DD208533A1 - Verfahren zur herstellung wasserloeslicher mikronaehrstoffhaltiger herbizide - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher, herbizid- und mikronaehrstoffhaltiger Zubereitungen auf der Basis von Kupfersalzen chlorierter Phenoxycarbonsaeuren. Erfindungsg. werden d. entspr. Penoxycarbonsaeuren bzw. deren waessr. Dimethylammoniumsalzen m. CuSo tief 4 mal 5H tief 2O in einem Eintofpverf. m. Loesungsmittelgemischen, besteh. aus Tri-, Di-Monoaehtanolamin o. Mischg. derselben u. sich m. Aethanolaminen mischbaren Loesungsmittelkomponenten, verruehrt.

Description

24109

Bitterfeld; 22.6.82

Verfahren zur Herstellung wasserlös·-, licher mikronährstoffhaltiger Herbi-

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Das erfindungsgemäße Verfahren dient der Herstellung von wasserlöslichen Zubereitungen auf der Basis von Kupfersal» zen chlorierter Phenoxycarbonsäuren zur Bekämpfung dikqtyler Unkräuter in Getreidekulturen und auf Grönland, ins«» besondere bei Neuansaaten, bei hohen Stickstoffgaben unter gleichzeitiger Mikronährstoffdungung auf Kupfermangelböden»

Bekannt sind zwei Verfahren zur Herstellung von herbiziden und mikronährstoffhaltigen Zubereitungen auf der Basis von Kupfersalzen chlorierter Phenoxicarbonsäuren. Während man nach DD-PS 104 422 die Wirkstoffe nach der Synthese und Trocknung mit Zuschlagen wie - Titigerstoffen und grenzflächenaktiven Substanzen versetzt und dann als wäßrige SpritzbrOhen ausbringt, können in der DD-PS 133 887 die entsprechenden Kupfersalze der chlorierten Phenoxycarbonsäuren

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nach der Synthese und partieller Trocknung in wasserlösliche Wirkstoffkonzentrat^ι überführt und als solche appliziert werden."; ' " ' '. ^v ν ' . . V . . '., . " '/ Bei den Verfahren zur Herstellung der herbiziden und mikronährstoffhaltigen Zubereitungen ist die Synthese, Isolierung und Trocknung der entsprechenden Wirkstoffe sowie deren sich anschließende Überführung in eine applikationsfähige Form notwendig. Das erfordert einen relativ hohen technischen Aufwand, insbesondere für die entsprechende Synthese, Tfenn- und Trocknungstechnologie.

Des weiteren wird in der DE-PS 1071 411 ein Eintopfverfahren erwähnt, welches die Oberführung von Phenoxycarbonsäuren durch Zugabe von Alkyl- und Alkanolaminen in eine wasserlösliche Form erlaubt. Dieses Verfahren ist jedoch zur Herstellung wasserlöslicher kupferhaltiger Herbizide ungeeignet. Die Hauptgründe hierfür sind die extrem niedrige Wasserlöslichkeit der Kupfersalze von Phenoxycarbonsäuren sowie die durch Ausbilden von Niederschlägen unzureichende Lagerbeständigkeit.

Ziel d&r vorliegenden Erfindung ist es, in einem Eintopfverfahren wasserlösliche, herbizid- und mikronährstoffhaltige Zubereitungen auf der Basis von an sich schwer löslichen Kupfersalzen chlorierter Phenoxycarbonsäuren herzustellen, ohne die entsprechenden Wirkstoffe vorher zu synthetisieren, zu isolieren und zu trocknen.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gewonnenen Zubereitungen entsprechen überraschender Weise allen Anforderungen der landwirtschaftlichen Praxis wie Lagerbeständigkeit und guter Applikationsfähigkeit, was infolge der Schwerlöslichkeit dieser Metallsalze nicht vorraussehbar war. Das bedeutet eine Einsparung der vorher genannten technologischen Stufen Synthese, Trennung und Trocknung des Wirkstoffs,

Darlegung des Wesens der Erfindung

Diese i&ttf&afre wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man chlorierte Phenoxycarbonsäuren der allgemeinen Formel

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ι _0H

⁴ '

in der R₁ = Methyl, Chlor

R₂, R₃ > Wasserstoff, Chlor

R. = Wasserstoff, Methyl und

η 5= 1" ,··. 4 bedeuten

bzw. derenDimethylammoniumsalze oder deren wäßrige Lösungen mit CuSp₄", 5H₂O bei Temperaturen zwischen 50-60 ⁰C mit Lösungsmittelgemischen, die mindestens'60 % Mono-,Dl- oder Triäthanolamir bzw. eines Gemisches dieser Amine und maximal 40 % weiterer» mit Mono-, Di- und Triethanolamin mischbare Lösungsmittelkomponenten oder niedere aliphatische Amine bzw, deren Gemische enthalten, verrührt. Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen wasserlöslichen.Wirkstoffkonzeritrate<können einen Gehalt bis zu 30 % Phenoxycarbonsäure erreichen, Sie sind ohne weitere Zusätze unmittelbar applizierbar.

Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt vor allem darin, daß die Wirkstoffe der herzustellenden Zubereitungen, die entsprechenden Kupfersalze der chlorierten Phenoxycarbonsäuren^ nicht isoliert werden brauchen und damit relativ aufwendige Synthese, Trenn- und Trocknungstechnologien entfallen_e Das erfindungsgemäße Verfahren beinhaltet somit nur noch die Herstellung der applikationsfähigen Zubereitungen.

Beispiel?!-!.'./."' '". '"'; . . ·' / '. . / , . '"· .. / .·,; ; ': ·' '. ; In 68,7 g eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus 60 % Triethanolamin und 40 % wäßrige Dimethylaroin-LSsung (25 %ig) werden bei 50-60 ⁰C 0,045 Mol CuSO₄.5H 0 g©löet> Unter gutem Röhren setzt man portionsweise 0,09 Mol 2,4-=Dichlorphenoxyessigsäure zu, läßt 1 Stunde bei der angegebenen Temperatur nachröhren und erhält die gewünschte herbizide Zubereitung« Sie enthält 20 &/2_a'4«Dlchi^ säure, ^: //V./'^://^ ; /'/</"... //;. .^: '. -'-'-''/i-.'i-·//;· .''/ //- '. '^f "/' /.;. ^⁷-.';:_;/-'' ...'"^;-/^:./// '

Beispiel,'?.! ../ - ;.v:. ' .'. -:'·. ' · . .. ./'/. ·':.. v; : ·.;/ ' ;_:/^r;//"·' In 68,7 ^ ©ine© Lösungsmittelgemisches, bestehend aus ,60 % Dläthenbiamin ^und 40 % Dioxan werden analog Beispiel1 0,045 Mol CuSCKo5H„0 und O„09 Mol 2_e4-Dichlorphenoxy©sslgsäure eingetrag©fi; Die entstehende Zubereitung enthält 20: % 2i4«Oichlor«

Beispiel.''3^r: .' . i'r'-y/- .'' , ^: ν . ·. ',-'' ^:'; < ' '' ''-^: -:^:--"^- :': ' In 68,7 g eines Losungsmittelgemischss,bestehend aus 30 % Triä.thanolamin', 30 % Diäthanolamin und 40 % Acetonitril werden analog Beispiel 1 O'*045/Mol CuSÖ.^SHgO mit 0,09 Mol 2.4-DichlorphsnoxyessigSäure, verrührt. . . _ '. · . ' . '. ' . "., " / ; \ ..' Die Zubereitung enthält.20 % 2.4-DichlorphenoxyQssigsäure.

.Beispiel 4.t ... '. .-. . _; ...-.· .." " .' ... .; ^:- - / , . 0,034 >lol-GuSO₄,SHgO werden bei 50-60 ⁰C in ein Gemisch, bestehend aus 41 g Triäthanöligmin und 50,5 g iväSriges .blmethyl« ammonium'^2',4^dIoIiIbrphenoxyace.tat mit einem 2,4~Dichlorphenoxyes8lgsäüre|©halt von 36 %, eingetragen und lh verröhrt, Die Zubereitung''enthält 18 % ^

Seispiel 5*

Analog Beispiel 1 werden 0,1 Mol 2,4-Dichlorphenoxybutteröäure mit 0,05 Mol CuSO..5HgO in einem Gemisch von 38,4 g Trilthanolamin und 25,6 g Dimethylaminlösung (20 %ig) verrührt» Die Zubereitung enthält 24,8 % 2.4i-Dichlorphenoxybuttersiur©iⁱ

Beispiel 6i

Analog Beispiel 1 werden 0,1 Mol^-Methyl-^-Chlorphenoxyessigsäure und 0,05 Mol CuSO₄.5H₂O mit 39,2 g Triethanolamin und 26,1 g Acetonitril verrührt.

Die Zubereitung enthält 23,5 % 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure.

Claims (1)

1. W* ξ) ·Μ

   Lk\

   ι υ

   Ι» Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher mikronährstoffhaltiger Herbizide auf der Basis von Kupfersalzen chlorierter Phenoxycarbonsäuren der allgemeinen Formel

   R-

   R_n-

   in der R
   ^R2*^R3

   = Methyl, Chlor
   ^K Wess.ers'toff,- Chlor
   s Wasserstoff, Methyl
   -r l ... 4 bedeuten.

   .gekennzeichnet dadurch, daß man in einem Eintopfverfahren die entsprechend substituierten chlorierten Phenoxycarbonsäuren bzw, deren Dimethylammoniumsalze oder deren wäßrig© Lösungen mit CuSO.«5H_g0 versetzt und bei Temperaturen zwischen 50 - 70 C mit Lösungsmittelgeraischen verrührt, die mindestens 60 % Mono-, Di» oder Trigthanolamin bzw· ein Gemisch dieser Amine und maximal 40 % weiterer, mit Mono-, Di» und .Triethanolamin mischbarer Lösungsmittelkomponenten 'enthalten, . . .' · " . . ' ;^Λ". ...

   Verfahren nach Pkt. 1 gekennzeichnet dadurch, daß als mischbare Lösungsmittelkomponenten vorzugsweise niedere aliphatisch^ Amine bzw» deren Gemische, Dioxan und Acetonitril verwendet werden«