DD142885A5 - Verfahren zur herstellung von orthokieselsaeuretetraalkylestern - Google Patents
Verfahren zur herstellung von orthokieselsaeuretetraalkylestern Download PDFInfo
- Publication number
- DD142885A5 DD142885A5 DD79212160A DD21216079A DD142885A5 DD 142885 A5 DD142885 A5 DD 142885A5 DD 79212160 A DD79212160 A DD 79212160A DD 21216079 A DD21216079 A DD 21216079A DD 142885 A5 DD142885 A5 DD 142885A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- reaction
- silicon
- ester
- addition
- ethanol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 45
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 25
- -1 alkali metal alkoxide Chemical class 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 101000588924 Anthopleura elegantissima Delta-actitoxin-Ael1a Proteins 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910008045 Si-Si Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910006411 Si—Si Inorganic materials 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
-λ- 212 1
Verfahren zur Herstellung von Orthokieselsäuretetraalkylestern
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Orthokieselsäuretetraalkylestern, bei dem metallisches Silicium mit Alkoholen in Gegenwart der den Alkoholen entsprechenden Alkalialkoholate umgesetzt wird·
Es ist.bekannt, Orthokieselsäuretetraalkylester gemäß der DE-PS 17 93 222 in der V/eise herzustellen, daß man metallisches Silicium mit einem Alkanol in Gegenwart des dem Alkanol entsprechenden Alkoholats umsetzt, wobei als Lösungsmittel der gewünschte Orthokieselsäureester eingesetzt wird. Dieses Verfahren eignet sich sehr gut zur Herstellung des Kieselsäuretetramethylesters. Bei der Herstellung des Kieselsäuretetraäthylesters und der höheren Ester nimmt die Reaktionsgeschwindigkeit bei vorgelegtem Silicium im Laufe der Reaktion jedoch ständig ab, ohne daß die Reaktionskomponenten abreagiert sind. Diese Abnahme der Reaktionsgeschwindigkeit ist schneller als die Abnahme der Konzentration der Komponenten, Dies führt z.B. bei der Herstellung des Kieselsäuretetraäthylesters dazu, daß
•212160-2- .15.8.1979
AP CO 7*7212 160
das eingesetzte Silicium nur bis zu etwa 40 % abreagiert, und die Reaktion dann trotz eines Überschusses an Äthanol zum Stillstand kommt· .
Es ist weiterhin bekannt, die Herstellung von Orthokieselsäuretetraäthylestern sowie der höheren Kieselsäureester in der Weise durchzuführen, daß man zusätzlich zu der in der DE-PS 17 93 222 genannten Verfahrensweise die Umsetzung in Anwesenheit von oberflächenaktiven Stoffen, wie Netz- und Flotationsmitteln und cyclischen organischen stickstoffhaltigen Basen, sowie in Anwesenheit von Methoxygruppen enthaltenden Verbindungen, wie z.B. Uatriummethylat, durchführt (vgl. DE-OS 25 32 473 und DE-OS 25 32 476). Dabei wird zwar eine Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit erzielt; die Ausbeute, bezogen auf eingesetztes Silicium, wird jedoch nicht wesentlich gesteigert.
Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung eines einfachen und wirtschaftlichen Verfahrens zur Herstellung von Orthokieselsäuretetraalkylestern, mit dem die Reaktionsgeschwindigkeit wesentlich erhöht wird und höhere Ausbeuten, bezogen auf das eingesetzte Silicium, erhalten werden.
Darlegung des Wesens der Erfindung
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, geeignete Katalysatoren für das Verfahren aufzufinden.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man bei der Herstellung von Kieselsäuretetraäthylestern und den höheren Estern eine beträchtliche Erhöhung der Reaktionsgeschwindigkeit und eine Ausbeutesteigerung, bezogen auf eingesetztes
-212160 _3- 15.8.1979
AP CO 7F/212 16O
Silicium, erreicht, wenn man die Umsetzung in Anwesenheit von Ätheralkoholen oder Alkanolaminen als zusätzliche Katalysatoren durchführt·
Die zusätzlichen Katalysatoren werden vorzugsweise bereits vor der Reaktion oder zu Beginn der Umsetzung der Dispersion der Reaktionsteilnehmer hinzugefügt. Man kann sie jedoch auch zu einem Zeitpunkt hinzufügen, bei dem die Reaktionsgeschwindigkeit bereits sehr stark abgenommen hat und erhält dann -nach kurzer Zeit einen Anstieg derselben auf einen Wert, der erheblich oberhalb desjenigen liegt, der zu Beginn der reinen Äthylester-Reaktion lag.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Ätheralkohole und Äthanolamine wirken als Cokatalysatoren zu den als Katalysatoren eingesetzten Alkalialkoholaten. Die Alkalialkoholate werden in Mengen von 2 bis 20 Gew.-$, bezogen auf die Gesamtmenge des metallischen Siliciums und des vorgelegten Kieselsäureesters, eingesetzt. Bevorzugt liegt ihre Menge zwischen 2 und 15 Gew.-?», bezogen auf die Silicium/ Kieselsäureesterdispersion· Die Menge der erfindungsge-. mäßen Cokatalysatoren wird so gewählt, daß sie zu dem eingesetzten Alkalialkoholat im Molverhältnis 0,5:1 bis 1:1 liegt.
Als Ätheralkohole können prinzipiell alle Alkoxygruppen enthaltenden Alkohole eingesetzt werden; die Gesamt-Kohlenstoffzahl sollte jedoch 8 C-Atome nicht überschreiten. Darunter fallen die als Cellosolve bekannten Ätheralkohole, besonders Verbindungen- der JOrmol HO-CH2-CH2-OR, bei denen R gleich Äthyl oder -CH2-CH2-O-C2H5 ist.
212 160 ~A~ .15.8.1979
AP CO 7F/212
Zu den einsetzbaren Alkanolaminen zählen diejenigen Aminoalkohole, die ebenfalls bis zu 8 C-Atome besitzen, wobeider Wasserstoff der Aminogruppe vollständig oder teilweise auch durch niedere Alkylgruppen ersetzt sein kann. Als Beispiele seien genannt: Dimethylaminoäthanol, Diäthylaminoäthanol, N-Methyldiäthanolamin, Monoisopropanolamin, · Diisopropanolamin, Besonders geeignet sind Äthanolamine der Formel (HO-CH9-CH0) NH, , in der η Werte zwischen 1 und 3 annehmen kann.
Die Reaktion kann prinzipiell so durchgeführt werden, wie in den DE-PS 17 68 781 und 17 93 222 angegeben ist. Es ist prinzipiell jedoch auch möglich, ohne Siliciumüberschuß in dem System zu arbeiten und das Silicium zusammen mit dem Alkohol nur in der Menge zuzuführen, die pro Zeiteinheit abreagiert. Zweckmäßigerweise wird eine etwa 50 bis 60 Gew.-%ige Siiicium-Kieselsäureestersuspension, die noch eine gute Förder- und Rührfähigkeit aufweist, vorgelegt.
Die Umsetzung kann diskontinuierlich und kontinuierlich durchgeführt v/erden. Die Abtrennung des Reaktionsproduktes aus dem Reaktionsgemisch erfolgt vorzugsweise destillativ. Dabei erhält man ein Rohprodukt mit einer Reinheit von 85 bis 95 %, das leicht durch fraktionierte Destillation gereinigt werden kann. Bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahrensweise sind in dem nach der Destillation erhaltenem Rohprodukt Mischester, die eventuell in einer möglichen Nebenreaktion des eingesetzten Siliciums mit dem Cokatalysator oder durch Umesterung des vorgelegten Kieselsäureesters mit dem Cokatalysator gebildet v/erden könnten, nicht enthalten. .
212 160 -5- 15-8.1979.
AP C 07 P/212
Bei der Umsetzung von Silicium und Alkoholen entsteht bekanntlich Wasserstoff im statu nascendi, der den vorhandenen Alkohol in geringem Maße zu Alkanen und Wasser hydriert (vgl· Houben-Weyl Vi/2, Seite 100). Dieses Wasser reagiert mit dem Katalysator, der damit an Aktivität verliert, und auch mit dem gebildeten Kieselsäureester in der alkalischen Reaktionslösung. Die Entfernung des Wassers kann in der Weise erfolgen, daß man das Reaktionsgemisch teilweise destilliert. Als Schleppmittel kann dabei das sich bildende Wasserstoffgas oder zusätzlich durch den Reaktionsbehälter hindurchgeleitetes Inertgas, wie z.B. Stickstoff, dienen.
Die wasserhaltigen, gasförmigen Destillationsprodukte werden dabei so kondensiert, daß das Kondensat nicht direkt in den Reaktionsbehälter zurücklaufen kann. Die Rückführung des abgezogenen Destillats in das Reaktionsgefäß erfolgt dann, falls gewünscht, über geeignete wasserentziehende Mittel.
Die Konzentration der einzelnen Bestandteile in dem System kann in weiten 2ereichen variiert werden. Es ist jedoch vorteilhaft, die Verhältnisse so zu wählen, daß eine gut rührfähige Mischung vorhanden ist und das Äthylat gelöst in dem Alkohol vorliegt. Eine Ergänzung des Katalysators infolge des oben genannten geringfügigen Verbrauchs während der Reaktion kann zusammen mit der Alkoholzugabe erfolgen.
Als metallisches Silicium kann nicht nur reines Silicium, sondern auch Perro-Silicium oder andere Siliciumlegierungen
-β- 15.8·1979
' AP C 07F/212 160
mit einem ^iliciumanteil über 50 % eingesetzt werden· Die Korngröße des Siliciums oder der Siliciumlegierungen sollte nicht größer als 20/U sein. Vorzugsweise liegt sie zu 90 % zwischen 2 und 10 /U.
Die Erfindung wird nachstehend durch einige Ausführungsbeispiele näher erläutert·
In einem 2 Liter Rührwerksbehälter mit wandgängigem Ankerrührer, "^ingabestutzen, isoliertem Destillationsaufsatz und Innenthermometer wurden 750 g einer 55 Gew.-%igen SiIicium-Kieselsäuretetraäthylestersuspension (Reinstsilicium mit 99,8 bis 100 Gew.-% Si, Korngröße <10/u) sowie 80 g Na-Athylat ( = 10,7 Gew.-% bezogen auf eingesetzte Suspension) vorgelegt und auf 145 bis 150 0C aufgeheizt·
Anschließend erfolgte ohne weitere Wärmezufuhr über ein Rotameter die Zugabe von Äthanol, und zwar so, daß bei maximaler Äthanolzufuhr eine Sumpftemperatur von 140 bis 155 0C im Reaktor aufrechterhalten wurde.
Nach Vollfahren des Reaktionsgefäßes wurde Rohprodukt abgezogen, um den Flüssigkeitsstand im Kolben zu halten.
Die Reaktion lief, gemessen an der EL-Entwicklung, bei einer anfänglichen Zufuhr von 220 ml Äthanol/h mit 40 1 Hp/h an. Bei allmählicher Rücknahme der Äthanoldosierung auf unter 100 ml/h wurde nach einer Laufzeit von 13 h nur noch 10 1 Hp/h gemessen und die Reaktion abgebrochen.
212 160 -7- 15.8.1979
AP C 07 P/212 160
Nach erneutem Zusatz von ITa-Äthylat und Aufheizen auf Reaktionstemperatur sprang die Reaktion bei weiterer Äthanolzugabe, nicht mehr an. Der abgezogene Rohester, insge- . samt 2118 g, wies einen Si(OC2H5)--Gehalt von 92 % auf. Die durchschnittliche Raum-Zeit-Ausbeute betrug 62 g/l/h und die Ausbeute bezogen auf eingesetztes Silicium 52,6 % d. Th,
Es wurde verfahren wie in Beispiel 1·
Eingesetzt wurden 600 g einer 54 Gew.-%igen Silicium-Si(OC2Hj-^-Suspension unter Zusatz von 75 g Na-Äthylat (12,5 % bezogen auf Suspension) und 95 g Äthylglycol(Molverhältnis Katalysator zu Cokatalysator = 1:0,95).
Das Kornsprektrum des eingesetzten Siliciums entsprach dem aus Beispiel 1. ·
Bei Aufrechterhaltung der Reaktionstemperatur (140 bis 155 0C) konnten anfangs 750 ml C2H5OHZh zudosiert werden, wobei 144 1 Ho/h entwickelt wurden; das entspricht einer Steigerung der.Reaktionsgeschwindigkeit um 360 % gegenüber Beispiel 1. . "
Die Abnahme von Rohester erfolgte nach Vollfahren des Reaktionsgefäßes in dem Maße, wie Äthanol zudosiert wurde, so daß der Flüssigkeitsstand konstant blieb. Im Verlauf der Reaktion mußte wie im Beispiel 1 die Äthanolzufuhr langsam zurückgenommen werden, um die Reaktionstemperatur zu halten.
Mach 6 h Laufzeit wurde bei einer Äthanolzufuhr von 90 ml/h und einer Hp-Entwicklung von 7 l/h die Äthanolzugabe gestoppt, der Rohester abdestilliert und weitere 6OO
'212 160 ~8~ 15.8.1979.
Ä ' * AP CO 7F/212
g Si-Si(OC2H1-) ,-Suspension nachgegeben. Die Reaktion lief ohne erneute Katalysatorzugabe in bezug auf Äthanolzufuhr, Reakti ons temperatur und ^-Entwicklung wie oben an, ' der Reaktionsverlauf war entsprechend.
Aus beiden Ansätzen wurden nach einer Laufzeit von insgesamt 12 h 4274 g Rohester - Si(OC2H5).-Gehalt = 92 % -erhalten, das entspricht nach Abzug des eingesetzten Kieselsäureesters bei einer durchschnittlichen Raum-Zeit-Ausbeute von 141 g/l/h einer Si(OC2H5) .-Ausbeute von 70,2 % d,Th. bezogen auf eingesetztes Silicium.
Es wurde analog Beispiel 2 verfahren, nur wurde statt Äthylglycol jetzt Äthanolamin als Cokatalysator eingesetzt» Der Reaktionsansatz betrug 324 g Silicium (Kornspektrum wie in Beispiel 1 und 2), das in 276 g Si(OC5H^). im
Reaktionsgefäß vorgelegt wurde,(entspricht 6OO g 54 Gew.-%ige Silicium-Si (OC2H5).-Suspension). Nach Zusatz von 75 g Ha-Äthylat (12,5 % bezogen auf Suspension) und 50 g Äthanolamin (Molverhältnis Katalysator zu Cokatalysator = 1:0,74) konnten bei 145 0C Sumpftemperatur zunächst 680 ml Äthanol/h zudosiert werden, wobei eine Wasserstoff entwicklung von 126 l/h gemessen wurde. Nach einer Laufzeit von 6 h war die Reaktionsgeschwindigkeit gemessen an der Ho-Entwicklting bei einer Äthanolzuführ von 90 ml/h auf 10 1 H2/h zurückgegangen·
Der Äthanolzulauf wurde gestoppt, Rohester abdestilliert und die Reaktion nach Zugabe von v/eiteren 6OO g Si-Si(OC2H5) r Suspension (54 $>ig) ohne weiteren Katalysatorzusatz erneut angefahren. Die Reaktion verlief hinsichtlich ·
212 160 -9" 15-8.1979
AP CO 7*7212
Äthanolzufuhr und Wasserstoffentwicklung wie oben.
Insgesamt wurden aus beiden Ansätzen 4194 g Rohprodukt mit einem Si(OC2H5).-Gehalt von 94,8 % abgezogen, daß entspricht nach Abzug des eingesetzten Kieselsäureesters einer Ausbeute von 3424 g Reinprodukt, einer durchschnittlichen Raum-Zeit-Ausbeute von 143 g/l/h und einer Ausbeute von 71,1 % d.Th. bezogen auf eingesetztes Silicium.
Verfahren wurde wie in Beispiel 3· Die Reaktion wurde in halbtechnischem Maßstab in einem 2 rar - Rührwerk durchgeführt, wobei 825 kg 60&Lge.SiIiCiUm-Si(OC2H5),-Suspension (= 495 kg Si, Korngröße c_ 10/um) eingesetzt wurden.
Nach Zugabe von 45 kg Na-Äthylat (5,5 % bezogen auf ^uspension) und 30 kg Äthanolamin (Molverhältnis Katalysator zu Cokatalysator = 1:0,74) erfolgte nach Aufheizen der vorgelegten Suspension auf 145 0C ohne weitere Wärmezufuhr der Start der Reaktion durch Zugabe von zunächst 230 1 C2H5OH/h.
Während der Reaktion wurde laufend Rohprodukt abgezogen, um den Flüssigkeitsstand im Reaktor zu halten. Nach einer Laufzeit von 32 h war die Reaktionsgeschv/indigkeit so weit zurückgegangen, daß bei einer Reaktionstemperatur von 145 bis 150 0C nur noch. 30 1 CgHj-OH/h zudosiert werden konnten.
Der Äthanolzulauf wurde gestoppt und das Rohprodukt quantitativ abdestilliert.
2 1 2 160 -10- 15.8.1979
AP CO 7F/212 1βΟ
Die Ausbeute an Rohester betrug 3643 kg (93,3 %ig), das entspricht nach Abzug des eingesetzten Kieselsäureesters 3068 kg Reinprodukt, somit wurde bei einer durchschnittlichen Bildung von 96 kg Si(OC2H5)./]! eine Ausbeute von 83,4 % d.Th., bezogen auf eingesetztes Silicium, erzielt.
Claims (4)
1· Verfahren zur Herstellung von Orthokieselsäuretetraalkylestem, deren Esterkomponente 2 bis 6 C-Atome enthält, durch Umsetzung von metallischem Silicium mit Alkohol in Gegenwart von mindestens 70 % des gewünschten Orthokieselsäuretetraalkylesters und des dem eingesetzten Alkohol entsprechenden Alkalialkoholats, gekennzeichnet dadurch, daß die Umsetzung in Gegenwart eines zusätzlichen Katalysators aus der Gruppe der Ätheralkohole und Alkanolamine durchgeführt wird.
2. Verfahren gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Ätheralkohole solche der Formel HO-CHp-CH2-OR eingesetzt werden, in der R = Äthyl oder -CH2-CH2-OC2H5 ist.
3. Verfahren gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß als Alkanolamine solche der Formel (HO-CH2-CH2)n NH3_n eingesetzt werden, wobei η Werte zwischen 1 und 3 annimmt.
4· Verfahren gemäß einem der Punkte 1 bis 3, gekennzeichnet dadurch, daß das Molverhältnis von Alkalialkoholat:zusätzlichem Katalysator zwischen 1:0,5 und 1:1 liegt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782816386 DE2816386A1 (de) | 1978-04-15 | 1978-04-15 | Verfahren zur herstellung von orthokieselsaeuretetraalkylestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD142885A5 true DD142885A5 (de) | 1980-07-16 |
Family
ID=6037048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD79212160A DD142885A5 (de) | 1978-04-15 | 1979-04-11 | Verfahren zur herstellung von orthokieselsaeuretetraalkylestern |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4224234A (de) |
| JP (1) | JPS54138523A (de) |
| BE (1) | BE875582A (de) |
| CA (1) | CA1121370A (de) |
| DD (1) | DD142885A5 (de) |
| DE (1) | DE2816386A1 (de) |
| FR (1) | FR2422670A1 (de) |
| GB (1) | GB2018800B (de) |
| IT (1) | IT1120405B (de) |
| NL (1) | NL7902946A (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4289889A (en) * | 1980-06-30 | 1981-09-15 | Union Carbide Corporation | Preparation of tetraalkoxysilanes |
| GB2140814A (en) * | 1983-05-05 | 1984-12-05 | Lakseed Limited | Process for the manufacture of tetra-alkoxysilanes |
| US4717773A (en) * | 1985-10-04 | 1988-01-05 | Kenney Malcolm E | Silicate esters and organosilicon compounds |
| JPS62120390A (ja) * | 1985-11-20 | 1987-06-01 | Chisso Corp | テトラメトキシシランの製造方法 |
| DE19804731C1 (de) | 1998-02-06 | 1999-04-08 | Huels Silicone Gmbh | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von chlorfreien Tetraalkoxysilanen |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1793222A1 (de) * | 1968-08-17 | 1971-04-15 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Herstellung von Orthokieselsaeuretetraalkylestern |
| US3803197A (en) * | 1971-05-04 | 1974-04-09 | Anderson Dev Co | Method of preparation of alkyl and 2-alkoxy-ethyl silicates |
| DE2532473A1 (de) * | 1975-07-19 | 1977-02-03 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von orthokieselsaeuretetraalkylestern |
| DE2532476A1 (de) * | 1975-07-19 | 1977-02-03 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von orthokieselsaeuretetraalkylestern |
-
1978
- 1978-04-15 DE DE19782816386 patent/DE2816386A1/de not_active Ceased
-
1979
- 1979-04-06 GB GB7912276A patent/GB2018800B/en not_active Expired
- 1979-04-11 DD DD79212160A patent/DD142885A5/de unknown
- 1979-04-12 CA CA000325492A patent/CA1121370A/en not_active Expired
- 1979-04-12 FR FR7909381A patent/FR2422670A1/fr not_active Withdrawn
- 1979-04-12 NL NL7902946A patent/NL7902946A/xx not_active Application Discontinuation
- 1979-04-13 IT IT48720/79A patent/IT1120405B/it active
- 1979-04-13 BE BE0/194607A patent/BE875582A/xx unknown
- 1979-04-13 JP JP4441479A patent/JPS54138523A/ja active Pending
- 1979-04-16 US US06/030,499 patent/US4224234A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2422670A1 (fr) | 1979-11-09 |
| GB2018800B (en) | 1983-03-30 |
| IT7948720A0 (it) | 1979-04-13 |
| IT1120405B (it) | 1986-03-26 |
| GB2018800A (en) | 1979-10-24 |
| US4224234A (en) | 1980-09-23 |
| NL7902946A (nl) | 1979-10-17 |
| CA1121370A (en) | 1982-04-06 |
| BE875582A (fr) | 1979-07-31 |
| JPS54138523A (en) | 1979-10-27 |
| DE2816386A1 (de) | 1979-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1784375B1 (de) | Verfahren zur herstellung von ameisensäure | |
| DE2850680C2 (de) | ||
| DE19949319A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Arylalkylethern | |
| DE69511358T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylimidazolidonmethacrylaten | |
| EP2675780B1 (de) | Verfahren zur herstellung von divinylethern | |
| DE2653290C2 (de) | Beständige Lösung eines Gemisches von Aluminium-iso- und -n-butoxiden in den entsprechenden Alkoholen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DD142885A5 (de) | Verfahren zur herstellung von orthokieselsaeuretetraalkylestern | |
| EP0253214A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorcarbonsäurechloriden | |
| DE602004001646T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyran | |
| DE3325983A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tricyclo(5.2.1.0(pfeil hoch)2(pfeil hoch)(pfeil hoch),(pfeil hoch)(pfeil hoch)6(pfeil hoch))decan-2-carbonsaeure | |
| WO1991011423A1 (de) | Verfahren zur umsetzung einer niedermolekularen hydroxiverbindung mit einem carbonsäurehalogenid | |
| DE1173454B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Vinyl-carbaminsaeureestern | |
| DE2333634C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von in indifferenten Lösungsmitteln löslichen alkoholfreien Alkalimetallalkoholaten | |
| AT375067B (de) | Verfahren zur herstellung von reinem 3-amino-crotonitril | |
| EP0632004B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen Ketonen | |
| DE3811095C2 (de) | ||
| DE2645792A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hexamethyldisilazan | |
| CH616430A5 (en) | Process for preparing organic esters of phosphorus | |
| DE2532476A1 (de) | Verfahren zur herstellung von orthokieselsaeuretetraalkylestern | |
| DE2304617C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylzinntrichloriden | |
| CH679777A5 (de) | ||
| DE2532473A1 (de) | Verfahren zur herstellung von orthokieselsaeuretetraalkylestern | |
| DE1242590B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Vinyl-carbaminsaeureestern | |
| DE1620297A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von epsilon-Caprolactamen | |
| DE3736078A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phenylalanin-n-propylester-hydrochlorid |