DD142338A1 - Verfahren zur herstellung von in 2-stellung substituierten 4,6-dialkoxy-2 gamma hoch 4,1,3,5-thiatriazinen - Google Patents
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Abstract
In 2-, 4- und 6-Stellung substituierte
Description
Verfahren zur.HerStellung von.in 2-Stellung substituierten
^i/l ,3j5-thiatriazinen .
Die .Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung substituierten 4,6-Dialkoxy-2,5-dihydro-2^,1 ,3,5-thiatriazinen. Derartige Verbindungen dienen als Zwischenprodukte bei der Synthese schwefelhaltiger Organika, anderer biologisch aktiver Verbindungen, der Synthese von Iharmaka und von schwefelhaltigen Farbstoffen.
Der nicht substituierte Grundkörper der Heterocyclenklasse der ^[ ,1,3,5-03iiatriazine ist nicht bekannt und offensichtlich
auch nicht herstellbarj weil seine Stabilität nicht ausreichend ist. An die Stabilität der substituierten 2^ ,1,3,5-Thiatriazine werden gewisse Anforderungen gestellt, die nur durch wenige Synthesewege erfüllt werden. So lassen sich 2,4,6-Triaryl-24 ,1,3j5-thiatriazine durch Umsetzung von N-Brom-amidinen und Mercaptiden herstellen, obgleich die Variationsbreite nicht sehr groß ist. Eine andere· elegante Herstellungsvariante besteht in der Reaktion von Natriumdicyanamid mit Thionylchlorid zum 2,4,6-Trichlor-2^T,1,3}5-thiatriazin, welches weiter nucleophilen Substitutionen zugänglich ist. Die Herstellung von substituierten 2J| ,1,3j5-2hiatriazinen durch nucleophile Substitution des 2,4,6-Trichlor-2J ,1,3}5-thiatriazins unterliegt jedoch auch erheblichen Einschränkungen, da an das nucleophile Agens erhebliche Anforderungen hinsichtlich seiner sterischen Eaumausfüllung gestellt werden. In Gegenwart protischer Lösungsmittel
sind derartige Synthesen, nicht möglich. Derivate der 2,5-Dihydro-2Ä ,1 »3»5-"fckia.tria2iine sind auf den bislang bekannten Wegen nicht herstellbar. Eine Synthese der neuen Heterocyclenlclasse der 2,5-Dihydro kannt.
Ziel der Erfindung '
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren für die Herstellung von 2)5-DihjäJ?o-2)k ,1,3>5-thiatriazinen aus allgemein verfügbaren Ausgangsstoffen in einer einfach durchführbaren Synthese zu finden.
Die Aufgabe wird dadurch gelöst, daß Imino-bis-carbimidsäure-
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dialkylester der allgemeinen Formel I, in der R . und R für einen Alkylrest mit 1-8 C-Atomen stehen, mit unsubstituierten oder substituierten N-SuIfinyl-arylsulfonamiden der allgemeinen Formel II, in der R-* für einen Alkylrest mit 1-3 .C-Atomen, für einen Alkoxyrest mit 1-3 C-Atomen, für Wasser-' .-, stoff, Fluor, Chlor und Brom, für eine Nitrogruppe oder für eine disubstituierte Aminogruppe steht, zu 4,6-Dialkoxy-2,5-
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dlhydro-24 ,1,3*5-thiatriazinen der allgemeinen Formel III, in •.der die Reste R - R-* die obige Bedeutung haben,' umgesetzt werden. ' ' *
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Als Lösungsmittel für die nicht vorausschaubare Reaktion, die ' unter Eliminierung von SOp und Arylsulfonamid und Bildung von III und nicht von 1,3,5-Triazinen als Cycloadditionsprodukte abläuft, dienen aprotische'v Verbindungen wie Diethylether, Benzen, Toluen, Tetrachlorkohlenstoff, vorzugsweise mit Siedetemperaturen unter 1400C. Die Reaktion wird drucklos im Temperaturbereich zwischen 0° und 1200C durchgeführt, vorzugsweise bei 20° bis 600C, indem zu einer Lösung oder Suspension von I in einem geeigneten Lösungsmittel oder Dispergiermittel langsam unter Rühren die Lösung von II in Benzen," Ether oder Tetrachlorkohlenstoff getropft wird. Die Reaktionskomponenten I und II haben sich nach 2-8 Stunden vollständig zu III umgesetzt. Die Aufarbeitung des Reaktionsproduktes III erfolgt durch Ab-. trennen der kristallinen Reaktionsmasse und nachfolgendes Waschen mit heißem Wasser, um eventuell beigemengtes Arylsulfonamid abzutrennen. Die 27Τ,1,3,5>-£hiatriazine m werden zur weiteren Reinigung aus Alkoholen umkristallisiert. Imino- , bis-carbimidsäureester I sind nach WP. (DDR) 70296 einfach und in guten Ausbeuten herstellbar
Das Verfahren wird an Ausführungsbeispielen erläutert.
Beispiele .
I,- 4,6-Dimethoxy-2-(p-tolylsulfonyl)imino-2,5-dihydro-2^,1,3,5-
thiatriazin · % ' .
Zu einer Suspension von 10,0 inMol (1,3 g) Imino-bis-carbimidsäuredimethylester in 10 21I wasserfreiem Benzen werden unter Rühren langsam 20,0 ibEgI !N-SuIfinyl-p-toluolsulfonamid. · (4»35 g) in 20 ml wasserfreiem Benzen zugetropft. Die Reaktionsmischung wird auf 25°C gehalten und 4 Stunden gerührt. Danach bleibt die Mischung 63 Stunden stehen. Die entstandene Kristallmasse wird danach abgetrennt, in 30 ml heißem Wasser aufge- : nommen und heiß filtriert, um von beigemengtem p-Toluolsulfonamid abzutrennen. Der verbleibende Rückstand wird aufgenommen, getrocknet und aus Methanol umkristallisiert. Die Ausbeute an analysenreiner Verbindung (Fp.s=170°C) beträgt 76%.
- 4 - d
2. Analog Beispiel 1 wird die Umsetzung zu 4,6-Dimetho:xy-2~ (p-tolylsulfonyl)imino-2,5-dihydro-2^ ,1,3>5-thiatriazin in Tetrachlorkohlenstoff durchgeführt. Es wird eine Ausbeute an analysenreiner Verbindung (Ip. =1700O) von 4-2% erreicht.
3·. 4,6-Dimetho:xy-2-(p-chlorphenylsulfonyl)imino-2,5-<lihydro-2^f,1,3,5-thiatriazin
Zu einer Suspension von 10,0 mMol Imino-bis-carbimidsäurediinethylester in 10 ml wasserfreiem Benzen werden langsam unter Rühren 20,0 mMol (4,79 s) N-SuIfinyl-p-chlorphenyl- "') sulfonamid in 20 ml wasserfreiem Benzen zugetropft. Die Reaktionsmischung wird auf 600G gehalten und 2 Stunden gerührt. Danach wird die entstandene Kristallmasse abgetrennt, . in 30 ml heißem-Wasser aufgenommen und heiß filtriert, um Beimengungen an p-Chlorphenylsulfonamid abzutrennen* Der verbleibende RückstandWird getrocknet und aus Ethanol umkristallisiert. Die Ausbeute an analysenreiner Verbindung (Pp.=151 *40C) beträgt 10%. . .. .
4. 4,6-Dimetho2ς5r-,2-(phenylsulfonyl)imino-2,5-dihycL·ro-2λ'ίi',1,3,5-thiatriazin
Zu einer Suspension von 50 mMol (6,55 g) Imino-bis-carbimid- ~-s säuredimethylester in 50 ml wasserfreiem Benzen werden lang- · sam unter Rühren 100 mMol.'{20,5 g) N-SuIfinyl-benzolsulfonamid in 100 ml wasserfreiem Benzen zugetropft. Die Reaktionstemperatur v/ird auf 25°C gehalten und die Mischung 48 Stunden stehengelassen. Danach wird die entstandene Kristallmasse abgetrennt, j. in 100 ml heißem Wasser aufgenommen und heiß filtriert, um vom beigemengten Benzolsulfonamid abzutrennen. Der verbleibende Rückstand wird getrocknet und aus Isopropanol umkristallisiert. Die Ausbeute an analysenreiner Verbindung (S1P0=IOe0C) beträgt 27%/
Claims (1)
- ErfindungsanspruchVerfahren zur Herstellung von in 2-Stellung substituierten 4,6-Dialkoxy-2,5-dihydro-2/(1",xl ,3>5-thiatriazinen, dadurch gekennzeichnet, daß Imino-bis-carbimidsäuredialkylester der allgemeinen Formel I in Lösung bei Temperaturen zwischen O0 und 1200C mit N-SuIfinyl-arylsulfonamiden der allgemeinen Formel II unter Abspaltung von Schwefeldioxid und Arensulfonamid zur Reaktion gebracht werden.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DD21157179A DD142338A1 (de) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Verfahren zur herstellung von in 2-stellung substituierten 4,6-dialkoxy-2 gamma hoch 4,1,3,5-thiatriazinen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DD21157179A DD142338A1 (de) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Verfahren zur herstellung von in 2-stellung substituierten 4,6-dialkoxy-2 gamma hoch 4,1,3,5-thiatriazinen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DD142338A1 true DD142338A1 (de) | 1980-06-18 |
Family
ID=5517156
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DD21157179A DD142338A1 (de) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Verfahren zur herstellung von in 2-stellung substituierten 4,6-dialkoxy-2 gamma hoch 4,1,3,5-thiatriazinen |
Country Status (1)
Country | Link |
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DD (1) | DD142338A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4497810A (en) * | 1983-10-14 | 1985-02-05 | Merck & Co., Inc. | Thiatriazine dioxides as gastric anti-secretory agents |
-
1979
- 1979-03-14 DD DD21157179A patent/DD142338A1/de not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4497810A (en) * | 1983-10-14 | 1985-02-05 | Merck & Co., Inc. | Thiatriazine dioxides as gastric anti-secretory agents |
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