DD202976A5

DD202976A5 - Herbizides mittel

Info

Publication number: DD202976A5
Application number: DD81231806A
Authority: DD
Inventors: Hirtzbach Francios Reinach; Dominique Ambrosi
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1980-07-16
Filing date: 1981-07-15
Publication date: 1983-10-12
Also published as: AR227324A1; FR2486938A1; ES503978A0; ES8302659A1; PT73377A; FR2486938B1; BR8104539A; ZA814810B; PT73377B; JPS5753462A

Abstract

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, die als Wirkstoff bestimmte neue 1,4-Dihydropyridin-Verbindungen enthalten. Diese Mittel sind besonders geeignet zur Bekaempfung von Unkraeutern in Baumwoll- und Sonnenblumenkulturen. Erfindungsgemaesz wird beispielsweise eine herbizid wirksame Verbindung hergestellt, indem man ein Anilid, Formaldehyd und eine Aminoaethylenverbindung miteinander umsetzt. Die Umsetzung wird guenstigerweise in einem organischen Loesungsmittel und bei einer Temperatur zwischen 15 und 100 Grad C durchgefuehrt.

Description

Die Erfindung betrifft ein neues herbizides Mittel, das als Wirkstoff bestimmte 1,4-Dihydropyridin-Verbindungen enthält.

Charakteristik der bekannten Lösungen:

Derivate von Λ ,4-Dihydro-3-N-phenylcarbamoyl-pyridin wurden bereits in der Literatur beschrieben. So wird in der FR-PS 2 248 028 die Verbindung der Formel II als Medikament beschrieben.

Diese Verbindung ist jedoch nicht wirksam, um als Herbizid in der Landwirtschaft verwendet werden zu können.

Ziel der Erfindung:

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein neues herbizides Mittel bereitzustellen.

- 2 Darlegung des Wesens der Erfindung:

231806

Die Erfindung betrifft ein herbizides Mittel, das als Wirkstoff mindestens eine 1,4-Dihydropyridin-Verbindung der allgemeinen Formel I enthält, in der die Substituenten die nachfolgend angegebenen Bedeutungen haben, wobei im folgenden Text, wenn nicht anders angegeben, die Eigenschaft "niedere" im Zusammenhang mit organischer Gruppe bedeutet, daß diese Gruppe höchstens 6 Kohlenstoffatome enthält.

In der allgemeinen Formel I sind R und R/ gleich oder verschieden und stehen jeweils für ein Wasserstoff atom oder eine niedere Alkylgruppe,

R bedeutet~entweder

den Rest -COOH oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz, das dieser Rest mit einer anorganischen Base wie Natronlauge oder Kalilauge oder mit einer organischen Base, beispielsweise einem primären, sekundären oder tertiären Amin, wie einem Mono-,

Di- oder Trialkanolamin bilden kann,

5 5

den Rest -COOR , in welchem Yr eine niedere Alkylgruppe bedeutet, oder den Cyanrest;

X steht für ein Atom oder eine Gruppe ausgewählt unter: Halogenatomen, . .

niederen Alkylgruppen, niederen Alkoxygruppen, niederen Alkenylgruppen, niederen Alkenylοxygruppen, niederenHalogenalkylgruppen,

Aminogruppen gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren niederen Alkylgruppen,die gleich oder verschieden sein können,oder durch den Rest -CO-R ,

/3

231806 3

in welchem R eine niedere Alkylgruppe, niedere Alkoxygruppe, niedere Alkylaminogruppe oder Dialkylaminogruppe ist, in welcher jede der Alkylgruppen gleich oder verschieden sein kann und 1 bis 6 Kohlenstoffatome "enthält, Nitrogruppe und Cyanogruppe;

η ist eine ganze Zahl von O bis 5, wobei, wenn n> 1 ist, die Substituenten X gleich oder verschieden sein können.

Die Erfindung betrifft ebenfalls Mittel, die die tautomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel I enthalten.

Die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Verbindungen unterscheiden sich von denen der oben genannten FR-PS 2 248 028. Sie weisen allgemein eine ausgezeichnete herbizide Aktivität auf.

Unter den Verbindungen, welche der allgemeinen Formel I entsprechen, eignen sich besonders diejenigen, bei denen:

2 3

R und R"^ gleich oder verschieden sind und jeweils ein "Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten,

R für eine Alkoxycarbonylgruppe steht, welche 2 bis 6 Kohlenstoffetome enthält oder für die Cyanogruppe,. X ein Atom oder ein Rest ist ausgewählt unter den Halogenatomen, den Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, den Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

/4

231806

den Haiogenalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und der Cyanogruppe,

η eine ganze Zahl ist und O, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten kann, wobei selbstverständlich, wenn η > 1 ist, die Substituenten X gleich oder verschieden sein können.

Unter diesen Verbindungen besteht eine aufgrund ihrer ausgezeichneten herbiziden Aktivität bevorzugte Untergruppe aus Verbindungen der allgemeinen Formel III in der

χ'' eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise die Methyl- oder Äthylgruppe ist, X^ für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise die Methyloder Äthylgruppe steht,

X ein Wasserstoff atom oder ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und

Υ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Unter diesen bevorzugten Verbindungen seien insbesondere folgende Verbindungen hervorgehoben:

1,4-Dihydro-3-N(2,6-diäthylphenyl)carbamoyl-5-äthoxycarbonyl-2,6-lutidin,

1 ,4-Dihydr O-3-N (2,6-dime thylphenyl) carbamoyl-5-äthoxycarbonyl-2,6-lutidin,

1,4-Dihydr o-3-N( 2,6-diäthylphenyl )carbamoyl-5-methoxycarbonyl-2,6-lutidin,

1,4-Dihydro-3-N(2,6-äthyl-6-me thylphenyl) carbamoyl-5-äthoxycarbonyl-2,6-lutidin,

1,4-Dihydro-3-N(3-chlor-2,6-dimethylphenyl )-carbamoyl-5-methoxycarbonyl-2,6-lutidin.

/5

Diese Verbindungen werden als Verbindungen Nr. 1, 3, 4, 14 und 20 in den nachfolgenden Beispielen beschrieben.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel 1 werden dadurch hergestellt, ^:daß man das Anilid der.allgemeinen Formel IV, den Formaldehyd der allgemeinen Formel V und die Aminoäthylenverbindung der allgemeinen Formel

2 "5 4

VI miteinander umsetzt, wobei X, n, R , Fr und R die gleiche Bedeutung haben wie in der allgemeinen Formel I. Die Umsetzung erfolgt gemäß dem folgenden Reaktionsschema:

IV + V + VI > 1 + 2 H₂O

Die Reaktion ist exotherm. Sie erfolgt in organischem Lösungsmittel bereits ab Raumtemperatur. Sie kann auch bei erhöhter Temperatur ausgeführt werden. - selbstverständlich muß diese Temperatur niedriger sein als die Temperatur, bei welcher die thermische Zersetzung der Ausgangsverbindungen und der entstaa denen Produkte stattfindet. Temperaturen zwischen 15 und 100 ⁰C führen allgemein zu guten Ergebnissen.

GeeigxEte Lösungsmittel sind die üblichen, protischen oder aprotischen, organischen Lösungsmittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische oder cycloaliphatische' Kohlenwasserstoffe, Halogenkohlenwasserstoffe, niedere Alkanole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, tert.-Butylalkohol, Äther, wie Diäthyläther, Nitrile, wie Acetonitril, Amide, wie Dimethylformamid. Vorteilhafterweise wird die Reaktion bei der Rückflußtemperatur des verwendeten Lösungsmittels ausgeführt. Venn erforderlich, kann- die Reaktion im geschlossenen Behälter oder unter inertem Gas, beispielsweise Stickstoff ausgeführt werden.

231806

Die Umsetzung erfolgt sobald die drei Reaktionspartner der allgemeinen Formeln IV, V und VI zusammengegeben worden sind. Hierzu ist es vorteilhaft, das Anilid IV und die aminoäthylenische Verbindung VI in einem geeigneten Lösungsmittel zu lösen und dann den Aldehyd V auf die erhaltene Lösung einwirken zu lassen.

Das Reaktionsprodukt I wird auf übliche Weise aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt; allgemein kristallisiert es aus diesem_Gemisch_durch einfaches Abkühlen. Es kann dann durch Umkristallisation aus einem geeigneten Lösungsmittel, Flüssigphasenchromatographie usw. gereinigt werden.

Die Ausgangsverbindungen entsprechend den allgemeinen Formeln V und VI sind im Handel erhältlich. Das Anilid der allgemeinen Formel IV kann entsprechend der in "Organic Syntheses", Bd. 3>, Seite 10 beschriebenen Methode, ausgehend von entsprechend geeigneten Ausgangsverbindungen, hergestellt werden.

-Ausführungsbeispiele;

Die nachfolgenden nicht einschränkenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie ihre herbiziden Eigenschaften. Die Struktur der Verbindungen wurde durch IR-Spektrum oder durch ihr KMR-Spektrum bestätigt; die Spektren wurden bei 60 MHz in DMSO (Dimethylsulfoxid) mit Hexamethyldisiloxan als interner Standard aufgenommen.

231806

Beispiel 1

Herstellung von 1 ,4-Dihydrc-3-N(2,6-diäthylphenyl)-carbamoyl-5-äthoxycarbonyl-2 ,6-lutidin (Verbindung Nr. 1) der Formel

VII

In einem 250 ml Dreihalskolben, versehen mit Kühler, Thermometer und zentralem mechansichem Rührer wurden vorgelegt: ·

- 23,3 g (0,1 Mol) 2,6-Diäthylacetoacetanilid,

- 12,9 g (0,1 Mol) Äthyl-ß-aminocrotonat und

- 50 ml Äthanol.

Das Gemisch "wurde.gerührt und dann von Raumtemperatur auf 35 °C erwärmt, bis sich die Reaktionspartner vollständig gelöst hatten. Nach dem Abkühlen auf 20 ⁰C wurden dem Gemisch im Verlauf einer Minute 10 ml einer wässrigen 30 gew,-%-igen Formaldehydlösung (etwa 0,1 Mol) zugegeben. Die Reaktion verlief exotherm und die Temperatur stieg spontan von 20 ⁰C auf etwa 55 °C an«. Das Reaktionsgemisch wurde dann 60 Minuten unter Rückfluß erwärmt,

Nach Abkühlen auf Raumtemperatur, Abfiltrieren und Väschen des Niederschlages mit Wasser erhielt man

/8

23180 6

14,5 g eines Gemisches aus der angestrebten Verbindung und aus 1 ,4-Dihydro-3, 5-di( äthoxycarbonyl ).-2,6-lutidin, das durch Kondensation von 2 Mol Äthylß-aminocrotonat mit einem Mol Formaldehyd entstanden war«

Nach Umkristallisation aus 250 ml Äthanol erhielt man 9 g Verbindung Nr. 1. Ausbeute bezogen auf Acetoacetanilid 25 %; Fp 209 ⁰C; Summenformel; C^H-oN-O-,.

Das zu Beginn eingesetzte 2,6-Diäthyl-acetoacetanilid war'durch Einwirkung von 2,6-Diäthylanilin auf ' Diketen entsprechend der in "Organic Syntheses", Bd. 3., Seite 10 für Acetoanilid beschriebenen Methode hergestellt worden.

Beispiel 2

Herstellung der Verbindungen Nr. 2 bis . Entsprechend der im vorangehenden Beispiel beschriebenen Verfahrensweise wurden ausgehend von den entsprechenden Ausgangsverbindungen die Verbindungen Nr. 2 bis 23 hergestellt. Die Formeln und physikalisch-chemischen Eigenschaften dieser Verbindungen sind in der nachfolgenden Tabelle Ά aufgeführt. __

Beispiel 3

Herstellung der Verbindung Nr. 24. Gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Methode wurde ausgeimd von den entsprechenden Verbindungen 1,4-Dihydro-3-N(2,6-diäthylphenyl) carbamoyl-5-cyano-2,6-lutidin hergestellt. Fp 200 ⁰C;. Summenformel C₁₉H₂₃N₅O; Aus beute 84 %.

/9

B e i s ρ i e 1 4

23 1806 3

Herbizide Aktivität im Gewächshaus, im Vorauflauftest ermittelt.

In 9 x 9 x 9 cm große Töpfe, gefüllt mit leichter Ackererde wurden Samen ausgesät, deren Anzahl sich nach der in Betracht gezogenen Pflanzenart und der Dicke des Samenkornes richtete., Dann wurden die Samen mit einer etwa 3 mm starken Erdschicht bedeckt.

Nach Befeuchten der Erde wurden die Töpfe mit einer Aufschlämmung besprüht in einer Menge entsprechend einem Volumen von 500 l/ha, die den Wirkstoff in der in Betracht gezogenen Dosis enthielt.

Die Aufschlämmung wurde hergestellt durch Verdünnen eines netzbaren Pulvers der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung mit soviel Wasser, daß man die gewünschte Konzentration, erhielt:

- Testsubstanz . ' 20 %

- inerter fester Träger: Kaolinit 69 %

- grenzflächenaktives Mittel - Entflockungsmittel: Calciumlignosulfonat 5 %

- grenzflächenaktives Mittel - Netzmittel : Natrium-isopropylnaphthalinsulfonat ' Λ %

- Kieselsäure als Mittel zur Verhinde- -

rung der Klumpenbildung 5 %*

Dieses Pulver war erhalten worden durch Vermischen und sehr feines Vermählen der Komponenten bis zu einer mittleren Teilchengröße unter 40 /um.

/10

231806

Je nach der Wirkstoffkonzentration in der Auf schlämmunj betrug die Aufwandmenge an Testsubstanz 2 bis 8 kg/ha.

Die behandelten Töpfe wurden dann in "Wannen gestellt, in denen sie von unten bewässert wurden und wurden 35 Tage bei Raumtemperatur unter 70 % relativer Feucht< gehalten.

Nach 35 Tagen wurden die lebenden Pflanzen ausgezählt, die in den mit Wi rks to ff-Auf schlämmung behandelten

' '.J Topfen vorhanden waren, sowie die Pflanzen in Kontroll-

Töpfen, die unter den gleichen Bedingungen, mit einer Aufschlämmung ohne Testsubstanz behandelt worden waren« Auf diese Weise wurde der Prozentsatz an vertilgten Pflanzen, bezogen auf den Kontrollversuch ermittelt. Eine Vertilung von 100 % bedeutet, daß die in Betracht gezogene Pflanzenart vollständig vertilgt worden ist; eine Vertilgung von 0 % bedeutet, daß die Anzahl lebender Pflanzen im behandelten Topf identisch ist mit der Anzahl Pflanzen im nicht-behandelten Kontroll-Topf.

( Die Versuche .wurden mit folgenden Pflanzen durchge

führt:

Unkräuter

Flughafer (Avena fatua) Af

'Fingergras (Digitaria sanguinalis) Ds

Hühnerhirse (Echinochloa crus-galli) Ec

Raygras (Lolium multiflorum) . Lm

Riesenfuchsschwanz (Setaria faberii) Sf

Fuchsschwanzgras (Alopecurus myosuroides) Am

Gänsefuß (Chenopodium sp) Ch

schwarzer Nachtschatten (Solanum nigrum) Sn

Ackersenf (Sinapis arvensis) Sa

Vogelmiere (Stellaria media) St

23180 6 3

Kulturpflanzen

Baumwolle (Gossypium barbadense) Gb

Sonnenblume (HeIlanthus annuus) Ha

Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßt. .

Diese Ergebnisse zeigen die ausgezeichnete, herbizide Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen gegenüber der Mehrzahl der behandelten Unkräuter, sowohl Ungräser wie auch dicotyle Unkräuter und die Selektivität gegenüber den in Betracht gezogenen Kulturpflanzen.

Für die- Anwendung in der Praxis werden die erfindungsgemäßen Verbindungen selten alleine verwendet, meistens in Form von Mitteln, die Teil der Erfindung sind und die allgemein zusätzlich zu dem erfindungs gemäß en Wirkstoff ein oder mehrere für landwirtschaftliche Zwecke geeignete flüssige oder feste Träger'enthalten und/oder ein oder mehrere grenzflächenaktive Mittel.

Als Träger wird im vorliegenden Falle eine organische oder anorganische Substanz natürlicher oder synthetischer Herkunft bezeichnet, mit der der Wirkstoff kombiniert wird, um das Aufbringen auf die Pflanzen oder auf den Boden zu erleichtern. Der Träger kann fest sein - Tone, natürliche oder synthetische Silicate, Kieselsäure, Harze, Wachse, Düngemittel, Feststoffe u. a. m., oder flüssig·.-.-Wasser, Alkohole, Erdölfraktionen, aromatische oder paraffinische Kohlenwasserstoffe, Chlorkohlenwasserstoffe, verflüssigte-Gase u. a. m.

/12

·- 12 -

23 180 6 3

Das grenzflächenaktive Mittel kann ein Emulgiermittel, ein Dispergiermittel, ein Entflockungsmittel oder ein Netzmittel sowie ionisch' oder nichtionisch sein_e Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäuren, Salze von Lignosulfonsäuren, Salze von Phenolsulfonsäuren oder Naphthalinsulfonsäuren, Polykondensationsprodukte aus Äthylenoxid und Fettalkoholen oder Fettsäuren oder Fettaminen, substituierte Phenole, insbesondere Alkylphenole oder Arylphenole, Salze von Sulfobernsteinsäureestern, Taurin-Derivate¹, insbesondere Alkyl taurate, Phosphorsäureester von Alkoholen oder polyoxyäthylierten Phenolen.

Allgemein enthalten die erfindungsgemäßen Mittel üblicherweise 0,001 bis etwa 95 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen nach der Erfindung. Ihr Gehalt an grenzflächenaktivem Mittel liegt allgemein bei 0 bis 20 Gew.-%.

Die Mittel können darüberhinaus verschiedene andere Bestandteile enthalten wie beispielsweise Dickungsmittel, tüxotrope Mittel, Schutzkolloide, Haftmittel, Penetrationsmittel, Stabilisatoren usw. sowie weitere bekannte Wirkstoffe mit pestiziden Eigenschaften, insbesondere Herbizide, Fungizide und Insektizide oder mit Eigenschaften, welche das Pflanzenwachstum begünstigen, vor allem Düngemittel, oder mit Eigenschaften, welche das Pflanzenwachstum steuern. Ganz allgemein können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit allen festen oder flüssigen Zusätzen kombiniert werden, .die bei der Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln gebräuchlich sind.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in Form von netzbaren Pulvern, Stäubemitteln, Granulaten, Lösungen,

/13

231806 3

emulgierbaren Konzentraten, Emulsionen, .Suspensions- __konzentraten und Aerosolen hergestellt werden.

Die netzbaren Pulver oder Pulver zum Zerstäuben enthalten üblicherweise 20 bis 95 Gew.-% Wirkstoff und enthalten allgemein zusätzlich zum festen Träger O bis 5 Gew.-56 Netzmittel, 3 bis 10 Gew.-# Stabilisator (en) und/oder andere Zusätze wie Penetrationsmittel, Haftmittel oder Mittel zur Verhinderung der Klumpenbildung, Farbstoffe usw.

Sie werden hergestellt durch Vermischen der Komponenten in Mischern und durch Vermählen in Mühlen oder anderen geeigneten Zerkleinerungsgeräten, beispielsweise Luftmühlen, um die gewünschte Korngröße zu erhalten»

Als Beispiel sei folgende Zusammensetzung eines netzbaren Pulvers mit 80 Gew.-96 Wirkstoff angegeben:

. Wirkstoff (Verbindung Nr. 1) ' ' 80 %

« Natriumalkylnaphthalinsulfonat · 2 %

. Natriumlignosulfonat 2 %

. Kieselsäure als Antiklumpenmittel 3 %

, Kaolinit . 13 96.

Ein weiteres Beispiel für ein netzbares Pulver lautet:

. Wirkstoff (Verbindung Nr. 3) . 50 %

. Natriumalkylnaphthalinsulfonat 2 %

. Methylcellulose gerinpr Viskosität 2 % ·

. Diatomeenerde . 46 %.

/14

231806 3

Ein drittes Beispiel für ein netzbares Pulver lautet:

. Wirkstoff (Verbindung Nr. 14) 90 %

. Natriumdioctylsulfosuccinat 0,2 %

. synthetische Kieselsäure 9,8 %,

Die Granulate, die dazu bestimmt sind auf den Boden aufgebracht zu werden, werden allgemein so hergestellt, daß sie Abmessungen von 0,1 bis 2 mm aufweisen; sie können mittels Agglomerieren oder Imprägnieren hergestellt werden. Allgemein enthalten die Granulate 0,5 bis 25 Gew.-# Wirkstoff sowie 0 bis 10 Gew«,-^ Zusätze wie Stabilisatoren, Modifiziermittel für die langsame Wirkstoffabgabe (Abgabeverzögerer), Bindemittel und Lösungsmittel.

Die emulgierbaren Konzentiä:e, die zum Versprühen geeignet sind, enthalten üblicherweise 10 bis 50 % Gewicht je Volumen an Wirkstoff. Zusätzlich zum Wirkstoff und zum Lösungsmittel können sie weiterhin, wenn notwendig, 2 bis 20 % Gewicht je Volumen Zusätze enthalten wie grenzflächenaktive Mittel, Stabilisatorer Penetrationsmittel, Rostschutzmittel, Farbstoffe und Haftmittel.

Die Suspensions-Konzentrate, die ebenfalls durch Zerstäuben aufgebracht werden, werden so hergestellt, daß man ein beständiges fließfähiges Produkt erhält, das sich nicht absetzt; sie enthalten überlicherweise 10 bis" 75 Gew.-96 Wirkstoff, 0,5 bis 15 Gew.-% grenzflächenaktive Mittel, 0,1 bis 10 Gew.-% Ihixotrope Mittel, 0 bis 10 % geeignete Zusätze wie Schaumverhütungsmittel, KorrosionsSchutzmittel, Stabilisatoren,

/15

* können

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Penetrationsmittel und Haftmittel und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist. Bestimmte feste organische Stoffe oder Mineralsalze können im Träger gelöst sein um dazu beizutragen, daß die' Sedimentation verhindert wird ,oder als Frostschutzmittel für.das "Wasser.

Die wässrigen Dispersionen und Emulsionen, die durch Verdünnen der oben genannten Mittel, insbesondere der netzbaren Pulver und emulgierbaren Konzentrate mit Wasser erhalten werden, fallen ebenfalls in den Rahmen der Erfindung. Die auf diese Weise erhaltenen Emulsionen können Wasser-in-Öl-Emulsionen oder Öl-in-Wasser-Emulsionen sein und eine dicke Konsistenz wie Mayonnaise aufweisen'.

Alle diese wässrigen Dispersionen und Emulsionen oder Aufschlämmungen lassen sich auf die zu behandelnden KulturpflaEen mit Hilfe beliebig gebräuchlicher Mittel aufbringen, hauptsächlich durch Zerstäuben in Dosierungen die allgemein 500 bis 1 000 Aufschlämmung je ha betragen.

Wie weiter oben angegeben, betrifft die Erfindung ebenfalls ein Verfahren zur Unkrautvertilgung in Kulturpflanzen wie Baumwolle und Sonnenblumen, bei dem auf die Pflanzen und/oder auf den Boden des Bereiches, in welchem Unkraut beseitigt werden soll, eine wirksame Menge mindestens einer der erfindungsgemäßen Verbindungen aufgebracht wird. Allgemein führen Wirkstoffmengen von 0,5 bis 10 kg/ha zu guten Ergebnissen, wobei selbstverständlich die Auswahl der einzusetzenden Mengen an Wirkstoff von der Inten-

/16

231806.3

si"tät des Problems, welches gelöst werden soll, von den klimatischen Bedingungen und den in Betracht gezogenen Kulturpflanzen abhängt. Die Behandlung wird allgemein vor dem Auflaufen der Kulturpflanzen und Unkräuter oder vor der Aussaat der Kulturpflanzen durch Bodenbehandlung ausgeführt, wobei in einigen Fällen je nach verwendeter Verbindung gute Ergebnisse auch bei Nachauflauf-Behandlung erzielt werden.

Tabelle A

/17

Tabelle A

Verbindungen der Formel Viii .

231806 3

Verbin- -^ dung Nr.	(X) rf\ /	r5	Summen- formel	Fp (⁰C)	.Aus beute
2	€^	C₂H₅	C₁₈H₂₂N₂O₃	164	29
3	CH₃ ^U3 i	^C2^H5	C₁₉H₂₄N₂O₃	159	20
4		^C2^H5	C₂₀H₂₆N₂O₃	163	32
5	Cl	C₂H₅	:₁₇H₁₉C^₂O₃	ICO	.30
6	ei¹	CH₃	Z₁₆H₁₇CM₂O₃	125	67
7	Cl !	C₂H₅	Z₁₇H₁₉OH₂O₃	190	26
8	Cl Cl	C₂H₅	^18⁰W₃	136	30

/18

23180 6 3

Tabelle A (Forts.)_

Verb in

düng

Nr.

10

11 12 .13

es

CN

-<:₂h₅

-C₂H

₂H₅

2^H5 Sunumenfo.rmel

Fp (⁰C)

Ausbeute

^:17^H2O^N2°3

142

175

C₁₉H₂₄N₂O₃

165

145

C₁₈H₁₉N₃O₃

136

^C2O^H26^N2°3

211

/19

231806 3

Tabelle A (Forts.)

Verbindung Nr.

Summenformel

F.O

(⁰C)

Ausbeute

15

16

CH

-C₂H₅ -20^H26^N2°3

165

CH

Rz₂H₅ 140

33

26

17

OC₂H₅ ^C19^H24^N2°4

117

'31

-CH 184

38

19

-C₂H₅ 148

27

20

CI

-CH 175

2 0

21

22

C₂H₅

^C22^H3O^N2°

180-185

-C₂H

₂H₅ C₁₉H₂₄N₂O₃

166

89

/20

Tabelle B

Herbizide Wirksamkeit im Vorauflauftest 100

vollständige Vertilgung keine herbizide Wirkung

Verbin dung Nr.	Dosis kg/ha	U. NKRÄUTER	Af	Ds	Ec	Lm	Sf	Am	Ch	Sn	" sa	st -	Kulturpflanzen	Ha
1	2. 4 8	30 90 90	100 100" 100	80 100 100	80 80 100	100 100 100	100 100 100	100 100 ··, 100	100 100 100	15 50 95	100 100 100	Gb	0. . 0 0
2	4	20	100	80	30	100	100	90	100	50	60	O O	• 15
3	4	50	100	80	20	100	30	100	100	100	100	• 0	O
4	4 fi	60 60	100 100	100 100	ioo 100	80 90	90 100	100 100	100 100	95 100	100 100	0	"0 20
5	8	40	-	40	30	-	-	100	-	30	-	0 0	-
6	8	90	100	O	80	' 100	100	100	100	30	100		• 0
O

Tabelle B (Forts.)

Herbizide Wirksamkeit im Vorauflauftest 100 = vollständige Vertilgung

= keine herbizide Wirkung

Verbin	Dosis	Af	UNKRÄUTER	' Ds	Ec	LnT	Sf	Am	•	Ch	Sn	• Sa	St	Kulturpflanzen	Ha
dung Nr	kg/ha	70	-	30	10	—	—	100 I	—	30		Gb	—
7	8	20.	90	30	40	100	100	100	100	¹ 20	100	—	O
8	. 4	60	_	30	20 I	—	_	100	—	30	—	O	—
9 '	8	10	-	75	O		-	.80	.......	. .20	. .-		-
10	8	40	- ·	100	90	-		100	-	100	-	-	. -
11	8	20	-	30	30	-		100	-	50	-	-	. -
12	8	10	-	75	20	-	-	90	-	O	-	-	-
13	8											-

OO CD CD

Tabelle B (Forts.)

Herbizide Wirksamkeit im Vorauflauftest 100 = vollständige Vertilgung

0 = keine herbizide Wirkung

Verbin dung Nr„	Dosis • kg/ha	UNKRÄUTER	Af	Ds	Ec	Lm	Sf^;	Am	Ch	Sn	Sa	St '	Kulturpflanzen	Ha ~^:
14	2	5	100	80	90	100	100	100	100	100	100	Gb'	0
15	8	80	-	100·	90	-	-	.10¹O	-	100	-	10	_
16	8	50. .	- .	PO	60	-		100	-	100	_	-	-
17	8	80		95	95	-	-	100	-	20	-	-	-
18	8	100		100	100	-	-	100	-	100	-	-	-
19	8	40	_	95	90	-	-	100	-	100	-	-	-
20	8	100	-	100	100	-	-	100	-	100	-	-	-
22	8	30''	95	100	90	100	95	100	100	60	100.	! _w	-
23	8			100	95	—	—	100	—	100	—'	-	—
—

23 180 6 3

Formelblatt

H H

NH - CO

(X)n

(I)

H H

(ID

(III)

(j V_NH - CO - CH₂ - CO -(IV)

H-CH-O (V)

q- C = CH - R

h (VI)

/2

231806

Formelblatt (Forts.)

^C2^H5

H H

NH - CO

C₂H₅

CO-O- C..H

2^H5

CH₃ V CH₃

(VII)

(X) η

CO -

co - ο - r5

. (VIII)

CH , CH_ H ^J

6224

ι η ο λ-* *4 h Π 9 ί

, ο ρ, f

Claims

Erfindungsanspruch

1. Herbizides Mittel, gekennzeichnet dadurch, daß es neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoff mindestens eine 1,^--Dih^dropyridin-Verbindung der allgemeinen formel I enthält, in der

2 3

- R und R-^ gleich oder verschieden sind und jeweils

für ein. Wasserstoffatom oder eine AIk^lgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen stehen;

- R eine.der folgenden Bedeutungen hat:

die Gruppe -COOH oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz, das diese Gruppe mit einer anorganischen Base oder mit" einer organischen Base bilden kann die Gruppe_-COOir,. in der Tp eine Alk^lgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, oder

die Cyanogruppe;

- X für ein Atom, oder eine Gruppe einer der folgenden Bedeutungen steht j

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Halogenatome,

Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenylgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkenyloxygruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Aminorest, gegebenenfalls substituiert mit einer oder mehreren gleichen oder verschiedenen Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen

1 1 oder mit der Gruppe -CO-R , in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Dialkylaminogruppe ist, in der jede der gleichen oder unterschiedlichen Alkylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoff atome enthält,
Nitrοgruppe,
Cyanogruppe;

- η eine ganze Zahl von O bis 5 ist, wobei, wenn η .:> 1, die Substituenten X gleich oder verschieden sein können oder eine tautomere Form dieser Verbindungen.
2. Mittel nach Punkt 1, gekennzeichnet

dadurch, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel I

besitzt, in der

2 3

- R und R gleich oder verschieden sind und

ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis

3 Kohlenstoffatomen bedeuten-4

- R für eine Alkoxycarbonylgruppe, welche 2 bis

Kohlenstoffatome enthält oder für die Cyanogruppe steht,

-"- 23180 6 3

- X ein Atom oder eine Gruppe ausgewählt unter den Halogenatomen, den Alkylgruppen mit 1 "bis 4 Kohlenstoffatomen, den Alkoxy gruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, den Halogenalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und der Cyanogruppe ist,

- η eine ganze Zahl ist und O, 1, 2, 3 oder 4 bedeuten kann, -wobei, wenn η >1 ist, die Substituenten X gleich.oder verschieden sein können.
3. Mittel nach Punkt 2, gekennzeichnet

dadurch, daß der Wirkstoff die allgemeine Formel III besitzt, in der:

- X¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist,

- X² für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht,

- X^ ein Wasserst offatom oder ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und

. - Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet.
4. Mittel nach Punkt 3, gekennzeichnet

dadurch, daß der Wirkstoff ausgewählt ist unter folgenden Verbindungen:

1,4-Dihydro-3-N (2,6-diäthy !phenyl) carbamoyl-5-äthoxycarbonyl-2,6-lutidin, 1 ,4-Dihydro-3-N(2,6-dimethylphenyl)carbamoyl-5-äthoxycarbonyl-2,6-lutidin, 1,4-Dihydro-3-N(2, 6-diäthylphenyl) carbamoyl-5-methoxycarbonyl-2,6-lutidin,

1 ,4-Dihydr O-3-N ( 2,6-ä thyl-6-methyl phenyl) carbamoyl-5-äthoxycarbonyl-2,6-lutidin,

_: .1 ,4-Dihydro-3-N(3-chlor-2,6-dimethylphenyl)-carbamoyl-5-methoxycarbonyl-2,6-lutidin.
5. Mittel nach Punkt 1 bis 4, gekennzeichnet dadurch, daß es 0,001 bis 95 Gew.-% Wirkstoff enthält.

Formeln

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