DD239128A5 - Verfahren zur abscheidung von schadstoffen aus verbrennungsabgasen - Google Patents

Abstract

Aus der Kenntnis der Sorptionschemie und dem Verhalten der Sorbentien wird fuer die Endreinigung des Rauchgases nach Verbrennungsanlagen im Temperaturbereich von etwa 400C eine Mischung von Sorbentien in Abhaengigkeit der Rauchgaszusammensetzung angegeben, die den Verbrauch an Sorbentien bedeutend reduziert und somit das Deponieproblem entschaerft und/oder die Aufarbeitung der beladenen Sorbentien ermoeglicht. Darueber hinaus wird auch die Herstellung des Sorbens aus NH3 und den Bestandteilen des Rauchgases angegeben. Durch dieses Verfahren koennen Altanlagen umgeruestet werden, wobei die an die Atmosphaere abgegebenen Rauchgase den Umweltschutzauflagen fuer Neuanlagen gerecht werden. Auch die Verwendung bei Neuanlagen ist von Vorteil, da die beladenen Sorbentien in grosser Reinheit anfallen und als Grundstoff fuer Baustoff und/oder Duengemittelfabriken geeignet sind.

Description

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a) Titel der Erfindung

Verfahren zur Abscheidung von Schadstoffen aus Verbrennungsabgasen

b) Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abscheidung von Schadstoffen, wie z.B. SO2, HCl und NO_x, aus Verbrennungsabgasen mittels trockener Sorbentien auf Basis Oxidhydraten/Hydroxiden bzw. Oxiden wie z.B. Ca(OH)2, AlOOH, Al(OH)3, AI2O3XH2O, Bauxit, CaO, NaOH und/oder Karbonaten/Hydrogenkarbonaten, insbesondere mit hoher Brennkammertemperatur, wie z.B. Steinkohlenfeuerung, bei dem die staubförmigen Sorbentien bei unter 400 ° C Rauchgastemperatur in zumindest einen Teilstrom des Rauchgasstromes unter Bindung der eventuell vorhandenen Chloride eingeblasen und die Rauchgase anschließend nach einer Abscheidung der festen Bestandteile über einen Kamin in die freie Atmosphä-•re abgegeben werden, und eine Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens.

c) Charakteristik der bekannten Lösungen

Aus der DE-OS 31 39 080 ist es bekannt, zur Chlor- und/oder Fluorabscheidung aus den Rauchgasen einer Müllverbrennungsanlage in den Müllkessel bei einer Rauchgastemperatur von 400 bis 350° C Ca(OH)2 als Sorbens einzublasen und den Schadstoff zu

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binden. Dann werden die Abgase gereinigt und in die Atmosphäre abgegeben. Nachteilig ist, daß die staub- und sorbenshaltigen Abgase über die letzten Heizflächen geführt werden, so daß sie rasch verschmutzen. Die gemeinsame Abscheidung von Staub und Chloriden bzw. Fluoriden führt zu einer innigen Durchmischung der drei Bestandteile, so daß eine Trennung und Weiterverarbeitung praktisch unmöglich gemacht wird. Eine gleichzeitige Sorption von SO2 und/oder Reduzierung von NO_x bzw. Sulfatbildung ist nicht nahegelegt. .

Es ist bekannt, daß bei der Abscheidung von S02~hältigen Schadgasen aus Rauchgasen auf nassem Wege die Absorption bei höherem Wirkungsgrad erfolgt als im trockenen Zustand und daß bei der Trockenabscheidung der Schadgase bei oberflächlich gleichen Randbedingungen, aber unterschiedlichen Abgasen, der Abscheidegrad großen Schwankungen unterworfen ist, wobei bei Müllfeuerungen im allgemeinen ein besserer Abscheidegrad als bei Kohlefeuerungen erreicht wird.

d) Ziel der Erfindung

Die Erfindung hat es sich zur Aufgabe gestellt, den Abscheidegrad aus der Kenntnis der chemischen Zusammenhänge trotz Eingabe trockener Additivstäube in den Bereich der nassen Abscheidung zu bringen, wobei die größer als dreifache Stöchiometrie bekannter Anlagen in den Bereich der einfachen Stöchiometrie gebracht wird. Die Erfindung benützt dabei die physikalisch und/oder chemisch bedingte Freisetzung von Spalt- und/oder Reaktionsprodukten bei der Einbringung des Sorptionsmittels in den teilweise abgekühlten Abgasstrom, so daß die Schadgasmole-

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küle am gut dispergierten Sorbens im molekularen Bereich feuchte Zustände vorfinden und so anstelle einer Gas-Festkörper-Reaktion eine Gas-Flüssigkeitsreaktion durchgeführt wird. Als wesentlicher Parameter wird hiebei die "in situ" Wasseranlagerung am Sorbenspartikel angesehen, wobei das Verfahren so gesteuert wird, daß beispielsweise trotz Wasseranlagerungen am Sulfatmolekül immer genügend Wasser für die Gas-Flüssigkeits-Reaktion am Sorbenskorn vorhanden ist.

des Wesens der Erfindung

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Teil des in der Brennkammer erzeugten Staubes vor der Einblasung der Sorbentien in den zu reinigenden Abgasstrom von diesem entfernt wird und daß zumindest ein Teil der Sorbentien durch Temperatureinwirkung im Aufgabebereich E^D und/oder NH3 und/oder CO2 in molekularen Größen abspaltet und damit das eingegebene Sorbens aktiviert, wobei solche Verbindungen bzw. Sorbentien aus einem oder mehreren der folgenden beispielsweise angeführten Verbindungen bestehen können: NaHCC>3, NH4HCO3, Al (OH)3, Silicagel, Ca(OH)21 Salze mit Kristallwasser wie CaCl2f AI2O3,wobei unter Bildung dieses eingegebenen Sorbens nicht nur SO2 (über Bildung eines Sulfits oder Sulfats) eingebunden wird, sondern über die im status nascendi erfolgende Änderung der Kristallstruktur das Sorbens besonders aktiv ist und somit auch die Einbindung bzw. Umwandlung von Stickoxiden zu Stickstoff bewerkstelligt wird, Wesentliche Ausgestaltungen des erfindungsgemäßen Verfahrens sind in den Unteransprüchen 2 bis 9 angegeben.

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Die erfindungsgemäße Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens ist, dadurch gekennzeichnet, daß im Rauchgasstrom nach einer Verbrennungsanlage , insbesondere vor einer letzten Wärmerückgewinnungsfläche, nach der letzten Rohrheizflache eine Zuführung für ein Sorptionsmittel oder Sorptionsmittelgemisch vorgesehen ist, der eine trockene Filteranlage, insbesondere Tuchfilter, und ein Saugzugebläse nachgeschaltet ist. Wesentliche Ausgestaltungen der erfindungsgemäßen Einrichtung sind in den Unteransprüchen 11, bis 14 angegeben.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens hat es sich überraschend herausgestellt, daß auch der Umbau von NO_x-Schadgasen durch die Erfindung zu harmlosen Bestandteilen verbessert wird.

Die Bildung von Spalt- und/oder - Reaktionsprodukten erfolgt beispielsweise nach nachstehenden Gleichungen:

1) Reaktionswasser: CaO + 2 HCl = CaCl2 + H?0

2) Konstitutionswasser: 2NaHCO3 ergeben bei Temperaturen

über 100 ° C — Na2CO3 + H₂O + CO2 oder NH4HCO3 spaltet sich bei Temperaturen von 35 ° C in NH3 + H₂O + CO2 oder Al (OH)3 spaltet sich in AlOOH + H₂O

3) Kristallwasser: CaCl₂ x 6H₂O spaltet bei Tempera

turen über 30 ° C 4H₂O und insbesondere bei größer als 200 ° C auch das restliche (2H₂O) Kristallwasser ab. Ähnlich reagiert FeCl3 und Al₂O₃

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4) Adhäsionswasser: in den Poren trockener Stäube

(Salze) kann Wasser aus der Atmosphäre (Kapillarkondensation) also in molekularen Größen.kondensieren, wobei diese Wassermoleküle erst bei hohen Temperaturen oft über 500 ° C verdampfen können.

Beim umbau von NO_x ist es darüber hinaus noch von Wichtigkeit, daß NH3 auch in kleinen (molekularen) Größen in genügendem Ausmaß zur Verfügung gestellt wird, um einerseits das NO_x abzubauen bzw. in Nitrate zu binden. Hiebei können Ammonverbindungen, wie NH4CI, welches bei 300 ⁰C in NH3 und HCl zerfällt, sowie NH4HCO3, welches schon bei etwa 60 ° C in NH3 + H?O + CO2 zerfällt, verwendet werden.

Die Funktionsweise der gleichzeitigen Entschwefelung und Entstickung erklärt sich wie folgt: Es ist bekannt, daß Na2CO3 (Soda) kaum wirksam Schwefel einbindet, die Zugabe von NaHC03, z.B. in der Form der Zugabe von Speisesoda oder als Mineral (Nahcolite) aber im bedeutend höheren Maße, wobei die Zugabe bei Temperaturen über der Entbindung von H2O und CO2 erfolgt (über 60 ° C)·. Es tritt hier H2O und CO2 aus dem Kristall aus und es verbleibt Na2CO3, welches in einer besonders aktiven Form vorliegt, da es sich im "status nascendi = eben erst gebildet" befindet und solchermaßen noch die Gitterstruktur des Speisescda besitzt, chemisch aber nur mehr als Na2CX>3 (Soda) vorliegt. Gleichzeitig liegt Wasser in den Poren, das sich beim

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Austritt aus dem Kristall bildete, vor, welches die Einbindung von SO2 fördert. Der aktive Kristall: Na2CÜ3 hingegen ist deshalb aktiv, weil die Gitterfehlstellen unabgesättigte Elektronen freisetzen, welche ihrerseits bei der Einbindung bzw. Umwandlung von NO in N2 und/oder NO2 bewerkstelligen und auch die spezifische Oberfläche der frisch gebildeten bzw. der sich umbildenden Kristalle sehr groß ist. Wesentlich ist, daß zumindest teilweise instabile Verbindungen geschaffen werden, die das NO_x in N reduzieren, so daß sich N2 bilden kann, welches infolge des geringen Temperaturniveaus nicht mehr in NO_x rückgewandelt werden kann. Das solchermaßen dargestellte NO2 wird zudem von dem gleichzeitig zur Verfügung gestellten NH3 .(entweder als NH3 oder als NH4OH, oder aber auch durch die Zersetzungen eines NH3~Salzes angeboten) zu N2 umgebildet. Es bildet sich aus 3NO2 + 4NH3 letzten Endes 3'5N2 + 6H2O. Für die gleichzeitige Entschwefelung und Entstickung gelten somit folgende Kriterien für die Auswahl der Wirkstoffe zur Mischung des Sorbens. In den einzelnen Gruppen erfolgt die Auswahl nach Verfügbarkeit bzw. Wirtschaftlichkeit und/oder Weiterverarbeitung der gebrauchten Sorbentien. Für die Entschwefelung sollten es Verbindungen sein, die H2O abspalten, welches oberflächlich für die Einbindung zum Sulfit/später Sulfat günstigere Ausgangsbedingungen für die ansonsten recht träge Reaktion Gas/Feststoff (SO2 an alkalische Substanz) schafft, welche in Anwesenheit von Wasser kinetisch begünstigt ist, also beispielsweise, NaOH (fest oder flüssig), NaH(X^, NH4HCO3, Ca(OH)2/ Al(OH)3, AlO(OH), Verbindungen mit Kristallwasserabgabe, CaO + 2HCl = Reaktionswasser, NaHS03, BOH,fest oder flüssige organische Verbindungen wie organische Säuren: Ameisensäure, Essigsäure.

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Für die Entstickung sollte es zusätzlich bzw. gleichzeitig eine Verbindung sein, welche einen plötzlichen Kristall- bzw. Gi tterumbau bewerkstelligt, wobei die neugeschaffene Verbindung (durch Wärme, durch mechanische Gewalt wie Mahlen eventuell) im statu nascendi (des Zerplatzens, des Umbaus zur neuen Verbindung) besonders aktiv ist und unabgesättigte Oberflächenvalenzen besitzt und diese zum Umbau von NO zu N2 und/oder NO2 benützen kann, wie dies z.B. durch Zugabe von NaHC03 (Umbau zu Na2C£>3) geschieht und ein besonders aktives Na2C£>3* im statu nascendi bildet.

Das nicht gleichzeitig zu N2 umgewandelte NO2 (aus dem früheren NO) muß nun in weiteren, gleichzeitig oder später, durch Zugabe von NH3 bzw. solchen !^-Verbindungen oder Lösungen, welche NH3 unter Zufuhr von Wärme abgeben, eventuell auch NH3* ,' zu N2 umgewandelt ausreagieren.

Im Rahmen der Erfindung ist es möglich, die Trockenabsorption wirkungsgradmäßig zu verstärken. Dies ist besonders wichtig bei hohen Brennkammertemperaturen, wie sie beispielsweise bei Steinkohlefeuerungen auftreten, wo die Kalkadditivzugabe in der Brennkammer nur wenig wirksam ist.

Da die chemische Industrie heute sich für die Bedürfnisse der Rauchgasreinigung (billiges Sorbens von nicht zu großer Reinheit aber in großen Mengen) erst umstellen muß, ist es von großer Bedeutung, daß sich der Betreiber der Feuerungsanlagen das Sorbens leicht selbst herstellen kann und er nur den im Überfluß erhältlichen Chemierohstoff NH3 benötigt, dessen Beschaffung keine allzu große Belastung darstellt. In diesem Sinn bilden die Unteransprüche , die die Sorbensherstellung betreffen, mit dem Sorptionsverfahren eine Einheit.

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f) Ausführungsbeispiel

Die Erfindung ist in der angeschlossenen Figur beispielsweise und schematisch dargestellt. Die Figur zeigt die Schaltung einer Wärmekraftanlage mit der erfindungsgemäßen Rauchgasreinigung- und Absorptionsmittelerzeugungsanlage. Der abgekühlte Rauchgasstrom 1 aus einer Verbrennungsanlage 13 strömt mit etwa 200 ° ⁴C durch ein Tuchfilter 2, in welchem die staubförmigen Verunreinigungen abgeschieden werden, über einen Kamin 14 ins Freie. Am Ausgang aus der Verbrennungsanlage 13 wird die Flugasche in einem Trockenabscheider, wie z.B. Elektrofilter 16, abgeschieden.Dem gereinigten Rauchgas, das nun auf unter 400 ° C abgekühlt ist,, wird in einer Absorptionsstufe ein trockenes Sorbens wie z.B. Ca(OH)2 zugemischt, welches die Schadgase, wie z.B. SO2 und/oder HCl, absorbiert, wobei das beladene Sorbens anschließend in einem Tuchfilter 2 abgeschieden wird. Hier tritt nun die Schwierigkeit auf, daß bei geringem Chloridgehalt im Abgas das Sorbens nur oberflächlich mit SO2 reagiert, so daß nur eine ganz geringfügige Einbindung von SO2 und dann nur mit hoher Stöchiometrie 2 bis 3, erfolgen kann. Dieser Nachteil läßt sich beheben, indem man Chloride wie z.B. CaCl2 oder FeCl3 dem Sorbens in der Größenordnung von 2 bis 5 % zumischt, so daß das Ca(OH)2 mit Chloriden gemischt wird. Diese Mischung ist besonders wirksam, wenn die beiden Sorbentien bereits bei der Herstellung (Löschung des gebrannten Kalkes unter Salzsäure-Zusatz) gemeinsam erzeugt wurden. Der wesentliche Vorteil beim CaCl2 liegt darin, daß dieses Salz relativ viel Kristallwasser beinhalten kann und dieses bei Tem-

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peraturen über 200 °C zur Gänze abgibt, wodurch bei der Sulfatbildung diese Wasserteilchen in molekularen Größen, in einer Art status nascendi, entstehen. Durch diese Feuchtigkeit, die nicht nur an der Oberfläche des Staubkornes sondern auch aus dem Inneren desselben hervorquillt, findet anstatt der sonst üblichen nur ungenügend schnell und nicht ausreichend verlaufenden Gas-Feststoffreaktion praktisch eine Gas-Flüssigkeits-Reaktion statt, welche mit sehr hohem Wirkungsgrad abläuft. Hiebei ist es wesentlich, daß die Flüssigkeit praktisch am Korn entsteht und nicht durch den Wasserdampfgehalt des Abgases herangebracht wird. Dies wurde durch bisher bekannte, nasse Verfahren, z.B. Wäscher, Sprühverfahren, Taupunkt-Unterschreiten mit Naßverfahren des Tuchfilters, Einspritzen von H2O vor einem Filter und noch anderen, versucht mit dem ungünstigen Ergebnis, daß insbesondere Tuchfilter mit einem unökonomisch hohen Druckverlust behaftet werden, da das Wasser außerhalb der Staubpartikel zu einem Verkleben der Staubpartikel führt, während das Wasser an der sogenannten inneren Oberfläche der Staubpartikel also am Sorbens diesen Nachteil nicht aufweist. Durch die Ca(OH)2 - und CaCl2- Zugabe läßt sich das NO_x in größeren Mengen nicht abbauen. Um auch dieses Schadgas in den Griff zu bekommen, wird erfindungsgemäß mit dem Ca(OH)2 welches auch CaCl2 enthalten kann, Hirschhornsalz, im wesentlichen NH4HCO3 und/oder Speisesoda (NaHC03) und/oder ähnliche Verbindungen zugemischt oder durch die genannten Hydrogencarbonate ersetzt, welche im verwendeten Temperaturbereich zwischen 30⁰C und 400 ° C nicht beständig sind und in ihre Bestandteile Verfallen. Soweit diese Bestandteile eine große Reaktionsfreudigkeit besitzen, lassen sich die Schadgase in stöchiometrischem Verhältnis mit hohem Wirkungsgrad abbauen.

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Hirschhornsalz und Speisesoda sind relativ teure Absorbentien, die sich jedoch in einer nachgeschalteten Anlage aus dem CO2 des Rauchgasstromes und Wasser, NH3 (und Natriumchlorid) herstellen bzw. wiedergewinnen lassen. Zu diesem Zweck wird dem Rauchgasstrom 1 etwa 5 % des Rauchgases abgezweigt und über einen Rauchgaskühler 3 geführt. Dieser Teilstrom l^f wird nun einer oder mehreren Lösungsreaktoren 10,10' zugeführt, wo er mit Wasser bzw. mit NH3 gesättigtem Wasser in Berührung gebracht wird und das CQ2 des gereinigten Rauchgases in teilweise gelöst wird. Zu diesem Zweck sind im Teilstrom I¹ des Rauchgases Rauchgasentnahmestellen 4, 4¹ und 4" vorgesehen. Die erzeugte Lösung der drei genannten Chemikalien (NH3,NaCl und CO2) wird sowohl in Lösungsreaktoren 10' als auch in einem nachgeschalteten Kühler 9 gekühlt, so daß das Hirschhornsalz bzw. Speisesoda ausfällt, welches in einer Zentrifuge 5 ausgeschleudert und über einen Trockner 7 einer Kristallzerkleinerungsvorrichtung 8, wie z.B. Mühle, der Aufgabeeinrichtung 6 für das Sorbens zugeführt wird. Die an Kristallen verarmte Mutterlauge wird über die Rezirkulationsleitung 11 dem NH3_Aufsättiger 12 zugeführt, bzw. mit der mit NH3 aufgesättigten Mutterlauge vermischt den Rauchgasentnahmestellen 4 zugeführt, so daß sie wieder mit CO2 in Kontakt kommen und neue Sorbenskristalle erzeugen. Der Teilstrom 1' des Rauchgases wird nun nach Entnahme der benötigten CC^-Mengen wieder dem heißen Rauchgasstrom bei etwa 200 ° C zugemischt und über das Gebläse 15 in den Kamin 14 abgegeben.

Zur Erzielung eines reinen beladenen Sorbens ist es günstig, die Rauchgase vor der Aufgabestelle 6 des Sorbens vorzugsweise

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in einem Elektrofilter 16 trocken zu reinigen und die Ascheteilchen gemäß Pfeil 17 zu entfernen, damit möglichst wenig Ascheteilchen aus der Verbrennungsanlage 13 in das Tuchfilter 2 gelangen, und dieses weniger oft abgereinigt werden muß. Damit wird der Druckverlust in geringen Grenzen gehalten. Weitere Gründe sind:

A) Das in der Sorptionsstufe durch Reaktion mit den Schadgasen erhaltene Produkt hat Verkaufswert oder ist im Betrieb wieder verwendbar, wird aber durch den hohen Rohgasstaubgehalt im Wert gemindert oder unbrauchbar gemacht. Bei der Reaktion von SO2 mit Hirschhornsalz entsteht Ammonsulfat bzw. Ammonbisulfat, welches relativ rein als Düngemittel eingesetzt werden könnte.

B) Wenn es für die Abbindung des Schadgases sinnvoll ist, ist die Ausreaktion des Sorbens am Tuchfilter möglichst vollkommen durchzuführen (Additivausnützung). .Dies bedeutet beim Tuchfilter eine möglichst lange Intervallzeit zwischen den Reinigungspulsen. Die Staubbelegung mit nicht reaktionsfähigem Staub aus der Brennkammer bedingt aber ein kürzeres Reinigungsintervall und noch reaktionsfähiges Sorbens wurde vorzeitig von der Reaktionsfläche am Filterkuchen des Tuchfilters entfernt.

C) Wenn in einer bestehenden Anlage ein (gebrauchtes, aber im großen und ganzen oder teilweise gebrauchsfähiges) Filter, z.B. E-Filter vorhanden ist, kann durch die Hinzuschaltung dieses E-Filters das folgende Tuchfilter kleiner und damit die Gesamtanlage kostengünstiger konzipiert werden.

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Damit kann bei möglichst vollständiger Reinigung der Abgase vor der Aufgabe der Sorbentien hinter der Verbrennungsanlage eine Düngemittelfabrik oder eine Stein- bzw. Plattenerzeugungsanlage angeschlossen werden, die die erzeugten beladenen "Sorbentien veredelt und aus der Umweltschutzanlage Nutzen zieht oder zumindest die Deponiemengen vermindert.

Im Rahmen der Erfindung ist es möglich, schon in der Brennkammer der Verbrennungsanlge oder im etwa 1000 ° C Abgasstrom, also kurz danach, ein Sorbens aufzugeben, welches SO2 bindet und so für die nachgeschaltete erfindungsgemäße SO2/NO_x-Abscheidung bessere Verhältnisse schafft, so daß beispielsweise das Mengenverhältnis SO2/föO_x beeinflußt wird und im optimalen Verhältnis 2 : 1 vorliegt oder überhaupt der SC>2-Partialdruck gesenkt wird, um den entsprechend teuren Sorbensaufwand in der Niedertemperaturstufe zu senken.

Claims (1)

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Patentansprüche:

1) Verfahren zur Abscheidung von Schadstoffen, wie z.B.

SO«, HCl und NO , aus Verbrennungsabgasen mittels trocke- ner Sorbentien auf Basis Oxidhydraten/Hydroxiden bzw. Oxiden wie z.B. Ca(OH)₂, AlO(OH)., Al(OH)₃, Al₂O₃XH₂O, Bauxit, CaO, NaOH und/oder Karbonaten/Hydrogenkarbonaten, wie z.B. NaHCO- oder NH.HGO«, bei Kraftwerksanla-

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gen, insbesondere mit hoher Brennkammertemperatur, wie

10_ z.B. Steinkohlenfeuerung, bei dem die staubförmigen Sorbentien bei unter 400° C Rauchgastemperatur in zumindest einen Teilstrom des Rauchgasstromes unter Bindung der eventuell vorhandenen Chloride eingeblasen und die Rauchgase anschließend nach einer Abscheidung der festen Bestandteile über einen Kamin in die freie Atmosphäre abgegeben werden, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest ein Teil des in der Brennkammer erzeugten Staubes vor der Einblasung der Sorbentien in den zu reinigenden Abgasstrom von diesem entfernt wird und daß zumindest ein Teil der Sorbentien durch Temperatureinwirkung im Aufgabebereich H_0 und/oder NH₃ und/oder C0„ in molekularen Größten abspaltet und damit das eingegebene Sorbens aktiviert , wobei solche Verbindungen bzw. Sorbentien aus einem oder mehreren der folgenden beispielsweise angeführten Verbindungen bestehen können: NaHCO , NH HCO , Al(OH) Silicagel, Ca(OH) , Salze mit Kristallwasser wie CaCl_, Al-Oo, wobei unter Bildung dieses eingegebenen Sorgens nicht nur SO (über Bildung eines Sulfits oder Sul'fats) eingebunden wird, sondern über die im status nascendi erfolgende Änderung der Kristallstruktur das Sorbens besonders aktiv ist und somit auch die Einbindung bzw. Umwandlung von Stickoxiden zu Stickstoff bewerkstelligt wird.

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2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Abscheidung von SO_? , insbesondere in Abwesenheit von HCl im Rauchgas, zusammen mit dem Sorbens,in fester oder flüssiger Form, HCl oder als Sorbens ein Gemisch mit 0,5 - 50 %, insbesondere 2 bis 10 %, eines Halogenides, insbesondere Chlorides wie NaCl und/oder einer ammoniakalischen oder alkalischen Verbindung wie NH Cl, (NH₄J₂CO₃ oder Ca(OH) mit einer Zersetzungs- oder Sublimationstemperatur von .- 400° C in den Abgasstrom eingeblasen wird .

3) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Sorptionsmittel staubförmiges überlöschtes Ca(OH) in einer Hydratationsstufe, insbesondere in einer Mischung mit CaCIp und/oder FeCl_ mit Kristallwasser, in den Abgasstrom eingeblasen wird, wobei die Chloride durch Behandlung des Ca(OH) und seiner Verunreinigungen mit HCl hergestellt werden.

4) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Abscheidung von S0_ in Abwesenheit von HCl, insbesondere bei der zusätzlichen Abscheidung von NO , im Rauchgasstrom als Sorbens Ca(OH)₂ und/oder Hydrogencarbonate wie z.B. NaHCO» und/oder NH₄HCO₃ oder NH₄OH oder NH₃ oder NH₃~Verbindungen in den Rauchgasstrom eingeblasen werden. 5) Verfahren nach Anspruch 2 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß das benötigte Sorbens auf Ammon- und/ oder Sodabasis aus dem gereinigten Rauchgas nach dem Trockenabscheider durch Einleiten von Ammoniak.

in wässriger Lösung und unter Wärmeabfuhr hergestellt wird .

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6) Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß für die Herstellung der Sorbentien auf Sodabasis in die wässrige Lösung des Ammoniak NaCl eingebracht wird .

7) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Rauchgase vor der Einblasung der Sorbentien in einem Elektrofilter trocken gereinigt werden.

8) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Sorbentien gemahlen, insbesondere unmittel-. bar vor der Aufgabe in den Abgasstrom gemahlen, dem Abgasstrom zugegeben werden.

9) Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Erzeugung des benötigten Sorbens vorzugsweise in einem Teiistrom des von sauren Schadgasen wie SO-, HCl und NO gereinigten Rauchgasstromes erfolgt, der nach einer Kühlang an Rauchgasentnahmestellen vorbeigeführt wird, in welchen das noch CO^-hältige Rauchgas angesaugt und insbesondere nach hydraulischer Verdichtung in gekühlter vorzugsweise NH^-hältiger Flüssigkeit unter Kristallbildung gelöst wird und anschließend die Kristalle ausgeschleudert und nach einer zumindest oberflächlichen Trocknung und insbesondere Mahlung in den vorgereinigten Rauchgasstrom vor einem Tuchfilter eingeblasen werden, wobei die an Kristallen verarmte Flüssigkeit nach der Zentrifuge in einen NH_-Aufsättiger rückgeführt und von diesem wieder den Rauchgasentnahmestellen zugeführt wird. 10) Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens; nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß im Rauchgasstrom nach einer Verbrennungsanlage (13),. insbesondere vor einer letzten Wärmerückgewinnungsfläche, nach der letzten Rohrheizfläche eine Zuführung für ein Sorptionsmittel oder Sorptionsmittelgemisch vorgesehen ist, der eine trockene Filteranlage,

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insbesondere Tuchfilter,und ein Saugzuggebläse nachgeschaltet ist.

11) Einrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß, vorzugsweise in einem Teilstrom des Rauchgasstromes (1) nach dem Tuchfilter (2), ein Rauchgaskühler (3) und Rauchgasentnahmestellen (4,4',4^(l) vorgesehen sind, durch welche Rauchgas angesaugt und mit Flüssigkeit in Berührung gebracht und in dieser gelöst wird, wobei nach Durchströmen eines Kühlers (9) . Salze auskristal'lisieren, die in einer Zentrifuge (5) aus der rezirkulierten Lösung abgetrennt und über eine Aufgabeeinrichtung (6) vor dem Tuchfilter (2) in den von Feststoffen gereinigten Rauchgasstrom (1) aufgebbar sind.

i2)Einrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen Zentrifuge (5) und Aufgabeeinrichtung (6) ein Trockner (7) und eine Kristallzerkleinerungsvorrichtung (8) vorgesehen sind.

13) Einrichtung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Rauchgasentnahmestellen (4,4',4·') Teile von

Lösungsreaktoren (10, 1O')sind, die gekühlt und in Reihe geschaltet sowie für die Lösung von CO₂ in NH -hältigem Wasser ausgebildet sind.

14) Einrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem letzten Lösungsreaktor (10') und der Zentrifuge (5) ein Kühler (9) vorgesehen ist und daß an der Zentrifuge (5) eine Rezirkulationsleitung (11) für die an Kristallen verarmte Flüssigkeit vorgesehen ist, welche über einen NH -Aufsättiger (12) und.den Rauchgasentnahmestellen (4,4') in die Lösungsreaktoren (10¹) führt.

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