabscheidersumpf can be worked up in various ways, for. B. by vacuum distillation, wherein the bottom of the vacuum distillation of a gasification to H 2 and CO can be supplied. The resulting gases in the gasification are advantageously integrated in this case in the gas scrubbing and gas processing described above. However, the vacuum distillation residue may also be coked or deasphalted or further processed by other methods of the prior art. The resulting residues and ashes contain the metallic impurities that may be deposited according to the state of the art, but they can also be recycled to metals in the metallurgical industry, or optionally used as catalysts in waste hydrogenation.
Der Heißabscheidersumpf bzw. -rückstand kann jedoch auch einer überkritischen Extraktion unterzogen werden, wie z. B. mit Propan, Butan oder höher siedenden Kohlenwasserstoffen, die aus dem Verfahren selbst entnommen werden können. Hierbei kann das Extraktionsmittel zumindest teilweise bereits in die Hydrierreaktoren selbst eingeführt werden, um den gewünschten Extraktionsgrad zu erzielen. Heißabscheidersumpf kann auch als Anreiböl eingesetzt werden, ebenso der Vakuumdestillationsrückstand, insbesondere nach Entasphaltierung.However, the Heißabscheidullumpf or residue can also be subjected to a supercritical extraction, such as. As with propane, butane or higher boiling hydrocarbons, which can be removed from the process itself. Here, the extractant may at least partially already be introduced into the hydrogenation reactors themselves in order to achieve the desired degree of extraction. Heißabscheidersumpf can also be used as Anreiböl, as well as the vacuum distillation residue, especially after deasphalting.
Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutertThe invention is explained in more detail below with reference to some examples
In der beiliegenden Zeichnung zeigen: In the attached drawing show:
Fig. 1: beispielhaft das erfindungsgemäße Verfahren mit beispielhaften Folgeschritten;1 shows by way of example the method according to the invention with exemplary subsequent steps;
Fig. 2: ein Beispiel des erfindungsgemäßen Verfahrens mit einer vorgeschalteten Lösungsmittelbehandlung;2 shows an example of the process according to the invention with an upstream solvent treatment;
Fig.3: die Kombination einer Altölraffination mit dem erfindungsgemäßen Verfahren;3: the combination of a waste oil refining with the method according to the invention;
Fig. 4: die Abhängigkeit der Ausbeuten an den einzelnen Fraktionen in Abhängigkeit von der Temperatur.4 shows the dependence of the yields on the individual fractions as a function of the temperature.
Fig. 1 soll im folgenden im einzelnen erläutert werden:Fig. 1 will be explained in detail below:
Die Abfallstoffe gelangen in Mischapparatur 1 nach Zerkleinern, wobei falls erforderlich, im Anschluß an die Mischapparatur 1 oder vor der Mischapparatur 1 eine zusätzliche Mahlung des Einsatzgutes stattfinden kann. Zusätzlich kann ein Anmaisch (-reib)öl 2 das aus den gewonnenen Flüssigprodukten entnommen wird oder ein Fremdöl 2a der Mischapparatur 1 zugeführt werden. Ferner kann in die Mischapparatur 1 Katalysator 3 zugesetzt werden. Unter Zuführung von Wasserstoff 4 bzw. Wasserstoff enthaltendem Gas wird das Einsatzgut in Reaktor 5 hydriert.The waste material passes into the mixing apparatus 1 after crushing, wherein if necessary, can take place after the mixing apparatus 1 or before the mixing apparatus 1, an additional grinding of the feedstock. In addition, a mash (-reib) oil 2 is taken from the recovered liquid products or a foreign oil 2 a of the mixing apparatus 1 are supplied. Furthermore, catalyst 3 can be added to the mixing apparatus 1. By supplying hydrogen 4 or hydrogen-containing gas, the feed is hydrogenated in reactor 5.
Anstelle von Reaktor 5 können auch mehrere Reaktoren eingesetzt werden. Aus dem Reaktor 5 gelangt das hydrierte Produkt in den Heißabscheider 6. Hier erfolgt eine Trennung in bei Heißabscheidertemperatur gasförmige Produkte 7, die über Wärmetauscher 8 in Abscheider 9 gelangen. Im Abscheider 9 werden die nach Kühlung flüssigen Produkte abgezogen, während über Kopf die gasförmigen Produkte entweichen.Instead of reactor 5, several reactors can be used. From the reactor 5, the hydrogenated product enters the hot separator 6. Here, a separation takes place in at Heißabscheidertemperatur gaseous products 7, which pass through heat exchanger 8 in the separator 9. In the separator 9, the products which are cooled after cooling are withdrawn, while the gaseous products escape overhead.
Die Flüssigprodukte werden in üblicher Weise aufgearbeitet, wie z. B. durch Destillation oder gegebenenfalls hydrierende Spaltung des schwereren Ölanteils bzw. durch Raffination.The liquid products are worked up in the usual way, such as. B. by distillation or optionally hydrogenating cleavage of the heavier oil content or by refining.
Die Gase werden im Gasabscheider 10 von Beimengen von H2S, NH3, HCI, CO2 u. a. befreit. Wasserstoff wird im Kreislauf geführt und gelangt wieder vor bzw. in den Hydrierreaktor 5. Gasförmige Kohlenwasserstoffe können ebenfalls abgetrennt werden und ein Teil oder ggf. die gesamten Kohlenwasserstoffe durch Behandeln in der Dampfreformierung 11 in H2 und CO umgewandelt werden.The gases are freed in the gas separator 10 by admixtures of H 2 S, NH 3 , HCl, CO 2 and others. Hydrogen is recirculated and passes back into or into the hydrogenation reactor 5. Gaseous hydrocarbons may also be separated and some or all of the hydrocarbons may be converted to H 2 and CO by treatment in the steam reforming 11.
Aus dem Heißabscheidersumpf wird das flüssige Produkt abgezogen und beispielsweise einer Vakuumdestillation 12 zugeführt.From the Heißabscheidersumpf the liquid product is withdrawn and fed, for example, a vacuum distillation 12.
Dort werden weitere Öle 13 gewonnen, die ebenfalls als Anreiböl verwendet werden können.There are further oils 13 won, which can also be used as Anreiböl.
Der Sumpf der Vakuumdestillation 12 kann beispielsweise in 14 verkokt werden. Auch die aus der Verkokung 14 über Kopf abgezogenen Produkte 15 gelangen in die Gas- und Flüssigproduktaufarbeitung der Anlage. Der anfallende Koks 16, der auch die Aschebestandteile einschließlich Metallen enthält, kann in eine Vergasung 17 gelangen oder kann dem Stand der Technik entsprechend deponiert werden oder teilweise als Katalysator eingesetzt werden, in Abhängigkeit von der Zusammensetzung.The bottom of the vacuum distillation 12 can be coked, for example, in FIG. The products 15 removed from the coking 14 also pass into the gas and liquid product processing of the plant. The resulting coke 16, which also contains the ash constituents including metals, may enter a gasification 17 or may be disposed of in accordance with the prior art or may be used in part as a catalyst, depending on the composition.
Alternativ kann der Vakuumdestillationssumpf direkt in 17 vergast werden. Die anfallenden Gase 18 gelangen in die Gasaufarbeitung der Anlage, während die anfallende Asche 19 bzw. der Ruß deponiert oder verbrannt werden können oder einer Weiterverarbeitung, z. B. der metallurgischen Industrie zugeführt werden können oder teilweise als Katalysatoren eingesetzt werden können, in Abhängigkeit von der Zusammensetzung.Alternatively, the vacuum distillation bottoms may be gasified directly into 17. The resulting gases 18 reach the gas processing of the plant, while the resulting ash 19 or the soot can be dumped or burned or further processing, for. B. the metallurgical industry can be supplied or partially used as catalysts, depending on the composition.
Als weitere Alternative kann der Heißabscheiderinhalt mit einem überkritischen Gas extrahiert werden. Hierzu eignen sich beispielsweise Propan, Butan, Naphthaschnitte, aber auch Kohlenwasserstoffschnitte mit höherem Siedeende. Der Extrakt wird in üblicher Weise weiterverarbeitet. Der verbleibende Rückstand kann wie der Heißabscheidersumpf bzw. -rückstand weiterverarbeitet werden. Das Extraktionsmittel kann insbesondere bei mehreren hintereinander geschalteten Hydrierreaktoren bereits zumindest teilweise in die Reaktoren selbst eingeführt werden.As a further alternative, the Heißabscheiderinhalt can be extracted with a supercritical gas. Propane, butane, naphtha cuts, for example, but also hydrocarbon cuts with a higher boiling point are suitable for this purpose. The extract is processed in the usual way. The remaining residue can be further processed as the Heißabscheidersumpf or residue. The extractant may already be at least partially introduced into the reactors themselves, in particular in the case of several hydrogenation reactors connected in series.
Im Falle von Einsatzprodukten mit relativ hohem Gehalt an Heteroatomen wie Schwefel, Stickstoff oder Halogenen, kann das flüssige Produkt aus Abscheider 9 zunächst einer Raffination 20 unterworfen werden, im allgemeinen einer hydrierenden Raffination. Das raffinierte Produkt gelangt in eine Destillation 21, jedoch auch die Destillate können einer Raffination unterworfen werden. Der Sumpf der Destillation 21 kann in einer Krackstufe 22 zu niedriger siedenden Produkten 23 gespalten werden.In the case of feedstocks having a relatively high content of heteroatoms such as sulfur, nitrogen or halogens, the liquid product from separator 9 may first be subjected to refining 20, generally hydrogenation refining. The refined product passes into a distillation 21, but also the distillates can be subjected to refining. The bottom of the distillation 21 can be split in a cracking step 22 to lower boiling products 23.
Die durch Fig. 1 dargestellte Verarbeitung ist beispielhaft und schränkt die erfindungsgemäße hydrierende Verarbeitung von Abfall nicht ein, da der Stand der Technik für Produkte aus Hydrierreaktoren eine Vielzahl von Varianten umfaßt.The processing shown by Fig. 1 is exemplary and does not limit the hydroprocessing of waste according to the present invention, since the prior art for products of hydrogenation reactors comprises a plurality of variants.
In die hydrierende Behandlung von Abfällen können auch Altöle bzw. Rückstände aus der Altölverarbeitung eingesetzt werden, wie in Fig.3 beispielhaft dargestellt ist.Waste oils or residues from waste oil processing can also be used in the hydrogenating treatment of waste, as shown by way of example in FIG.
Altöl kann beispielsweise aus einem Lagertank 1 in eine physikalische und/oder chemische Trenn- bzw. Reinigungsanlage 2 eingesetzt werden, um feste Stoffe, Wasser und dergl. abzutrennen. Das so vorgereinigte Produkt kann über Leitung 3 in den Hydrierreaktor 4 oder in die Raffination 7 eingesetzt werden. Gasförmige bzw. flüssige Produkte aus dem Heißabscheider 5 der Hydrierung können über Leitung 6 der Altölraffination 7 zugesetzt werden. Der Sumpf aus der Destillation 8 des raffinierten Altöls kann über Leitung 9 ebenfalls in den Hydrierreaktor 4 eingesetzt werden.Waste oil can be used, for example, from a storage tank 1 in a physical and / or chemical separation or cleaning system 2 to separate solids, water and the like. The thus prepurified product can be used via line 3 in the hydrogenation reactor 4 or in the refining 7. Gaseous or liquid products from the hot separator 5 of the hydrogenation can be added via line 6 of waste oil refining 7. The bottoms from the distillation 8 of the refined waste oil can also be used in the hydrogenation reactor 4 via line 9.
Zu hydrierende Abfälle werden aus Lagertank 10 entnommen und gelangen zunächst in einen Zerkleinerungs-und Mischbehälter 11, aus dem Einsatzprodukt über Leitung 12 in den Hydrierreaktor 4 überführt wird. Über Leitung 13 können beispielsweise zusätzlich schwere mineralische oder kohlestämmige Öle zugesetzt werden. Heißabscheidersumpf bzw. -rückstand kann beispielsweise über Leitung 14 in eine Vergasung 15 eingesetzt werden.Waste to be hydrogenated are removed from storage tank 10 and first pass into a crushing and mixing vessel 11, is transferred from the feedstock via line 12 into the hydrogenation reactor 4. Via line 13, for example, in addition heavy mineral or kohlestämmige oils can be added. Heißabscheidersumpf or residue can be used for example via line 14 in a gasification 15.
Erfindungsgemäß kann auch eine Lösungsmittelbehandlung mit geeigneten Lösungsmitteln, insbesondere Wasserstoff übertragenden Lösungsmitteln der hydrierenden Behandlung vorgeschaltet werden, anschließend kann entweder das gesamte aus Gelöstem und Ungelöstem bestehende Gemisch dem Hydrierreaktor 4 zugeführt werden oder es findet hinter der Löseapparatur eine Trennung in Gelöstes und Ungelöstes statt und Lösung oder Ungelöstes werden dem (den) Hydrierreaktor(en) 4zugeführt. Durch nachgeschaltete Destillation kann in üblicherweise das Lösungsmittel rückgeführt werden.According to the invention, a solvent treatment with suitable solvents, in particular hydrogen-transferring solvents, can also be preceded by the hydrogenating treatment, then either the entire mixture consisting of dissolved and unresolved can be fed to the hydrogenation reactor 4 or a separation into dissolved and insoluble material takes place behind the dissolving apparatus and solution or undissolved are fed to the hydrogenation reactor (s) 4. Downstream distillation usually allows the solvent to be recycled.
Der abgetrennte, ungelöste Feststoff kann auch einer Vergasung oder Verkokung zugeführt werden.The separated, undissolved solid can also be fed to gasification or coking.
Auch in dieser erfindungsgemäßen Verfahrensvariante kann das Einsatzprodukt im Gemisch mit Kohle und/oder Kohlebestandteilen und/oder Erdölrückständen und/oder Erdöl u. a., hydriert werden.Also in this process variant of the invention, the feedstock in admixture with coal and / or coal components and / or petroleum residues and / or petroleum u. a., Are hydrogenated.
Auch für diese erfindungsgemäße Aufarbeitung von Abfällen sind zahlreiche apparative Varianten möglich, wie sie dem Stand der Technik entsprechen.Also for this processing of waste according to the invention numerous apparatus variants are possible, as they correspond to the prior art.
Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Tetralin, Anthracenöl, Isopropanol, Kresol enthaltende Öle, Decalin, Naphthalin, Tetrahydrofuran, Dioxan, jedoch auch beispielsweise erdölstämmige, kohlestämmige oder aus der Anlage selbst stammende Kohlenwasserstoffe und Öle und Sauerstoff enthaftende Kohlenwasserstoffe und Öle. Schließlich kann auch Wasser oder Dampf zugefügt werden.Suitable solvents are, for. As tetralin, anthracene, isopropanol, cresol-containing oils, decalin, naphthalene, tetrahydrofuran, dioxane, but also, for example, petroleum-derived, kohlestämmige or from the plant itself derived hydrocarbons and oils and oxygen entidenting hydrocarbons and oils. Finally, water or steam can be added.
Die erfindungsgemäße Anwendung von Lösungsmitteln wird beispielhaft in Fig. 2 näher erläutert:The use of solvents according to the invention is explained in more detail by way of example in FIG. 2:
In Löschbehälter 1 wird das zerkleinerte Gut bei erhöhter Temperatur zumindest teilweise gelöst bzw. suspendiert. In der Trennvorrichtung 2 kann eine Abtrennung von Ungelöstem stattfinden, das zur weiteren Verarbeitung beispielsweise in eine Verkokung 3 oder Vergasung 4 gelangt.In extinguishing container 1, the comminuted material is at least partially dissolved or suspended at elevated temperature. In the separation device 2, a separation of insoluble can take place, which arrives for further processing, for example, in a coking 3 or gasification 4.
Die Lösung oder Suspension wird nun in dem (den) Hydrierreaktor(en) 5 hydriert. Vorzugsweise werden Wasserstoff übertragene Lösungsmittel wie z. B. Tetralin, Dekalin, Anthracenöl, Kreosotöl oder auch höher siedende Öle u. a. verwendet, so daß die Hydrierung auch bei niedrigen Wasserstoffdrucken bis in den Bereich von 1 bar Wasserstoffdruck durchgeführt werden kann.The solution or suspension is then hydrogenated in the hydrogenation reactor (s) 5. Preferably, hydrogen-carrying solvents such. As tetralin, decalin, anthracene oil, creosote oil or higher boiling oils u. a. used, so that the hydrogenation can be carried out even at low hydrogen pressures up to the range of 1 bar hydrogen pressure.
Verweilzeit und Wasserstoffdruck werden bei den erfindungsgemäßen Hydrierungen aufeinander abgestimmt. Das Hydrierprodukt kann in üblicher Weise aufgearbeitet werden, z. B. durch Destillation 6.Residence time and hydrogen pressure are matched to one another in the case of the hydrogenations according to the invention. The hydrogenation product can be worked up in a conventional manner, for. B. by distillation. 6
In einem weiteren Beispiel wird in Gegenwart von Anthracenöl gearbeitet, wobei das zu hydrierende Abfallmaterial, gegebenenfalls im Gemisch mit kohle- und/oder mineralischen Materialien zunächst unter Zusatz starker Säuren, z. B. von Fluorwasserstoff und/oder p-Toluolsulfonsäure bei etwa 370-4200C geläst wird und anschließend gegebenenfalls nach Abtrennen nicht gelöster Materialien unter Zusatz von Salzen wie SbCI5, SbF5, u.a. sowie HF bzw. HCI, die zur Bildung starker komplexer Säuren befähigt sind, bei 75 bis 2200C, bevorzugt bei 150-2000C und 1-5 bar Wasserstoff, bevorzugt 1-2 bar Wasserstoff hydriert wird. In einer anschließenden Hydrierstufe können ungesättigte Produkte in gesättigte umgewandelt werden.In a further example, working in the presence of anthracene oil, wherein the waste material to be hydrogenated, optionally in admixture with carbon and / or mineral materials, first with the addition of strong acids, eg. B. of hydrogen fluoride and / or p-toluenesulfonic acid at about 370-420 0 C and then optionally after separation of undissolved materials with the addition of salts such as SbCI 5 , SbF 5 , etc., and HF or HCI, the formation of more complex Acids are capable of hydrogenating at 75 to 220 0 C, preferably at 150-200 0 C and 1-5 bar hydrogen, preferably 1-2 bar hydrogen. In a subsequent hydrogenation step, unsaturated products can be converted to saturated.
Auch beispielsweise unter Bedingungen der SRC-(Solvent Refined Coal) Kohlehydrierung lassen sich Abfälle gegebenenfalls im Gemisch mit Biomasse sowie gegebenenfalls im Gemisch mit kohle- und mineralischen Materialien, wie beispielsweise Erdölrückständen mit hohen Ausbeuten an destillierbaren Ölen umsetzen. Geeignete Bedingungen in der Auflösungsstufe sind 380-4800C. In der Hydrierstufe arbeitet man im allgemeinen bei 350-4500C und einem Druck von 110-250 bar, vorzugsweise von 120-220 bar, wobei die üblichen Hydrierkatalysatoren eingesetzt werden können.Also, for example, under conditions of SRC (Solvent Refined Coal) coal hydrogenation waste can optionally be implemented in admixture with biomass and optionally in admixture with carbon and mineral materials, such as petroleum residues with high yields of distillable oils. Suitable conditions in the dissolution stage are 380-480 0 C. In the hydrogenation stage is generally carried out at 350-450 0 C and a pressure of 110-250 bar, preferably from 120 to 220 bar, wherein the usual hydrogenation catalysts can be used.
Die Untersuchungen der Anmelderin haben ergeben, daß für die hydrierende Kohle- und Erdölrückstandsverarbeitung entwickelte Verfahren auch für die hydrierende Spaltung von Kohlenstoff enthaltenden, ganz unterschiedliche Materialien enthaltenden Abfallgemischen, insbesondere dem synthetischen Teil der Abfälle, ggfs. im Gemisch mit kohle- und mineralischen Materialien anwendbar sind, wenn auch im Einzelnen ggfs. in abgewandelter Form.Applicant's investigations have shown that the process developed for hydro-carbon and petroleum residue processing is also applicable to the hydrodynamic fission of waste mixtures containing carbon, very different materials, in particular the synthetic part of waste, in admixture with coal and mineral materials are, albeit in detail if necessary, in a modified form.
Beispiele, die jedoch nicht limitierend sind, für solche Verfahren sind: das H-OiI Verfahren, das Canmet Verfahren, das LC-Fining Verfahren, das Veba Kombikrack-Verfahren (VEBA), das VEBA LO Krackverfahren (VEBA), das RCD Unibon Verfahren, das Residfining Verfahren, das Unicracking und Unicracking/HDS Verfahren, das HC Unibon Verfahren, das Isocracking Verfahren, das Heavy Oil Cracking Verfahren, das Dynacracking Verfahren, das Linde-Hydrokonverter Verfahren u.a.Examples, but not limiting, of such methods are: the H-OiI method, the Canmet method, the LC-Fining method, the Veba combi-crack method (VEBA), the VEBA LO cracking method (VEBA), the RCD Unibon method , the Residfining method, the Unicracking and Unicracking / HDS method, the HC Unibon method, the Isocracking method, the Heavy Oil Cracking method, the Dynacracking method, the Linde Hydroconverter method and others
In den Fällen, in denen es sich bei diesen Verfahren um Festbettkatalysator-Verfahren handelt, kann zumindest gelöster Abfall, wie z. B. in Kohleöl und Erdöl bzw. ihren Komponenten, erfindungsgemäß hydrierend behandelt werden.In cases where these processes are fixed bed catalyst processes, at least dissolved waste such as e.g. B. in coal oil and petroleum or their components, are hydrogenated according to the invention.
Erfindungsgemäß können Abfallgemische auch in der Weise hydrierend verarbeitet werden, daß Gemische aus vegetabilischem und synthetischem Abfall, gegebenenfalls unter Zusatz von Biomasse in verschiedenen Stufen unter Bedingungen umgesetzt werden, bei denen einerseits im wesentlichen die hydrolytische und hydrierende Umsetzung vegetabilischen- bzw. Papieranteils und Biomasse-Anteils und andererseits die hydrierende Umsetzung des synthetischen organischen Abfalls erfolgt. Beide Stufen können auch in Gegenwart eines Wasserstoffdonor-Lösungsmittels durchgeführt werden.According to the invention, waste mixtures can also be hydrogenated in such a way that mixtures of vegetable and synthetic waste, optionally with the addition of biomass, are reacted in different stages under conditions in which essentially the hydrolytic and hydrogenating conversion of vegetable or paper fraction and biomass Share and on the other hand, the hydrogenating reaction of the synthetic organic waste takes place. Both stages can also be carried out in the presence of a hydrogen donor solvent.
So kann in der 1. Stufe eine hydrierende Behandlung ggfs. in Gegenwart von Hydrierkatalysatoren und einem Druck von 1 bar bis 150 bar, vorzugsweise 25-60 bar erfolgen, wobei vorzugsweise in Gegenwart von Wasser und anderen protischen Lösungsmitteln wie beispielsweise Alkoholen gearbeitet wird.Thus, in the 1st stage, a hydrogenating treatment may optionally be carried out in the presence of hydrogenation catalysts and a pressure of 1 bar to 150 bar, preferably 25-60 bar, preferably in the presence of water and other protic solvents such as alcohols.
Anschließend können die überwiegend aus dem vegetabilischen Anteil erhaltenden Öle durch Lösungsmittelextraktion abgetrennt werden, wonach der nicht hydrierend gespaltene Anteil in der 2. Stufe unter bereits geschilderten Bedingungen ebenfalls hydrierend gespalten werden kann.Subsequently, the oils obtained predominantly from the vegetable fraction can be separated off by solvent extraction, after which the nonhydrogenated split fraction in the second stage can likewise be split in a hydrogenating manner under conditions already described.
Die stufenweise Verarbeitung kann auch in der Weise erfolgen, daß vegetabilische Anteile bzw. Papieranteile bzw. Biomasse in der ersten Stufe hydrolytisch gespalten worden, beispielsweise in Gegenwart von Alkalien oder Säuren, wobei diese Umsetzung ggfs. in Gegenwart von CO stattfinden kann und bevorzugt in Gegenwart von Wasser und/oder anderen protischen Lösungsmitteln wie beispielsweise von Alkoholen und in der 2. Stufe der synthetische bzw. überwiegend synthetische Anteil hydrierend umgesetzt wird.The stepwise processing can also be carried out in such a way that vegetable parts or paper components or biomass have been cleaved hydrolytically in the first stage, for example in the presence of alkalis or acids, this reaction may optionally take place in the presence of CO, and preferably in the presence of water and / or other protic solvents such as alcohols and in the second stage of the synthetic or predominantly synthetic fraction is hydrogenated.
Alternativ kann der Abfall und/oder die Biomasse in einen vegetabilischen Anteil und einen synthetischen Anteil getrennt werden und unter den geschilderten Bedingungen getrennt verarbeitet werden.Alternatively, the waste and / or biomass can be separated into a vegetable portion and a synthetic portion and processed separately under the conditions described.
Auch in diesen Fällen kann sowohl mit als auch ohne Katalysatoren gearbeitet werden. Ggfs. kann vor der 2. Stufe getrocknet werden.Also in these cases can be worked both with and without catalysts. If necessary. can be dried before the 2nd stage.
„Stufen" sind in der vorliegenden Erfindung so zu verstehen, daß eine bestimmte Stufe, wie beispielsweise die oben genannte"Steps" in the present invention are to be understood as meaning that a particular stage, such as the one mentioned above
1. Stufe zum hydrolytischen Abbau des vegetabilischen Anteils, selbst wieder aus mehreren parallel oder hintereinander geschalteten Stufen bestehen kann.1st stage for the hydrolytic degradation of the vegetable portion, itself again consist of several parallel or successive stages connected.
Es folgen weitere Beispiele, wobei auch bei in den Tabellen 1-7 nicht angegebenen Versuchsbedingungen von 50-500 bar Druck, 200-6000C und Verweilzeiten von 1 min. bis 8 Stunden gute Ergebnisse erhalten wurden:Further examples follow, whereby even in the experimental conditions not indicated in Tables 1-7 of 50-500 bar pressure, 200-600 0 C and residence times of 1 min. until 8 hours good results were obtained:
Die in Tabelle 1 zusammengefaßten Versuche wurden in Autoklaven bei 45O0C und 100 bar (kalt) mit Synthesegaswasserstoff durchgeführt. Als Anreiböl wurde ein Krackvakuumdestillat eingesetzt im Verhältniszum Abfall von 3:7. Die Verweilzeit betrug 4 Stunden. Es wurde ohne Katalysator gearbeitet.The experiments summarized in Table 1 were carried out in autoclaves at 45O 0 C and 100 bar (cold) with synthesis gas. As a dripping oil, a cracking vacuum distillate was used in relation to the waste of 3: 7. The residence time was 4 hours. It was worked without catalyst.
1 Gemisch von Polyethylen, Polypropylen, Polyacrylaten, Kautschuk, Reifen, Polystyrol1 mixture of polyethylene, polypropylene, polyacrylates, rubber, tires, polystyrene
2 synthetische organische Müllbestandteile einschließlich PVC aus einer Tagesprobe einer Mülltrennanlage2 synthetic organic waste components including PVC from a daily sample of a waste separation plant
3 Polyurethan/Polystyrol3 polyurethane / polystyrene
Durch Polystyrol erhöht sich der Anteil an Aromaten. Bei den eingesetzten Kunststoffabfallgemischen betrug der Aromatenanteil ca. 25Gew.-%.Polystyrene increases the proportion of aromatics. In the plastic waste mixtures used, the proportion of aromatics was about 25% by weight.
Analoge Ergebnisse werden erhalten bei erhöhtem Wasserstoffdruck, wobei kürzere Verweilzeiten eingestellt werden können. In Tabelle 2 sind die Ergebnisse der hydrierenden Behandlung des in einer Mülltrennanlage erhaltenen synthetischen Anteils mit einem Anteil von 15Gew.-% chlorhaltiger Polymerer in Abhängigkeit von der Hydrierdauer bei 4500C zusammengefaßt. Der Druck lag bei 200bar (kalt). Als Zumischkomponente wurde außer im letzten Versuch, ein gebrauchtes Maschinenöl eingesetzt im Verhältnis zum Abfall von 1:2,3. Es wurde ohne Katalysator gearbeitet.Analogous results are obtained at elevated hydrogen pressure, whereby shorter residence times can be set. Table 2 shows the results of the hydrotreating obtained in a refuse separation plant synthetic component with a proportion of 15wt .-% of chlorine-containing polymers are summarized in dependence upon the hydrogenation at 450 0 C. The pressure was 200 bar (cold). As addition component, except for the last attempt, a used machine oil was used in relation to the drop of 1: 2.3. It was worked without catalyst.
1 Nach 2 Stdn. wurde abgekühlt, zwischenentspannt und erneut 200 bar H2 aufgepreßt.After 2 hours, the mixture was cooled, relieved of pressure and re-pressed 200 bar H 2 .
2 Mit Bitumenzusatz im Verhältnis Abfall zu Bitumen 2:1.2 With bitumen addition in the ratio waste to bitumen 2: 1.
3 Mit„Eigenör(180-390°C)3 With "Eigenör" (180-390 ° C)
Tabelle 2 zeigt, daß bei konstanter Temperatur, die Ausbeute an Kohlenwasserstoffen mit Siedepunkt < 180°C von 4Gew.-% (2 Stunden) auf 65Gew.-% (6 Stunden) zunimmt, während der Anteil der hochsiedenden Fraktion mit Siedebereich > 39O0C von 21 Gew.-% auf 1 Gew.-% abnimmt. Wird die Fraktion mit Siedebereich 180-3900C als „Eigenöl", im Gemisch mit Abfall-Feed eingesetzt, so wird auch das Eigenöl nahezu quantitativ zu niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen umgesetzt.Table 2 shows that at constant temperature, the yield of hydrocarbons with boiling point <180 ° C increases from 4% by weight (2 hours) to 65% by weight (6 hours) while the proportion of high boiling fraction with boiling range> 39O 0 C decreases from 21% by weight to 1% by weight. If the fraction boiling range 180-390 0 C is used as "own oil" in admixture with a waste feed, then the own oil is converted almost quantitatively into low-boiling hydrocarbons.
Durch eine nachgeschaltete hydrierende Raffination läßt sich der Halogengehalt in den Produkt-Fraktionen nahezu quantitativ (< 1 ppm) eliminieren. Das gesamte Kohlenwasserstoffprodukt kann auch als solches hydrierend raffiniert werden.Subsequent hydrogenating refining allows the halogen content in the product fractions to be eliminated almost quantitatively (<1 ppm). The entire hydrocarbon product may also be hydrogenated as such.
Beispielhaft wurde eine aus synthetischem Abfall aus einer grünen Tonne gewonnene, zwischen 180 bis 390"C siedende Kohlenwasserstoff-Fraktion mit einem Gehalt von 2400 ppm Chlor einer hydrierenden Raffination bei 50 bar Wasserstoffdruck und 2700C unterworfen. Im erhaltenen Produkt war Chlor nicht mehr nachweisbar.By way of example, a hydrocarbon fraction obtained from synthetic green litter waste and boiling between 180 and 390 ° C. and containing 2,400 ppm of chlorine was subjected to hydrogenating refining at 50 bar hydrogen pressure and 270 ° C. In the product obtained, chlorine was no longer detectable ,
In Figur 4 ist die Abhängigkeit der Ausbeute an den einzelnen Fraktionen in Abhängigkeit von der Temperatur bei 2 Stunden Verweilzeit dargestellt.FIG. 4 shows the dependence of the yield on the individual fractions as a function of the temperature at a residence time of 2 hours.
Im wesentlichen ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn synthetischer Abfall ohne Zusatz eines Anreiböls eingesetzt wird und wenn Erdölrückstandsöle gemeinsam mit dem Abfall eingesetzt werden.Substantially similar results are obtained when synthetic waste is used without the addition of a drift oil and when petroleum residual oils are used along with the waste.
Auch hier wird der Abfall nahezu quantitativ umgesetzt, wobei gleichzeitig eine hydrierende Spaltung des Erdölrückstands erfolgt.Again, the waste is almost quantitatively implemented, at the same time there is a hydrogenating splitting of the petroleum residue.
Gemische mit Braunkohle und Steinkohle sind ebenfalls mit sehr guten Ergebnissen hydrierend spaltbar. Dies gilt auch in Gegenwart von anderen mineralischen Ölen.Mixtures with lignite and hard coal are also hydrolytically fissile with very good results. This also applies in the presence of other mineral oils.
Tabelle 3 und 4 zeigen Ergebnisse, die bei der Hydrierung eines Gemisches synthetischer Müllbestandteile einschließlich PVC erhalten wurden, aus einer Tagesprobe einer Mülltrennanlage, das 10-50 Gew.-% an vegetabilischem Anteil enthielt sowie eines Gemischsaus synthetischem Müll mit 20 bis 60 Gew. -% Abfallpapier. Es wurde bei 4500C einem Druck von 200 bar und einer Verweilzeit von 4Stdn. gearbeitet ohne Katalysatoren.Tables 3 and 4 show results obtained in the hydrogenation of a mixture of synthetic waste components, including PVC, from a daily sample of a waste separation plant containing 10-50% by weight of vegetable portion and a mixture of synthetic waste with 20-60% by weight. % Waste paper. It was at 450 0 C a pressure of 200 bar and a residence time of 4h. worked without catalysts.
Es wurde ein Vakuumdestillat aus einer Kohlehydrierung im Verhältnis Abfall zu VD von 3:1 eingesetzt.A vacuum distillate from a coal hydrogenation in the ratio of waste to VD of 3: 1 was used.
Zusätzlich zu den angegebenen Produkten wurde in den Tabellen nicht erfaßtes Wasser gebildet.In addition to the indicated products, unrecognized water was formed in the tables.
In Tabelle 5 sind Umsatz und Ausbeute in Abhängigkeit von Katalysatoren dargestellt.Table 5 shows conversion and yield as a function of catalysts.
Es wurde bei 4500C, 200 bar Druck und 4 Stunden Verweilzeit gearbeitet. Als Zumischkomponente wurd ein gebrauchtes Spindelöl eingesetzt im Verhältnis Spindelöl zu Abfall von 1:2.It was carried out at 450 0 C, 200 bar pressure and 4 hours residence time. As Zumischkomponente a used spindle oil was used in the ratio spindle oil to waste of 1: 2.
Als Abfall wurde der synthetisch organische Anteil einer Mülltrennanlage eingesetzt. Die Bedingungen wurden gewählt, um mit den vorherigen Tabellen vergleichen zu können. Ähnliche Ergebnisse werden jedoch auch bei Variation der Bedingungen erhalten.The waste used was the synthetic organic fraction of a waste separation plant. The conditions were chosen to compare with the previous tables. However, similar results are obtained even under variation of conditions.
Die Tabelle zeigt, daß durch Hydrierkatalysatoren wie Ni/Mo/ Aluminiumsilikat ebenfalls sehr hohe Umsätze erzielt werden können, wobei gleichzeitig ein hoher Anteil an Fraktionen mit Siedebereich unter 3900C erhalten wird. Durch Eisen- und Nickel-Katalysatoren läßt sich insbesondere ein hoher Anteil an Verbindungen des Siedebereichs 180-3900C gewinnen, während sich mit Katalysatoren wie Herdofenkoksund FeSO4 ein hoher Anteil an Verbindungen des Siedebereichs < 1800C gewinnen läßt. Durch Variation von Temperatur, Druck und Verweilzeit lassen sich die angegebenen Selektivitäten ebenfalls variieren. In kontinuierlichen Versuchen wurden mit einer Verweilzeit von 2 Stunden bei 4500C und einem Druck von 200 bar 2 kg/h synthetisch-organischer Abfall in einem Erdölrückstandsöl im Verhältnis 30:70 umgesetzt, wobei ohne Katalysator, mit Ni/Mo/ Aluminiumsilikat und mit Herdofenkoks/FeS04 gearbeitet wurde. Hierbei konnten, wie Tabelle 6 zeigt, die in den Tabellen 2 und 5 erhaltenen Ergebnisse noch erheblich verbessert werden. Die Versuche wurden über jeweils 700 Stunden gefahren.The table shows that by hydrogenation catalysts such as Ni / Mo / aluminum silicate also very high conversions can be achieved, at the same time a high proportion of fractions having a boiling range below 390 0 C is obtained. By iron and nickel catalysts can in particular a high proportion of compounds of boiling range 180-390 0 C win, while can be with catalysts such Herdofenkoksund FeSO 4 win a high proportion of compounds of boiling range <180 0 C. By varying the temperature, pressure and residence time, the specified selectivities can also be varied. In continuous experiments, with a residence time of 2 hours at 450 0 C and a pressure of 200 bar 2 kg / h of synthetic organic waste in a petroleum residue oil in the ratio 30:70 reacted, with no catalyst, with Ni / Mo / aluminum silicate and with Herdofenkoks / FeS0 4 was worked. Here, as Table 6 shows, the results obtained in Tables 2 and 5 could be significantly improved. The experiments were run over 700 hours each.
Ein ähnliches Ergebnis wurde erhalten mit einem gebrauchten Maschinenöl als Zusatz anstelle von Erdölrückstandsöl. Noch etwas bessere Ergebnisse wurden erhalten mit einem Zusatz aus 25Gew.-% Erdölrückstandsöl und 75Gew.-% Eigenöl (180-390°C), wie in Tabelle 7 zeigt.A similar result was obtained with a used machine oil additive in place of petroleum residual oil. Slightly better results were obtained with an addition of 25% by weight petroleum residual oil and 75% by weight self-oil (180-390 ° C.) as shown in Table 7.
Da Wasserstoff zunehmende Bedeutung gewinnt und bereits heute in zahlreichen Unternehmen erzeugt wird, sei es durch Synthesegaserzeugung, durch Elektrolyse oder Photoelektrolyse und zudem durch Pipelines über große Entfernungen transportiert werden kann, können an zahlreichen ausgewählten Orten vor allem in der Nähe von Ballungszentren gemäß vorliegender Erfindung Großanlagen errichtet werden, die ganze Regionen von Abfällen entsorgen können unter Vermeidung von Deponien, insbesondere auch Sonderdeponien und unter Vermeidung von Abfallverbrennung, die wie oben beschrieben, zusätzliche ungelöste Probleme schafft.Since hydrogen is becoming increasingly important and is already being produced in numerous companies, be it by synthesis gas production, by electrolysis or photoelectrolytes and also by pipelines can be transported over long distances, can in many selected locations, especially in the vicinity of population centers according to the present invention large-scale plants which can dispose of entire regions of waste, avoiding landfills, especially special landfills and avoiding waste incineration, which, as described above, creates additional unresolved problems.
Im Unterschied zu Müllverbrennungsanlagen, die eine hohe CO2-Belastung mit sich bringen und Pyrolyseanlagen, in denen große Mengen an Gasen erzeugt werden, werden bei der vorliegenden Erfindung wertvolle flüssige Produkte erzeugt, so daß ein Recycling von Konsumprodukten in hervorragender Weise gewährleistet wird.In contrast to waste incineration plants which involve a high CO 2 load and pyrolysis plants in which large quantities of gases are produced, valuable liquid products are produced in the present invention, so that recycling of consumer products is ensured in an outstanding manner.
Während, wie im Stand der Technik geschildert, die Fachwelt sich in aufwendiger anderer Richtung bemüht hat und trotz eines dringenden Bedürfnisses zu einer befriedigenden Beseitigung der Abfälle bisher nicht in der Lage war, wird durch die vorliegende Erfindung sprunghaft eine hervorragende Lösung aufgezeigt.While, as described in the prior art, the experts have endeavored in a complicated other direction and despite an urgent need for a satisfactory disposal of waste was previously unable, the present invention is suddenly shown an excellent solution.
Claims (10)
11.Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das VEBA Kombicrack-VerfahrenSelf-oil is hydrogenated.
11.Verfahren according to claim 1, characterized in that the VEBA Kombicrack method
12. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 11, dadurch gekennzeichnet, daß das VEBAis used.
12. The method according to claims 1 and 11, characterized in that the VEBA
14. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß das VEBA LO Crackverfahren in abgewandelter Form verwendet wird.is used.
14. The method according to claims 1 and 13, characterized in that the VEBA LO cracking process is used in a modified form.
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DE3616785A1 (en) * | 1986-05-17 | 1987-11-19 | Union Rheinische Braunkohlen | METHOD FOR PROCESSING CARBON-CONTAINING WASTE AND BIOMASS |
GB8702199D0 (en) * | 1987-01-31 | 1987-03-04 | Man Oil Ltd | Liquefaction of cellulose |
DE3710021A1 (en) * | 1987-03-30 | 1988-10-20 | Veba Oel Entwicklungs Gmbh | METHOD FOR HYDROGENATING CONVERSION OF HEAVY AND RESIDUAL OILS |
DE3713730A1 (en) * | 1987-04-24 | 1988-11-10 | Union Rheinische Braunkohlen | IMPROVED METHOD FOR RECOVERING CARBON-CONTAINING WASTE AND BIOMASS |
DE3737370C1 (en) * | 1987-11-04 | 1989-05-18 | Veba Oel Entwicklungs Gmbh | Process for the hydroconversion of heavy and residual soils, waste and waste allogols mixed with sewage sludge |
DE3807272A1 (en) * | 1988-03-05 | 1989-09-14 | Union Rheinische Braunkohlen | Process for the hydrocracking of carbon-containing wastes and biomass at high pressures |
DE3912807A1 (en) * | 1989-04-19 | 1990-11-08 | Gfk Kohleverfluessigung Gmbh | Heavy oils hydrogenation in sump-phase process - using carbon black as an additive or catalyst |
DE3917129A1 (en) * | 1989-05-26 | 1990-11-29 | Rheinische Braunkohlenw Ag | Pollution-free waste treatment - involving hydrocracking of synthetic organic waste |
DE4112977C2 (en) * | 1991-04-20 | 1995-06-22 | Saarberg Interplan Gmbh | Process for the hydrogenation of carbonaceous wastes |
US5707592A (en) * | 1991-07-18 | 1998-01-13 | Someus; Edward | Method and apparatus for treatment of waste materials including nuclear contaminated materials |
AU636783B2 (en) * | 1991-08-01 | 1993-05-06 | Full Born Chen Industrial Co. Ltd. | Process for producing oil and gas by cracking waste rubber |
DE4207976C2 (en) * | 1992-03-13 | 2001-03-15 | Rwe Umwelt Ag | Process for the production of olefins by thermal treatment of plastic waste |
DE4235553C1 (en) * | 1992-10-22 | 1994-05-11 | Kuhne Anlagenbau Gmbh | Process for recycling thermoplastic waste and installation for carrying out such a process |
DE4311034A1 (en) * | 1993-04-03 | 1994-10-06 | Veba Oel Ag | Process for the extraction of chemical raw materials and fuel components from old or waste plastic |
DE4313123A1 (en) * | 1993-04-22 | 1995-01-05 | Veba Oel Ag | Process for the cleavage and hydrogenation of polymers |
DE4325081A1 (en) * | 1993-07-22 | 1995-01-26 | Video Computer Recycling | Process and apparatus for the disposal of liquid-crystal substances from liquid-crystal displays |
DE19605887A1 (en) * | 1996-02-19 | 1997-08-21 | Delinic Kresimir Dipl Ing Dr R | Use of waste slag produced in mfr. of ferrous alloys as catalyst |
DE19742266A1 (en) * | 1997-09-25 | 1999-05-06 | Ludger Dr Steinmann | Upgrading of chemical and energy raw materials by reaction with low-value raw materials |
AU2001247736A1 (en) * | 2000-03-23 | 2001-10-03 | West Virginia University | Method of converting agricultural waste to liquid fuel and associated apparatus |
DE102004038491B4 (en) * | 2004-08-07 | 2010-07-22 | Karlsruher Institut für Technologie | Process for converting biomass into gaseous products |
JP2006282858A (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Method for producing high-quality liquid fuel from organic waste and liquid fuel produced therefrom |
DE102006016684A1 (en) * | 2006-04-08 | 2007-10-11 | Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh | Process for the liquefaction of biomass |
EP2051824B1 (en) * | 2006-08-01 | 2020-05-06 | VWP Waste Processing Limited | Recycling of domestic waste material |
US7994375B2 (en) * | 2006-09-26 | 2011-08-09 | Uop Llc | Production of gasoline, diesel, naphthenes and aromatics from lignin and cellulosic waste by one step hydrocracking |
JP5179037B2 (en) * | 2006-10-05 | 2013-04-10 | 太平洋セメント株式会社 | Method for mixing hydrogen-generating oil mud and method for producing solid fuel |
JP2009221351A (en) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Koji Mitoma | Method of processing polyphenol-based substance or phenol-based substance |
KR100937214B1 (en) * | 2008-10-08 | 2010-01-20 | 주식회사 에이쓰 | Waste tire recycling system |
EP2361681A1 (en) * | 2010-01-29 | 2011-08-31 | KRSYS GmbH | Method for producing a catalyst for cracking organic carbon compounds |
JP6156870B2 (en) * | 2013-07-11 | 2017-07-05 | 日曹エンジニアリング株式会社 | Gasification method for organic waste |
CN106795443B (en) | 2014-07-17 | 2022-05-13 | 沙特基础全球技术有限公司 | Upgrading hydrogen-depleted streams using hydrogen donor streams in hydropyrolysis processes |
CN105441103B (en) * | 2016-01-06 | 2017-05-10 | 昆明理工大学 | Subcritical or supercritical water electrochemistry reinforced liquid phase catalytic biomass pyrolysis method |
CN106398740A (en) * | 2016-10-28 | 2017-02-15 | 厦门高龙朝环保科技股份有限公司 | Plastic waste thermal cracking gas treatment apparatus and method |
SG11202000174UA (en) | 2017-12-25 | 2020-02-27 | Beijing Sanju Environmental Protection & New Materials Co Ltd | Process for one-pot liquefaction of biomass or coal and biomass |
CN108179019B (en) * | 2017-12-26 | 2020-03-10 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | Multistage liquefaction process for coal and biomass |
CN108285808B (en) * | 2017-12-26 | 2019-12-20 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | Multistage liquefaction process for coal and biomass |
WO2019128867A1 (en) * | 2017-12-25 | 2019-07-04 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | Hydrolysis hydrogenation process for biomass |
CN108264920A (en) * | 2017-12-26 | 2018-07-10 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | A kind of one kettle way liquefaction process of coal and biomass |
CN108192652B (en) * | 2017-12-26 | 2020-03-17 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | Coal and biomass co-liquefaction process |
CN108277038B (en) * | 2017-12-26 | 2020-03-10 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | Co-hydrolysis hydrogenation process for coal and biomass |
CN108219819B (en) * | 2017-12-26 | 2020-03-10 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | One-pot liquefaction process for coal and biomass |
CN108219820B (en) * | 2017-12-26 | 2020-07-07 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | Process for producing fuel oil and chemical raw materials by using coal and biomass |
WO2019205682A1 (en) | 2018-04-28 | 2019-10-31 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | Conversion process for organic matter |
CN109355098B (en) * | 2018-09-19 | 2020-07-24 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | Multistage conversion process for inferior oil products |
US11492563B2 (en) | 2018-04-28 | 2022-11-08 | Beijing Sanju Environmental Protection & New Materials Co., Ltd | Conversion process for an inferior oil |
CN109355085B (en) * | 2018-09-19 | 2020-03-10 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | Solid biomass conversion process |
CN109570189A (en) * | 2018-11-15 | 2019-04-05 | 广州中科粤江环保新技术有限公司 | It is a kind of for waste mineral oil or the recycling treatment system of the waste containing mineral oil |
CN109825706B (en) * | 2019-01-09 | 2020-05-12 | 郑州大学 | Waste circuit board recycling method |
CN110343537B (en) * | 2019-07-11 | 2021-03-12 | 太原科技大学 | Process for preparing mesophase pitch by using coal gangue |
CN113046104A (en) * | 2021-03-19 | 2021-06-29 | 重庆大学 | Pyrolysis device and pyrolysis method for red mud catalytic biomass infrared pyrolysis |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE499435C (en) * | 1928-03-09 | 1930-06-06 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Process for converting wood and the like Like. In valuable products |
US3704108A (en) * | 1970-09-25 | 1972-11-28 | Hydrocarbon Research Inc | Hydroconversion of waste natural and synthetic rubbers |
GB1390356A (en) * | 1971-03-09 | 1975-04-09 | Johnson Matthey Co Ltd | Method for the production of organic oils from cellulosic materials |
BE792127A (en) * | 1971-12-06 | 1973-03-16 | Uss Eng & Consult | COAL CONVERSION PROCESS |
JPS529667B2 (en) * | 1972-02-24 | 1977-03-17 | ||
CH567204A5 (en) * | 1973-06-29 | 1975-09-30 | Cyphelly Ivan J | |
DE2629122C2 (en) * | 1976-06-29 | 1984-05-17 | Saarbergwerke AG, 6600 Saarbrücken | Process for the production of compressed coking coal |
US4083769A (en) * | 1976-11-30 | 1978-04-11 | Gulf Research & Development Company | Catalytic process for liquefying coal |
US4089773A (en) * | 1976-12-01 | 1978-05-16 | Mobil Oil Corporation | Liquefaction of solid carbonaceous materials |
JPS5458704A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-11 | Bridgestone Corp | Hydrocracking of waste rubber |
DE2930032A1 (en) * | 1979-07-24 | 1981-01-29 | Orth Dieter | Hydrocarbon prodn. from biomass, esp. plants - by catalytic hydrogenation |
DE2935039C2 (en) * | 1979-08-30 | 1982-11-25 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Process for the production of a highly aromatic, pitch-like carbon material |
JPS5713597A (en) * | 1980-06-26 | 1982-01-23 | Fuji Facom Seigiyo | Code reading system for pulse integrated |
GB2089831B (en) * | 1980-12-18 | 1984-10-31 | Univ Salford Ind Centre | Conversion of municipal waste to fuel |
US4478705A (en) * | 1983-02-22 | 1984-10-23 | Hri, Inc. | Hydroconversion process for hydrocarbon liquids using supercritical vapor extraction of liquid fractions |
-
1984
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1985
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JPS61159489A (en) | 1986-07-19 |
HUT38601A (en) | 1986-06-30 |
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Legal Events
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EP | Request for examination under paragraph 12(1) filed | ||
B5 | Patent specification, 2nd publ. accord. to extension act | ||
BAUF | Maintained restricted (sect. 12/3 extension act) | ||
ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |