DD151759A5 - Verfahren zur herstellung silyierter polyaether - Google Patents

Abstract

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von silylierten Polyaethern der Formel a durch Reaktion einer Oxyalkylenverbindung mit Hydroxylamin- oder Alkoxyendgruppen mit einer Dikarboxylsaeure oder einem zyklischen Anhydrid gefolgt von Reaktion des Produktes mit einem aminofunktionellen Silan, welches 1 bis 3 an das Silikonatom gebundene Alkoxygruppen aufweist oder Reaktion eines aminofunktionellen Silans mit 1 bis 3 Alkoxygruppen am Silikonatom mit einer Dikarboxylsaeure oder einem Zyklischen Anhydrid gefolgt von Reaktion des Produktes mit einer Oxyalkylenverbindung mit Aminengruppen bzw. Reaktion einer Oxyalkylenverbindung mit Aminendgruppen mit einem Haloalkylalkoxysilan gefolgt von Reaktion des Produktes mit Natriumalkoxyd. Die silylierten Polyaether der Erfindung eignen sich vorzueglich zur Behandlung von Textilmaterialien um diesen einen weichen seidenaehnlichen Griff sowie gute schmutzabstoszende und hydrophile Eigenschaften zu verleihen. Auch koennen die Verbindungen der Erfindung aus leicht zugaenglichen Ausgangsmaterialien hergestellt werden.

Description

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG SILYLIERTER POLYAETHER

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf silylierte PoIyäther und insbesondere auf ein Verfahren zur Herstellung silylierter Polyäther. Die Erfindung beschreibt auch die Verwendung dieser silylierter Polyäther als Überzugsmaterialien für Textilien und ein Verfahren zur Aufbringung eines solchen Überzuges auf Textilien.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen In der Vergangenheit wurden Textilmaterialien mit Zusammensetzungen behandelt welche ein mit einer Hydroxylgruppe ver-

sehenes Organopolysiloxan, ein Vernetzungsmittel und einen Katalysator enthielten um diesen Textilmaterialien einen weichen, seidenähnlichen, dauerhaften Griff zu verleihen, (cf US Patentschriften 3 876 459 von Burrill und 3 770 489 von Richardson) Obschon diese Behandlung mit Organopolysiloxanen mit Bezug auf die angestrebte Wirkung sehr zufriedenstellend war wurden den behandelten Materialien jedoch auch noch gewisse unerwünschte Eingenschaften verliehen. So neigen die mit Organopolysiloxanen behandelten Textilien zu einer schnelleren Verschmutzung. Auch neigen Organopolysiloxane dazu den Textilien hydrophobe Eigenschaften zu verleihen wodurch der Tragekomfort Einbussen erleidet. Desweiteren werden Organopolysiloxane im allgemeinen in Form von Emulsionen auf die Textilien aufgebracht, diese Emulsionen neigen jedoch zu einem Zerfall so dass ungleichmässige Überzüge erhalten werden. Bei der Weiterbehandlung der Textilmaterialien, wie z.B. bei der Einfärbung oder bei der Bedrückung, beeinträchtigt die ungleichmässige Verteilung der Organopolysiloxane auf der Oberfläche der Textilmaterialien, die Druck- oder Farbeigenschaften des Materials. Ein weiterer Nachteil der Organopolysiloxane liegt darin, dass sie nur zusammen mit anderen Verbindungen eingesetzt werden können und, dass nach dem Vermischen der verschiedenen Verbindungen die zu erhaltene Zusammensetzung nur eine beschränkte Lebensdauer hat.

Silikon enthaltende Materialien welche eingesetzt wurden um Textilmaterialien schmutzabstossende und schmutzabtrennende Eigenschaften zu verleihen sind in den US Patentschriften 3 716 517 und 3 716 518 von Pittman et al beschrieben. Diese Silikon enthaltende Materialien werden durch Mischpolymerisation von wenigstens einem Monomer, welches den behandelten Materialien oleophobe Eigenschaften verleihen kann, und wenigstens einem Monomer, welches den behandelten Materialien hydrophyle Eigenschaften verleihen kann, hergestellt . Das oleophobe Monomer ist ein Silan welches eine Perfluoroalky1-endgruppe mit 3-18 perfluorinierten Kohlenstoffatomen aufweist. Das hydrophile Monomer ist ein Sylan welches zwei

— "J _

oder mehrere Alkylenoxydgruppen, wobei die Alkylengruppen zwei bis sechs Kohlenstoffatome aufweisen, enthält. Diese hydrophilen Monomere werden durch Umwandlung eines monoverätherten Polyalkylenoxyglykols zum entsprechenden Allyläther durch Reaktion eines Allylbromides in Gegenwart einer Base und Reaktion des Zwischenproduktes mit einem Wasserstoff enthaltenden Silan in Gegenwart eines Platinkatalysators hergestellt. Falls Monomere mit einer Esterbindung erwünscht sind, wird das monoverätherte Polyäthylenoxyglykol mit Akryloylchlorid veräthert und alsdann mit einem Wasserstoff enthaltenden Silan und einem Platinkatalysator versetzt.

Bei der Herstellung der oben beschriebenen Monomere stellen in der Endgruppe ungesättigte Polyäther eine unentbehrliche Komponente welche nicht leicht in witschaftlichen Mengen im Handel erhältlich ist. Die in der Endgruppe ungesättigten Polyäther können durch Reaktion eines mohoverätherten Polyalkylenoxyglykols mit Alylchlorid hergestellt werden.

Ziel der Erfindung

Es war somit ein Ziel der vorliegenden Erfindung silylierte Polyäther und insbesondere ein Verfahren zur Herstellung silylierter Polyäther zur Behandlung von Textilmaterialien um diesen einen weichen, seidenähnlichen Griff sowie gute schmutzabstossende und hydrophyle Eigenschaften zu verleihen, zu beschreiben. Bei der Auswahl der silylierten Polyäther ,wurde darauf geachtet dass die Ausgansmaterialien leicht im Handel erhältlich sind. Die zur Behandlung der Textilmaterialien eingesetzten silylierte Polyäther sollten dabei wasserlöslich sein und gleichmässige Überzüge auf den Textilmaterialien ermöglichen.

Mit Bezug auf den Stand der Technik haben die silylierten Polyätherverbindungen der Erfindung den Vorteil, dass die Ausgangsmaterialien leicht im Handel erhältlich sind und dass die silylierten Polyäther vernetzen so dass hydrophile

Überzüge auf den Textilmaterialien entstehen welche einen grösseren Tragekomfort bedingen da die körperliche Schweissabsonderung von den so behandelten Textilmaterialien aufgesogen wird. Die Behandlung der Textilmaterialien mit den silylierten Polyäthern der Verbindung verleiht diesen einen weichen, dauerhaften Griff und kompensiert somit den rauhen Griff welche Textilmaterialien durch Behandlung mit Aminoplastharz erhalten. Es wurde auch gefunden, dass die silylierten Polyäther der Erfindung die Aminoplastharzbehandlung verbessern und in einigen Fällen die Aminoplastharzbehandlung sogar erübrigen.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die silylierten Polyäther der Erfindung weisen die folgende allgemeine Formel auf:

CH₀ (OC H₀ ) R A

2 η 2n χ d

H_ ) __ R A^

^CH2 <^0Cn ^H2n>x ^{R A}d

wobei wenigstens ein R ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus einem -NH Radikal, einem Ammoniumradikal oder einem Radikal der Formel:

0 0 " 1 "

0 0

(I , Il -OC-R-C-O- , oder

0 0

-OC-R-C-,

in welchen die Radikale über ein Ester-, Amin-, Amid- oder Ammoniumradikal an das Polyäther gebunden sind und wobei die übrigen R ausgewählt werden aus Hydrckarbonoxy radikalen

— 5 —

αλλ a fi Berlin, den 22,10.1980

^¹T ^& ^ AP C 08 G/222 214

« 5 ~ 57 606/11

mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, Hydroxylradikalen oder einem Radikal der Formel:·

O O

Il 1 «

~oc~Fr - c-o-H,

wobei R ein divalentes Kohlenstoff radikal, ausgewählt aus der Gruppe* bestehend aus «(CI-L·) , -CH=CH-, oder ein zyklisches Radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus C-I-L, C-H₀ und C„,-,H-, darstellt; wobei A ein Silikon ent-

D 4 OO J. U D

haltendes Radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus kationischen oder anionischen Radikalen der Formel:

^R -

und nichtionischen Radikalen der Formel

R³ l^e

⁵²

R⁵^Si O,

3-e

2 3 wobei R und R , welche gleich oder verschieden sein können, monovalente Kohlenstoff radikale mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen und R ein ionisches Radikal verbunden mit einem Silikonatom darstellt, ausgewählt aus Wasserstoff, Kohlenstoff, Sauerstoff und Stickstoffatomen der Forsoln:

NHL- R-

.6

NH.

22_e10„1980

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57 606/11

·' I Il

OC-R^4--C-NHR-,

0 I Il

NH--R-

NHR-,

0

^ ^lä 1 ^si 6 OC-R-C-NH-R-N-R-.

C=O ¹I

A ^R

0 « C=O

NH

O O »I -«

HR

und 0-C-R^C-NHR- NHR- ,

in welchen R ein nichtionisches Radikal, bestehend aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Sauerstoff und Stickstoffatomen dar Formeln:

NH-R

& NR

NH-R- NH

O O

Il a I! c

-C-R*-C-N H-R- ,

O O . C-R*-C-NH-R-

N - R

C=O

R^x

C=O ι

If

_p_D^J

-C-NH-R⁶- NH-R⁶-

darstellt_# wobei, falls R ein -NH Radikal darstellt, R ein divalentes Kohlenstoff radikal und R ein Radikal mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus gesättigten, divalenten Kohlenstoff radikalen, divalenten

- 22_e10„1980

O, £ d, & 1 4 ^ AP C 08 G/222 214

~ -&a - 57 606/11

Hydrokarbonoxyradikalen, in welchen der Sauerstoff in Form einer fttherverbindung vorliegt und nichtgesättigten divalen· ten Kohlenstoff radikalen, in welchen die nichtgesättigten Valenzen mit dem Silikonatom verbunden sind« Die nicht belegten Valenzen von A werden durch R befriedigt, und falls A ein divalenies Radikal darstellt, ist das Verhältnis von A zu R bei 1:2, und falls R kationisch ist, muß A anionisch sein, und falls R anionisch ist, muß A kationisch sein, und falls R nichtionisch ist, muß A ebenfalls nichtionisch sein, wobei a eine Zahl von O bis 4, b, c und d jeweils eine. Zahl von O bis 1 darstellen, wobei die Summe von b, c und d wenigstens 1 ergeben muß, und falls b, c oder d O ist, muß R ein Hydroxyl oder Hydrokarbonoxyradikal oder ein Radikal der Formel:

O O «? -j ti

-0-OR-C-OH ,

— *5l

darstellen, e ist eine Zahl zwischen O und 2, η ist 2, 3 oder 4, χ ist eine Zahl von wenigstens 1 bis zu 600, bevorzugt von 10 bis 25Ο und y eine Zahl von 0 bis 8. Diese silylierte Polyäther können als hydrophile überzüge auch Textilmaterialien aufgebracht werden.

Geeignete Beispiele Silikon enthaltender Radikale welche durch A dargestellt werden sind:

⁰NH₁C₀H₁-Si(OCeJ,, NH₀C.H₀Si (OC₀H₁-) ₀, NH₀C₀H .NH₀C₃H,- Si (OCH-.)₀ J J b JJ J 4 ο Zoo OZQZOb JJ

Ω CH _m CH

NH₃C₃HgSi (OCH₃)₂, NH₃C₄HgSi(OCH₃)₂, NH₃C₃H₆Si

.Si(OCH _,) _o , NH^₁C₀H .OC^H^Si (OCH _) _ , NH^C_QH,Si 4 Jj J24Jb JJ JJb -

0

OC (CH₀ )

, OC (CH₀ ) _OCNHC-,H,Si (OC₀H-.)-. ,

0 0 0

θ Ii il θ ii I'

OC(CH)₀CNHC₀H-NC₀H₄-Si(OCH-)- , OC (CH₀) -CNHC,H,Si O_{1 κ}

2. 24Jb JJ ZZ Jb 1 # ->

C=O

₂ C=O

J-. , -NHC₀H. JJ

-NHC₀H^-SiO, _c und -NHC₀H₇₁NHC₀H^Si(OCH₀)-. Jb 1,3 z4 Jb JJ

Die nicht befriedigten Valenzen der Silikonatome in den obigen Formeln werden durch Silikonsauerstoff- Silikonbindungen befriedigt.

Geeignete Beispiele von Hydrckarbon.oxyradikalen wobei R zwischen 1 und 18 Kohlenstoffatome aufweisen kann sind Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Oktoxy, Dodecoxy und Okta decoxy Radikale. Beispiele geeigneter Radikale dargestellt

222 214 22 .10,19-80

§ AP C 08 G/222 214

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1 durch R sind divalente Kohlenwasserstoff radikale mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Methylen, Äthylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Oxamethylen und Decamethylen Radikale« Beispiele geeigneter divalenter

1 zyklischer Radikale, dargestellt durch R , sind Phenylen, Naphthenylen und Cyclohexenylen-Radikale₀

Geeignete Beispiele monovalenter Kohlenwasserstoff radikale,

2 3 dargestellt durch R und R , sind Alkylradikale, wie zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Hexyl, Oktyl, Decyl, Dodecyl und Oktadecyl»Radikale; Arylradikale, wie ein Phenylradikal; Alkarylradikale, wie Tolyl, Xylyl und Äthylphenylradikale; Cycloalkyl radikale, wie Cyclobutyl, Cyclohexyl, Cyclodecyl-Radikale; Aralkylradikale, wie Benzyl, 2-Phenyläthyl, 2~Phenylpropyl~Radikale_e

Beispiele geeigneter divalenter Radikale, dargestellt durch R , sind Kohlenwasserstoff radikale, wie Äthylen, Trimethylen, Hexamethylen, Oktamethylen, Hydrokarhonoxy enthaltende Radikale der Formel:

C^C?^FU^O>n(^CH?>₇' (C.H O)JCH ) und (C H_R0) (CH ).

wobei m eine Zahl zwischen 1 und 50 und ζ eine Zahl zwischen 1 und 10 darstellt, Äthylenoxyd» Trimethylenoxyd, Tetramethylenoxyd und Polymerisate und Mischpolymerisate derselben und Alkylenradikale, wie Vinylen, Propenylen, Butenylen, Hexenylen und ähnliche,

Die silylierten Polyäther der Erfindung können durch verschiedene Verfahren hergestellt werden. Einige dieser Verfahren zur Herstellung dieser silylierten Polyäther sind

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hier beschrieben

Ein Verfahren zur Herstellung von silylierten Polyethern besteht in der Reaktion von Oxyalkylenglykolen oder Mischpolymerisaten derselben mit einem monocyclischen Anhydrid bei einer Temperatur zwischen SO und 185 ⁰C zur Ausbildung

_ te _

eines Halbesters welcher alsdann mit einem aminofunktionellen Silan mit wenigstens 1 bis zu 3 Alkoxygruppen pro Silikonatom bei einer Temperatur zwischen 0 und 110 C zur Reaktion gebracht wird.

Diese Reaktion kann durch die folgenden Gleichungen dargestellt werden

. . 0 ^{a) θ/ \0 120°C O₁O 0 ,0

2 C-R-C + H (OC₂H₄) _χ0Η —-> HO-C-R-C-(OC₂H₄) _x0(>R-C-OH

^(b) 0 0 0 0

Η ι l| κ 111 50 C

CR¹C(OCH) OCR^COH + 2 NHCHSi (OCH)

Η | HOC-R¹C-(OC₀H.) OC-R^C-O-H + 2 NH₀C,H,Si (OC₀H,-) ,

^ O O OO

(C₀H₁-O) ..,SiC₃H, NH70-C-R C-(OC₀HJ O-C-^C-O NH,C.H,Si(0C_oH,) _Q 2 b J 3 6 3 2 4 X 3 3 D Zoo

Ein zweites Verfahren zur Herstellung der silylierten Äther der Erfindung besteht in einer Reaktion der aminof unktionellen Silane mit einem monocyclischen Anhydrid bei einer Temperatur zwischen 25 bis 110 C zur Ausbildung eines Karboxylsäure — funktioneilen Silans gefolgt von Reaktion des erhaltenen Silans mit einem Oxyalkylenρ olymerisat oder Mischpolymerisat mit einer Aminendgruppe bei einer Temperatur zwischen 0 und 110 C. Dieses Verfahren kann durch die folgende Gleichungen dargestellt werden:

(O 0

0/ \o 0 0

80°C " 3 Ν C-R-C + NH₂C₃H₆Si (OCH₃) 3-²^¹-*- HOC-R^C-NHC₃H₆Si(OCH₃)

^(d)?, °_t CH, CH,

Il _x Il .3 , 3 ₅ ο

2HOC-Ri C-NHC₃H₆Si(OCH₃)₃ + NH₂CH-CH₂(O CHJOCHCH NH

0 0 θ φ CH, ^n

(CH,0),SiC,H,NH C-R^C-O NH,CH CH₀(OC₀H.) OCH₀-CHNH,OCR -

0 1«

Falls, in den obigen Verfahren, die Reaktionsmittel in den

m wird - 10 -

Gleichungen (b) und (d) bis zu 115°C erwärmt werden wird ein

ti

Aramoniumsalz erhalten. Falls eine Amidobindung erwünscht ist werden die Reaktionsmittel zu einer Temperatur über 115°C erwärmt ,. hierbei hydrolisiert das Nebenprodukt, Wasser, die Alkoxygruppen auf dem Silikonatom, jedoch so dass eine Vernetzung eintritt.

Ein drittes Verfahren zur Herstellung silylierter Polyäther besteht in der Reaktion eines Oxyalkylenpolymerisates oder Mischpolymerisates mit einer Aminendgruppe mit einem zyklischen Anhydrid zur Ausbildung eines karboxylsäurefunktionellen Polymerisates welches alsdann eine Reaktion mit einem aminofunktionellem Silan bei einer Temperatur zwischen 0 und 110 C unterworfen wird. Dieses Verfahren kann· durch die folgenden Gleichungen dargestellt werden:

(e) CH₃ CH J

ι - ι ³ 2/ Vi

NH₂CH CH₂(OC₂H₄) O CH₂ CH NH₂ + 2 C-R^C d±LJ=-

O O CH₀ CH-. O O

'» 11 I · Il ,H

HOC-R-C-NH-CH-CH₉-(OC₀H.) O CH₀CH NH-C-R-COH

^(f) ° J ?^H3 CH₃ 0 0

HOC-RiC-NHCH-CH₂(OC₂H₄)_x OCH₂CH NH-C-R-C-OH +

5 5°C 2 NH₀C₅H,Si (OCH₀) _o ^-^—ä>

0 O CH CH₃ 0 0

© θ ί? β <ί^Η3 I ³ M₁M

(CH₃O)₃SiC₃H₆NH₃ 0-C-R-C-NH-CH-CH₂-(OC₂H₄) _χ OCH₂CH NHC-R-C Ο

NH₀ C₀ H^-Si(OCH₀) ₀ i J ο J -3

Ein viertes Verfahren zur Herstellung des silylierten Polyäther der Erfindung besteht in der Reaktion eines Oxyalkylenglykols oder Mischpolymerisates desselben mit einem zyklischen Anhydrid gefolgt von Reaktion des erhaltenen Karboxylsäurepolymerisates mit einem Haloalkylalkoxysilan in Gegenwart

80 und - 11 -

von Triäthylamin bei einer Temperatur zwischen 80 und 150 C.

Das vierte Verfahren kann durch die folgenden Gleichungen dargestellt werden:

(g) ο

0/ \ 0

H/ ΛΠ ₁₂₀o_c

HO(C₂H₄O)_xH + 2 C-R=⁵= C

0 0 0 0

ti κ ¹I ι ·»

HOC-R¹C-(OC₀H.)-O-C-R -C-OH

OO OO

" 1 " " 1 " 100 C

HOC-R-C-(OC₀H^)-OC-R-C-OH. + 2 ClC^H.Si (OCH..) -,—

OO OO

Il -ι Il " 1 "

(CH₃O)₃SiC₃H₆OC - R -C-(OC₂H₄)_x-OC-R^x-C-OC₃H₆Si(OCH₃)

Ein fünftes Verfahren zur Herstellung silylierter Polyäther besteht in der Reaktion eines Oxyalkylenpolymerisates oder Mischpolymerisates mit einer Aminendgruppe, mit einem HaIoalkylalkoxysilan gefolgt von Reaktion des erhaltenen Produktes mit einem Natriumalkoxyd bei einer Temperatur zwischen ungefähr 80 und 150 C. Dieses fünfte Verfahren kann durch die folgenden Gleichungen dargestellt werden:

CH^ CH.

¹ ' 100°C

NH₂CH CH₂(OC₂H₄)_χ0 CH₂CH NH₂ + ClC₃H₆Si(OCH₃)₃ >

CH₃ CH₃

NH₂CH CH₂(OC₂H₄) OCH₂CH N H₃C₃H₆Si(OCH₃)₃

^eci

(J)CH₃ CH₃

NH₂CH CH₂(OC₂H₄J_xOCH₂ CH NH₂C₃H₆Si(OCH₃)₃ + Na OCH₃

- 12 ~

CH _ CH

ι ^ό ι ^J

NH₀CH CH₀(OC₀H.) OCH₀ CH NH₀C₃H^-Si (OCH₀ ) _ + NaCl

wobei R und χ die oben angegebene Bedeutung zukommt.

Die silylierten Polyäther der Erfindung können auch durch Substitution der oben beschriebenen zyklischen Anhydride durch Dikarboxylsäure bis zu 10 Kohlenstoffatomen hergestellt werden.

Falls ^: Dikarboxylsäuren anstatt der zyklischen Anhydride eingesetzt werden kann es von Vorteil sein Veresterungskatalysatoren wie Titanate, Alkalimetalhydroxyde und Mineralsauren einzusetzen.

Geeignete Beispiele von Dikarboxylsäuren welche eingesetzt v/erden können sind Oxalsäure, Malonsäure, Bersteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure und Sebazinsäure .

Die Oxyalkylensäureglykole und Mischpolymerisate derselben welche zur Herstellung der Zusammensetzungen der Erfindung eingesetzt werden sind gut bekannt. Diese Glykolpolymerisate und Mischpolymerisate können durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:

^CH2-^(OCn^H2n>x ^0G

CH-(OC H₀ ) OG η 2n χ

wobei G Wasserstoff oder ein Alkylradikal mit 1 bis Kohlenstoffatomen darstellt wobei wenigstens ein G Wasserstoff sein muss, und η 2, 3 oder 4, χ eine Zahl von wenigstens 1 bis 600, bevorzugt zwischen 10 und 250 ist. Im allgemeinen werden diese Polymerisate durch Homopolymerisation oder Mischpolymerisation von Äthylenoxyd und Propylenoxyd in Ge-

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genwart verschiedener Alkohols als Initiatoren hergestellt, Beispiele solcher Alkohole sind Glyzerin, Methanol, A'thylenglykol, Äthanol, t-Biitanol und ähnliche«

Geeignete Beispiele zyklischer Anhydride, welche zur Herstellung der Verbindungen der Erfindung eingesetzt werden können, sind Bernsteinsäureanhydrid, Glutakonaäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, l_f2~Cyclohexandikarboxylsäureanhydrid, l~Cyclohexen«l,2-dikarboxylsäureanhydrid, 3-Cyclohexen-l,2-dikarboxylSäureanhydrid, 4™Cyclohexene!,2-dikarboxylsäure~ anhydrid, l,8~Naphthalensäureanhydrid und Phthalsäureanhydrid,

Geeignete Beispiele aminofunktioneller Silane, welche zur Herstellung der Verbindung der Erfindung eingesetzt werden können, sind Beta-aminopropyltriäthoxysilan, Gamma-aminopropyltriäthoxysilan, Aethyl~beta~(aminoäthyl}~gamma~arninopropyldimethoxysilan, omega-aminohexyltributoxysilan, Beta-(aminoäthoxy)«propyl-trimethoxysilan_f beta°(aminoäthoxy) •»hexyltriäthoxysilan, Beta«(aminopropoxy)butyltributoxy~ silan,

CH HHH HHH

' I I I I I I

CH O Si - C = C-C «O-C-C-C- NH₂ ,

I I III

CH, H HHH

CH HH HHH

I It ! ! i

CH_OSi -C = C ~ C-O^C-C-C« NH,

⁶ ! ^ \ I I I

CH™ Ci-I₂ CH₂ H H H

S I

CH₉ CH₀

-\ X ²

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und ähnliche«

Beispiele geeigneter Oxyalkylenhornopolymerisate und «»mischpolymerisate mit Aminendgruppen, welche zur Herstellung der Zusammensetzung der Erfindung eingesetzt werden können, sind

jene der folgenden allgemeinen Formel:

^CH2 (⁰^_2n) χ ^NH

H ) NH ^{2n x 2} J^a

CH₀(OC H₀ ) NH₀ 2 η-2η χ 2

wobei a, η und χ die oben angegebene Bedeutung haben. Bevorzugt sollte wenigstens eine OC₃Hg Gruppe vorliegen an welche die Amingruppe gebunden ist. Die Polymerisate können durch Aminierung der entsprechenden Oxyalkylenhomopolymerisate oder "mischpolymerisate mit Haloalkylendgruppen hergestellt werden. Diese Polymerisate mit Haloalkylendgruppen können durch Reaktion von Oxyalkylenglykol oder Mischpolymerisaten derselben mit Phosphortrihalogenid hergestellt werden.

Die Haloalkylsilane welche bei der Herstellung der silylierten Polyäther eingesetzt werden können v/eisen die folgende allgemeine Formel auf:

2 3 7

wobei R ,R und e die obige Bedeutung zukommt, R ein divalentes Kohlenwasserstoffradikal mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen und X ein Halogen wie Chlor, Brom oder Iod darstellen.

Geeignete Beispiele divalenter Kohlenwasserstoffradikale

7 dargestellt durch R sind Äthylen, Trimethylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Oktamethylen, Dodecamethylen, Hexadecamethylen und Oktadecamethylenradikale.

Geeignete Haloalkylsilane welche eingesetzt werden können sind Chlorpropyltrimethoxysilan, ChlorpropylmethyldiiDethoxysilan, Chlorpropyldimethyläthoxysilan, Brompropyltriäthoxysilan, Iodbutylmethyldimethoxysilan, Brombutyläthyldimethoxysilan und ähnliche.

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Eine vernetzte Struktur wird durch Erwärmen der oben beschriebenen ionischen Salze erhalten, wobei das entsprechende Amin ausgebildet wird und Wasser als Nebenprodukt auftritt. Das Wasser hydrolisiert die Alkoxygruppe welche an das Silikonatom gebunden ist wobei die Vernetzung erhalten wird.

In den oben angegebenen Reaktionen kann das Molarverhältnis von zyklischem Anhydrid zu Amin-oder Hydroxylgruppen, welche an das Polyäther oder Silan gebunden sind, in weiten Bereichen schwanken. So kann das Molarverhältnis von zyklischem Anhydrid zu Amin oder Hydroxylgruppe bei etwa 0,17:1 bis 1_/25:1 liegen, wobei das bevorzugte Molarverhältnis bei etwa 0,33:1 bis 1,1:1 liegt unter der Bedingung, dass wenigstens eine Amin- oder Hydroxylgruppe pro Molekel mit dem zyklischen Anhydrid zur Reaktion gelangt.

Bei der nachfolgenden Silylierung der Polyäther kann das Molarverhältnis von Karboxylsäureradikal ausgebildet durch Reaktion des zyklischen Anhydrides mit den obigen Amin-oder Hydroxylgruppen zu den Haloalkylradikalen welche an das Silan gebunden sind oder den Amingruppen welche an das Silan oder das Polyäther gebunden sind in Bereichen von 0,17:1 bis 1,25:1 liegen unter der Bedingung dass wenigstens ein Karboxylsäureradikal pro Molekel für eine jede Amingruppe vorliegt so dass das entsprechende Ammoniumsalz oder das entsprechende Amid oder Ester ausgebildet wird.

Die silylierten Polyäther dieser Erfindung können zusammen mit anderen Verbindungen welche bis jetzt eingesetzt wurden zur Behandlung der Texti!materialien eingesetzt werden um diesen Materialien die erwünschten Eigenschaften zu verleihen. Weitere Zusammensetzungen welche zusammen mit den · silylierten Polyäthern der Erfindung eingesetzt werden können sind Schmiermittel, Mittel welche den behandelten Fasern einen Abreibungswiderstand verleihen, Mittel welche den Geruch der behandelten Materialien verbessern, antistatische Schmiermittel, Gewebeweichmacher, flammverhindernde Mittel,

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schmutzabstossende Materialien und faltenverhindernde Mittel. Beispiele von faltenverhindernden Mittel sind Aminoplastharze.wie Harnstoff-formaldehydharze , Melamin-formaldehydharze und Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff welche Magnesiumchlorid oder Zinnitrat als Katalysatoren aufweisen können. Anderere Harze zur Verhinderung der Faltenbildung sind Phenol-formaldehydharze und Hydroxyathylmethacrylat.

Die silylierten Polyäther der Erfindung können in konzentrierter Form oder als wässerige Lösung oder in Form von Dispersionen im Wasser oder in organischen Lösungsmitteln wie di-n-Butyläther, aromatischen Kohlenwasserstoffe und/ oder chlorinierter Kohlenwasserstoffen aufgebracht werden.

Die silylierten Polyäther der Erfindung weisen eine Reihe überragender Eigenschaften auf. Zum einen können die silylierten Polyäther der Erfindung so hergestellt werden, dass sie wasserlöslich sind. Sie können auch so hergestellt werden dass sie wasserunlöslich sind,dass sie jedoch leicht im Wasser emulgiert oder dispergiert ohne Zusatz and Emulsions-oder Dispersionsmitteln werden können.

Die silylierte Polyäthermenge welche im Wasser gelöst oder dispergiert wird kann über weite Bereiche schwanken. Im allgemeinen liegt die Menge an silyliertem Polyäther in einer wässerigen Lösung oder Dispersion in einem Bereich von 0,25 bis 99 %, bevorzugt bei etwa 1 bis 60 %, am bevorzugtesten bei etwa 2 bis 50 Gewichtsprozent mit Bezug auf das Gewicht des silylierten Polyäthers und des Lösungsmittels.

Die silylierten Polyäther der Erfindung und, falls gewünscht, andere Verbindungen können auf alle Textilmaterialien, bevorzugt organische Textilmaterialien, auf welchen die Organopolysiloxane angewendet wurden oder hätten angewendet werden können aufgetragen v/erden. Beispiele solcher Textilmaterialien sind Wolle, Baumwolle, Kunstseide, Naturseide, Polypropylen, Polyäthylen, Polyester, Polyurethan, Polyamid,

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Celluloseacetat , Polyacrylonitrilfasern, Hanffasern und Mischungen solcher Fasern. Die Texti!materialien können auch aus Stapelfasern oder Monofilarnente bestehen.

Die silylierten Polyäther der Erfindung und andere Verbindungen können durch geeignete Verfahren, welche gut bekannt sind,auf die Textilmaterialien aufgebracht werden. Solche Verfahren umfassen Aufsprühung, Eintauchen, Überziehen, Kalandern, Durchziehen der Fasern durch eine Masse welche - mit den silylierten Polyäthern der Erfindung und, falls gewünscht, mit anderen Verbindungen gesättigt wurde .

Im allgemeinen werden die Verbindungen so aufgebracht dass ein FeststoffZuwachs im Bereich von etwa O,025_sbis 20 % bevorzugt von etwa 0,05 bis 10 % mit Bezug auf das Gewicht des Ausgangstextilmaterials erhalten wird.

Nach der Behandlung des Textilmaterials wird es bei einer erhöhten Temperatur, z.B. im Bereich von etwa 50 bis etwa 200 C für eine kurze Zeitspanne etwa 3 bis 15 Minuten getrocknet.

Das behandelte Textilmaterial sollte ungefähr 0,025 bis ungefähr 10 Gewichtsprozent auf Trockenbasis, der vernetzten Zusammensetzung der Erfindung aufweisen.

Die riitden silylierten Polyäthern der Erfindung behandelten Textilmaterialien weisen alle erwünschten Eigenschaften der mit den bekannten Verfahren behandelten Textilmaterialien auf, wie z.B. sanfter Griff wobei hinzu kommt dass die gemäss der Erfindung behandelten Textilmaterialien dauerhafte hydrophile und schmutzabstossende Eigenschaften aufweisen.

Ausführungsbeispiele

Zum besseren Verständnis der Erfindung wird Bezug genommen auf die nachfolgenden Beispiele.

- 18 --

KjS* Κα» **5¥ -"·» .

- 58 Beispiel 1

Eine Mischung bestehend aus etwa 500 Gewichtsteilen (0,19 Mol) eines Oxyäthylen-oxypropylentriolmisehpolymerisates · mit einem Gewichtsverhältnis von Oxyäthylen zu Oxypropylen von etwa 1:1 und einem Molekulargewicht von etwa 2600 und ungefähr 50 Gewichtsteileji (0,5 Mol) Bernsteinsäureanhydrid wurden unter einer Stickstoffatmosphäre während 6 Stunden auf 1OO°C erwärmt worauf die Temperatur für weitere 7 Stunden auf 150°C gebracht wurde. Der Masse wurde ein Muster entnommen und durch Infrarotanalyse auf die Gegenwart von Anhydridgruppen untersucht. Da keine Anhydridgruppen mehr in dem Produkt festgestellt werden konnten wurde das Produkt auf 6O°C abgekühlt und mit 110,5 Gewichtsteilen (0,5 Mol) Aminopropyltriathoxysilan versetzt. Die Masse wurde während zwei Stunden vermischt. Die Struktur des Produktes wurde durch NMR und Infrarotspektroskopie untersucht wobei festgestellt wurde, dass das Produkt folgende Formel aufwies: ₀

CH₂-(OC₂H₄)_9>7(OC₃H₆)_7>4OC(CH₂)₂C 0® ^H₃C₃HgSi(OC₃H₅)₃

I 0

" Q

CH-(OC₂H₄J_{9 7}(OC₃H₆)_{7 4}OC(CH₂)₂CO ₃₃₆₂₅₃

¹ 9 ο © e

CH₂-(OC₂H₄>₉^₇(OC₃Hg)₇^₄O C (CH₂)₂ C 0 NH₃C₃H₆Si(OC₂H₅)₃

Das Produkt war eine im Wasser lösliche bernsteinfarbene Flüssigkeit. Wässerige Lösungen des Polymerisates bildeten nach der Verdampfung des Wasser einen brüchigen gummiähnlichen Film.

Beispiel 2

Eine Mischung bestehend aus ungefähr 2000 Gewichtsteilen (0,35 Mol) eines Oxyäthylen-oxypropylentriolmischpolymerisates mit einem Molverhältnis von Oxyäthylen zu Oxypropyleneinheiten von etwa 3,6 bis 1 und einem Molekulargewicht von etwa 5660 und ungefähr 106,1 GewichtsteiLen( 1,06 Mol) Bernsteinsäureanhydrid wurden während etwa 18 Stunden auf ungefähr 175°C erwärmt. Das erhaltene Produkt wies eine Viskosi-

- 19 -

sz

- S9 -

tat von 416 8 es bei 25 C auf. Durch NMR Spektroskopie wurde das folgende Molarverhältnis der funktionellen Gruppen festgestellt;

Funktionelle Gruppen Molarverhältnis

C-,Η,Ο 1.0.

CHO ³·⁸?

Der Säuregehalt betrug ungefähr 0,58 Milliäquivalente Säure pro Gramm wobei der theoretische Wert bei 0,5 Milliäquivalente pro Gramm lag. Das Produkt wies die folgende allgemeine Formel auf:

0 0

Il l|

CH₂(OC₂H₄J_{31 3} (OC₃Hg)_{8 7} OC(CH₂)₂C OH

¹ 0 0

ι 11

CH (OC₀-H.)-,, - (OC₀H, )_Q _ 0C(CH_o)_oC OH ZhOL.0 jOo./ ZZ

I ο ο

1' I'

CH₀(OC₀H.)-, - (OC-,H,)_{Q n} OC(CH₀ )_OC OH Z Z 4 OL.5 ό b ο.I ZZ

Ungefähr 900 Gewichtsteile des obigen Produktes wurden während einer Stunde mit ungefähr 90,1 Gewichtsteilen Aminopropyltriathoxysilan vermischt. Eine leicht exotherme Reaktion wurde beobachtet. Das erhaltene Produkt welches eine dunkle Strohfarbe aufwies, hatte eine Viskosität von 24 460 es bei 25 C . Es war im Wasser löslich und eine wässerige Lösung des Kunststoffes bildete, nach der Verdampfung des Wassers bei Raumtemperatur, einen brüchigen gummiahnliehen Film. Das vernetzte Produkt wies die folgende allgemeine Formel auf wobei die nicht belegten Valeneen der Silikonatome durch andere Silikonatome über Sauerstoff brücken befriedigt werden.

- 20 -

ο ο

ι) Il

H₄)₃₁ 3^(OC3^H6⁾8 7

CH - (OC₀H.J₀, -.(0C₀H,)_o _ 0C(CH_o)_oC0 NH₀C₀H,SiO, _c Z 4 Jl.J Job./ ZZ JJO 1.5

ι 0 Ω ci

CK₂- (OC₂H₄)_31>3(OC₃H₆)_8>7 OC(CH₂J₂CO NH₃C₃HgSiO^₅

Beispiel 3

Eine Mischung aus etwa 400 Gewichtsteilen Polyoxyäthylendiol mit einem Molekulargewicht von 400 und 200 Gewichtsteilen Bernsteinsäureanhydrid wurden unter Rühren auf 175°C erwärmt. Die Mischung wurde alsdann auf 90°C abgekühlt und ein Muster durch Infrarotanalyse geprüft. Es konnte festgestellt werden, dass das Produkt folgende allgemeine Formel aufwies:

0 0 Q Ο,

HOC(CH₀J₀C(OC₀H.)_ö _ OC(CH₀J₀COH ZZ ζ 4 ο . / ZZ

Ungefähr 442 Gewichtsteile 3-Aminopropyltriäthoxysilan wurden zu dem Produkt gegeben und die Mischung während zwei Stunden auf 90 C erwärmt und alsdann auf Raumtemperatur abgekühlt. NMR und Infrarotspektroskopie bestätigten dass das Produkt die folgende allgemeine Formel aufwies:

0 0 0 0

©θH il H it ©θ

(C₀Hc-O) ...SiC₀H,NH₀OC₀ (CH₀ J _OC(OC₀H. ) _β -OC(CH₀)CO NH₀C₀H,Si (OC₀H. Z ο i JOJZ ZZ ζ 4 ο. / z JJO ZD

Das Produkt bestand aus einer wasserlöslichen, viskosen bernsteinfarbenen Flüssigkeit. Eine wässerige Lösung des Polymerisates bildete, beim Verdampfen des Wassers, bei Raumtemperatur einen brüchigen gummiahnliehen Film. Der erhaltene vernetzte Film war im Wasser unlöslich.

Beispiel 4

Eine Mischung bestehend aus 1000 Gewichtsteilen (0,38 Mol) eines Oxyäthylen-oxypropylentriolrnischpolymerisates mit einem Molekulargewicht von ungefähr 2600 mit einem Gewichtsverhältnis von Oxyäthylen zu Oxypropylen von ungefähr

- 21 -

^₁-ι<*τΙΤ %y 111 *- *£»

IM

- sa -

1 zu 1 und aus ungefähr 150,3 Gewichtsteilen,(1,5 Mol) Bernsteinsäureanhydrid wurde während 12 Stunden auf 170°C erwärmt. Das erhaltene Produkt wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und mit 166,5 Gewichtsteilen, (0,75 Mol) 2-Aminoäthyl-3-aminopropyltrimethoxysilan versetzt und das Ganze während 1 Stunde vermischt wobei die Temperatur auf 50°C anstieg. Eine strohfarbene Flüssigkeit mit einer Viskosität von 2 3 584 es bei 25 C wurde erhalten. Durch NMR und Infrarotspektroskopie konnte bestätigt werden, dass die Verbindung die folgende allgemeine Formel aufwies:

0 O^

H Il ©

CH„- (OC₀HJ₀ ^(0C-,H_c)t „ 0C(CH_o)„C 0 2 2 4 9./ JO/.4 22

¹ '? S er· · -f

CH-(OC₀HJq t(0C,HJ₇ .OC(CH„)„C 0 NH-,C_.H,NH₀C₅H^Si (OCH-,) J 2 4 y . / Jo/.4 2. 2. j J24 2Jo 5 Jl

I 0 0 ΓΪ75

Il Il θ

CH - (OC H) (OC H_fi) OC (CH_n) C 0

Das Produkt war in Wasser löslich und eine wässerige Lösung des Polymerisates bildete beim Verdampfen des Wassers bei Raumtemperatur einen brüchigen, gummiahnliehen Film.

Beispiel 5

Eine Mischung bestehend aus ungefähr 650 Gewichtsteilen (0,25 Mol) eines Oxyäthylen-oxypropylentriolmischpolymerisates mit einem Molekulargewicht von 2600 und ungefähr 25 Gewichtsteilen (0,25 Mol) Bernsteinsäureanhydrid wurden auf 170 C erwärmt. Das erhaltene Produkt wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und mit etwa 55.3 Gewichtsteilen (0,25 Mol) Aminopropyltriäthoxysilan -unter Rührung versetzt. Eine leicht exotherme Reaktion wurde beobachtet. Durch NMR und Infrarotspektroskopie konnte bestätigt werden, dass das Produkt die folgende allgemeine Formel aufwies:

- 22 -

CH₂-(OC₂H₄)_9>7(OC₃H₆)_7i4 OH

Λ¹ T-T- f Γ^\Γ* Xl \ ( ΓΛΓ* XJ \ fXtJ

I οο

CH₀-(OC₀HJ₀ _ (OC₅H,-)_ . OC(CH₀J₀C 0 NH^C₀H,Si (0C_oH_c J - Z /. 4 y . / j α/.4 c £. JJD ZjJ

Das Produkt wies eine Viskosität von 3118 es bei 25 C und einem pH von 7,5 7 auf. Eine wässerige Lösung des Produktes verhärtete sich zu einem gelatinähnlichen Film beim Verdampfen des Wassers bei Raumtemperatur .

Beispiel 6

Eine Mischung bestehend aus ungefähr 1300 Gewichtsteilen (0,5 Mol) eines Oxyäthylen-oxypropylentriolmischpolymerisates mit einem Molekulargewicht von ungefähr 2 600 und ungefähr 150 Gewichtsteilen Bernsteinsäureanhydrid wurde gemäss dem im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren erwärmt. Das erhaltene Produkt wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und mit etwa 110,5 Gewichtsteilen ( 0,5 Mol) Aminopropylthiathoxysilan unter Rührung versetzt. Eine leicht exotherme Reaktion wurde beobachtet.

Durch NMR und Infrarotspektroskopie wurde bestätigt dass das Produkt die folgende allgemeine Formel aufwies:

0 0 CH₂-(OC₂H₄)₉^₇(OC₃H₆)₇^ ₄0C(CH₂)₂C OH

[ 0 0

CH-(OC₂H₄)_{9 7}(OC₃H₆J_{7 4}OC(CH₂J₂C OH

)_{9 7}(OC₃Hg)_{7 4}0C(CH₂J₂CO NH₃C₃HgSi(OC₂H₅)

Das Produkt wies ein Säureäquivalent von 0,6 Milläquivalent Säure pro Gramm auf.

Ungefähr 222 Gewichtsteile Aminopropylthriathoxysilan und

- 23 -

ungefähr 100 Gewichtsteile Bernsteinsäureanhydrid wurden vermischt wobei durch die exotherme Reaktion die Temperatur der Mischung auf 110 C anstieg. Die Mischung wurde . ι während 2 Stunden gerührt und alsdann auf Raumtemperatur ^; abgekühlt. Eine klare gelbe Flüssigkeit mit einer Viskosität von 521,9 es und einem Säuregehalt von 2,7 Milliäquivalent pro Gramm ( theoretischer Wert 3,1) wurde erhalten. Durch Infrarotanalyse wurde bestätigt dass Bernsteinsäureanhydrid reagiert hatte und ein Silan mit einer Karboxylsäuregruppe ausgebildet worden war.

Ungefähr 75 Gewichtsteile des erhaltenen Produktes und 139,8 Gramm eines Polyäthers mit einer Aminendgruppe der folgenden Formel

CH₃ CH₃

NH₀CH-CH₀(OC₀HJ_1nOCH₀CH NH₀ 2 2 2 4 112 2

wurden vermischt.

Die Temperatur der Reaktionsmischung stieg auf 50 C an. Die Mischung wurde während 2 Stunden gerührt und alsdann auf Raumtemperatur abgekühlt. Eine klare gelbe Flüssigkeit mit einer Viskosität von 764,7 es bei 25°C wurde erhalten. Ein Teil der Zusammensetzung wurde in Wasser gelöst und das Wasser im Ofen bei 182 C verdampft. Ein heterogener Film bestehend aus einer flüssigen Phase und einer brüchigen gummiähnlichen Phase wurde erhalten was darauf hindeutete dass nicht alle Polyathermolekule silyliert worden waren. Das Produkt bestand aus einer Mischung aus nicht reagiertem Polyäther mit Aminendgruppen und silylierten Polyäthern der folgenden Formeln:

0 0 CH₃ CH₃

I" Ι' θ Φ I '

(C₀H₁-O)-. SiC₀H,NHC (CH₀ )_oC0 NH₀CH-CH₀ (OC₀H .) _Ί , OCH-CH 2 b 3 36 Z λ 3 224 11 2

0 « 0

NH₀OC(CH₀ ) _OCNH-C-,H_C-Si (OC₀H₁- ) _ο

J ZZ JO /Do

- 24 -

O O CH₃ CH

Ii Il θ © I ι

₀H^O),SiC₅H-NHC(CH₀)„CO NH₀CH-CH₀(OC₀H,),,OCH₀CH Z ρ J Jo ZZ -i Z ζ 4 ii Z

Beispiel 8

Ungefähr 100 Gewichtsteil« des Karboxylsäuregruppen enthaltenden Silans hergestellt gemäss dem Verfahren aus Beispiel 7 und 93,6 Gewichtsteile des Polyäthers mit Aminendgruppe aus Beispiel 7 wurden in einem Reaktionskessel vermischt. Die Temperatur des Reaktionskessels stieg auf Grund der exothermen Reaktion auf 45°C an. Eine gelbe, leicht wolkige Flüssigkeit mit einer Viskosität von 5039 es bei 25°C wurde erhalten. Ein Teil der Reaktionsmischung wurde in Wasser gelöst und das Wasser im Ofen bei 172°C abgedampft. Ein gummiahnIieher Film wurde erhalten was darauf hindeutete dass die Silylierung komplett verlaufen war. Das erhaltene Produkt wies die folgende allgemeine Formel auf:

0 0 CH CH

η μ Θ θ ι ι Φ

(C₀H₁-O) -SiC₃H^-NH C (CH_o)_oC0 NH₀CH CH₀O (C₀H . ) , . CH₀-CH NH₀ Z D. J J ο ZZ ό ZZQ Ii Z ό

0 0

θ ,ι' H

OC(CH₂)₂CNHC₃HgSi

Beispiel 9

Ungefähr 187,2 Gewichtsteile Polyäther mit Aminendgruppe aus Beispiel 7 und 62 Gewichtsteile Bernsteinsäureanhydrid wurden in einem Reaktionsgefäss vermischt. Die Temperatur stieg, auf Grund der exothermen Reaktion, auf etwa 110 C an. Eine gelbe Flüssigkeit mit einer Viskosität von 14310 es bei 25 C und einem Säuregehalt von 2,6 Milliaquivalenten pro Gramm wurden erhalten. Durch Infrarotanalyse wurde bestätigt, dass eine Karboxylsäuregruppe ausgebildet worden war. Ungefähr 124,6 Gewichtsteile .des Karboxylsäure enthaltenden Polymerisaten wurden mit ungefähr 69 Gewichts teilen Aminopropylthriäthoxysilan vermischt wobei durch die exo-

o therme Reaktion die Temperatur der Mischung auf 75 C anstieg

- 25 -

' . - 35 -

Eine gelbe Flüssigkeit mit einer Viskosität von 2 3814 es bei 25°C wurde erhalten. Ein Teil der Zusammensetzung wurde in Wasser gelöst und das Wasser in einem Ofen bei 172 C abgedampft. Ein gummiähnlicher Film wurde erhalten, weicher darauf hindeutete dass die Silylierung komplett verlaufen war. Das Produkt kann durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden.

0 0 CH₃ CH₃ 0

Φ © I' I' I I I¹

(C₂H₅O)₃SiC₃H₆NH₃ OC(CH₂J₂CNHCH CH₂(OC₂H₄J₁₁OCH₂CH

¹¹ θ Φ

CO NH₃C₃H₅Si(OC₂H₅I₃

Beispiel 10

Eine Mischung bestehend aus 19,9 Gewichtsteilen 3-Chlor-propyltrimethoxysilan, lOO Gewichtsteilen Methanol, und 200 Gewichtsteile eines Oxyäthylen-oxypropylenmischpolymerisates mit Aminendgruppen der Formel:

^CH CH^

I I

CH nh₂

wurde in einem Reaktionsgef äss während 4 Stunden rückclussiert. Nach 4 Stunden wurde die Mischung mit 21,6 Gewichtsteilen einer Lösung bestehend aus 25 % Natriummethoxyd und 75 % Methanol versetzt. Das Reaktionsgefäss wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und das Nebenprodukt Natriumchlorid durch Filtration entfernt. Die leicht flüchtigen Bestandteile wurden alsdann im Vakuum abgedampft. Ein klargelbes W^achs mit einem Schmelzbereich von 42 - 45 C und einem Silikongehalt von 1,06 % wurde erhalten. Die Verbindung kann durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden.

CH₃ CH₃

(CH₃O)₃SiC₃H₆NH-CH CH₂(OC₂H₄J₄₃OCH₂CH NH₂

Beispiel 11

Eine Mischung bestehend aus 100,1 Gewichtsteilen Bernsteinsäureanhydrid, 375 Gewichtsteilen Polyoxypropylenglykol mit

- 26 -

einem Molekulargewicht von 750 wurde in einem Reaktionsgefäss auf 17O C erwärmt und alsdann auf 50 C abgekühlt. Bei dieser Temperatur wurde die Mischung mit 221 Gewichtsteilen Aminopropyltriathoxysilan versetzt und während 2 Stunden gerührt. Eine gelbe Flüssigkeit mit einer Viskosität von 11373 es bei 25°C wurde erhalten. Ein Teil des Produktes wurde in Wasser gegeben worauf eine Phasentrennung in zwei Phasen erhalten v/urde. Das Wasser wurde in einem Ofen bei 172°C abgedampft. Ein flüssiger gummiahnIieher Film wurde erhalten welcher anzeigte dass das Polyäther komplett silyliert worden war.

Beispiel 12

Eine Mischung bestehend aus 106,1 Gewichtsteilen Bernsteinsäureanhydrid und 2000 Gewichtsteilen Oxyäthylen-oxypropylentriolmischpolymerisat mit einem Molekulargewicht von 6 360 und einem Gewichtsverhältnis von Oxyäthylen zu Oxypropylen von zu 3 wurde während 18 Stunden in einem Reaktionsgefäss auf 175°C erwärmt. Eine gelbe Flüssigkeit mit einer Viskosität von 4168 es. bei 25 C und einem Säuregehalt von 0,58 Milliäquivalent pro Gramm (theoretischer Wert 0,5) wurde erhalten.

Ungefähr 258,6 Gewichtsteile des Produktes wurden mit 29,8 Gewichtsteilen Chlorpropyltrimethoxysilan, 15, 2 Gewichtsteilen Triäthylamin und lOO· Gewichtsteilen Toluol vermischt und während 9 Stunden am Rückfluss gehalten . Ein weisses Feststoffnebenprodukt, welches als Triäthylaminhydrochlorid identifiziert wurde, wurde durch Filtration entfernt.-

Die leichtflihhtigen Bestandteile wurden am Vakuum abgedampft wobei eine braune, toffyähnliche Flüssigkeit mit einer Viskosität von 29 34 7 es bei 25°C erhalten wurde. Ein Teil des erhaltenen Produktes wurde in Wasser gelöst und das Wasser im Ofen bei 152°C abgedampft- Ein brüchiger gummiähnlicher Film wurde erhalten welcher andeutete dass ein silyliertes Produkt hergestellt worden war.

- 27 -

-2T-

Beispiel 13

Das Verfahren aus Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme dass 74 Gewichtsteile Phthalsäureanhydrid anstatt Bernsteinsäureanhydrid eingesetzt wurden. Eine bernsteinfarbene Flüssigkeit mit einer Viskosität von 17887 es bei 25 C wurde erhalten. Das erhaltene Produkt kann durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:

CH9(OC9H.), £* t* ft „	3H6	}7.	0 Il 4oc	0 «Θ co	θ NH3C	3H6S:
				O 11©	©
CH (OC2H4),	3H6		0 If 4oc	co	NH3C	3H6Si
				O
).7(0C
>.7(0C

₂H₅J₃

0 CO

H₄)₉^₇(oc₃H₆)_7>4oc

Bei der Hydrolisierung des Produktes wurde ein brüchiger, gummiahnIieher Film erhalten.

Beispiel 14

Das Verfahren aus Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme dass 19 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid anstatt Bernsteinsäure eingesetzt wurden. Eine bernsteinfarbene Flüssigkeit mit einer Viskosität von 84 470 es bei 25°C wurde erhalten.Das erhaltene Produkt kann durch die folgende allgemeine Formel dargestellt werden:

0 0

Il Il θ Φ

CH₂(OC₂H₄)_{9 7}(OC₃H₅)_{7 4}0C CH = CHC 0 NH₃C₃H₆Si(OC₂H₅)

11 11 © ©

CH (OC₂H₄)_{9 7}(OC₃Hg)_{7 4}0C CH = CHC 0 NH₃C₃H₆Si(OC₂H₅)

0 0

Il Μ Θ ©

CH₂(OC₂H₄)_{9 7}(OC₃Hg)_{7 4}0C CH = CHC 0 NH₃C₃H₅Si(OC₂H₅)

Bei der Hydrolisierung des Produktes wurde ein brüchiger, gummiahnIieher Film erhalten.

Vergleichsbeispiel V,

Mit Karboxylsäure enthaltendenden Oxyäthylen-oxypropylenmischpolymerisate aus Beispiel 12 wurden in Wasser gelöst worauf das Wasser bei 172 C abgedampft wurde. In einem ähnlichen Versuch wurden die glykolfunktionnellen Oxyäthylenoxypropylenmischpolymerisate aus Beispiel 12 in Wasser gelöst und das Wasser bei 172 C abgedampft. In beiden Versuchen wurde ein flüssiges Produkt erhalten. Diese Versuche bewiesen, dass das Polyäther silyliert werden muss um eine vernetzte Struktur auszubilden.

Beispiel 15

Ein Textilgewebe bestehend aus einer Mischung aus Dacron und Baumwolle (65/35) wurde mit den silylierten Polyäthern der Erfindung behandelt.Zur Behandlung wurde das Gewebe in wässerige Lösungen welche 0,7 Gewichtsprozent der in den verschiedenen Beispielen hergestellten Zusammensetzungen und 1,7 Gewichtsprozent Dimethyoldihydroxyäthylenharnstoff, wobei die Gewichtsprozente auf das Gesamtgewicht der Lösung beziehen, durchgeführt. Das 'Gewebe wurde alsdann während 2 Minuten bei 70 C in einem Luftumwälzofen getrocknet. Die hydrophilen Eigenschaften des Gewebes wurden in gemäss AATCC Versuchsverfahren 39-19 77 "Wettability : Evaluation of" durchgeführt. Ein jedes Gewebe wurde alsdann 1 Mal gewaschen und die Eigenschaften ein weiteres Mal bestimmt. Die Resultate dieser Versuchsreihe gehen aus Tabelle I hervor.

Versuchsbeispiel V₂

Ein Textilgewebe bestehend aus einer Mischung aus Dacron-Baumwolle (65/35) wurde mit einer wässerigen Lösung welche 1,7 % Dimethyoldihydroxyahtylenharnstoff gemäss dem in Beispiel 15 beschriebenen Verfahren behandelt. Das behandelte

- 29 -

Gewebe hatte einen rauhen Griff, die Resultate dieser Versuchsreihe sind in der folgenden Tabelle aufgeführt.

TABELLE I

Benetzungszeiten (Sekunden)

Beispiel Ursprung- 1 Wa- 2 Wa- 3 Wa- 4 Wa- 5 Wa-Nr. lieh schung schungen schungen schungen schlingen

1 4	5	7	7	9	11
2	4	5	7	7	8
4 4	7	10	12	14	24
13	13	8	9	12	13
14	8	7	10	11	11
Vergleichs
beispiel	10	11	—	—	—
V2
Beispiel 16

Das Verfahren aus Beispiel 15 wurde wiederholt mit der Ausnahme dass ein Dacrongewebe mit wässerigen Lösungen behandelt wurde welche 5 Gewichtsprozent, mit Bezug auf das Gesamtgewicht der Lösungen, der in den Beispielen beschriebenen Verbindungen aufwiesen. Dimethyloldihydrox yäthylenharnstoff lag nicht in den Lösungen vor.

Die Resultate dieser Versuchsreihe gehen aus der folgenden Tablelle hervor.

Beispiel Nr.	Ursprungliche Benet-	Benetzungszeit
	zungszeit	nach einer Waschung
Keine	10 Minuten	10 Minuten
7	2 Sek.	35 Sek.
8	2 Sek.	17 Sek.
10	6 Sek.	20 Sek.
14	3 Sek.	3 Sek.

Aus diesen Resultaten geht hervor, dass die untersuchten Verbindungen den behandelten Geweben hydrophyle Eigenschaften verleihen und dass die Gewebe nach einer Waschung einen

- 30 -

- 3© weichen seidenähnlichen Griff haben,

Beispiel 17

Andere Gewebe inklusive Baumwolle, Wolle, Nylon und Kunstseide wurden mit der in Beispiel 1 beschriebenen Verbindung gemäss dem Verfahren aus Beispiel 15 behandelt. Gewebe mit hydrophilen Eigenschaften und einem weichen seidenähnlichen Griff wurden erhalten.

Claims (4)

1. f* β 22.10.1980

   Uli &14 ^ _AP c 08 G/222

   - *'- 57 606/11

   Erfindungsanspruch

   1, Verfahren zur Herstellung silylierter Polyäther der folgenden allgemeinen Formel;

   ^CH2<^0Cn^H2n>x ^{R A}b

   [^CH <^OOn^H2n>x ^{R A}c) a

   ^CH2(°^Cn^H2n)_X ^{R A}d

   wobei wenigstens ein R ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus einem «NH Radikal, einem Ammoniurnradikal oder einem Radikal der Formel:
   0 0

   H ι Ii Θ

   0 0
   Il 1 la

   ~OC~R -C-O- oder

   0 0 .

   ~0OR ~C~ ,

   in welchen die Radikale über ein Ester» _t Arnin-, Amid- oder Ammoniumradikal an das Polyäther gebunden sind und wobei die übrigen R ausgewählt werden aus Hydrokarbonoxyradikalen mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, Hydroxyl« radikalen oder einem Radikal der Formel?

   0 0

   «OC-R - C-O-H,

   1
   wobei R ein divalentes Kohlenstoff radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -(CH₂) _e -CH=CH-, oder

   2 ^ ^. _ 22 10 1Q8O

   £ <C £l4 ^ AP C 08 G/222

   - £ - 57 606/11

   ein zyklisches Radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus ^cg^H4« CgH₈ und C₁₀H-, darstellt; wobei A ein Silikon enthaltendes Radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus kationischen oder anionischen Radikalen dor Formel:

   R³

   Si O- ._e
   3~e

   und nichtionischen Radikalen der Formel

   R⁵-Si (0R²)₃„_{e
   3}3

   R'
   R⁵-Si

   5-e
   2

   23

   wobei R und R , welche gleich oder verschieden sein können, monovalente Kohlenstoff radikale mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen und R ein ionisches Radikal, verbunden mit einem Silikonatom, darstellt, ausgewählt aus Wasserstoff, Kohlenstoff, Sauerstoff und Stickstoffatomen der Formeln:

   - O O

   θ Θ β » « ®

   NH--R⁶- NH₂-R⁶- , OC-R^3--C-NHR⁶- , NH--R⁶-

   NHR⁶-

   Ϊ9 Oi ß 22.10.1980

   '»4m € B m i^ AP C 08 G/222 214

   - 3* - ' 57 606/11

   0 0 0 CL

   w 1 Ii λ λ c* ^|!

   -.,.-.χ - , OC «R^^CO NH R- ,

   I ^ό

   C=O

   O « C=O

   O O

   ^ Il - Il C C

   und 0-C-R-C-NHR⁰ - NHR- ,

   in welchen R ein nichtionisches Radikal _f bestehend aus Kohlenstoff j Wasserstoff, Sauerstoff und Stickstoffatomen der Formeln:

   -NH-R"- N-R- _t -NH-R^W- NH-R'

   N-R- _f

   O O

   6 » 1 μ a 6

   2 Γ"* ρ /~* mm ο KlH &

   C=O I

   C=O i

   5 darstellt, wobei, falls R ein -NH Radikal darstellt_f R ein divalentes Kohlenstoff radikal und R° el·;? Radikal mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus der Gruppe,

   22.10_ei980

   $$. AP C 08 G/222

   - * - . 57 606/11

   bestehend aus gesättigten, divalenten Kohlenstoff radikalen, divalenten Hydrokarbonoxyradikalen, in welchen der Sauerstoff in Form einer ntherbindung vorliegt und nichtgesättigten divalenten Kohlenstoff radikalen, in welchen die nichtgesättigten Valenzen mit dem Silikonatom verbunden sind; und die ungesättigten Valenzen von A durch R befriedigt sind, wobei, falls A ein divalentes Radikal darstellt, das Verhältnis von A zu R 1:2 ist, und wobei, falls R kationisch ist, A anionisch sein muß, und falls R anionisch ist, A kationisch sein muß, und falls R nichtionisch ist, A ebenfalls nichtionisch sein darf, und wobei a eine Zahl zwischen O und 4, b, c und d jeweils eine Zahl von O bis i darstellen, wobei die Summe von b, c und d wenigstens i ergeben muß, und, wobei falls b, c oder d O ist, R ein Hydroxyl oder Hydrokarbonoxyradikal oder ein Radikal der Formel:

   OO

   Ui"

   -O C » R- C - OH ,

   sein muS, e eine ganze Zahl zwischen O und 2, η 2, 3 oder 4, x eine Zahl von wenigstens 1 bis zu 600 und y eine Zahl zwischen O und 8 darstellen, gekennzeichnet dadurch, OaB eine Oxalkylenverbindung mit einer Amin-, Alkoxy- oder Hydroxylendgruppe mit einer Dikarboxylsäure mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder einem zyklischen Anhydrid in einem Molarverhältnis von Dikarboxylsäure oder Anhydrid zu Hydroxyl-, Amin- oder Alkoxy-Gruppen von etwa 0*33;! bis etwa 1,1:1 bei einer Temperatur zwischen ungefähr 25 und ungefähr 185 C zur Reaktion gebracht wird, wobei das erhaltene Produkt mit einem aminofunktionellen Silan, welches zwischen 1 und 3 an das Silikon-

   22 ,10„1980

   Φ, Μ

   &,&.€* & 1*1 ^g AP C 08 G/222 214

   - I - 57 606/11

   atom gebundene Alkoxygruppen aufweist, bei einer Temperatur zwischen 0 und 110 C zur Reaktion gebracht wird,

   2« Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die silylierten Polyäther zu einer Temperatur über 125 ⁰C zur Ausbildung der korrespondierenden Amide erwärmt werden*

   3_e Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch,daß das eingesetzte Oxyalkylen folgende allgemeine Formel aufweist:

   CH₉(OC I-L· ) OG
   CH

   ^CH2<^0Cn^H2n>x ^0G

   wobei G Wasserstoff, oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, wobei wenigstens ein G Wasserstoff darstellen muß und a eine ganze Zahl zwi~ sehen 0 und 4, η eine Zahl zwischen 2 und 4 und χ eine Zahl zwischen 1 und 600 ist«

   4«, Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Oxyalkylenverbindung mit der Aminendgruppe folgende Formel aufweist:

   ^m2

   ^NH ₂] a

   ^NH2
2. 22.10,1980

   gg AP C 08 G/222 214

   - Φ - 57 606/11

   wobei a eine Zahl zwischen O und 4, η eine Zahl zwischen 2 und 4 und χ eine Zahl zwischen 1 und 600 darstellt,

   5* Verfahren zur Behandlung eines Textilmaterial, gekennzeichnet durch Aufbringen eines Oberzuges aus einem silylierten Polyäther hergestellt gemäß dem Verfahren aus Punkt 1 auf das Textilmaterial und Vernetzung des Materials bei einer Temperatur zwischen 50 und 200 ⁰C in einer feuchten Atmosphäre»

   6» Verfahren nach Punkt 5, gekennzeichnet dadurch* daß der silylierte Polyäther vor dom Aufbringen des Oberzuges auf das Textilmaterial in einem Lösungsmittel gelöst wird*

   7_e Verfahren nach Punkt 6, gekennzeichnet dadurch, daß der silylierte Polyether in einem Lösungsmittel gelöst wird, so daß eine Lösung aus 0,25 bis 99 Gewichtsprozent silyliertem Polyäther mit Bezug auf silylierten Polyäther und Lösungsmittel erhalten wird,

   8* Verfahren nach Punkt 6, gekennzeichnet dadurch, daß als Lösungsmittel Wasser eingesetzt wird«

   9« Verfahren nach Punkt 5, gekennzeichnet dadurch, daß als Textilmaterial ein Polyester eingesetzt wird,

   10_# Verfahren nach Punkt S₄ gekennzeichnet dadurch, daß die Zusammensetzung auch ein Aminoplastharz aufweist»

   22,10*1930

   214 ^₀ AP C 08 G/222 2.14

   ~ t - 57 606/11

   11« Verfahren nach Punkt 5, gekennzeichnet dadurch, daß das behandelte Textilmaterial zwischen 0,025 und 10 Ge« wichtsprozent des benetzten silylierten Polyäthers aufweist«

   12_e Verfahren zur Herstellung silylierter Polyäther der folgenden allgemeinen Formel:

   ^Ab

   ^CH <^0Cn^H2n>x^{R A}c]^CH ₂(^OCn^H2n>x^{R A}d

   wobei wenigstens ein R ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus einem -NH Radikal, einem Ammoniumradikal oder einem Radikal öer Formel:

   oder

   in welchen die Radikale über ein Ester-, Arnin-, Amid- oder Ammoniumradikal an das Polyäther gebunden sind und wobei die übrigen R ausgewählt werden aus Hydrokarbonoxyradikalen mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, l-iydroxylradikalen oder einem Radikal der Formel:

   0 0

   Il λ ti

   -OC-R - C-O-H,
3. 22.10.1930

   AP C 03 G/222

   57 606/11

   wobei R ein divalentes Kohlenstoff radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -(CH-) , -CH=CH-, oder ein zyklisches Radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus C-H., C^H₀ und C^_nH , darstellt; wobei A ein Silikon enthaltendes Radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus kationischen oder anionischen Radikalen der Formel:

   R⁴~Si

   3e

   und nichtionischen Radikalen der Formel

   3
   . e

   R
   R⁵-Si

   2 3
   wobei R und R , v/elche gleich oder verschieden sein können, rnonovalente Kohlenstoff radikale mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellen und R ein ionisches Radikal, verbunden mit einem Silikonatom, darstellt, ausgewählt aus Wasserstoff, Kohlenstoff, Sauerstoff und Stickstoffatomen der Formeln:

   fi%

   »jit r~\ V^

   R⁵- NH₂-R

   22_e10_e1980

   AP C 08 G/222

   57 606/11

   0 Ii

   OC-R¹-C-NHR⁶-, NH_~R⁵~NHR⁶- ,

   0
   it

   OC- R¹- C-NH-R⁶~N- R⁶.

   C=O

   ¹I

   R¹

   O « C=O

   O
   Il

   und 0-C-R¹-C-NHR⁶-NHR⁶-

   S) Ij

   OC

   J^3--CO NH_ R⁶- ,

   in welchen Κ° ein nichtionisches Radikali bestehend aus Kohlenstoff, Wasserstoff _t Sauerstoff und Stickstoffatomen der Formeln:

   -NH-R- N-R-

   -NH-R⁶- NH-R⁶~ ,

   - NH-R°- ,

   O 0

   Ii «! I! C,

   -G-R-C-NH-R ·

   η ι ι» -C-R -C-NH-R

   N - R

   , -C-R -C-NH-R -NH-R «

   darstellt, wobei, falls R ein -NH Radikal darstellt,

   5 6

   R ein divalentes Kohlenstoff radikal und R ein Radikal mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus der

   22 »3.0.1980

   AP C 08 G/222

   57 606/11

   Gruppe, bestehend aus gesättigten, divalenten Kohlenstoff radikalen, divalonten Hydrocarbono'xyradikalen, in welchen der Sauerstoff in Form einer Etherbindung vorliegt und nichtgesättigten divalenten Kohlenstoffradikalen, in welchen die nichtgesättigten Valenzen mit dem Silikonatom verbunden sind; und die ungesättigten Valenzen von A durch R befriedigt sind wobei, falls A ein divalentes Radikal darstellt, das Verhältnis von A zu R 1 zu 2 ist, und wobei, falls R kationisch ist, A anionisch sein muß, und falls R anionisch ist, A kationisch sein muß, und falls R nichtionisch ist, A ebenfalls nichtionisch sein darf, und wobei a eine Zahl zwischen O und 4, b, c und d jeweils eine Zahl von O bis 1 darstellen _t wobei die Summe von b, c und d wenigstens 1 ergeben muß, und wobei, falls b, c oder d

   0 ist, R ein Hydroxyl oder Hydrokarbonoxyradikal oder ein Radikal der Formel:

   O O

   ^u 1 "
   -OC-R-C - OH

   sein muß, e eine ganze Zahl zwischen O und 2, η 2, 3 oder 4, χ eine Zahl von wenigstens 1 bis zu 600 und y eine Zahl zwischen O und 8 darstellen, gekennzeichnet durch Reaktion eines aminofunktionellen Silans mit

   1 bis 3 Alkoxygruppen am Silikonatom mit einer Dikarboxylsäure mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder einem zyklischen Anhydrid in einem Molverhältnis von Dikarboxylsäure oder Anhydrid zu Amin von etwa 0«,33:l bis etwa 1*1:1 bei einer Temperatur zwischen 25 und 110 ⁰C und Reaktion des erhaltenen Produkts mit einem

   22«10,1930 AP C 08 G/222 - 44 - 57 606/11

   Oxyalkylen mit Aminendgruppe bei einer Temperatur zwischen O und 110 C«,

   13* Verfahren nach Punkt 12, gekennzeichnet dadurch, daß die silylierten Polyäther zu einer Temperatur über 125 °C zur Ausi
   e rwä rm t werden,

   125 C zur Ausbildung der korrespondierenden Amide

   14« Verfahren nach Punkt 12 _t gekennzeichnet dadurch, daß die Oxyalkylenverbindung mit Aminendgruppe die folgende Formel aufweist:

   ^NH2

   ^CH2 ^⁰VWx ^NH2

   wobei a eine Zahl zwischen 0 und 4, η eine Zahl zwischen 2 und 4 und χ eine Zahl zwischen 1 und 600 darstellen«,

   Verfahren zur Herstellung silylierter Polyäther der folgenden allgemeinen Formel:

   NH₂ NH₂

   CH₀ (OC H₀ ) MH₀

   Crm I I *-w I I f\ Cot

   22,10.1980

   AP C 08 G/222

   57 606/11

   wobei wenigstens ein R ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus einem -NH Radikal, einem Ammoniumradikal oder einem Radikal der Formel:

   OO

   Il 1 Il C)

   -OC-R-C-O ^ O O

   Il 1 Il

   -OC-R-C-O- oder O O

   Il I Il

   . „OG-R -C- ,

   in welchen die Radikale über ein Ester-, Amin-, Amid- oder Ammoniumradikal an das Polyäther gebunden sind und wobei die übrigen R ausgewählt werden aus Hydrokarbonoxyradikalen mit bis zu 18 Kohlenstoffatomen, Hydroxylradikalen oder einem Radikal der Formel:

   0

   Il - H -OC-R"¹ - C-O-H ,

   wobei R ein divalentes Kohlenstoff radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus -(CH₂) , -CH=CH- oder ein zyklisches Radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus C_rH., C-.H₀ und C_-10H,-, darstellt; wobei

   fc> 4 DO XU D

   A ein Silikon enthaltendes Radikal, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus kationischen oder anionischen Radikalen der Formel:

   22 214 22,10,1980

   R⁴-Si 0

   AP C 08 G/222 - IS - 57 606/11

   und nichtionischen Radikalen der Formel

   R³

   Si 0

   wobei R und R₁ welche gleich oder verschieden sein können, monovalente Kohlenstoff radikale mit 1 bis Kohlenstoffatomen darstellen und R ein ionisches Radikal, verbunden mit einem Silikonatom darstellt, ausgewählt aus Wasserstoff, Kohlenstoff, Sauerstoff und Stickstoffatomen öor Formeln:

   © © vi)

   NH₃-R- _t NH₃-R⁶- NH₂-R⁶- , OC-R¹-S-NHR⁶-, NH₃-R⁶-NHR⁶-,

   ,0 0 _r~_s 0 CW ~

   0C-R^A-C-NH-R°-N-R^D-, OC -R-CO NH_ R°- ,

   R¹

   © i"

   0 - C=O 0 0 0 und 0-C-R¹-C-NHR⁶-NHR⁶- ,

   22,10,3.980

   AP C 08 G/222 214

   57 606/11

   in welchen R ein nichtionisches Radikal, bestehend aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Sauerstoff und Stickstoffatomen der Formeln:

   -NH-R⁶- N-R- , «NH~R⁶- NH-R⁶- ,

   O O
   -C-R-G-NH-R- ,

   OO OO

   " 1 ^l! 6 ß " 1 ^tä 6 6

   „C-R^A~C-NH-R- N - R-, -C-R-ONH-R- NH-R-

   I
   C=O

   Lo

   darstellt, wobei, falls R ein -NH Radikal darstellt, R ein divalentes Kohlenstoff radikal und R ein Radikal mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus gesättigten, divalenten Kohlenetoff radikalen, dival4?enten Hydrokarbonoxyradikalen_e in welchen der Sauerstoff in Form einer Ätherbindung vorliegt und nichtgesättigten divalenten Kohlenstoffradikalen, in welchen die nichtgesättigten Valenzen mit dem Silikonatorn verbunden sind; und die ungesättigten Valenzen von A durch R befriedigt sind, wobei, falls Α ein divalentes Radikal darstellt, das Verhältnis von A zu R 1 zu 2 ist, und wobei, falls R kationisch ist, A anionisch sein muß, und falls R anionisch ist, A kationisch sein muß, und falls R nichtiönisch ist_s A ebenfalls nichtionisch sein darf, und wobei a eine

   ÄÄ6 *^S* 22.10.1980

   ^g AP C 08 G/222

   -JtS-- 57 606/11

   Zahl zwischen 0 und 4, h, c und d jeweils eine Zahl von O bis 1 darstellen! wobei die Summe von b, c und d wenigstens 1 ergeben muß, und wobei, falls b, c oder d O ist, R ein Hydroxyl oder Hydrokarbonoxyradikal oder ein Radikal der Formel:

   0 0

   »ί ι 14

   -0 C - \Γ - C - OH

   sein muß» e eine ganze Zahl zwischen 0 und 2_t η 2, 3 oder 4, χ eine Zahl von wenigstens 1 bis zu 600 und y eine Zahl zwischen 0 und 8 darstellen, gekennzeichnet durch Reaktion einer Oxyalkylenverbindung mit Aminendgruppe mit einem Haloalkylalkoxysilan in einem Molar* verhältnis von Amin zu Haloalkyl von etwa 0,17:1 bis etwa l_e25:l bei einer Temperatur zwischen 25 und 125 C gefolgt von Reaktion des erhaltenen Produktes mit Natriumalkoxyd bei einer Temperatur zwischen 18 und 150 °C_e

   16c Verfahren nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß die silylierten Polyether zur Ausbildung der korrespondierenden Amide auf einer Temperatur über 125 C er» wärmt werden.

   17« Verfahren nach Punkt 15, gekennzeichnet dadurch, daß die Oxyalkylenverbindung mit Aminendgruppon die folgende allgemeine Formel aufweist:

   NH₂

   .<^0Cn^H2n>x ^ΝΗ2] a

   ^CH2
4. 22.10.1980.

   AP C 08 G/222 214

   57 606/11

   wobei a eine Zahl zwischen O und 4, η eine Zahl zwischen 2 und 4 und χ eine Zahl 1 und 500 darstellen.