DD233781A5

DD233781A5 - Insektizides und fungizides mittel

Info

Publication number: DD233781A5
Application number: DD27032984A
Authority: DD
Inventors: Kenji Hagiwara; Tamio Hara; Tomio Yamada; Hidemitsu Takahashi; Renpei Hatano
Original assignee: Nippon Soda Company,Limited,Jp
Priority date: 1983-12-06
Filing date: 1984-12-05
Publication date: 1986-03-12
Also published as: ZA849353B; DD243282A5; JPS60123481A

Abstract

Die Erfindung betrifft neue insektizide und/oder fungizide Mittel fuer die Anwendung im Gartenbau und in der Landwirtschaft. Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer Verbindungen mit starker insektizider und fungizider Wirkung. Erfindungsgemaess werden als Wirkstoff in den neuen Mitteln 1,2,4-Oxa(Thia)-diazolin-3-on-Derivateder Formel angewandt, worin beispielsweise bedeuten: X und Y Sauerstoff oder Schwefel; R1 Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen u. a.; R2 Halogen, gesaettigter oder ungesaettigter Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Alkoxycarbonyl u. a. n 0 oder eine ganze Zahl von 1-3; m eine ganze Zahl von 1-5. Formel (I)

Description

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft insektizide und/oderfungizide Mittel mit einem Gehalt an neuen 1,2,4-Oxa(Thia)-diazolin-3-on-Derivaten, die im Acker- und/oder Gartenbau angewendet werden können und als Wirkstoffkomponente mindestens eine der neuen Verbindungen zusammen mit einem inerten Trägermaterial enthalten.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Ein Verfahren zur Herstellung von 2-Phenyl-5-phenyl-1,2,4-oxy(thia)-diazolin-3-on-Derivaten, die den Verbindungen der vorliegenden Erfindung ähnlich sind, wurde in Chemische Berichte 1966 99(3) P 782-792, ibid 1973 106(5) 1496-1500 sowie in

„Heterocycles" 1976 5 (1) P 189-194 offenbart.

In diesen Publikationen wurden jedoch keine Verbindungen genannt, welche einen Substituenten am Phenylrest in 2-Stellung aufweisen und ebenfalls wurden diese Verbindungen nicht auf ihre biologische Aktivität untersucht, und sogar für solche Verbindungen, welche keinen substituierten Phenylrest aufweisen, sind keine biologischen Aktivitätsangaben angeführt.

Eine große Anzahl von insektizid wirksamen Verbindungen wurde verwendet und die Organophosphor-Verbindungen bzw. die

Carbamate sind die am meisten verwendeten typischen chemischen Verbindungen.

Es hat sich jedoch gezeigt, daß sich Insekten immer mehr gegenüber den bekannten chemischen Verbindungen resistent verhalten und daraus folgt, daß es schwer geworden ist, unerwünschte Insekten zu bekämpfen.

In der letzten Zeit wurde bekannt, daß sich Insekten synthetischen Pyrethroiden gegenüber, welche von großem Interesse sind,

resistent verhalten.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung von neuen, in der Landwirtschaft und im Gartenbau verwendbaren insektizid wirksamen Verbindungen, die zusätzlich auch eine hohe fungizide Wirksamkeit aufweisen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe r· gründe, neue insektizid wirksame Verbindungen aufzufinden, die sich von den üblichen, bisher bekannten insektizid wirksamen Verbindungen durch ihre Struktur unterscheiden und die die gewünschten Eigenschaften

aufweisen.

Erfindungsgemäß werden als Wirkstoff in den neuen Insektiziden und/oder fungiziden Mitteln 1,2,4,-Oxa(Thia)-diazolin-3-on-

Derivate der Formel

(D

angewandt,

vorin jeder Substituent X und Y Sauerstoff oder Schwefel bedeutet,

?, gleich oder verschieden ist und aus der Gruppe Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist,

?2 gleich oder verschieden ist und aus der Gruppe Halogen, ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen substituiert sein kann, Alkoxycarbonyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen, mit Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiertes Amino, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenylazo und -A-R ausgewählt ist, worin A Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, und R einen gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen, der durch Halogen, Phenyl und/oder Phenoxy substituiert sein kann, oder Aryl bedeutet, das nicht mehr als 10 Glieder enthält, wobei zwei oder weniger Glieder Stickstoff sein können, das gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Halogenalkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen und/oder Nitro substituiert ist,

τ 0 oder eine ganze Zahl von 1-3 ist; und η eine ganze Zahl von 1-5 bedeutet.

Ebenfalls bezieht sich die vorliegende Erfindung auf insektizide und/oder fungizide Mittel, die im Ackerr- und Gartenbau verwendet werden können und ein inertes Trägermaterial sowie eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung der weiter

)ben angeführten Formel I enthalten.

Die neuen Verbindungen der Formel I weisen eine überlegene insektizide Aktivität und zusätzlich ein breiteres Insektizides Spektrum sowie eine überlegene insektizide Aktivität gegenüber verschiedenen Arten schädlicher Insekten aus der Gruppe .epidoptera species, Coleoptera species, Diptera species und ähnliches auf.

\ußerdem sind die erfindungsgemäßen Verbindungen nicht nur Larven und Eiern von Insekten gegenüber aktiv, sie haben auch iine ovizide Wirksamkeit auf den Eierstock, falls man ausgewachsene Insekten mit der aktiven Verbindung behandelt.

Die Verbindungen der Formel I sind außerdem fungizid aktiv.

Die neuen Verbindungen haben gegenüber warmblütigen Tieren eine geringe Giftigkeit und sie können daher sicher verwendet

«erden.

i\ußerdem bezieht sich die vorliegende Erfindung auch auf Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I und die umsetzungen werden durch die nachfolgenden Reaktionen dargestellt:

|1) Im Fall, daß X Schwefel ist und Y Sauerstoff bedeutet:

CNHCONH-

(R₂)m

(ID

(D'

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel Γ wird Thiobenzoylharnstoff der Formel Il mit einem Oxidationsmittel, wie z. B. Brom, Chlor, Natriumhypochlorit und Natriumhypobromit usw. in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, wie z. B. Dichlormethan, Chloroform, Ν,Ν-dimethylformamid, Dialkylketone, wiez. B. Methylisobutylketon, Methylethylketon und Aceton, Diarylether, wie z. B. Diethylether und Dimethylether, cyclische Ether, wie z. B. Tetrahydrofuran und Dioxan sowie Alkylacetat, wie z. B. Ethylacetat und Methylacetat. Man arbeitet in Gegenwart einer Base, wie z. B. Amine, vorzugsweise tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Dimethylanilin, Diethylanilin, Pyridin, usw. sowie auch caustische Alkalien, wie z. B. Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid. Die Reaktionszeit beträgt weniger als zwei Stunden, vorzugsweise 30-60 Minuten bei einer Temperatur von weniger als 60⁰C, vorzugsweise in einem Bereich von 0°C bis zur Zimmertemperatur. Die Verbindungen der Formel I', die auf diese Weise erhalten wurden, kann man nach üblichen Trennverfahren isolieren und dann nach üblichen Reinigungsverfahren, wie z. B. Umkristallisation, Kolonnenchromatographie usw., reinigen. Die Ausgangsmaterialien der Formel Il kann man gemäß der folgenden Gleichung herstellen:

(R₁Jn

r-f¹

(R₂)m

(III)

(IV)

(V)

(R₁)Ii

(R₂)m

(ID

(In den Verbindungen der Formel V ist R' Alkyl oder Aryl, substituiert oder unsubstituiert.) Abhängig von der Art der Substituenten von (R₁In und (R₂)m können die Verbindungen der Formel I' ebenfalls nach der

folgenden Gleichung hergestellt werden:

— Ο — I WO €.<

N /

(VI) (VII)

(2) Im Fall, daß die Substituenten X und Y Sauerstoff bedeuten:

(D¹

(III)

05) Y-NHOH +

(VIII)

(V)

Die Umsetzung wird in einem inerten Lösungsmittel ausgeführt, wie z. B. Dichlormethan, Chloroform, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol, Ν,Ν-Dimethylformamid, Dialkylketone, wie Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon, Alkylacetat, wie Ethylacetat und Methylacetat sowie cyclische Ether, wie z. B. Tetrahydrofuran und Dioxan. Man arbeitet gewöhnlich in Gegenwart equivalenter Mengen dreiwertiger Phosphorverbindungen der Formel V, wie z. B. Trialkylphosphin, Triphenylphosphin usw. und die Temperatur der Reaktion liegt im allgemeinen im Bereich von -2O⁰C bis 50°C. Nach diesem Verfahren erhält man bessere Ausbeuten an A⁴-1,2,4-Oxadiazolin-3-onen, verglichen mit dem Verfahren, das von J.Goerdeler und R.Schimpf Chem. Ber 106 1496 (1973) beschrieben wurde, falls (Ri)n den Substituenten in 2-Stellung oder in

2,6-Stellung des Benzolrings darstellt.

Die Verbindungen der Formel I", die auf diese Weise hergestellt wurden, kann man nach üblichen Trennverfahren isolieren und dann nach üblichen Reinigungsverfahren reinigen, wie z. B. Umkristallisation, Kolonnenchromatographie usw.

Die Ausgangsverbindungen, nämlich die N-Arylhydroxylamine der Formel VIII kann man durch Reduktion der entsprechenden

Nitroverbindungen mit Zink erhalten.

Wenn {Ra)m den Substituenten in 2-Stellung des Benzolrings darstellt, verwendet man rohe Extrakte, die N-Arylhydroxylamine enthalten, als Ausgangsmaterialien, ohne weitere Reinigung, da die N-Arylhydroxylamine zu unstabil sind, um isoliert zu

werden.

(3) Im Fall, daß X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und Y Schwefel ist: ...---

(I)' oder (I)"

In der Formel IX ist R₃ Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen.

Die Verbindungen der Formel Γ oder I" werden mit dem Lawesson-Reagens der Formel IX in einem inerten Lösungsmittel umgesetzt, wie z. B. Oimethoxyethan, Toluol usw. Die Reaktionstemperatur liegt normalerweise in einem Bereich von 50-

100°C.

Das molare Verhältnis der Verbindung der Formel Γ oder I" zum Lawesson-Reagens liegt vorzugsweise in einem Bereich von 2:1

bis 1:5.

Die auf solche Weise hergestellte Verbindung der Formel'" kann man nach.üblichen Trennverfahren isolieren und dann nach üblichen Reinigungsverfahren, wie z. B. Umkristallisation, Kolonnenchromatographie usw., reinigen.

Die chemische Struktur der erhaltenen Verbindung wurde mittels NMR-Spektrum, Massen-Spektrum und IR-Spektrum

bestimmt.

Ausführungsbeispiel

Die Erfindung wird nachstehend an einigen Beispielen näher erläutert. In den folgenden Beispielen werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung dargestellt.

ieispiel 1

:-(4-Chlorphenyl)-5-(2,6-difluorphenyl)-A⁴-1,2,4-thiadiazolin-3--on (Verbindung Nr.26)

S Il

ClHCOHH

!ine Lösung aus 0,6g Brom in 5 ml Dichlormethan gab man tropfenweise zu einer Lösung von 1,3g 1-(4—Chlorphenyl)-3-(2,6-lifluorthiobenzoylJ-Harnstoff und 0,8 g Triethylamin in 30 ml Dichlormethan. Die Temperatur wurde unter Rühren bei 0-5⁰C lehalten. Man rührte die Mischung unter 30 Minuten lang bei Zimmertemperatur und dann wurde die Reaktionsmischung mit lOml Wasser gewaschen. Man trocknete die gewaschene Lösung über wasserfreiem Magnesiumsulfat und konzentrierte unter eduziertem Druck. Der Rückstand wurde mit Ethanol gewaschen und man erhielt 0,9g des gewünschten Produktes, welches linen Schmelzpunkt von 170-172⁰C aufwies.

ieispiel 2

!-(3,5-Dichlor-^-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)phenyl)-5-(2,6-difluorphenyl-A⁴-1,2,4-thiadiazolin-3-on Verbindung Nr. 107)

Cl Cl

Br.

Cl

Eine Lösung aus 0,5 g Brom in 5 ml Dichlormethan gab man tropfenweise zu einer Lösung von 1,7 g 1-( rifluormethyl-2-pyridyloxy)phenyl)-3-(2,6-difluorthiobenzoyl)-Hamstoff und 0,7g Triethylamin in 30ml Dichlormethan. Es vurde mit Eis gekühlt und man rührte. Die Mischung wurde 30 Minuten lang gerührt und dann wurde sie mit 50ml Wasser jewaschen. Man trocknete die gewaschene Lösung über wasserfreiem Magnesiumsulfat und konzentrierte anschließend unter eduziertem Druck. Der Rückstand wurde mit einem gemischten Lösungsmittel gewaschen (Dichlormethan: n-Hexan = 1:1 v/v) jnd man erhielt 0,85g des gewünschten Produktes, welches einen Schmelzpunkt von 204-210⁰C hatte.

Beispiel 3

5-(2-Chlorphenyl)-2-(4-trifluormethoxyphenyl)-A⁴-1,2,4-thiadiazolin-3-thion (Verbindung Nr.214)

OCP.

OCH.

OCP.

Zu einer Suspension von 5-(2-Chlorphenyl)-2-(4-trifluormethoxyphenyl)-A⁴-1,2,4-thiadiazolin-3-on (3,7g) in 40ml trockenem Dimethoxyethan gab man 2,1 g Lawesson Reagens, und die erhaltene Mischung wurde bei einer Temperatur von 80°C 10 Minuten lang erhitzt. Nach dieser Zeit hatten sich aüe Kristalle aufgelöst, man entfernte das Dimethoxyethan im Vakuum und der Rückstand wurde in 40ml Chloroform aufgelöst. Die Chloroformlösung wurde mit einer 5%igen wässrigen Natriumhydroxidlösung und dann mit Wasser gewaschen und schließlich über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Man konzentrierte das Filtrat unter reduziertem Druck und der Rückstand wurde chromatographisch mittels einer Silicagelkolonne gereinigt, wobei man 1,9g 5-(2-Chlorphenyl)-2-(4-trifluormethoxyphenyl)-A⁴-1,2,4-thiadiazolin-3-thion erhielt, wobei diese Verbindung einen Schmelzpunkt von 75-77°C hatte.

Beispiel 4

2-(4-ChIorphenyl)5-(2,6-difluorphenyl)-A⁴-1,2,4-oxadiazolin-3-on (Verbindung Nr.256)

Eine Lösung von 0,75g N-(4-Chlorphenyl)-hydroxylamin und 1,05g Tributylphosphin in 60ml Dichlormethan gab man tropfenweise zu einer Lösung von 5-(2,6-Difluorphenyl)-1,2,4-dithiazol-3-on (1,2g) in 60ml Dichlormethan und hielt bei einer Temperatur von 0-10°C. Die Reaktionsmischung wurde eine Stunde lang bei Zimmertemperatur gerührt und anschließend unter reduziertem Druck konzentriert. Man kristallisierte den Rückstand aus Dioxan um und erhielt 0,8g 2-(4-Chlorphenyl)-5-(2,6-difluorphenyl)-A⁴-1,2,4-oxadiazolin-3-on. Die erhaltene Verbindung hatte einen Schmelzpunkt von 178-181 °C.

Beispiel 5

2-(2,5-Dichlor-3-trifluormethylphenyl)-5-(2,6-difluorphenyl)-A⁴-1,2,4-oxadiazolin-3-on (Verbindung Nr.244)

Cl

NO + Zn + NH₁Cl

Eine Lösung von 0,3g Ammoniumchlorid in 2 ml Wasser gab man tropfenweise zu einer Suspension von 1,45g 2,5-Dichlor-3-trifluormethylnitrobenzol und 0,75g Zinkstaub in 5 ml heißem Ethanol. Die Zugabe erfolgte mit solch einer Geschwindigkeit, daß die Reaktionsmischung leicht unter Rückfluß gehalten werden konnte. Nach Beendigung der exothermen Reaktion filtrierte man die Reaktionsmischung und das Filtrat wurde mit 50 ml Chloroform extrahiert. Die Chloroformschicht wurde zweimal mit 50 ml Wasser gewaschen, über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert, wobei man eine rohe Lösung von N-(2,6-Dichlor-3—trifluormethylphenyl)—hydroxylamin in Chloroform erhielt. Zu dieser Lösung gab man 5-(2,5-Difluorphenyl)-1,2,4-dithiazol-3—on (1,1 g) und die erhaltene Mischung wurde auf eine Temperatur von 0-10⁰C abgekühlt. Anschließend gab man 1 g Dibutylphosphin zu dieser Mischung. Man rührte die Reaktionsmischung eine Stunde lang und anschließend wurde unter reduziertem Druck konzentriert. Man reinigte den Rückstand chromatographisch mittels einer Silicagel-Kolonne und erhielt 0,25g 2-(2,5-Dichlor-3-trifluormethylphenyl)-5-(2,6-difluorphenyl)-A⁴-1,2,4-oxadiazolin-3-on. Die Verbindung hatte einen Schmelzpunkt von 143-145⁰C.

In der nachfolgenden Tabelle I sind Verbindungen zusammengestellt, welche nach den weiter oben beschriebenen Verfahren erhalten werden konnten.

Tabelle I

Verbin dung Nr.	X	Formel	(RDn	/ (R2)m	Cl	Il	Physikali sche Eigen schaften ( ) Schmelz punkt in °c
1	S		2-Cl	:· (R2)m		4-OCF3	165-167
2	It		2.6-F2	4-SCF3	Il	178-180
3	tt		η	ff i ι	It	178-180
					ti
4	11		2-Cl	tt	175-177
5	It		2.6-F2	It	156-158
6	η		2-F	It	134-135
7	It		2-Cl 6-F	ti	60-64
8	It		2-Cl	4-OCF2CFHCF3	165-167
9	Il		2-CH3	4-OCF2CFC1H	119-121
10	η		2-CF3	tt	100-102
11	It		2-Br	4-OCF2CF2H	I54-I55
12	11		2.6-F2	ti	138-142
13	tt		2.6-C12	139-141
14			2-Cl	181-182
15	11		ti	193-195
16	ti		2.6-F2	168-169
17	ti		2-Cl	I76-I8O
18	11		2.6-F2	153-156

Y
O
Il
It

tt
ti
ti
It
It
ti
··
tt
Il
ti
ti
tt
It
Il
It

	S	" - - .	2,6-F2	Cl	Tl	190-192
19	Il	O	2-Cl		4-F	229-230
20	Il	It	2.6-F2		4-Cl	203-204
21	π	Il	H	Il	179-182
22	ti	Il	4-Cl	If	234-236
23	η	η	4-CH3	It	210-213
24	Il	π	2-Cl	ti	203-205
25	It	Il	2.6-F2	4-COOC4H9t	170-172
26	Il	η	2,6-C12	Il	150-154
27	Il	π	2-Cl	Il	113-114
28	Il	Tt	2-CH3	4-CH3	181-183
29	Il	Il	2.6-F2	4-CF3	195-196
30	Il	Tl	H	ti	144-146
31	It	Il		ti	212-214
32	η	Il	2,6-F2	4-CrCH	184-187
33	IT	It	2.6-C12	rt	158-161
34	It	M	2-Cl	4-C3H7n	172-173
35	Il	IT	2,6-F2	(I	200-202
36	η	TT	2-Cl	4-Br	143-145
37	Il	η	2,6-F2	3-OCF3 4-Cl	142-145
38	It	π	H	π	187-189
39	Il	Il	2-Cl	H	165-167
40	Il	Il	2-CH3	3-OCF3	98-99
41 .	It	π	2.6-F2	3-OCF2CF2H 4-COOC2H5	123-124
42 .	It	It	2-Cl	3-OC2H5 4-CF3	133-134
43	It	It	2.6-F2		116-118
44	Il	Il	-	147-148
45	η

53 54 55 56 57 58 59 60 61 62

S	O
...	It
η	It
η	It
π	ti
ti	Il
It	It
It	Il
Il	Il
Il	Il
It	H
It	ti
It	It
It	Il
Il	Il
Il	Il
It	It
M	It
Il	M
It	Il
It	Il
Il	It
Il	Il
Il	Il
Il	Il

2-Cl

2,6-F2

2-Cl

2.6-F2

2-Cl

2,6-F2

2-F

2-Cl

2-CH3

2.6-F2

2-Cl

2,6-F2

2-Cl

2-CH3

2,6-F2

2-F

2-Cl 6-F

2-Cl

2-CH3

2-Br

2.6-F2

2-Cl

3-F 4-OCF3 3-Cl 5-CF3

3-Cl 4-C

3-Cl 4-OCF3

3-Cl 4-0CF2CF2H 5-Br

3-Cl 4-OCF2CF2H

3-Cl 4-CF3

3-CH3 4-OCF2CF2H

175-176

193-195 173-174

159-161 125-126 155-157

250 und mehr

202-206 162-163 178-183 139-140 154-157 153-155 151-152 I69-I74 124-127

I83-I87 (Zars.)

174-175 134-136 183-186 147-148 199-200 162-164

143-147 1=11-1^6

71	S	0	2-Cl	3-CF3 4-OCF2CFHCF3	CF3	144-14.6
72	It	It	2.6-F2	Il	3.5-C12 4-0-/oVn02	133-134
73	It	It	2-Cl	3-CF3 4-F	3.5-C12 4-OCH2CH=CHCl	184-187
74	It	Il	2,6-F2	tr	Il	203
75	It	Il	2-Cl	3-CF3 4-Cl		206
					3,5-C12' 4-OCH2CH2-(py	(Zers.)
76	Il	Il	2-CH3	Il	M	149-151
77	π	Il	2.6-F2	Il	3.5-C12 4-0CH2CH20-/O/	175-177
78	It	It	2-Cl	3-CF3 4-Br	Il	221-224
79	Il	Il	2-CH3	Il	3,5-C12 4-OCH2C=CH	139-141
80	Il	Il	2,6-F2	It	184-188
81	Il	Il	2-Cl	3-Br 4-Cl 5-CF3	201-204
82	Il	It	2,6-F2	Il	I69-I72
83	ft	Il	2-Cl	3,5-C12 4-SCH2CH=CHCl	148-150
84	M	H	2,6-F2	Il	167-168
85	It	It	2-Cl	3.5-C12 4-O-(p/-NO2	221-223
86	Il	Il	2,6-F2	Il	222-225

87	Il	Il	It	201-204
88	Il	Il	2-Cl	179-181
89	Il	Il	2.6-F2	I88-192
				(Zers.)
90	ti	Il	2-Cl	181-I85
91	ti	Il	2,6-F2	182-184
92	It	Il	2-Cl	193-194
93	Il	11	2.6-F2	177-180
94	Il	Il	2-Cl	237-238

95	η
96	η
97	Il
98	η
99	Il
100	Il
101	η
102	Il
103	η
104	Il
105	Il
106	Il
107	Il
108	11
109	Il
110	Il
111	Il
112	Il
113	Il
114	Il
115	Il
116	It
117	Il
118

O .. ^;	2.6-F2	3,5-C12 4-OCH2C=CH	^Nvs-^^SCF3	It	214-216
n	2-Cl 6-F	3.5-C12 4-OCF2CFC1H	3.5-C12 4-F	136-137
Il	2-Cl	If	Il	145-148
Il	2,6-F2	Il	3.5-C12	152-155
ti	2-Cl	3.5-C12 4-0CF2CF2H	3,5-(CH3)2 4-OCF3	139-140
Il	2-CH3	Il	Il	120-122
ti	2-Br	Il	Il	170-171
η	2.6-F2	Il	3,5-(CH3)2 4-OCF2CF2H	158-160
Il	2-CH3	3.5-C12 4-OCF2CC1FH	!I	143-145
Il	2,6-F2	3.5-C12 4-OCF2CC12H	3;4-C12	182-186
Il	ft	Cl		237-238
Il	2-Cl	3,4,5-C13	203-208
11	2.6-F2	2-F 4-N(CH3)2 5-CF3	204-210
It	2-Cl	263-264
It	2.6-F2	237-240
11	H	I86-I87
It	2-Cl	154-158
Il	2-CH3	110-118
It	2,6-F2	168-163
Il	2-Cl	158-I6O
ti	2,6-F2	143-145
Il	2.6-C12	172-177
		(Zers.)
ti	2.6-F2	236 dec
Il	2-Cl	152-156

- I I - /UO £Xl

120	S	0	2-Cl	2-F 4-Cl 5-O-/0/-NO2	ein	208-209
' 121	ti	Il	2,6-F2	ft	2-CH3 4-N=N-UV)	187-190
122	η	Il	It	2-F 4-Cl 5-OCH2C=CH	187-189
123	tt	Il	It	2-F 4-Cl	203-204
124	Il	Il	2-Cl	2-F 4-Br	220-225
					(Zers.)
125	ti	Il	2.6-F2	n	219-220
126	Il	Il	2-Cl	2-F 4,5-C12 '	231-232
127	π	It	2,6-F2	Il	167-168
.128	Il	Il	2-F	2-F 3-CF3 5-Cl	141-143
129	Il	It	2-Cl	ti	I63-I66
130	rl	ti	2-CH3	tt	117-118
131	Il	ti	2,6-F2	It	173-175 ·
132	Il	ti	ti	2-Cl 5-OCF3	124-125
133	M	Il	2-Cl	2-Cl 4-OCF3	I83-I85
134	η	It	2-CH3	ti	II8-II9
135	Il	It	2,6-F2	Il	I37-I38
136	Il	π	2-Cl	2-Cl 4-F 5-OCF3	220-222
137	Il	Il	2,6-F2	Il	I68-I7O
138	Il	Il	2-Cl	2-Cl 4-F	I67-I69
•139	Il	Il	2,6-F2	If	172-173
140	Il	Il	2-Cl	2-Cl 4-CF3	195-199
141	(I	M	2-CH3	If	140-143
142	Il	It	2.6-F2	ti	I7I-I72
143 ·	Il	ti	2-Cl	2-Cl 3-CF3 5-Br	203-204
144	M	Il	2,6-F2	Il	187-188

145	Il	η	2-Cl	205-206

146	S	O	2,6-F2	CH3 2-CH3 4-N=N-/oy	177-178
147	Il	It	H	2-CF3	145-147
148	Il	Il	Il	3-CF3	135-138
149	Il	It	2-C1	2-Br 4-OCF3	194-195
. 150	π	Il	2-CH3	It	121-122
151	π	It	2.6-F2	ti	134-135
152	η	η	2-C1	2-Br 4-F	178-179
153	Il	Il	2,6-F2	It	194-197
154	Il	Il	2-Cl	2,6-F2 4-Br	212-216
155	It	Il	2,6-F2	It	I8I-I85 (Zers.)
156	Il	Il	2-Cl	2,6-F2	159-165
157	Il	n	2,6-F2	It	221-223
158	Il	Il	2-Cl	2.6-C12 4-OCF2C1	I58-I6O
159	Il	Il	2.6-F2	Il	116-117
160	11	Il	2,6-C12	2.6-C12	250-253
161·	Il	Il	H	2,6-(CH3)2	196-197
162	Il	Il	2-Cl	2,5-F2 4-Cl	224-228
163	Il	Il	Il	2,5-F2 4-Br	232-235
164	It	Il	2,6-F2	Il	207-209
165	Il	It	2-Cl	2.5-C12 4-CF3	194-195
^{Α ν} V 166	It	·'	2,6-F2	Il	175-177
167	It	Il	2-F	2,5-C12 3-CF3	I82-I83
168	η	Il	2-Cl	Il	211-214
169	η	Il	2,6-F2	Il	167-175
170	Il	Il	2.5-F2	Il	181-185
171	η	It	2,iJ-F2	Il	181-185
172	η	Il	2-Cl 6-F	Il	104-106

179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202

O	2-Br	2,5-C12 3-CF3	195-198
Il	2-Cl	2,4-F2 5-Cl	248-249
η	2.6-F2	Il	226-228
Il	2-Cl	2,4-F2 3-Cl	258-261
Iff	2.6-F2	Il	226
If	2-Cl	2.4-F2 3.5-C12	255-257
η	2.6-F2	π	213-215
If	2-Cl	2.4-C12 5-OCH3	173-174
η	2.6-F2	Il	242-244
M	2-Cl	2.4-C12 5-OCF3	186-189
η	2,6-F2	Il	I58-I6O
Il	2-Cl	2.4-C12 5-OCF2CF2H	161-163
ti	2,6-F2	Il	125-126
It	2-Cl	2.4-C12 5-CF3	203-210
Il	2.6-F2	Il	175-178
ti	2-Cl	2.4-C12 3-CF3	219-221
π	2,6-F2	M	220-224
Il	H	2,i}-C12	I96-I98
Il	2-Cl	2,4,5-F3	227-229
Il	2.6-F2	Il	204-206
It	2-Cl	2,3-C12 5-OCF3	I86-I89
Il	2.6-F2	Il	182-184
Il	2-Cl	2.3-C12 5-CF3	167-170
ti	2-F	2,3-C12 4-OCF3	196-198
π	2-Cl	If	176-178
π	2,6-F2	11	184-186
Il	Il	2,3,5-C13 A-OCF2CF2H	157-159
ti	It	2.3.5-C13	211-212
ti	2-Cl	2,3>4-C13	25Ο
η		_M

— It— I \>*ß £—.

204	S	O	2 ,-6-F2	2,3,4,5-Cl4	203-205
205	η	η	Il	2,3,4,5,6-F5	167-168
206	r»	η	2-F	2,3,5-C13 4-OCF2CF2H	174-176
207	η	η	2,6-F2	2,5-F2 3-CF3	140-142
208	η	It	2-F	Il	145
209	π	η	2,6-F2	2.5-C12 4-OCF3	174-177
210	η	Il	2-F	Il	181-183
211	η	η	2-Cl	Il	178-179
212	η	It	2,6-F2	2-CH3 4-OCF3	• 148-149
213	η	η	2-F	η	'177-178
214	Il	S	2-Cl	4-OCF3	75-77
215	η	0	2,6-F2	2-Cl 3-CF3 5-F	156-158
216	η	It	2-F	tf	174-175 ,
217	It	Il	2-Cl	ft	I68-I72 '
218	Il	If	2-F	2-Cl 4-OCF3	174-175
219	Tl	II	Il	3-F 4-OCF3	143-146
220	π	η	2.6-F2	4-SCK3	179-I8O
221 ,	It	η	2-Cl	3-F 4-OCF3	142-144
222	Il	η	2-F	2-Br 4-OCF3	I76-I78
223	η	Il	2,6-F2 '	2-F 3-CF3 4-Cl	I85-I87
224	n	Il	2-F	Il	173-175
225	It	H	2-CH3	3-F 4-OCF3	91-94
226	It '	II	2-F	2,3-F2 4-OCF3	132-134
227	π	It	11	2-OCF3 3,4-F2	I53-I56
228	π	It	2.6-F2	2,3-F2 4-OCF3	142-145
229	Il	Il	2-F	3,5-C12 4-OCF2CF2H	I33-I34
230	η	Il	2,6-F2	3-CH3 4-OCF3	128-130
231	η	Il	2-F	Il	127-130
232	It	It	2,6-F2	2.4-F2 3-CF3	153-155

234	S	0	2-OCH3	3-Cl 4-OCF3	178-179.5
235	η	Il	2-F	3-CH3 4-.0CF2CF2H	I3O-I3I
236	0	Il	2-Cl	2.5-C12 3-CF3	I55-I58
237 .	η	Il	2-F.	2,5-C12 3-CF3	163-165
238	ti	η	2,6-F2	3-Cl 4-CF3	160-162
239	η	Il	2-CH3	Il	149-150
240	π	η	2-C1 ·	Il	165-166
241	η	η	2-Cl 6-F	Il	138-141
242	η	Il	2-Br	Il	176-179
243	η	Il	2-CF3	Il	159-162
244	Il	η	2,6-F2	2.5-C12 3-CF3	143-145
245	π	π	Il	2-F 3-CF3 5-Cl	127-128
246	Il	Il	2-CF3	η	80-81
247	π	TI	2,6-F2	3-Cl 4-OCF3	121-122 ·
248	π	Il	2-CH3	Il	128
249	π	Il	2-Cl	4-CF 3	I5O-I53
250	π	π	2.6-F2	tt	143-145
251	η	Il	2-CH3	4-OCF3	116-120
252	η	n	2,6-F2	Il	91.5-93.5
253	π	Il	2-Cl	4-OCF2CFC1H	127-129
. 254	η	Il	2,6-F2	Il	97-102
255	η	Il	2-Cl	4-OCF3	129-132
256	η	Il	2,6-F2	4-Cl	178-I8I
257	11	Il	H	Il	177-178
258		11	2,6-F2	3-CF3 4-Cl	I86-I87
259 .	π	Il	2.6-C12	4-Cl	112-115
260	η	Il	4-CH3	tf	178-I8I
261	η	Il	2,6-F2	2,5-F2 3-CF3	126.5-128
262	η Il	Il Il	TI ^ ΛΙΤ1	2-Cl 3-CF3 5-F	149-150

264	Ό	O "	2.4-F2	2.5-C12 3-CF3	168-170
265	η	It	2-Cl 6-F	Il	91-93
266	η	η	2,6-F2	3-OC2H5 4-CF3	107-109
				Cl
267	η	π	2.6-F2	,-0-^CF₃	66-67
268	It	η	η	3-CH3 4-OCF2CF2H ·"	132-133
269	η	11	η		146-147
				^N^'^^'^CF3
270	S	S	Il	3-Cl 4-CF3	141-143
271	Il	O	Il	2,4-F2 3,5-C12	213-215
272	Il	It	2-Cl	It	255-257

Me bereits weiter oben erwähnt wurde, weisen die neuen Verbindungen der Formel I eine hervorragende pestizide Wirksamkeit auf und pestizide Formulierungen, die diese Verbindungen als aktiven Bestandteil enthalten, können formuliert werden, indem man mit geeigneten Trägermaterialien zu üblichen, in der Landwirtschaft verwendbaren Pestiziden vermischt, wie z. B.

(/ernetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, in Wasser lösliche Pulver, Staubformulierungen, Granulate,

Suspensionskonzentrate und ähnliche.

Als feste Trägermaterialien kann man Getreidemehl, wie z. B. Sojabohnenmehl und Weizenmehl, gemahlene Mineralien, wie

z. B. Diatomeenerde, Apatit, Gips, Talk, Bentonit und Ton sowie organische oder anorganische Verbndungen, wie z. B.

Natriumbenzoat, Harnstoff und Natriumsulfat verwenden.

Als flüssige Trägermaterialien werden bevorzugt Pflanzenöle, Mineralöle, Petroleum, wie z. B. Kerosin, Solventnaphtha und Xylol, Cyclohexan, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Methylisobutylketon und Wasser verwendet.

Falls es notwendig ist, kann man auch ein oberflächenaktives Mittel zu einer homogenen und stabilen Formulierung

hinzufügen.

Die Konzentration des aktiven Bestandteils in einer pestiziden Zusammensetzung kann, abhängig vom Typ der Formulierung, variieren, und beträgt z. B. 5-70Gew.-%, vorzugsweise 10-30Gew.-%, in einem benetzbaren Pulver, 5-30Gew.-%, vorzugsweise 1 ß-20 Gew.;%, in einem emulgierbaren Konzentrat; 5-80 Gew.-%, vorzugsweise 30—60 Gew.-%, in einem in Wasser löslichen Pulver, 1-10Gew.-%, vorzugsweise 2-5Gew.-%, in einer Staubformulierung; 5-40Gew.-%, vorzugsweise 10-30Gew.-%, in einem Suspensionskonzentrat; 1-10Gew.-%, vorzugsweise 2-5Gew.-%, in einer Granulatformulierung.

Das benetzbare Pulver, das emulgierbare Konzentrat, das in Wasser lösliche Pulver und das Suspensionskonzentrat werden gewöhnlich mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration verdünnt, und sie werden dann als flüssige Suspension oder als flüssige Emulsion zum Sprühen der Pflanzen verwendet.

Die Staubformulierung sowie auch die Granulatformulierung können direkt zum Sprühen für die Pflanzen eingesetzt werden.

Beispiele für pestizide Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung werden nachfolgend angeführt, ohne den

Bereich der Erfindung einzuschränken.

Beispiel 6

Emulgierbares Konzentrat Erfindungsgemäße Verbindung Calciumdodecylbenzolsufonat Dimethylformamid Xylol

Polyoxyethylen-styrylphenylether Polyoxyethylen-alkylarylether

10 Gewichtsteile 5 Gewichtsteile 40 Gewichtsteile 40 Gewichtsteile 3 Gewichtsteile 2 Gewichtsteile

Die Bestandteile werden miteinander vermischt und ergeben ein emulgierbares Konzentrat, das 10% des aktiven Bestandteils enthält. Bei der Verwendung wird dieses Konzentrat mit Wasser bis zur gewünschten Konzentration der Emulsion verdünnt.

-17- ΙΜΛ £tJ

Beispiel 7

Benetzbares Pulver

Erfindungsgemäße Verbindung 20 Gewichtsteile

Talk 75 Gewichtsteile

Natriumligninsulfonat 3 Gewichtsteile

Natriumstearat 2 Gewichtsteile

Die genannten Bestandteile werden miteinander vermischt und ergeben ein benetzbares Pulver, das 20% des aktiven

Bestandteils enthält. Bei der Verwendung wird dieses Pulver mit Wasser bis zur gewünschten Konzentration der Suspension verdünnt.

Beispiel 8

In Wasser lösliches Pulver

Erfindungsgemäße Verbindung 50 Gewichtsteile

Natriumalkylsulfosuccinat 10 Gewichtsteile

Natriumbenzoat 40 Gewichtsteile

Die genannten Bestandteile werden miteinander vermischt, um ein wasserlösliches Pulver zu ergeben, das 50% der aktiven Komponente enthält. Bei der Verwendung wird dieses Pulver mit Wasser verdünnt, wobei man eine Lösung oder eine Suspension mit der gewünschten Konzentration erhält.

Beispiel 9

Staubformulierung

Erfindungsgemäße Verbindung 5Gewichtsteile

Talk 92 Gewichtsteile

Siliciumdioxid 3

Die Bestandteile werden miteinander vermischt, um eine Staubformulierung zu ergeben, die 5% der aktiven Komponente enthält.

Es ist selbstverständlich, daß die neuen Verbindungen eine genügende insektizide Wirksamkeit aufweisen, aber im allgemeinen kann man zu der pestiziden Zusammensetzung eine oder mehrere andere bekannte insektizid wirksame Verbindungen hinzufügen, damit eine schnelle insektizide Wirkung eintritt und damit das Spektrum erweitert wird (nachfolgend als „gemischte Zusammensetzung" bezeichnet); man geht auf solche Weise vor, da die Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung eine langsame Wirkung auf Larven aufweisen oder keine genügende insektizide Wirkung erwachsenen Insekten gegenüber haben.

In den gemischten Zusammensetzungen kann man die erfindungsgemäßen Verbindungen zusammen mit einer oder mehreren Arten fungizid wirksamer und/oder akarizid wirksamer Verbindungen einsetzen, man kann ebenfalls insektizid wirksame Verbindungen mit schneller Wirkung verwenden.

Typische Beispiele für insektizid wirksame Verbindungen, die man zusammen mit den Verbindungen der vorliegenden Erfindung in den gemischten Zusammensetzungen als aktive Bestandteile verwenden kann, sind nachfolgend angeführt:

Organophosphorverbindungen oder Carbamate:

Fenthion, Fenitrotion, Diazion, Chlorpyrifos, ESP, Vamidothion, Phenthoat, Dimethoat, Formotion, Malathion, Trichlorfon, Thiomethon, Dichlorvos, Acephat, Cyanophos, Pyrimiphosmethyl, Isocathin, Pyridaphenthion, DMTP, Prothiophos, Sulprofos, Profenofos, CVMP, Salithion, EPN, CYP, Aldicarb, Propoxur, Pyrimicarb, Methomyl, Cartap, Carbaryl, Thiodicarb, Carbosulfen, Carbosulfan, Nicotin.

Pyrethoxide:

Permethrin, Cypermethrin, Decamethrin, Fenvalerat, Fenpropathrin, Cyhalothrin, Flucythrat, Fencyclat, Tetrarnethrin, Cycluthrin, Fluvalinat, Pyrethrin, Alethrin, Tetramethrin, Resmethrin, Barthrin, Dimethrin, Propathrin, Prothrin.

Die pestizide Aktivität der Verbindungen wurde gemäß der folgenden Tests festgelegt.

Test I.Insektizide Aktivität gegenüber dem Armeewurm (aus der Familie der Noctuidae)

Ein emulgierbares Konzentrat, das gemäß Beispiel 6 hergestellt worden war, verdünnte man mit Wasser zu Konzentrationen von 500 ppm und 125 ppm, bezogen auf die aktive Verbindung. Man tauchte ein Maisblatt 30 Sekunden lang in die Emulsionsformulierung ein und trocknete an Luft. Das behandelte Blatt wurde dann in eine Petrischale gegeben, die 5 Larven der dritten Generation des Armeewurms enthielt. Die Petrischale wurde mit einer Glasscheibe zugedeckt. Dann gab man die Petrischale in einen Raum und hielt bei einer Temperatur von 25⁰C und bei 65% relativer Feuchtigkeit. Nach 120 Stunden untersuchte man die Sterblichkeit. Die erhaltenen Resultate von Tests, die zweimal durchgeführt wurden, sind in der nachfolgenden Tabelle Il enthalten.

abelle Il

Sterblichkeit nach 120 Stunden

Verbindung Nr.

9 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 26 27 28 29 30 33 34 35 36 37 38 42 45 46 47 48 49 50 51 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

500 ppm

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

125 ppm

Sterblichkeit nach 120 Stunden Verbindung Nr.

500 ppm 125 ppm

70 100 100

71 100 100

72 100 100

73 100 100

76 100 100

77 100 100

78 100 100

79 100 100

80 100 100

81 10Q 100

82 100 100

83 100 100

84 100 100

85 100 100

86 100 100

87 100 100

97 100 100

98 100 100

99 100 100

100 100 100

101 100 100

102 100 100

103 100 100

104 100 100

105 100 100

106 100 100

107 100 100

111 100 100

112 100 100

113 100 100

115 100 100

116 100 100

117 100 100

123 100 100

124 100 100

125 100 100

127 100 100

128 100 100

129 100 100 131 100 100 133 100 100 135 100 100

140 100 100

141 100 100

142 100 100

143 100 100

144 100 100 149 100 100 151 100 100 155 100 100

164 100 100

165 100 100

166 100 100

167 100 100

168 100 100

169 100 100

170 - 100 100

171 100 t. 100

172 100 100

173 100 100

Sterblichkeit nach 120 Stunden

Verbindung Nr.

500 ppm

174 177 180 189 190 194 195 196 197 198 201 202 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 221 223 224 225 226 227 228 229 230 231 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 "248-249 250 251 252 253 254 255 256 258 259 261 262 263 264 265 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

.100 100 100 100 100

VergleichsvorhinHi inn 1 *

—Zl — I UO

* Vergleichsverbindung ι_:< (^ )~CONHCONH-^Q/-C1 (diflubenzuron)

Vergleichsverbindung 2:

Test 2:

Insektizide Aktivität gegenüber dem Tabakwurm (Tobaccao cutworm) Man stellte eine benetzbare Pulverformulierung gemäß Beispiel 7 her und verdünnte mit Wasser bis auf Konzentrationen von ppm und 31,3ppm, bezogen auf die Verbindung.

Ein Blatt der süssen Kartoffel wurde in die Suspensionsformulierung 30 Sekunden lang eingetaucht und dann an der Luft getrocknet.

Man gab das behandelte Blatt in eine Petrischale, die einen Durchmesser von 9 cm hatte und in welcher sich 5 Larven der dritten Generation des Tabakwurms befanden. Die Petrischale wurde mit einer Glasscheibe zugedeckt. Danngabmandie Petrischale in einen Raum bei einer Temperatur von 25 ^CC und einer relativen Feuchtigkeit von 65%. Nach 120 Stunden wurde die Sterblichkeit untersucht. Die erhaltenen Resultate aus Versuchen, die zweimal wiederholt wurden, sind in der nachfolgenden Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle III

Verbindung Nr.

1 3 4 6 7 8 9 11 12 13 14 15 16 17 18 20 28 29 30 34 37 40 41 42 49 50 51 54 55 56 57 58 59 60 61 63

Sterblichkeit nach 120 Stunden

125 ppm

31,3 ppm

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

L0Q_

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 mn

100

100 ..„1.0.0

100

100 100

100

100 mn

abelle III

-22- /UJ

Sterblichkeit nach 120 Stunden

Verbindung Nr.

64

66

68

70

72

74

75

77

78

79

80

86

88

89

96

98 99 100 101 102 103 106 107 111 112 113 115 117 124 127 128 129 131 134 135 137 141 142 143 144 146 149 151 153 159 165 166 167 168 169 171 172 173 174 180 194 195

125 ppm

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

31,3 ppm

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 inn

Tabelle III

Sterblichkeit nach 120 Stunden

Verbindung Nr.

125ppm

197 198 199 200 201 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 221 223 224 225 226 228 229 230 231 236 237 238 239 240 241 242 244 245 246 247 254 258 261 262 263 264 265100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

Vergleichsverbindung 1*80

* Vergleichsverbindung 1:

CONHCONH-Zf^) Y-Cl (D if lubenzuron)

isektizide Aktivität gegenüber der Diamantrücken-Motte (Diamondback moth)

in emulgierbares Konzentrat wurde mit Wasser auf Konzentrationen von 500 ppm und 125 ppm, bezogen auf die Verbindung,

erdünnt.

!in Kohlblatt wurde in der Emulsionsformulierung 30 Sekunden lang eingetaucht und an der Luft getrocknet.

/!an gab das behandelte Blatt in eine Petrischale, welche einen Durchmesser von 9 cm hatte und in welcher sich 5 Larven der

liamantrücken-Motte der dritten Generation befanden. Die Petrischale wurde mit einer Glasscheibe zugedeckt. Man behielt die 'etrischale in einem Raum bei einer Temperatur von 25°Cund bei 65% relativer Feuchtigkeit. Die Sterblichkeit wurde nach 120

itunden untersucht.

)ie Resultate, welche man durch zweimalige Wiederholung des Tests erhielt, sind in der nachfolgenden Tabelle IV

usammengestellt.

abelle IV

Sterblichkeit nach 120 Stunden

Verbindung Nr.

11

12

13

17

32

33

55

57

60

68

75

77

80

87

97

98

102

106

107

117

140

163

164

167

188

189

190

550 ppm

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

125 ppm

Vergleichsverbindung 1*

60

Vergleichsverbindung 1:

CONHCON

Cl (Diflubenzuron)

Test 4:

Ovicide Aktivität gegenüber Eiern des Tabakwurms (Tobacco cutworm)

Ein emulgierbares Konzentrat wurde mit Wasser auf Konzentrationen von 550 ppm und 125 ppm, bezogen auf die Verbindung,

verdünnt.

Die Eier des Tabakwurms wurden in die Emulsionsformulierung 30 Sekunden lang eingetaucht und an der Luft getrocknet. Dann gab man die Eier in eine Petrischale und die Petrischale wurde mit einer Glasscheibe zugedeckt. Man behielt die Petrischale in einem Raum bei einer Temperatur von 25⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 65%. Die ovicide Aktivität wurde nach 7 Tagen festgestellt. Die erhaltenen Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle V zusammengestellt.

Tabelle V

Ovicide Aktivität nach 7 Tagen

Verbindung Nr.

500 ppm

125 ppm

1 2 6

12

16

17

18

26

33

37

38

50

54

56

57

58

60

63

68

77

97

100

111

167

197

208

210

212

213

214

215

216

219

221

225

226

227

228

229

230

231

251

252

Vergleichsverbindung 1'

Vergleichsverbindung 1:

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

CONHCONH

(D iflubenzuron)

—έΟ— /UO £J3

Test 5:

^:laumiger Mehltau (Pseudoperonospora cubensis) von Gurken

dan stellte eine wäßrige Lösung mit einer bestimmten Konzentration aus einem benetzbaren Pulverfür jede Testverbindung her ind diese Lösung wurde auf junge Gurkenpflanzen (Sorte: Sagami hanjiro), die etwa 3 Wochen lang kultiviert worden sind,

jesprüht.

)ie jungen Pflanzen wurden an der Luft getrocknet und mit einer flüssigen Suspension, die das Zoosporangium von 'seudoperonospora cubensisenthielt, das von Gurkenblättern stammte, die durch Sprühen mit flaumigem Mehltau infiziert

varen, inokuliert.

Die jungen Pflanzen gab man in einen Inokulationskasten mit 100% relativer Feuchtigkeit bei einer Temperatur von 25°C.

\m zweiten Tag nach der Inokulation wurden die Pflanzen in einen Raum bei einer Temperatur von 23-28°C überführt.

\m siebenten Tag nach der Inokulation wurde der Grad des Auftretens einer Erkrankung der Gurkenblätter in Übereinstimmung

nit den folgenden Kriterien untersucht:

Jntersuchu ngskriterien:

(rankheitsindex Dberflächedes 3lattes,die

Jurch Krankheit gesund

Deschädigt ist

Der Präventivwert der behandelten Fläche wurde gemäß folgender Gleichung berechnet:

0,5	1	2	3	4
fast keine	25%	50%	75%	75%
Verletzung	oder	oder	oder	oder
durch	weni	weni	weni	mehr
Krankheit	ger	ger	ger

Präventiv-Wert (%) = (1 -

Mittlerer Krankheitsindex einer behandelten Fläche

Mittlerer Krankheitsindex einer unbehandelten Fläche

) χ

Die erhaltenen Resultate sind in der nachfolgenden Tabelle Vl zusammengestellt: Tabelle Vl

Verbindung Nr.

96 110 119 122 123 128 134 135

Kontregation des aktiven Bestandteils (ppm) 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400 400

Präventiv-Wert (%)

87 100

87

81

87

94

81

94

81

94 100

81

94

87

94 100 100

87

81 100

87

81

87 100

94

87

94

87

94

81

81 100

Verbindung Nr. Kontregation des aktiven Bestandteils (ppm) Präventiv-Wert (%)

139 400 100

144 400 100

150 400 87

152 400 94

164 400 100

166 400 87

169 400 87

170 400 81

172 400 100

173 · 400 81 178 400 87 184 400 100 186 400 94 193 400 87 195 400 87 199 400 81

212 400 87

213 400 94 218 400 100 220 400 81

223 400 94

224 400 100

225 400 94

226 400 87 228 400 81

230 400 100

231 400 87

244 400 81

245 400 81

Vergleichs	400	81
verbindung 3**
Vergleichs	400	80
verbindung 4**

** Vergleichsverbindung 3: Tetrachlorisophthaionitril 75% benetzbares Pulver

Vergleichsverbindung 4: Mangan-ethylenbisdithiocarbamat75% benetzbares Pulver

Claims

Erfindungsanspruch:

1. Insektizides und fungizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es ein inertes Trägermaterial und eine wirksame Menge einer Verbindung der Formel

(I)

enthält, worin jeder der Substituenten X und Y Sauerstoff oder Schwefel bedeutet,

R₁ gleich oder verschieden ist und aus der Gruppe Halogen, Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl mit 1-3

Kohlenstoffatomen und Alkoxy mit 1-3 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist,

R₂ gleich oder verschieden ist und aus der Gruppe Halogen, ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen, der mit Halogen substituiert sein kann, Alkoxycarbonyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen, mit Alkyl substituiertes Amino, wobei der Alkyl rest 1-6 Kohlenstoff atome aufweist, gegebenenfalls durch Alkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenylazo und -A-R ausgewählt ist, worin A Sauerstoff oder Schwefel ist, und

R ein gesättigter oder ungesättigter Kohlenwasserstoffrest mit 1-6 Kohlenstoffatomen bedeutet, der mit Halogen, Phenyl und/oder Phenoxy substituiert sein kann, oder Aryl mit nicht mehr als 10 Gliedern darstellt, und zwei oder weniger Glieder Stickstoff bedeuten können, und wobei der Arylrest durch Halogen, Cyano, Halogenalkyl mit 1-6 Kohlenstoffatomen und/oder Nitro substituiert sein kann,

η 0 oder eine Zahl von 1-3 ist, und m eine ganze Zahl von 1-5 darstellt.
2. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß X Schwefel und Y Sauerstoff bedeuten.
3. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß X und Y Sauerstoff bedeuten.
4. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten und Pilzen, gekennzeichnet dadurch, daß man auf den Ort des Befalls der Pflanze mit Insekten und Pilzen eine wirksame Menge einer Verbindung gemäß Punkt 1 anwendet.