DE2930032A1 - Hydrocarbon prodn. from biomass, esp. plants - by catalytic hydrogenation - Google Patents

Hydrocarbon prodn. from biomass, esp. plants - by catalytic hydrogenation

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Abstract

Prodn. of solid, liq. and gaseous hydrocarbons is carried out by catalytic hydrogenation of a hydrocarbon-contg. biomass (specifically latex-producing plants of the family Compositae or Euphorbiaceae). The pref. starting material is caper spurge (Euphorbia lathyrus). The starting material pref. has a hydrocarbon content of 0.001-50 wt.% (dry basis) and a moisture content of 0.1-25%. The process yields mainly 5-15C hydrocarbons, which are easier to handle than the high-molecular-wt. prods. obtd. by extraction, and gives higher oil yields than the hydrogenation of cellulose.

Description

Zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen als Quelle für Energie undFor the extraction of hydrocarbons as a source of energy and

Chemierohstoffe aus Biomasse sind verschiedene Methoden beschrieben.Various methods are described for chemical raw materials from biomass.

Fermentative Methoden liefern z.B. äthanol, Butanol, Aceton, Isopropanol als flüssige Stoffe, die z.B, zu äthylen und dessen Folgeprodukten umgesetzt werden können, oder Methan als gasförmigen Energieträger und Rohstoff.Fermentative methods deliver e.g. ethanol, butanol, acetone, isopropanol as liquid substances that are converted into ethylene and its derivatives, for example can, or methane as a gaseous energy carrier and raw material.

Pyrolyse von organischem Material liefert Gas, Teer und flüssige Produkte (z.B. Methanol, Holzalkohol1).Pyrolysis of organic material produces gas, tar and liquid products (e.g. methanol, wood alcohol1).

Die Verflüssigung von Biomasse zu Gas, Teer und ölähnlicher Flüssigkeit in wässrigem alkalischem Medium ist bescHrieben als thermochemische Verflüssigung.The liquefaction of biomass into gas, tar and oil-like liquid in aqueous alkaline medium is described as thermochemical liquefaction.

Durch partielle Verbrennung kann Biomasse vergast werden zu Wasserstoff, Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und Wasser; dieses Gas ist potentiell geeignet zur Kohlenwasserstoff-Synthese nach Fischer-Tropsch.Through partial combustion, biomass can be gasified to hydrogen, Carbon monoxide, carbon dioxide and water; this gas is potentially suitable for hydrocarbon synthesis according to Fischer-Tropsch.

Die Hydrierung von Cellulose in tetralin, die thermische Zersetzung von Cellulose unter hydrirenden Bedingungen, die katalytische Hydrierung von Papier sowie die Umwandlung von Abfällen mit Kohlenmonoxid zu öl sind beschrieben. (E.H. Boomer, Can. J. Res. 13B (1935), 337; A.R. Bowen, H.G. Shatwell, A.W. Wasch, J. Soc. Chem. Ind. Transactions, Vol. XLIV, No. 45 (1925),507T; J.A. Kaufman, D.V. Gupta, T.S. Szatkowski, A.H. Weiss, DECHEMA-Monoraphie Bd 75 (1973), 451; H. El-Saied, H.H. Oelert, UMSCHAU 77(197711,365).The hydrogenation of cellulose in tetralin, the thermal decomposition of cellulose under hydrating conditions, the catalytic hydrogenation of paper as well as the conversion of waste with carbon monoxide to oil are described. (E.H. Boomer, Can. J. Res. 13B (1935), 337; A.R. Bowen, H.G. Shatwell, A.W. Wasch, J. Soc. Chem. Ind. Transactions, Vol. XLIV, No. 45: 507T (1925); YES. Kaufman, D.V. Gupta, T.S. Szatkowski, A.H. Weiss, DECHEMA-Monoraphie Vol. 75 (1973), 451; H. El-Saied, H.H. Oelert, UMSCHAU 77 (197711,365).

Die Gewinnung von Kohlenwasserstoffen durch Extraktion ist von Melvin Calvin beschrieben aus Euphorbiaceae (Chem. Eng. News, Marsch 20, 1978, 30).The recovery of hydrocarbons by extraction is from Melvin Calvin described from Euphorbiaceae (Chem. Eng. News, Marsch 20, 1978, 30).

Der Vorteil der vorliegenden erfindung liegt in der Kombination der Züchtung von kohlenwasserstoffhaltiger Biomasse und deren Verwendung in einem katalytischen Hydrierungsprozess.The advantage of the present invention lies in the combination of Cultivation of hydrocarbonaceous biomass and its use in a catalytic Hydrogenation process.

Dadurch werden die Vorteile der Verwendung einer erneuerbaren Rohstoffquelle, der Biomasse, und der hohen Raumzeitausbeuten einer chemischen Reaktion kombiniert0 Die hohen Raumzeitausbeuten stellen einen Vorteil dar gegenüber fermentativen Prozessen, mit deren Hilfe Biomasse ebenfalls umgewande] werden kann, Durch die kostengunstige Herstellung des Rohstoffes Biomasse und die mit vergleichsweise geringen Investitionen durchführbare Herstellung von öl werden die Ressourcen der Erde besse genutzt und teure Investit ionen zur ölgewinnung eingespart.This will take advantage of the benefits of using a renewable source of raw material, the biomass, and the high space-time yields of a chemical reaction combined0 The high space-time yields represent an advantage over fermentative processes, with the help of which biomass can also be converted] Production of the raw material biomass and with comparatively low investments feasible production of oil, the earth's resources are better used and expensive investments for oil extraction saved.

Diese Methode der ölgewinnung ist grundsätzlich jedem Staat zugänglic Dadurch werden Importabhängigkeitvn und daraus resultierende Spannungen vermieden.This method of oil production is basically accessible to every state Through this Import dependencies and the resulting tensions are avoided.

Von 1 Hektar können z.B, 150 Tonnen feuchte Biomasse gevonnen werden, welche 30 bis 50 Tonnen Trockenmasse enthalten. Diese Trockenmasse wird durch katalytische kontinuierliche Hydrierung in Kohlenwasserstoffe übergeführt.For example, 150 tons of moist biomass can be recovered from 1 hectare, which contain 30 to 50 tons of dry matter. This dry matter is catalytic continuous hydrogenation converted into hydrocarbons.

Bei einem Ertrag von 30 Tonnen Biotrockenmasse erhält an 15 Tonnen Ol pro Hektar und Jahr bei einer Erntekampagne. In Klimazonen, die zur Biomasse mittels der verwendeten Pflanzen geeigneter sind, erhöht sich diese Menge.With a yield of 30 tons of dry biomass, we get 15 tons Oil per hectare and year in a harvest campaign. In climates leading to biomass are more suitable by means of the plants used, this amount increases.

Aufgrund der Herkunft des Ausgangsmaterials und des Herstellungsprozesses ist das Produkt schwefelarm und entspricht den wertvolleren Qualitäten von Erdöl.Due to the origin of the raw material and the manufacturing process the product is low in sulfur and corresponds to the more valuable qualities of petroleum.

Darin liegt ein besonderer Vorteil des Verfahrens.This is a particular advantage of the process.

Ein weiterer Vorteil ist der günstige Preis. 1 Tonne Biotrockenmasse kostet von lo bis 40 US-Dollar. Somit kostet das Produkt 70 bis 130 US-Dollar (8tand 1979) pro Tonne oder lo bis 18 Dollar pro barrel (Faß) Öl. D.h. das Produkt ist billiger und mit viel geringeren Investitionskosten verknüpft als andere Kohlenwasserstoffe (Olschiefer, olsände).Another advantage is the low price. 1 ton of organic dry matter costs from lo to 40 US dollars. Thus, the product costs 70 to 130 US dollars (8tand 1979) per ton or lo to 18 dollars per barrel of oil. I.e. the product is cheaper and associated with much lower investment costs than other hydrocarbons (Olschiefer, olsände).

Das Produktgemisch einer katalytischen Hydrierung besteht zum großen Teil aus Kohlenwasserstoffen mit niedrigem Molekulargewicht (C,-C, -C ) und ist dadurch leichter handhabbar als z.B. die KoRle ; asserstoffe, die durch Extraktion aus Euphorbien zu gewinnen sind, deren Molekulargewicht bei o ooo und mehr liegt.The product mixture of a catalytic hydrogenation consists for the most part Part of hydrocarbons with low molecular weight (C, -C, -C) and is therefore easier to handle than e.g. the KoRle; water produced by extraction can be obtained from euphorbias whose molecular weight is o ooo and more.

Ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß die Ausbeute an Öl bei Einsatz von Pflanzen, die Kohlenwasserstoffe oder Kohlenwasserstoffähnliche Verbindungen enthalten, bei der katalytischen Hydrierung erhöht ist verglichen mit der Hydrierung von Cellulose.A particular advantage of the present invention is that the yield of oil when using plants that are hydrocarbons or hydrocarbon-like Contain compounds at which catalytic hydrogenation is increased compared to the hydrogenation of cellulose.

Die verwendete Biomasse kann von jeder Pflanze stammen (z.B. Stroh, Blätter, Kraut), insbesondere von Pflanzen, die Kohlenwasserstoffe enthalten, speziell von Euphorbiaceae oder Compositeae.The biomass used can come from any plant (e.g. straw, Leaves, herbs), especially of plants that contain hydrocarbons, especially from Euphorbiaceae or Compositeae.

Besonders günstig ist die Verwendung von Suphorbia lathyrus; diese Pflanze ist winterfest und anspruchslos.The use of Suphorbia lathyrus is particularly favorable; these Plant is hardy and undemanding.

Die katalytische Hydrierung kann bei erhöhtem Druck und bei erhöhter Temperatur erfolgen, unter Zusatz von Katalysator (Metalle, Metailverbindungen, Metalloxide, Metallsulfide) oder unter Verwendung endogenen Katalysators.The catalytic hydrogenation can take place at elevated pressure and at elevated pressure Temperature, with the addition of a catalyst (metals, metal compounds, Metal oxides, metal sulfides) or using endogenous catalysts.

Die Katalysatoren können entschwefelnd wirken.The catalysts can have a desulphurizing effect.

Die Verfahrensweise kann eine Suspensionshydrierung, eine Festbetthydrierung oder eine sonstige geeignete Verfahrensweise in einer geeigneten Apparatur sein.The procedure can be a suspension hydrogenation, a fixed bed hydrogenation or another suitable procedure in a suitable apparatus.

Das Hydrierungsmittel kann Kohlenmonoxid, Wasserstoff, Synthesegas, ein Wasserstoffdonor oder in situ erzeugtes Synthesegas sein.The hydrogenating agent can be carbon monoxide, hydrogen, synthesis gas, a hydrogen donor or synthesis gas generated in situ.

Die Hydrierung kann batchweise oder vorzugsweise kontinuierlich erfolgenThe hydrogenation can be carried out batchwise or, preferably, continuously

Claims (1)

Verfahren zur Herstellung von Sesten, flüssigen und gasförmigen Kohlenwasserstoffen durcn Katalytische Hydrierung von kohlenwasserstofthaltiger Biomasse 7o Verfahren zur Herstellung von festen, flüssigen und gasförmigen Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß kohlenwasserstoffhaltige Biomasse einer katalytischen Hydrierung unterzogen wird.Process for the production of sestes, liquid and gaseous hydrocarbons by catalytic hydrogenation of hydrocarbon-containing biomass 7o process for the production of solid, liquid and gaseous hydrocarbons, thereby characterized in that hydrocarbon-containing biomass of a catalytic hydrogenation is subjected. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Biomasse mit einem Kohlenwasserstoffgehalt zwischen o.oo1 und 50 % verwendet wird (bezogen auf Trockengewicht).Method according to claim 1, characterized in that biomass with a hydrocarbon content between o.oo1 and 50% is used (based on Dry weight). Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die katalytische Hydrierung unter Verwendung von Synthesegas durchgeführt wird.Method according to claim 1, characterized in that the catalytic Hydrogenation is carried out using synthesis gas. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die katalytische Hydrierung unter Verwendung von Kohlenmonoxid durchgeführt wird.Method according to claim 1, characterized in that the catalytic Hydrogenation is carried out using carbon monoxide. Verfähren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die katalytische Hydrierung unter Verwendung von Wasserstoff durchgeführt wird0 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die katalytische Hydrierung unter Verwendung von Wasserstoffdonoren durchgeführt wird.Method according to claim 1, characterized in that the catalytic Hydrogenation is carried out using hydrogen0 The method according to claim 1, characterized in that the catalytic hydrogenation using Hydrogen donors is carried out. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die katalytische Hydrierung unter in situ-Herstellung von Synthesegas durchgeführt wird0 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysato: Metalloxide verwendet werden.Method according to claim 1, characterized in that the catalytic Hydrogenation is carried out with in situ production of synthesis gas0 process according to claim 1, characterized in that the catalyst used is: metal oxides will. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysato; Metallaulfide verwendet werden.Process according to claim 1, characterized in that the catalyst; Metal sulfides can be used. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysato metalle verwendet werden.Process according to claim 1, characterized in that the catalyst metals are used. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysato: Metallverbindungen verwendet werden0 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß endogene katalytisch wirkende Substanzen verwendet werden.Process according to Claim 1, characterized in that the catalyst: Metal compounds are used0 The method according to claim 1, characterized in that that endogenous catalytically active substances are used. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei erhöhter Temperatur gearbeitet wird.Method according to claim 1, characterized in that with increased Temperature is being worked on. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei erhöhtem Druck gearbeitet wird.Method according to claim 1, characterized in that with increased Pressure is being worked on. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB der Kohlenwasserstoffgehalt der Biomasse zwischen o.1 und 25 % liegt.Process according to Claim 1, characterized in that the hydrocarbon content the biomass is between 1 and 25%. Verfahren nach Anspruch 1; dadurch gekennzeichnet, daß die katalytische Hydrierung kontinuierlich durchgeführt wird.The method of claim 1; characterized in that the catalytic Hydrogenation is carried out continuously. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekemnzei^hnet, daß als Biomasse Euphorbiaceae eingesetzt werden.Method according to claim 1, characterized in that as biomass Euphorbiaceae can be used. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Biomasse Compositeae eingesetzt werden.Method according to claim 1, characterized in that the biomass Compositeae are used. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in einer geeigneten Apparatur gearbeitet wird.Method according to claim 1, characterized in that in a suitable Apparatus is being worked. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Biomasse Euphorbia lathyrus eingesetzt wird.Method according to claim 1, characterized in that the biomass Euphorbia lathyrus is used.
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