CZ98793A3 - Shaped object formed by a solid net of carboxylic acids and process for producing thereof - Google Patents
Shaped object formed by a solid net of carboxylic acids and process for producing thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CZ98793A3 CZ98793A3 CS93987A CS9879391A CZ98793A3 CZ 98793 A3 CZ98793 A3 CZ 98793A3 CS 93987 A CS93987 A CS 93987A CS 9879391 A CS9879391 A CS 9879391A CZ 98793 A3 CZ98793 A3 CZ 98793A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- sodium
- article
- water
- soap
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
- C11D10/042—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
- C11D1/08—Polycarboxylic acids containing no nitrogen or sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
- C11D10/045—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on non-ionic surface-active compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0069—Laundry bars
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
- C11D1/10—Amino carboxylic acids; Imino carboxylic acids; Fatty acid condensates thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/126—Acylisethionates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/16—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/32—Protein hydrolysates; Fatty acid condensates thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/34—Derivatives of acids of phosphorus
- C11D1/345—Phosphates or phosphites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/75—Amino oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/90—Betaines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
Tento vynález se týká tvarovaného předmětu tvořeného tuhou propletenou sítí solí karboxylových kyselin, zvláště předmětů z čisticích materiálů, disků z čisticích materiálů, mýdlových odlitků, předmětů z čisticích materiálů obsahujících syntetické detergenty a podobně a způsobu jejich výroby.
Dosavadní stav techniky
Existuje mnoho výrobků, které jsou tvarovanými předměty, disky a odlitky jiných tvarů. Známými výrobky tohoto druhu jsou předměty z čisticích materiálů.
Jsou známy předměty z čisticích materiálů se sníženou mazlavostí. Například v patent USA č. 2,988,511, Mills, vydaný 13. června 1961 a uvedený zde jako odkaz popisuje předmět z čisticího materiálu se sníženou mazlavostí.
Mazlavý povlak těchto předmětů je měkká kašovitá látka, která se vytváří na povrchu předmětu ponořeného do vody a je považována spotřebiteli za nežádoucí, odpuzující a neekonomickou.
Existuji mnohé výrobky ve íormě tvarovaných předmětů, disků nebo odlitků. Tak například patent USA č. 4,606,839, Harding, vydaný 19. srpna 1986 popisuje čisticí předměty s vysokým obsahem vody a malou mazlavostí. Harding užívá mýdlo z kokosového oleje a/nebo olej z jader palmy olejné.
Stačí pouze vyzkoušet kvalitu čisticích materiálů, používaných při sobní hygieně, aby bylo zřejmé, že stále existuje potřeba zlepšených předmětů s čisticích materiálů se zmenšenou nebo žádnou mazlavostí. Vytváření tuhých vláken laurátu sodného v mýdelném jádru tvořeném laurátem sodným bylo popsáno Mortonem a kol. v r. 1940 v Journal oí American Chemical Society (Vol. 63, str. 1990-1993). Tato zpráva nepopisuje použizí mýdelného
- 2 - $9ζ9 jádra. Morton a spolupracovníci nejsou rovnSS vynálezci tvarovaných předmětů ve smyslu definice tohoto dokumentu.
V japonském patentu J5 7030-798 z 30. června 1980 je popsán transparentní odlévaný nebo lisovaný mýdlový odlitek, ve kterém jsou mastnými kyselinami, vytvářejícími mýdelnou složku kyselina myristová, kyselina palmitová a kyselina stearová. Je popsáno transparentní mýdlo, ve kterém je přinejmenším 90% mastných kyselin, vytvářejících mýdelnou složku kyselina myristová, kyselina palmitová a kyselina stearová. Výrobek je popisován jako průhledné pevné mýdlo s dobrými pěnícími a srážecími vlastnostmi, s dobrou stálostí při skladováni a malou dráždivostí pro lidskou pokožku. Ze znění patentu J5 7030-798 není zřejmé, že by transparentní kompozice tvořící mýdlové odlitky obsahovala syntetické surfaktanty, nebo Že by syntetické surfaktanty byly při výrobě mýdla použity.
Výroba pevných nelepivých mýdel s relativně vysokým obsahem (15 - 40%) vody (zvláště jsou-li zároveň přítomny syntetické surfaktanty), hycrroskopických surfaktantů a měkkých pevných látek jako jsou vodorozpustné polyoly a uhlovodíková mazadla, je poměrně obtížná.
Podstata vynálezu
Souhrn
Předložený vynález poskytuje tvarovanou pevnou trojrozměrnou kostru sestávající z poměrně tuhé, vzájemně propletené sítě solí karboxylových kyselin. V jiném ohledu poskytuje tento vynález zlepšený předmět z čisticího materiálu, který je tvořena zmíněnou kostrou, t.j. vzájmně propletenou sítí solí karboxylových kyselin, s výhodou vláken sodných solí. Některé z čisticího materiálu obsahují překvapivě vysoká a jiných kapalin při zachováni tuhosti a velmi nízké mazlavosti i v případě, že jsou ponořeny ve vodě přes noc.
tyto předměty množství vody
Detailní popis vynálezu
Tento vynález poskytuje tvarované předměty složené z dvou nebo více fází. Jadnou z fází je krystalická kostra sestávající z tuhé propletené otevřené trojrozměrné sítě podlouhlýchjkrystalů solí karboxylových kyselin. Druhou základní fázi je vodná fáze, která je při 25 °C měkká a roztékavá .
Přesněji je zmíněná kostra relativně tuhá, vzájemně propletená, otevřená trojrozměrná síť podlouhlých krystalů solí mono- a/nebo dikarboxylových kyselin.
V dokumentu jsou často jsou používány vzájemně zaměnitelné termíny: kostra a jádro.
Termín tvarovaný předmět, jak je používán v tomto dokumentu, se týká tvarů jako jsou odlitky, disky a podobně. Termín předmět se vztahuje na různé zmíněné tvary, pokud není uvedeno j i nak.
Termín síť, jak je používán v tomto dokumentu, se týká vzájemně propletené krystalické kostry s otvory a dutinami, zřejmými při jejím znázornění pomocí elektronové rastrovací mikroskopie.
V jiném ohledu poskytuje tento vynález zlepšený předmětz čisticího materiálu, sestávající ze zmíněné kostry. Některéjťvarovanó předměty jsou ve formě odlitků z čisticího materiálu, které obsahují překvapivě vysoké množství vody, jiných kapalin a měkkých materiálů. Nehledě na přítomnost relativně velkých množství vodné fáze, odlitky podle výhodného provedení tohoto vynálezu zachovávají svoji tuhost a velmi nízkou mazlavost i případě, že jsou ponořeny přes noc do vody. Bez toho, že by byla hledána jakákoliv teoreticky zdůvodněná souvislost, jsou tvarované předměty sestávající z těchto fází považovány za podobné relativně tuhé houbě obsahující vodu.
Krystalické fáze sestávají z krystalů ve formě buď vzájemně propojených destiček nebo vzájemně se proplétajících vláken. S výhodou jsou tato vlákna složena ze sodného mýdla. Tato síť zmíněných vláken a//ívebo destiček zpevňuje trojrozměrnou strukturu i v případě, že jsou přítomna poměrně vysoká množství vody nebo jiných poddajných materiálů a dokonce i tehdy, je-li ponořena přes noc do vody.
Pevnost této kostry může být měřena nepřímo zjišťováním tvrdosti tvarovaného předmětu stanovením odporu předmětu proti penetraci za užití penetrační sondy o standardní hmotnosti (Standard Weighted Penetration Probe). Podrobnosti tohoto testu
jsou popsány dál© v oddíl© Testy tvrdosti předmětů z čisticích materiálů. Pevnost kostry je taková, že předmět z čisticího materiálu o tloušťce 20 mm nebo vyšší vykazuje hodnotu penetrace od 0 mm do 12 mm, převážně od 1 mm db 10 mm, nejčastěji od 3 mm do 8 mm.
Předměty z čisticích materiálů podle tohoto vynálezu se odlišují od obvyklých předmětů tohoto druhvjve li kostí krystalů a jinými charakteristickými vlastnostmi. Krystaly nebo svazky krystalů, které tvoří propletenou síť podle tohoto vynálezu jsou s výhodou takových rozměrů, že způsobují lom světla, t.j. jejich průměr nebo délka jsou vyšší než 400 nm. Na druhé straně je průhlednost obvyklých transparentních předmětů tohoto druhu|důsledkem toho, že nezpůsobují lom světla, protože jejich průměry nebo délka jsou nižší než asi 400 nm, což je vlnová délka bílého světla. Vyrobený odlitek (tvarovaný předmět) sestávající z tuhé kostry podle tohoto vynálezu ztrácí svoji tuhost, je-li vystaven silám, které jsou schopny způsobit lom, t.j. například silám působícím ve strojích na lisováni mýdla do tvarovaných předmětů, jak je popsáno v patentech USA č. 4,812,253, Smáli, a č. 4,820,447, Medcalí. Toto je důsledkem destrukce tuhé kostry na její menší části. Proto je výsledkem dalšího zpracování odlitku podle tohoto vynálezu v lisu předmět podstatně měkčí.
Je-li však obvyklý předmět z čisticího materiálu podroben lisovacímu procesu, je znovu vylisovaný předmět stále velmi tvrdý. Bližší údaje o tom je možno nalézt v příkladu 28 a v tabulce 12.
Zmíněná kostra obsahuje výrazné prázdné oblasti, které jsou vyplněny měkkým materiálem a/nebo kapalinou. Překvapujícím aspektem tohoto vynálezu je to, že fyzikální vlastnosti odlitku, jako je jeho tvrdost nebo nízká mazlavost ve většině případů závisejí na struktuře krystalické propletené sítě i tehdy, když ostatní fáze představují většinu materiálu odlitku. V obvyklých odlitcích může ovlivnit jejich konečné vlastnosti řada složek, protože tyto složky mohou ovlivňovat skupenství nebo strukturu mýdla nebo syntetického suríaktantu, který primárně určoval fyzikální vlastnosti odlitku. Kombinace dvou nebo více fází (například mýdlo a vodný roztok) zásadním způsobem mění koloidálni strukturu a v důsledku toho i fyzikální vlastnosti obvyklých odlitků.
'9
V důsledku toho jsou obvyklé předměty 2 čisticích materiálůplce omezeny co se týče typu, koncentrace a složení kapalných a měkkých materiálů, které mohou být jejich součástí, než odlitky podle tohoto vynálezu. Tyto materiály jsou buď nízko- nebo středněviskózní kapaliny nebo materiály měkčí než je minimální tvrdost odlitku, s přijatelnou kvalitou. Jsou to vodné roztoky, kapalné krystalické fáze sestávající z vody a suríaktantu, polymery. Dále zvláště krystalické látky obsahující suríaktanty a speciálně hygroskopické suríaktanty, které se stávají měkkými a lepivými po smísení s vodou nebo ostatní kapalné látky včetně vodorozpustných organických látek (např. propylenglykolu a glycerolu), nebo měkké hygroskopické materiály jako např. technická vazelína, nízkotající paraíin a nízkotající triglyceridy.
Vyjádřeno fyzikálními pojmy, mohou být . všechny tyto íáze charakterizovány jako nízko- a středněviskózní kapaliny nebo tak měkké materiály, že penetrační sonda o standardní hmotnosti (Standard Weight Penetrometer Probe) pronikne v každém případě vzorkem o tloušťce 12 mm. Takovéto materiály mohou být selektivně zabudovány do struktury materiálů podle tohoto vynálezu, beze ztráty zapletené siťovité struktury a jistých žádoucích fyzikálních vlastností.
Popis preferovaných provedení vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je tvarovaný předmět z materiálu, který obsahuje kostru tvořenou relativně tuhou propletenou trojrozměrnou sítí ze solí podlouhlých krystalů monoa dikarboxylových kyselin.
Preferovaným provedením tohoto vynálezu je předmět z čisticího materiálu, sestávající přinejmenším ze dvou fází: (1) z vodné fáze s penetrační hodnotou 12 mm pro 12 mm vzorek; tato vodná fáze je měkká a roztékavá; (2) z tuhé krystalické fáze, sestávající z navzájem propletené otevřené trojrozměrné sítě podlouhlých krystlů soli karboxylových kyselin. Zmíněný předmět z čisticího materiálu obsahující zmíněnou vodnou fázi má penetrační hodonotu od 0 do 12 pro vzorek o tloušťce 25 mm při měření zmíněných penetračních hodnot při 25 °C za použití 247
- 6 ·
0 | o | ||||||
-o | r~ | 70 | |||||
XK | > CO —M | ct> 3 -< | c- 70. | co* | σ o | CZ co | |
oo r·· | > | czx | oc | ||||
CT | O < fTR | 0 | to | r— O | re | ||
< “3 | 7C O | i | |||||
ctnosti | sestávaj í cí—z-keni< |
dlouhého dříku konické jehly o hmotnosti 47 <3 penetrační sondy jehly a z 22,9 cm g a z 200 g závaží na konci tohoto dříku, což představuje 247 g celkové hmotnosti sondy, přičemž zmíněná konická jehla má průměr horná části 1,51 cm a hrotu 0,08 cm.
S výhodou je zmíněná sůl karboxylové kyseliny uvedeného předmětuz Čisticího materiálu zvolena ze skupiny solí sestávající z lithných a/nebo sodných solí monokarboxylových kyselin (mýdla) a/nebo dikarboxylových kyselin a z jejich směsí, přičemž zmíněná monokarboxylová kyselina obsahuje alkylový nebo alkylenový řetězec s 12 až 24 uhlíky a zmíněná dikarboxylová kyselina obsahuje alkylový nebo alkylenový řetězec s 12 až 24 uhlíky a kde alespoň 80* karboxylových kyselin obsahuje nasycené alkylové řetězce, a přičemž dále zmíněná tuhá kostra krystalické fáze tvoří od 3 objem.* do 75 objem.* předmětu z čisticího materiálu, a zmíněné soli karboxylových kyselin tvoří 5* až 75* a voda 15 hmot.* až 94 hmot.* zmíněného předmětuz čisticího materiálu.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu 80* až 90* karboxylových skupin s následujícím obecným vzorcem:
H - (CHz )a - CH - (CHz )o - COz - M* přičemž: a + b = 8 až 20, a,b = 0 až 20,
X = H, OB, O-CO-B, B, nebo jejich směsi, kde B= alkyly Ct —3, H, nebo jejich směsi,
M = Na, Li, nebo jejich směsi
Výhodnější je složení uvedeného předmětu z čisticího materiálu odpvídajícl a + b = 10 - 16, a,b = 0 - 16; X = H, OB; B = H; M = Na.
Velmi výhodné je složení zmíněného předmětu z čisticího materiálu, když zmíněné podlouhlé krystaly mastných kyselin jsou složeny z vláknitého mýdla v němž alespoň 25* řetězců zmíněných nasycených mastných kyselin má jednotnou délku řetězce a když zmíněný předmět obsahuje 15* až 75* zmíněnéhho sodného mýdla. Přičemž poměr nezneutralizované neboli volné karboxylové kyseliny alkýlamioxidů, s 1 až 12 přičemž zmíněné k mýdlu je od 1 : 2 do 0. Vyjádřeno jinak, obsah volné kyseliny je menši než 50% hmotnosti mýdla ve formulaci.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu sodné mýdlo a vodu a od 2% do 60% syntetického surfaktantu zvoleného ze skupiny syntetických surfaktantů sestávající z alkylsulfátů, alkylsulf onátů, sulfonátů alkylglyceryléterů, acylsarkosinátů, methy1acyltaurátů, z alkylbenzensulfonátů s lineárními alkyly, N-acylglutamátů, alkylglykosidů, oí-sulfoderivátů esterů mastných kyselin, isethionátů, alkylsulfojantaranů, alkyléterkarboxylátů, esterů alkylfosfátů, ethoxylováných esterů alkylfosfátů, methylesterů glukózy, kondenzátů proteinů, alkylbetainů, alkylsultainů, alkylétersulfátů ethoxyskupinami a směsi těchto sloučenin, surfaktanty obsahují Cg až C22 alkyly.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu hygroskopický surfaktant, přičemž tento hygroskopický surfaktant je definován jako surfaktant absorbující při 26 °C a 80% relativní vlhkosti během tří dnů alespoň 20% vody, vztaženo na jeho hmotnost v suchém stavu, a zmíněný předmět z čisticího materiálu zároveň poměrně málo botná.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu zmíněný hygroskopický surfaktant zvolený ze skupiny sestávající z cí-sulf ©derivátů esterů mastných kyselin, alkylsulf átů, alky1éterkarbox^ylátů, alkylbetainů, alkylsultainů, alkylaminoxidů, alkylétersulfátů a směsí těchto sloučenin.
S výhodou je ve zmíněném předmětu z čisticího materiálu poměr vody k zmíněnému mýdlu od 1 : 1 do 5:1, obsah vody je od 25% do 60%, zmíněné řetězce mastných kyselin jsou řetězce C14 až C22, zmíněný obsah mýdla ve zmíněných předmětech je od 15% do 35%, přičemž přinejmenším 85% zmíněných alkylových řetězců jsou nasycené řetězce, hmotnostní poměr zmíněných nezneutralizovaných neboli volných karboxylových kyselin ke zmíněnému mýdlu je od 1 ; 4 do 0 a přičemž koncentrace zmíněných surfaktantů je od 4 hmot.% do 25 hmot.% vztaženo na hmotnost předmětu a zmíněný surfaktant je vybrán ze skupiny sestávající z acylisethionátů sodných, acylsarkosinátů sodných, sodných alkyléterů, sodných solí alkylsuliátů, alkylbenzensulfonátů s lineárními alkyly.
solí sulfátů sodných solí alkylbetainů.
alkylsultainů a trialkylaminoxidů.
S výhodou je ve zmíněném předmětu z čisticího materiálu poměr vody k mýdlu od 1,5 : 1 do 2 : 1, poměr nenzneutralizovaných neboli volných karboxylových kyselin k mýdlu od 1 : 6 do 0, zmíněná koncentrace vody je od 30% do 45%, zmíněné alkylové řetězce kyselin jsou alkylových řetězců od Ci4 do Cib, přičemž přinejmenším 95% jsou nasycené řetězce, zmíněná zmíněná koncentrace koncentracejmýdla je od 15% do 30% a syntetického suríaktantu je od 8% do 16%.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu od 0,1% do 40% hydroíóbního materiálu vybraného ze skupiny sestávající z mikrokrystalického vosku, technické vazeliny, brazilského vosku, palmového vosku, kandelového vosku, vosku cukrové třtiny, derivátů rostlinných triglyderidů, včelího vosku, vorvaniny, lanolinu, dřevného vosku, šelaku, de^rivátů živočišných triglyceridů, montaru, ozokeritu, ceresinu a Fischei—Tropschova vosku.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu od 2% do 35% zmíněného hydroíóbního materiálu vybraného ze skupiny sestávající z technické vazeliny a vosku, přičemž tato technická vazelína a vosk a jejich směsi tají v rozmezí teplot od 49 °C do 89 °C.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu od 5 hmot.% do 25 hmot.% parafinového vosku vztaženo na hmotnost předmětu. S výhodou obsahuje zmíněný předmět materiálu od 1% do 50% netěkavého vodorozpustného organického materiálu s rozpustností přinejmenším pěti dilů tohoto materiálu v deseti dílech vody, přičemž tento vodorozpustný neiontový organický materiál je vybrán ze skupiny sestávající z polyolů o obecném vzorci:
z čisticího neiontového
Ri - O(CH2 - CHO)nH
Bz kde Ri = H, Ci -C4 i R2 = H, CH3 ; η = 1 - 200, z alkandiolů, sorbitolu, glycerolu, cukrů, derivátů cukrů, močoviny a ethanolaminů o obecném vzorci (H0CH2 CHz )xNHy, kde x « 1-3, y = O- 2ax + yas3aze směsí těchto látek.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu od
2¾ do 40% zmíněného netěkavého vodorozpustného neiontového organického materiálu.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu od 5 hmot.% do 20 hmot.% zmíněného netěkavého vodorozpustného neiontového organického materiálu vztaženo na hmotnost předmětu, přičemž zmíněný organický materiál je zvolen ze skupiny sestávající z propylénglykolu, glycerolu, sacharózy a močoviny a jejich směsí.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu zmíněné sodné mýdlo, vodu, zmíněný syntetický surfaktant a od 0,1¾ do 70¾ jiných složek vybraných ze skupiny sestávající z:
1% až 10¾ zmíněného draselného mýdla;
1% až 35¾ zmíněného horečnatého mýdla;
1% až 35¾ zmíněného vápenatého mýdla;
1¾ až 15¾ triethylamoniového mýdla;
1¾ až 60¾ velmi jemných ve vodě nerozpustných materiálů zvolených ze skupiny materiálů složené z uhličitanu vápenatého a z mastku;
0,1¾ až 20¾ polymerního prostředku pro snížení dráždivodsti pokožky přičemž tento polymerní prostředek je zvolen ze skupiny sestávající z kationtových pólysacharidů, s výhodou z kationtové guarové klovatiny s molekulovýámi hmotnostmi od 1000 do 3,000.000; z kationtových polyalkyleniminů a z polymerů dichloridu N-[3-(dimethylamonio)propyl]-N'-[3-(ethylenoxyethylendimethylamonio)propyl]močoviny; ze silikonového kaučuku a kapalných polysilixanů; z JB polymerů; a z CelquatuR;
0,5¾ až 25¾ aluminosilikátových jílů a/nebo jiných jílů, přičemž zmíněné aluminosilikátů a jíly jsou vybrány ze skupuiny sestávající ze zeolitů, kaolinu, kaolinitu, motmorillonitu, attapulgitu, illitu, bentonitu, halloysitu a kalcinovaných jílů;
1¾ až 50¾ solí, hydrátů solí a jejich směsi, přičemž kationty zmíněných solí a jejich hydrátů jsou vybrány ze skupiny sestávající z sodného, draselného, hořečnatého, vápenatého, hlinitého, lithného, amonného, monoethanolamonieového, diethanolamoniového, a triethanolamoniového kationtu a anionty zmíněných solí a jejich hydrátů jsou vybrány ze skupiny sestávající z chloridů, bromidů, sulfátů, metasilikátů, orthofosfátů, pyrofosfátů, polyfosfátů, metaborátů, tetraborátů, uhličitanů, hydrogenuhličitanů, hydrogenfosfátů.
z methylsulfátového aniontu a z monokarboxylátů a pólykarboxylátů s šesti a méně uhlíky.
S výhodou obsahují zmíněné prodloužené krystaly zmíněného předmětu z čisticího materiálu destičky, přičemž zmíněné mýdlo je s výhodou tvořeno lithiovými solemi monokarboxy lové kyseliny.
S výhodou obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu zmíněné podlouhlé krystaly s vláknitou strukturou, přičemž zmíněná sůl dikarboxylové kyseliny je disodná sůl 1,12dodekandikarboxylové kyseliny a přičemž zmíněná sůl dikarboxylové kyseliny tvoří 20 až 70 hmot.* hmotnosti zmíněného předmětu.
kde Ri
Preíerovaý postup výroby předmětu z čisticího materiálu
Preferovaný způsob přípravy poředmětu z čisticího materiálu podle tohoto vynálezu sestává z následujících stupňů:
I. Příprava vodné taveniny sestávající z 15 až 94 hmot.* vody a z 6 až 75 hmot.* zmíněné soli karboxylové kyseliny;
II. naliti zmíněné taveniny do formy ve tvaru předmětu; a
III. k rystalizace zmíněné taveniny jejím ochlazením, čímž se získá zmíněný předmět z Čisticího materiálu.
Tento způsob je výhodný, je-li vodná tavenina připravována neutralizací směsi zmíněné karboxylové kyseliny hydroxidem sodným nebo hydroxidem lithným za míchání při teplotách od 50 °C do 95 oC.
Tento způsob je výhodný, tvoří-li od 2 do 15 hmot.* zmíněného předmětu sůl podporující krystalizací, vybraná ze skupiny soli tvořené sodnými nebo lithnými solemi kyseliny sirové, chlorovodíkové, octové nebo citrónové nebo jejich směsemi.
Tento způsob je výhodný, obsahuje-li zmíněná vodná tavenina od 2 do 40* prostředku pro zvýšení rozupustnosti zvoleného ze skupiny sestávající z:
(a) netěkavých vodorozpustných neiontových organických rozpouštědel zvolených ze skupiny sestávající z polyolu obecného vzorce:
Ri - O(CHz - CH0)nH
I
Rz
- C4; Rz = H, CH3 ; a η = 1 - 200;
H, Ci
dále z C2 ~ Ci o alkandiolů; sorbitolu; glycerolu; cukrů; derivátů cukrů; a z ethanolaminů obecného vzorce (HOCH2CH2)xNHy, kde x = l-3;y = 0- 2, a kde x + y = 3 (b) Ci až Ce alkoholů;
(c) synteticých suríaktantů vybraných ze skupiny sestávající z alkylsulfátů, alkylsulfonátů, sulíonátů alkylglyceryléterů aniontových acylsarkosinátů, methylacyltaurátů, alkylbenzensulfonátů s lineárními alkyly, N-acylglutamátů, alkylglykosidů, d-sulíoderivátů esterů mastných kyselin, isethionátů, alkylsulíojantaranů, alkyléterkarboxylátů, esterů alkylfosfátů, ethoxylováných esterů alkylíosíátů, methylesterů glukózy, kondenzátů proteinů, alkylamioxidů, aikylbetainů, alkylsultainů, alkylétersulíátů s 1 až 12 ethoxyskupinami a směsi těchto sloučenin, přičemž zmíněné surfaktanty obsahují Ce až C22 alkyly a ze směsí těchto sloučenin; přičemž zmíněný prostředek pro zvýšení rozpustnosti je přidáván pro zvýšení koncentrace soli karboxylové kyseliny, rozpuštěné ve zmíněné kontinuální vodné tavenině ve stupni I.
Tento způsob je výhodný, obsahuje-li zmíněná vodná íáze 20 až 100 hmot.% vody, vztaženo na hmotnost zmíněné vodné íáze.
Tento způsob je výhodný, obsahuje-li zmíněná krystalická íáze od 75 hmot.as do 100 hmot.as zmíněné soli karboxylové kyseliny, vztaženo na hmotnost zmíněné krystalické íáze.
Tento způsob je výhodný, má-li zmíněný 25 mm vzorek zmíněného předmětu hodnotu penetrace od 3 mm do 9 mm.
Tento způsob je výhodný, jsou-li ve zmíněném předmětu různé íáze karboxylových. kyselin obsahující částečky nebo krystaly vosků, vazelíny, jílů a podobně.
Velmi preferovaným provedením tohoto vynálezu je kompozice pro přípravu předmětů z čisticího materiálu používaného pro osobní hygienu, tvořená tuhou krystalickou navzájem propletenou sítí z podlouhlých krystalů sodného mýdla, přičemž tento mýdlový odlitek sestává z: 15as až 5O9S sodného mýdla z nasycených mastných kyselin o 12 až 24 uhlících a přinejmenším 25as těchto kyselin má alkylový řetězec o jednotnédélce; z 15as až 60% vody; a z 2 až 60 hmotn.% hygroskopického syntetického suríaktantu, zvoleného ze skupiny suríaktantů, které při 26 ®C a 80% relativní vlhkosti absorbují během tří dnů vodu v množství odpovídajícím přinejmenším 20% jejich hmotnosti.
9^^
Zmíněné velmi preferované provedení předmětu z čisticího materiálu používaného pro osobní hygienu je výhodnější pokud je zmíněný hygroskopický syntetický suríaktant vybrán ze skupiny eestávající z oC-sul í oderivátů esterů mastných kyselin, alkylsulíátů, alkyléterkarboxylátů, alkylbetainů, alkylsultainů, alkylaminoxidů, alkylétersulíátů a ze směsí těchto sloučenin.
Zmíněné velmi preferované provedení předmětu z čisticího materiálu používaného pro osobní hygienu je výhodnější pokud zmíněný předmětobsahuje od 0,5* do 40* soli a/nebo hydrátů solí vybraných ze skupiny složené z chloridu sodného, síranu sodného, hydrogeníosíátu sodného, pyroíosíátu sodného, tetraboritanu sodného, acetátu sodného, citrátu sodného a jiných kompatibilních solí anorganických kyselin a organických kyselin s krátkými alkylovými řetězci.
Velmi preferované provedení předmětu z čisticího materiálu obsahuje různé kombinace struktury jádra tvořeného vlákny sodného mýdla, vodu, slabé syntetické suríaktanty, stabilizátory vzhledu předmětu, chránící pokožku a jiné pomocné látky. Takové preferované provedení může být formulováno tak, že nevykazuje prakticky žádnou mazlavost.
Některé preferované předměty podle tohoto vynálezu sestávají z vláknitého jádra tvořeného tuhou propletenou sítí solí karboxylových kyselin sestávající v podstatě ze sodného mýdla mastných kyselin obsahujícího přinejmenším 50* nasycených alkylových řetězců s 12 až 24 uhlíkovými atomy. S výhodou má přinejmenším 25* zmíněných nasycených alkylových řetězců tutéž délku.
Některé kompozice podle tohoto vynálezu obsahují zmíněnou tuhou síť s vodou a bez vody. Tyto kompozice musí být připravovány s vodou nebo jiným vhodným rozpouštědlovým systémem. Tyto kompozice mohou být připravovány s velkými množstvími vody a koncentrace vody v konečném složení může být snížena až na 1* nebo 2*.
Speciální výhodou zde popsaných struktur je však to, že mohou ť
být dehydratovány beze ztráty integrity sítě. Někteří/tvarované předměty s výhodnými vlastnostmi mohou být dehydratovány bez výrazné změny jejich vnějších rozměrů. Jiné odlitky zmenšují své rozměry při současném zachování jejich tvaru. Některé odlitky mají tu jedinečnou vlastnost, že mohou být dehydratovány, aniž by došlo k jejich rozpadu.
Složitější odlitky podle tohoto vynálezu obsahují kostru tvořenou jinými solemi mastných kyselin vybranými z draselných, hořečnatých, triethanolamoniových a/nebo vápenatých mýdel užívaných v kombinaci se vybranými koncentracemi sodných a/nebo lithných mýdel. Složitější předměty z čisticích materiálů obsahují překvapivě velká množství vody, slabých syntetických surfaktantů, stabilizátorů vzhledu, přísad chránících pokožku, a jiných pomocných látek. Přesto jsou tyto materiály neaagresivní a mají velmi nízkou mazlavost.
V tabulkách 1-3 jsou udána některá výhodná složení odlitků, vyrobených z mýdel na bázi sodných solí mastných karboxylových kyselin (MK) .
Pokud není uvedeno jinak, jsou údaje procent, poměrů a dílů na bázi hmotností.Pokud není uvedeno jinak, jsou všechny koncentrace a rozmezí koncentrací přibližné.
Tabulka 1
Výhodná složení odlitků (délky řetězců a koncentrace)
výhodné provedení | výhodnější provedení | ne j výhodně j š í provedení | |
obsah vody (%) | 15-94 | 25-60 | 30-45 |
poměr voda : mýdlo | 0,7:1 | 1:1-5:1 | 1,5:1-2:1 |
délka řetězce MK | Cl 2-2 4 | Cl 4-2 2 | Cl 4- 1 Θ |
koncentrace mýdla v celkové formulaci (%) | 6-50 | 15-35 | 15-30 |
V tabulce 1 nemusí být uvedeny všechny minimální a maximální koncentrace. Například některá vybraná sodná mýdla mohou být použita až do koncentrace 75%. Preferované koncentrace a poměry se mohou měnit v závislosti na kationtech, na tom, zda je použita monokarboxy1ová kyselina nebo dikarboxylová kyselina atd.
Odlitky, kterých se týká tabulka 1 jsou vyráběny s udanou koncentrací vody, avšak koncentrace vody v konečných výrobcích může být snížena, čímž jsou získávány odlitky, které obsahují snížené množství vody nebo jen malá, případně žádná množství vody. S výhodou je užívána obsah vody odpovídající 20% až 80% celkové hmotnosti odlitku.
V tabulce 2 jsou uvedeny některé výhodné koncentrace mýdel obsahujících mastné kyseliny s jednotnou délkou alkylu. Tabulka 3 uvádí některé výhodné úrovně nenasycenosti v mastných kyselinách užívaných v kompozicích podle tohoto vynálezu. Některá výhodná složení obsahuji malá množství mastných kyselin s krátkým řetězcem, nebo tyto matné kyseliny neobsahují vůbec. Zde užívané termíny mýdlo, soli mastných kyselin (MK) a soli monokarboxylových kyselin jsou někdy vzájemně zaměnitelné. Termín mýdlo je užíván protože je jeho užívání je snadné a jde o preferované provedení.
Tabulka 2
Obsah mýdla s mastnými kyselinami o jednotné délce řetězce (v procentech celkového obsahu vláknitého mýdla)
výhodné provedeni | výhodnější provedení | nejvýhodnější provedení | |
ClZ-24 (*) | 25-100 | 50-100 | 75-100 |
Tabulka 3 Celkové množství mýdel s nenasycenými nebo krátkými (Cio nebo kratšími) řetězci | |||
široká distribuce | výhodné provedení | výhodnější provedení | |
Cl 2 (*) | 0-15 | 0-5 | 0-1 |
Cl 2-2 4 (*) | 0-50 | 0-10 | 0-1 |
Rozmezí koncentrací některých klíčových alternativních složek kompozicí odlitků obsahujících složená mýdla podle tohoto vynálezu jsou uvedena v tabulce 4. Žádná z těchto složek není podstatná pro základní jádro odlitku v preferovaném provedeni. Pro kteroukoliv alternativní složku je nulová koncentrace nejnižšl možnou koncentrací. Některá výhodná provedení odlitků mohou obsahovat od 0,1* d© 70* těchto složek. Principem je, že
odlitky s jádrem mohou obsahovat velká množství ostatních složek vedle mýdla a vody. Koncentrace uvedené v tabulce 4 jsou zvláště ilustrativní pro odlitky obsahující od 5% do 75% vybraných sodných mýdel a jiných přísad.
Rozumí se, že tvarované předměty mohou být zhotovovány ze samotných lithiových mýdel nebo ze samotných neutralizovaných pólykarboxylových kyselin, příslušné hodnoty však budou poněkud odlišné od koncentrací a poměrů platných pro sodná mýdla.
Tabulka 4
Rozmezí koncentrací jiných přísad pro složitější mýdlové odlitky ze sodného mýdla
výhodné provedeni (%) | výhodnější provedení (%) | ne j výhodně j š í provedení (%) | |
sůl dikarboxylové kyseliny | 1-40 | 2-30 | 5-25 |
lithiová sůl | 1-40 | 2-30 | 5-25 |
draselná sůl | 1-40 | 2-10 | 5-8 |
hořečnatá nebo vápenatá sůl | 1-35 | 1-12 | 3-8 |
trie£hanolamoniová sůl | 1-15 | 2-15 | 5-10 |
syntetický suríaktant | 1-60 | 4-25 | 8-16 |
jiné soli a hydráty solí | 0,5-50 | 1-25 | 2-15 |
netěkavé vodorozpustné neiontové organické sloučeniny | 1,0-50 | 2-40 | 5-20 |
zjemňující polymerní přísady | 0,1-20 | 0,25-10 | 1-5 |
vosky | 0,1-40 | 2-35 | 3-10 |
ostatní velmi jemné ve vodě nerozpustné látky | 1-60 | 4-25 | 8-16 |
alumi nos i1i káty/jíly | 0,25-25 | 1-10 | 3-8 |
Mýdla používaná v | tomto vynálezu | mohou obsahovat řetězce | |
o téže délce, t.j. o | zvolené délce | odpoví daj í c í | 12 až 24 |
uhlíkovým atomům, jak je uvedeno v tabulce 2. Tatáž délka řetězce neiontových, detergentů.
je vhodná i pro jiná mýdla podle tohoto vynálezu, používaná v odlitcích, než mýdla sodná. Sodné mýdlo je s výhodou přinejmenším 50* mýdla obsaženého v odlitku.
Koncentrace draselného mýdla a/nebo triethanolamoniového mýdla nemají přesahovat polovinu, s výhodou třetinu a výhodněji čtvrtinu koncentrace sodného mýdla a koncentrace hořečnatého mýdla nemá přesahovat třetinu koncentrace mýdla sodného a je s výhodou nižší než čtvrtina koncentrace mýdla sodného.
Celkové množství ostatních mýdel s výjimkou mýdla lithného nemá přesahovat polovinu, s výhodou třetinu, mýdla sodného.
Složka odlitku podle tohoto vynálezu, tvořená syntetickým detergentem může být detergent patřící do skupiny aniontových, amíoterických a zwiteriontových syntetických
Mohou být použity suríaktanty s vysokou i nízkou pěnivostí a s vysokou i nízkou rozpustností ve vodě.
Příklady vhodných syntetických detergentů jsou detergenty popsané v patentu USA č. 3,351,558, Zimmerer, vydaném 7. listopadu 1967 od řádku 70 sloupce 6 do řádku 74 sloupce 7, přičemž tento patent je zde uveden jako odkaz.
Příklady zahrnují vodorozpustné soli organických suliokyselin a alifatických esterů kyseliny sírové, t.j. vodorozpustné soli organických látek s obsahem síry, v jejichž struktuře se vyskytuje alkyl o 10 až 22 uhlících a sulíoskupina nebo jsou deriváty kyseliny sirové.
Zvláště zajímavými syntetickými sulfátovými detergenty jsou za normálních podmínek pevné soli alkalických kovů esterů kyseliny sírové s nerozvětvenými primárními alifatickými alkoholy s 10 až 22 uhlíkovými atomy. Mohou být užity sodné a draselné soli alkylesterů kyseliny sirové, získaných reakcí směsí vyšších alkoholů, připravených redukcí kokosového oleje, palmového oleje, stearinu, oleje z jader palmy olejné, oleje z jader palmy babassu nebo z jiných olejů skupiny kokosových olejů.
Jiné alifatické estery kyseliny sirové, které mohou být použity^ zahrnují vodorozpustné soli esterů kyseliny sírové s polyoly, které jsou částečně esteriíikovány karboxylovými kyselinami vytvářejícími vysokomolekulární mýdla. Takovéto syntetické detergenty zahrnují vodorozpustné soli alkalických kovů esterů kyseliny sírové s monoglyceridy výšemolekulárních mastných kyselin jako jsou sodné a draselné soli monoesteru
mastných kyselin kokosového oleje s kyselinou 1,2-dihydroxypropan-3-sulíonovotjmonomyristoyl ethylenglykolsulfát sodný nebo draselný a monolauroyl diglycerolsulfát draselný.
Syntetické surfaktanty a jiné alternativní materiály použitelné v běžných čisticích prostředcích mohou být rovněž použity v tomto vynálezu. Ve skutečnosti jsou některé přísady, jako například jisté hygroskopické syntetické surfaktanty, které jsou normálně použitelné v kapalinách a které je velmi obtížně možno vpravit do obvyklých odlitků z čisticích materiálů, dobře kompatibilní v kompozicích podle tohoto vynálezu. Tak v podstatě všechny známé syntetické surfaktanty které jsou použitelné v čisticích prostředcích, jsou použitelné v kompozicích podle
tohoto vynálezu. Patentová literatura, | týkající se čisticích | |
prostředků obsahuje | velké množství | vynálezů syntetických |
surfaktantů. Některé preferované surfaktanty, jakož i jiné složky | ||
čisticích prostředků jsou popsány v těchto | vynálezech: | |
pat.č. | datum vydání | vynálezce |
4,061,602 | 12/1977 | Oberstar a kol. |
4,234,464 | 11/1980 | Morshauser |
4,472,297 | 9/1984 | Bolich a kol. |
4,491,539 | 1/1985 | Hoskins a kol. |
4,540,507 | 9/1984 | Grollier |
4,565,647 | 1/1986 | Llenado |
4,673,525 | 6/1987 | Smáli a kol. |
4,704,224 | 11/1987 | Saud |
4,788,006 | 11/1988 | Bolich ml. a kol. |
4,812,253 | 3/1989 | Smáli a kol. |
4,820,447 | 4/1989 | Medcaf a kol. |
4,906,459 | 3/1990 | Cobb a kol. |
4,923,635 | 5/1990 | Simion a kol. |
4,954,282 | 9/1990 | Rys a kol. |
Všechny tyto patenty | jsou zde uvedeny | j ako odkazy. Některé |
preferované syntetické | surfaktanty jsou | uvedeny v příkladech. |
Preferované syntetické surfaktanty se zvláště vyznačují stálostí vzhledu výrobků z nich zhotovených, stálostí pěny, čisticími účinky a nedráždivosti.
Je nutno poznamenat, že stupeň nedráždivosti surfaktantů může být měřen testem destrukce kožní bariéry. Čím je surfaktant nedráždivější, tím méně je destruována kožní bariéra. Destrukce kožní bariéry je měřena pomocí relativního množství tritiované vody (3H-H2O), která pronikne z testovacího roztoku přes epidermis kůže do íysiologického pufru obsaženého v donorové komoře dialyzačního přístroje. Tento test je popsán T.J.Franzem v J. Invest. Dermatol. 64.
a v patentu USA č. 4,673,525, Smáli a j str. 190-195 (1975) , vydaném 16 června
1987, který je zde uveden jako odkaz, a ve kterém je popsán bázi nedráždivého (AGS), obsahující směs. Testování výběr nedráždivých předmět z čisticího prostředku na alkylglycerylétersulfonátového surfaktantu standardní11 alkylglycerylétersulfonátovou destrukce kožní bariéry je užíváno pro surfaktantů. Některé preferované nedráždivé syntetické surfaktanty jsou popsány ve shora zmíněných patentech Smalla aj. a Rysa a kol. Některé specifické příklady preferovaných surfaktantů jsou použity v příkladech tohoto patentu.
Příklady nedráždivých a pěnění podporujících surfaktantů jsou lauroylsarkosinát sodný, sulfonované estery mastných kyselin, alifatické sulfonáty a sulfonované mastné kyseliny.
Mnoho příkladů jiných surfaktantů je popsáno v patentech, které jsou zde uvedeny jako odkaz. Tyto patenty zahrnují jiné alkylsuláty, aniontové acylsarkosináty, methylacyltauráty, N-acylglutamáty, acylisethionáty, alkylsulojantarany, estery alkylfosfátů, tridecethsulfáty, kondenzáty proteinů, směsi ethoxylovaných alkylsulfátů a alkylaminoxidů, betainy, sultainy a jejich směsi. Mezi těmito surfaktanty jsou alkylétersulfáty s 1 až 12 ethoxyskupinami, zvláště laurylétersulfáty amonný a sodný.
Alkylovými řetězci těchto dalších surfaktantů jsou řetězce Cg - C22, s výhodou Cio “ Cig. Alkylglykosidy a methylestery glukózy jsou preferovanými nedráždivými neiontovými surfaktanty, které mohou být míšeny s jinými nedráždivými aniontovými nebo amfoterickými surfaktanty v kompozicích podle tohoto vynálezu. Detergenty na bázi alkylpolyglykosidů jsou účinnými prostředky pro zvyšování pěnivosti. Délka alkylu se může pohybovat od do 22 uhlíků a počet glykosidických jednotek na molekulu se
může pohybovat od 1,1 do 5, Čímž je dosaženo žádoucí rovnováhy mezi hydroíilní a hydroíóbni částí molekuly. S výhodou jsou používány kombinace alkylpolyglykosidů Cg - Cis , přednostně Ci 2 - Ci 6 s průměrnými stupni glykosidace od 1,1 do 2,7, přednostně od 1,2 do 2,5.
Přednostně jsou užívány sulíoestery esterů mastných kyselin, přičemž délka řetězců karboxylových kyselin je Cg- C22 , s výhodou Ci 2— Ci g i délka řetězců alkoholů je Ci —Cg. Tyto sloučeniny zahrnuji d-sul f ometíy 1 laurát sodný, d-sulí ometly 1 derivát esterů mastných kyselin kokosového oleje, cí-sulf omethylderivát esterů mastných kyselin z loje.
Aminoxidové detergenty jsou vhodnými prostředky pro zvyšování pěnivosti. Některé výhodné aminoxidy jsou Cg - Cig , přednostně C10 - Ci« alkyldimethyloxidy a Cg - Cig , přednostně C12 - Ci e propyldimethylaminoxidy amidů mastných kyselin a směsi těchto sloučenin.
Alkanolamidy mastných kyselin jsou vhodnými prostředky pro zvyšování pěnivosti. Některé výhodné alkanolamidy jsou Cg - Cig, přednostně C12- C15 monoethanolamidy, diethanolamidy, monoisopropanolamidy a jejich směsi.
Jiné suríaktanty jsou alky1ethoxykarboxyláty s obecným vzorcem: RO(CH2 CH2 0)xCHZ COO-M+, kde R je Cg - C22 alkyl, k je celé číslo v intervalu od 0 do 10 a M je kation; a amidy polyhydroxyderivátů mastných kyselin s obecným vzorcem
O R1 r2 _ c _ n _ 2 kde R1 je H, C1-4 alkyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, nebo jejich směsi, R2 je uhlovodíkový zbytek C5-31 a 2 je polyhydroxyderivát uhlovodíkového zbytku s lineárním uhlíkovým řetězcem s nejméně třemi hydroxyskupinámi přímo vázanými na hlavní řetězec nebo jeho alkoxylovaný derivát.
Betainy jsou vhodnými prostředky pro zvyšování pěnivosti. Používány jsou Cg - Cig alkylbetainy, přednostně C12- Ci« alkylbetainy, betainy z kokosového oleje Cg - Cis , přednostně Ci2 ~ Cie acylamidobetainy, např. amidopropylbetainy z kokosového oleje a jejich směsi.
Některé s výhodou používané suríaktanty jsou hygroskopická syntetické suríaktanty, absorbující při 26°C a 80* * relativní vlhkosti během tři dnů vodu v množství odpovídajícím přinejmenším 20* jejich hmotnosti za sucha. Některé s výhodou používané syntetické suríaktanty jsou uvedeny dále. Lze si povšimnout, že všechny nejsou hygroskopická.
Hygroskopičnost některých surfaktantů
Za hygroskopická jsou považovány ty suríaktanty, které absorbují během 3 dnů při 26 °C a 80* relativní vlhkosti minimálně 20* vody.
Neiontové suríaktanty:
Sulíonáty
Ce - Ciβ alkylglycerylétersulfonáty sodné celková absorpce vody* (*)
Ce glycerylétersulíonát sodný
Ci2-i4 glycerylétersulíonát sodný
Ciβ glycerylétersulíonát sodný
Sodná sůl sulfonátu monoglyceridu mastných kyselin kokosového oleje
39.8
22.9
71,4
3,5 ^9^9^
Sodné soli d-sulfoesterů a d-sulfokyselin
Na+Ri -C(SO3-)-COz R Ri = C8-i4 alkyl; R2 = Ci_a alkyl celková absorpce vody* (%) sodná sůl d-sulfomethy1 laurátu /myristátu 39,3 sodná sůl oC-sulíomethylmyristátu 44,5 sodná sůl d-sulíohexyllaurátu 23,2 sodná sůl d-sulíomethyl/hexyllaurátu /myristátu 26,3 sodná sůl d-sulfomethylpalmitátu 3,7 sodná sůl d-sulfomethylstearátu 4,2 sodná sůl 2-sulfolaurové kyseliny 0,2 sodná sůl 2-sulíopalmitové kyseliny 3,8 sodná sůl 2-sulfostearové kyseliny 0,0
Sodné soli isethionátů sodná sůl laurylisethionátu sodná sůl kokoylisethionátů (Cocoyl Isethionate) celková absorpce vody* (%)
31,7
11,0
Sarkosináty celková absorpce vody* (11%)
sodná sůl | 1aury1sarkosinátu | 8,8 |
sodná sůl | stearylsarkosinátu | 13,3 |
sodná sůl | kokoy1sarkos i nátu (Cocoyl Sarcosinate) | 18,7 |
Alkylsulfáty
Na* Ri (OCH2 CH2 )OSO3- Ri =Ce-i4 alkyl Ci«-2o alkylen s nejméně jednou dvojnou vazbou, n = 0-18
celková (%) | absorpce vody* |
laurylsulfát sodný | 28,2 |
laureth-l-sulfát sodný | 37,6 |
oleylsulíát sodný | 20, 3 |
cetearylsulfát sodný | 4,7 |
čety1sulfát sodný | 2,25 |
Acylglutamáty celková absorpce vody* (*)
kokoylglutamát (Cocoyl Glutamate) sodný | 26,7 |
laurylglutamát sodný | 17,8 |
myristylglutamát sodný | 18,1 |
stearylglutamát sodný | 12,0 |
Alkyléterkarboxy1áty
Na*Ri -(O-CHz CH2 )CO2~ R4= Ce-ie alkyl, n = 1-30
celková | absorpce vody* (%) |
laureth-5-karboxylát sodný | 32,2 |
palmityl-20-karboxylát sodný | 50,2 |
Sulí o j antarany
(*) laurethsulíojantaran sodný | celková | absorpce 33,6 | vody* |
Fosfáty | |||
(*) | celková | absorpce | vody* |
monoalkylfosfát sodný (70* Ci z /30* Ci 4) | 21,1 | ||
Amfoterické suríaktanty: | |||
Betainy | |||
(*) | celková | absorpce | vody* |
kokobetain (Coco Betaine) | 70,0 | ||
'' kokoam i dopropy1betai n (Cocoamidopropyl Betaine) | 48,2 | ||
palmitylamidopropylbetain | 46, 5 | ||
isostearamidopropylbetain | 44, 3 |
Sultainy celková absorpce vody* (1*) '1 kokoam i dopropy1hy droxys u 11 a i n (Cocoamidopropylhydroxy Sultaine) 59,5
Ami nox i dy
(*) | celková | absorpce vody* |
palmityladimethylaminoxid | 34,0 | |
myristyldimethy1amioxid | 46, 0 | |
kokoami dopropy1ami nox i d (Cocoamidopropy1 Amine Oxide) | 43,3 | |
Deriváty bílkovin | ||
(*) | celková | absorpce vody* |
Na/TEA Ci 2 hydrolyzovaný keratin | 34,7 |
* 3 dny, 26<>C, 80* relativní vlhkosti
Polymerní prostředky pro snížení dráždivosti pokožky jsou popsány v patentech Smalla a kol. a Medcalía a kol. Jsou popsány polysacharidy a kationtové syntetické polymery. Kationtové syntetické polymery použitelné v tomto vynálezu jsou kationtové propyalkyléniminy a polymer dichloridu [3-(dimethylamonio)propy1]-N'-[3-(ethylenoxyethylendimethylamonio)propylJmočoviny. Posledně jmenovaná látka je dodávána Miranol Chemical Company, lne. pod obchodní značkou Miranol A-15, reg. č. CAS 68555-36-2.
S výhodou používané prostředky pro snížení dráždivosti pokožky podle tohoto vynálezu jsou kationtové polysacharidy ze skupiny kationtových guarových klovatin, které mají molekulové hmotnosti od 1.000 do 3,000.000. Přednostně užívané molekulové hmotnosti jsou od 2.500 do 350.000. Tyto polymery mají pólysacharidový hlavní řetězec tvořený galaktomanózovými jednotkami a stupeň kationtové substituce od 0,04 do 0,80 na anhydroglukózovou jednotku, přičemž kationtovou skupinou substituentu je adukt 2,3-epoxypropyltmethylamoniumchloridu s neutrálním přičemž poměr kaučuk : kapalný 10, s výhodou od 4 : 1 do : 3.
a kapalných polysiloxanů
Použití silikonových polysacharidovým řetězcem. Příklady takových látek jsou JAGUAR C-14-S, C-15 a C-17, dodávané Celanese Corporation, Aby bylo možno využít výhod popsaných v tomto vynálezu, musí mít takový polymer strukturální nebo fyzikální charakteristiky, které umožňují aby byl dostatečně hydratován a zároveň dobře zabudován do mýdlové matrice.
Předmět z čisticího materiálu nedráždivého pro pokožku podle tohoto vynálezu může obsahovat od 0,5* do 20% směsi silikonového kaučuku a kapalného polysiloxanu, polysiloxan je od 10 : 1 do 1 :
1:4a nejvýhodněji od 3 : 2 do 2 :
kaučuků v šamponech a/nebo kondicionérech bylo popsáno patentech USA č. 4,788,006, Bolich ml. a kol., 29. listopadu 1988; 4,741,855, Grote a kol., 3. května 1988; 4,728,457, Fieler a kol., 1. března 1988; 4,704,272, Oh a kol., 3. listopadu 1987; a 2,826,551, Geen, 11. března 1958, přičemž všechny tyto patenty jsou zde uvedeny j ako odkazy.
Silikonová komponenta může být v odlitku obsažena v koncentraci, která je dostačující, aby se projevil účinek snížení dráždivosti, například od 0,5% do 20%, výhodně od 1,5% do 16% a nejvýhodněji od 3% do 12%, vztaženo na celkové množství kompozice. Zde použitý kapalný polysiloxan je polysiloxan s viskozitami při 25 °C v rozmezí 5 až 600.000 cSt, nejvýhodněji od 350 do 100.000 cSt. Zde použitý silikonový kaučuk je silikonový kaučuk s molekulovou hmotností od 200.000 do 1,000.000. a s viskozitou vyšší než 600.000 cSt. Molekulové hmotnosti příslušných polysiloxanů určují, zda se jedná o kaučuk nebo o kapalinu. Silikonový kaučuk a kapalný polysiloxan se nejprve smísí a poté se použijí jako složka kompozice podle tohoto vynálezu.
Pro různé aplikace tohoto vynálezu jsou použity další přísady. Například mohou být do čisticích prostředků přicházejících do styku s pokožkou používány parfumovací přísady, obecně v koncentracích od 0,1% do 2%. Dále mohou být používány alkoholy, hydrotropní přísady, barviva a plniva jako je mastek, ve vodě nerozpustný, velmi jemně mletý uhličitan vápenatý a dextrin.
Cetearylalkohol je směs cetylalkoholu a stea trylalkoholu. Aby bylo zabráněno degradačním procesům, způsobujícím změnu barvy
a vůně, mohou být použity konzervační prostředky jako ethylendiamintetraacetát sodný (EDTA) v koncentracích obecně nižších než 1* kompozice. Rovněž mohou být přidány baktericidní přísady, většinou v koncentracích do 1,5*. Ve zmíněných patentech, které jsou zde uvedeny jako odkazy, jsou popsány ty přísady, které mohou být použity v odlitcích podle tohoto vynálezu.
Některé odlitky podle tohoto vynálezu obsahují od 5* do 75* zmíněných vláken sodných solí mastných kyselin; od 10* do 94* vody; a alespň 1* jiných příměsí zvolených z: jiných mýdel, zvlhčovadel, barviv, rozpouštědel, plniv, syntetických suríaktantů, polymerních prostředků pro sníženi dráždivosti pokožky, pariumů, konzervačních činidel a směsí těchto látek.
Některé odlitky podle tohoto vynálezu obsahuji od 5* do 50* vláknitých sodných mýdel sestávajících z alespoň 50* nasycených alkylových řetězců s 12-24 uhlíkovými atomy, přičemž alespoň 25* těchto alkylových řetězců má jednotnou délku.
Některé odlitky podle tohoto vynálezu obsahuji zmíněná vlákna, která zaplňují od 3* do 75*, s výhodou od 15* do 40* vnitřního prostoru materiálu odlitku.
Některé odlitky obsahuji tuhou struktuuru s malou mazlavostí sestávající z: 5* až 75* sodných mýdel mastných kyselin tvořených alespoň 50* nasycených alkylových řetězců mastných kyselin s 12 - 24 uhlíkovými atomy, přičemž alespoň 25* zmíněných nasycených řetězců mastných kyselin má jednotnou délku řetězce; z 10* až 94* vody; a z 0* až celkově 70* jiných speciálních složek mýdlových odlitků, vybraných ze skupiny látek uvedených v tabulce 4.
Některé kompozice mýdlových odlitků pro použiti pro osobní hygienu obsahují tuhou propletenou síť sodných mýdel; sodné mýdlo je přitom složeno z alespoň 50* nasycených alkylových řetězců se 14 až 24 uhlíkovými atomy a alespoň 25* zmíněných řetězců mastných kyselin má jednotnou délku; 2 až 40 hmot.* této kompozice je syntetický suríaktant, přičemž zmíněný syntetický suríaktant je zvolen ze skupiny suríaktantů, které během tři dnů při 26 °C a 80* relativní vlhkosti absorbují alespoň 20* vody, vztaženo na jejich hmotnost v suchém stavu.
Prostředky pro stabilizaci vzhledu
Prostředky pro zlepšení vzhledu (zabraňující snižování obsahu vody a prevenci smršťování) jsou s výhodou vybrány ze skupiny sestávající z těchto látek:
kompatibilní soli a hydráty solí;
vodorozpustné organické látky jako polyoly a močovina; jejich směsi, uvedené v tabulce 4.
Jako prostředky pro stabilizaci vzhledu mýdlových odlitků podle tohoto vynálezu jsou používány vodorozpustné organické látky. S výhodou jsou používány propyléngykol, glycerol, ethylénglykol, sacharóza, močovina a jiné kompatibilní polyoly.
Zvláště vhodnou vodorozpustnou organickou látkou je propylénglykol. Jinými kompatibilními organickými látkami jsou polyoly, jako je ethylénglykol, nebo 1,7-heptandiol, resp. ethylénglykol, propylénglykol a jejich polymery až do molekulové hmotnosti 8,000, jakékoliv jejich Ci_4-alkylétery, sorbitol, glycerol, glukóza, diglycerol, sacharóza, laktóza, dextróza, 2-pentanol, 1-butanol, mono-, di- a triethanolamin, 2-amino-l-butanol a podobné sloučeniny a zvláště polyoly.
Termín polol, jak je zde používán zahrnuje i neredukující sacharidy, např. sacharóza. Sacharóza neredukuje Fehling&v roztok a je proto zařazena mezi neredukující disacharidy. Zde užívaný název sacharóza zahrnuje sacharózu, její deriváty a podobné neredukující cukry a podobné polyoly, které jsou stálé při teplotě zpracování mýdla, t.j. při 98 ®C, např. tiralolóza, raíinóza a stachyóza; a sorbitol, lactitol a maltitol.
Kompatibilní soli a hydráty solí jsou používány pro stabilizaci vzhledu mýdlových odlitků tím, že zabraňují snižování obsahu vody. Některé s výhodou používané soli jsou chlorid sodný, síran sodný, hydrogenfosforečnan sodný, pyrofosforečnan sodný, tetraboritan sodný.
Obecně jsou použitelnými kompatibilními solemi a hydráty solí sodné, draselné, hořečnaté, vápenaté, hlinité, lithné a amonné soli minerálních kyselin a karboxylových kyselin s nízkým počtem (do šesti) uhlíků, odpovídající hydráty a jejich směsi. Anorganické soli zahrnují chloridy, bromidy, . sírany, metakřemičitany, orthofosfáty, pyrofosfáty, polyfosfáty,metaboráty, tetraboráty a karbonáty. Organické soli zahrnují octany, mravenčany, methylsulfáty a citráty.
Rovněž mohou být použity vodorozpustné alkylamoniové soli. S výhodou jsou používány ethanolamoniumchlorid, diethanolamoniumchlorid a triethanolamoniumchlorid (TEA).
Podle tohoto vynálezu jsou požitelné aluminosilikáty a jiné jíly, zahrnující zeolity, kaolinity, montmorillonity, attapulgity, illirity, bentonity a halloysity. Jiným výhodným jílem je kaolin.
Vosky zahrnují vosky petrochemického původu (parafin, mikrokrystalický parafin, vazelinu), rostlinné oleje (karnaubový vosk, palmový vosk, kandelilový vosk, vosk z cukrové třtiny a deriváty rostlinných triglyceridů), živočišné vosky (včelí vosk, vorvanina, lanolin, šelakový vosk a deriváty živočišných triglyceridů), minerální vosky (montar, ozokerit, ceresin) a syntetické vosky (vosk připravený Fisher-Tropschovou syntézou). V příkladech tohoto vynálezu je používán preferovaný vosk.
Použitelný vosk má bod táni od 49 do 85 °C, s výhodou od 52 do 79 °C. Preferovaným voskem je plně rafinovaný vosk petrochemického původu s bodem táni v rozmezí od 49 do 60 °C.
Takový vosk je bez chuti a bez zápachu a vyhovuje požadavkům FDA pro použití jako povlak potravin a obalů potravin. Takové vosky jsou snadno obchodně dostupně. Velmi vhodný parafin je například možno získat od Standard Oil Company Ohio pod obchodní značkou Fectowax R-133.
Jiné vhodné vosky jsou prodávány National Wax Co. pod obchodními názvy 9182 a 6971 a mají b.t. přibližně 55 °C.
Obsah parafinu v odlitku je s výhodou od 5 do 20 hmot.*. Přídavek parafinu je používán jako přísada chránící pokožku, pro zvýšení plasticity, pevnosti a zlepšení zpracovatelnosti. Dodává rovněž odlitku lesklý vzhled a hladký hmatový dojem.
Parafinická přísada je optimálně doplňována mikrokrystalickým voskem. Vhodný mikrokrystalický vosk má bod tání v rozmezí například od 60 do 85 °C, s výhodou od 62 do 79 °C. Tento vosk by s výhodou měl vyhovovat požadavkům FDA pro potravinářské mikrokrystalické vosky. Velmi vhodný mikrokrystalický vosk dodává Witco Chemical Company pod názvem Multiwax X-145A.
je v odlitku přítomen s výhodou do 5 hmot.*. Mikrokrystalické vosky
Mikrokrystalický vosk v koncentracích od 0,5 dodávají odlitku při pokojové teplotě vláčnost.
Seznam obrázků na výkrese
Přehled obrázků
Obrázky 1 až 8 jsou mikrofoto^graíie vzorků odlitků podle tohoto vynálezu. Obrázky 9 a 10 jsou mikrofotograíie různých obvyklých mýdel.
Podrobný popis obrázků
Preparativní postupy rastrovací elektronové mikroskopie (Scanning Elecron Microscopy, SEM) užívají lom tvarovaných předmětů pro získání lomové plochy, která je podrobována zkoumání. Vzorek s lomovou plochou je zmenšen (za použití čepelky) na přibližně obdélníkové rozměry 10 mm x 15 mm při tloušťce asi 5 mm. Vzorek je pomocí speciálního adheziva připevněn na hliníkovou SEM podložku. Fixovaný vzorek je pokryt vrstvou zlatsi/paladia o přibližné tloušťce 300 angstromů v přístroji pro pokovení nanášením pomocí rozprašování za vakua (Pelco sputter coater). Před pokovením je vzorek evakuován po dobu, která je dostačující pro jeho vysušení, které je podmínkou dosažení dobré kvality pokovení. Po pokovení je vzorek přenesen do měřicí komory SEM přístroje a je prováděno měření za podmínek obvyklých při SEM měřeních za užití přístroje Hitachi Model S570 Scanning Electron Microscope, čímž se znázorní skeletální struktura materiálu.
Obr. 1 a 2 jsou mikrofotograíie s velkým zvětšením, na kterých je znázorněna skeletální struktura sestávající z tuhé navzájem propletené sítě vláken krystalů solí karboxylových kyselin. Obr. 1 a 2 jsou mikrofotograíie vláken sodného mýdla C12 při zvětšení 5000x a 2500x. Struktury na obr. 1 a 2 jsou získány ze vzorku obsahujícího 5% mýdla, 94% vody a 1% chloridu sodného, viz příklad 10 v tabulce 7. Je viditelné, že větší vlákna navzájem propletené sítě mohou být složena z vláken menších. Rovněž jsou viditelné prázdné prostory, viz obr. 2.
Obr. 3, 4 a 5 jsou mikrofotograíie skeletální struktury získané ze vzorku obsahujícího 25% sodného mýdla Ci 2, 74% vody a 1* chloridu znázorněna při mikrofotografie sodnéhho. Krystalická vláknitá struktura je zvětšení 3000x, 5000x a lOOOx. Obr. 6 je skeletální struktury získané ze vzorku obsahujícího 20* sodné soli 1,12-dodekandiové kyseliny, 74* vody a 1* chloridu sodného. Krystalická vláknitá struktura je znázorněna při zvětšení 2000x, viz příklad 26.
Obr. 7 je mikrofotograíie skeletální struktury získané ze vzorku obsahujícího síť lithné soli Ci4“karboxylové kyseliny, znázorněnou při zvětšení 1500x, viz přiklad 27
Obr. 8 je mikrofotograíie předmětu z čisticího materiálu (příklad I) sestávajícího z vláken sodného mýdla Ci4- 1«. Vlákna jsou potažena ostatními složkami tohoto předmětu z čisticího materiálu a/nebo b nimi smísena. Zvětšení je 1500x.
Obr. 9 znázorňuje lOOOx zvětšený obchodní produkt IVORYR, připravený pomocí íreezer bar postupu z sodných a draselných mýdel mastných kyselin z kokosového oleje a z loje. Vzduchové bubliny v mýdlu IVORY způsobují, že plave.
Obr. 10 je znázorněním průhledného obchodního produktu NEUROGENAR při zvětšení 1500x.
Vzorky pro získání obrázků 1 a 2 byly nejprve roztaveny na horké desce a ochlazeny na plochém skle. Ostatní vzorky, jejichž mikrofotograíie jsou na obr. 3 až 10, byly získány za použití vzorků v původním stavu, připravených způsoby popsanými v tomto dokumentu.
Příklady Provedeni vynálezu
Následující příklady slouží pro ilustraci a nikoli pro omezení předmětu vynálezu. Není-li uvedeno jinak, mají nezneutralizované, neboli volné kyseliny tytéž délky řetězců jako příslušná mýdla. Není-li uvedeno jinak, jsou všechny zde uváděné koncentrace, teploty a výsledky přibližné.
Odlévací postup pro přípravu odlitků podle tohoto vynálezu
1. Prekursor mastných kyselin, propylénglykol, chlorid sodný a voda (mimo vody, obsažené v jiných surovinách) se smísí a zahřejí na 71 «>C.
Přidá se 50* hydroxid sodný a směs se míchá, čímž se postupně vytvoří vodná tavenina obsahující od 15 do 94% vody a od 5,5 do 75* mýdla (soli karboxylové kyseliny). Teplota během neutralizace vodné taveniny stoupá na asi 95 °C.
Přidají se další přísady, s a při teplotě asi 88 °C: laurylsarkosinát sodný;
výhodou v pořadí uvedeném dále kokobetain (Coco Betaine),! nebo sodná sůl d-sulfomethylkokoátu; kaolinový jíl nebo hydrátovaný zeolit (aluminosilikát); parafin. Naposledy je přidán parfum.
4. Tavenina je vlita do forem.
5. Tavenina krystalizuje (tuhne) v důsledku ochlazení na pokojovou teplotu a vzniklé odlitky se vyjímají z forjem.
Pokud není uvedeno jinak, jsou odlitky popsané v příkladech připravovány za užití této obecné metody.
Je důležité poznamenat, že pokud byly formulace podle tohoto vynálezu popsané v příkladech podrobeny obvyklému lisovacímu nebo zmrazovacímu procesu, odlitky byly měkké, nebo nebyly vůbec získány. Příklad II uvádí formulaci nejvýhodnějšího odlitku.
Popis postupů použitých pro testováni vzorků, uvedených v příkladech
1. Tvrdost odlitků
Tvrdost vzorků je stanovována při 25 ”C měřenímn hloubky penetrace (v mm) penetrační sondy o standardní hmotnosti 247g (Standard Weighted Penetrometer Probe) sestávající z konické jehly spojené s 22,9 cm dlouhým dříkem této konické jehly o hmotnosti 47 g a z 200 g závaží na konci tohoto dříku. Hodnota tvrdosti do 5 mm odpovídá velmi odpovídá mírně tvrdému odlitku; odlitku na mezi přijatelnosti mm jsou pro většinu použití nepřijatelné. Pokud není uvedeno jinak, je toto definice tvrdosti používaná v tomto dokumentu.
tvrdému odlitku; 5 - 10 mm
- 12 mm odpovídá měkkému a odlitky s tvrdostí vyšší než
2. Mazlavost odlitků
Mazlavost odlitků je stanovována (1) umístěním odlitku na pro vodu prostupnou konstrukci (podložku) v kruhové misce o průměru 1400 mm; (2) přidáním 200 ml vody o pokojové teplotě, takže
Tabulka 5
Odlitky s výhodnými vlasnostmi příkl.I přikl.II příkl.III příkl.IV (hmot.%)
sodné mýdlo C14 | 20 | 20 | — | — | |
sodné mýdlo Ci« | - | - | 20 | 16 | |
draselné mýdlo Ci« | - | - | - | 4 | |
volné mastné kyseliny | 1 | 1 | 1 | 1 | |
1aury1sarkos i nát sodný | 7 | 7 | 12 | - | |
sodná sůl cC-sul í ome t hy 1 kokoát u | — | - | - | 7 | |
kokobetain | 5 | 5 | 7 | 5 | |
chlorid sodný | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | |
p ropylénglykol | 14,5 | 14,5 | 14,5 | 14,5 | |
hydrátováný Zeolit A (aluminosilikát) | 4,0 | - | 4,0 | - | |
kaolinový jíl | - | 4,0 | - | 4,0 | |
paraíin (b.t. 55 ®C) | 6,5 | 6,5 | 4,5 | - | |
parium | 1 | 1 | 1 | 1 | |
voda | 37,25 | 37,25 | 37,25 | 37,25 | |
tvrdost (mm) | 5,5 | 6,4 | 4,2 | 5,1 | |
mazlavost | 9,5 | 9,0 | 8,5 | 8,5 | |
spodní 3 mm odlitku jsou | ponořeny | do vody; ponechání | odlitku | ||
nasáknout přes noc (15 hodin); | (3) | ponecháním | mýdla nasáknout | ||
vodou přes noc; (15 hodin); (4) | obrácením mýdla | . a kvalitativním | |||
zhodnocením stupeň mazlavosti | a hloubky mazlavé vrstvy | pomocí | |||
stupnice, ve které 10 odpovídá | nepřitomnopsti | mazlavé | vrstvy, | ||
8,0 až 9,5 malé mazlavosti | / 5 / 0 | až 7, | 5 mírné mazlavosti, | která je | |
obvyklá u běžných mýdel | a 4,5 | nebo | méně odpovídá velmi značné | ||
mazlavosti. | |||||
Mýdla, která jsou na | trhu | např | . SAFEGUARD* | , ZESTR | , IVORYR |
a LAVAR mají mazlavosti 5 | , 6, 6 | a 6 | . V tabulce | 12 jsou | uvedeny |
bližSÍ informace.
3. Smršťování odlitků
Stupeň smrštění odlitků se měří po umístění čerstvě vyrobeného nezabaleného odlitku po dobu jednoho týdne v místnosti s teplotou 26 °C a 15% relativní vlhkostí. Stupeň smrštění se určuje pomocí kvalitativní stupnice, ve které 0 znamená žádné smrštění, + znamená nepatrné smrštění, ++ znamená mírné smrštění a +++ znamená značné smrštění.
V tabulkách 6 až 7 jsou uvedeny tvrdosti, mazlavosti a stupeň smrštění odlitků pro mýdla s alkylovými řetězci Cio, Ci z, Ci 4, Cie, a Cis. Mýdla s výhodnými délkám i alkylových řetězců jsou uvedena v tabu: lkách 1 a 2.
Znakem X jsou označeny příklady, které slouží pro srovnání.
Tabulka 6
Vlastnosti sodných mýdel s jednotnou délkou alkylového řetězce a vyšším obsahem vody
Příklad č.
1 | 2 | 3 (hmot.%) | 4 | 5 | |
sodné mýdlo C10 | 33 | — | — | — | — |
Ci 2 | - | 33 | - | - | - |
Ci 4 | - | - | 33 | - | - |
Cl 6 | - | - | - | 33 | - |
Ci s | - | - | - | - | 33 |
volná mastná kyselina | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 2,0 |
přebytečný hydroxid sodný | — | - | — | - | — |
chlorid sodný | 2,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
voda | 64 | 65 | 65 | 65 | 64 |
tvrdost (mm) | 3,9 | 2,3 | 2,2 | 5,4 | 4,2 |
mazlavost | 3 | 10 | 10 | 9,5 | 10 |
smrštění | +++ | +++ | 4. | 0 | |
Příklad 1 vykazuje | přes | tvrdost 8, | 9 velmi | značnou mazlavost | |
vzhledem k vymývání | mýdla Ci | 0 během příslušné zkoušky |
Tabulka 7
Vlastnosti sodných mýdel s jednotnou délkou alkylového řetězce vyšším obsahem vody
Příklad č.
X. 6 | 7 | 8 (hmot.%) | 9 | 1 | |
sodné mýdlo Ciz | - | - | - | 15 | 5 |
Cl 6 | - | 10 | - | - | - |
Cl 8 | - | - | 10 | - | - |
Cl 8 : 1 | 33 | - | - | - | - |
volná mastná kyselina | 1,0 | — | 2,0 | 1,0 | - |
přebytečný hydroxid sodný | — | 0,07 | - | - | - |
chlorid sodný | 2,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
voda | 65 | 87 | 82,8 | 83 | ^94 |
tvrdost (mm) | *x | 11,8 | 11,9 | 14,0 | |
mazlavost | 10,0 | 10,0 | 9,0 | ||
smrštění | 0 | +++ | ++++ | ++++ |
** nevytvořil se pevný odlitek v důsledku vysokého obsahu nenasyceného mýdla
Tabulka 8
Vlastnosti sodných mýdel ze dvou druhů mastných kyselin
X. 11 | Příklad č. 12 (hmot.%) | 13 | |
sodné mýdlo Cio | - | - | 16,6 |
Cl 2 | 16,5 | - | - |
Cl 4 | - | 16,5 | 16,5 |
Ci e: i | 16,5 | 16,5 | - |
volná mastná kyselina | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
přebytečný hydroxid sodný | — | — | — |
chlorid sodný | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
voda | 65 | 65 | 65 |
tvrdost (mm) | X X | 9,0 | 9,0 |
mazlavost | 9,0 | 9,0 | |
** nevytvořil se pevný odlitek v a přítomnosti C12 mýdla. | důsledku vysoké | nenasycenosti | |
Tabulka 9 Vlastnosti sodných mýdel | ze dvou | druhů mastných | kyselin |
14 | Příklad č. 15 (hmot.%) | 16 | |
sodné mýdlo C12 | 16,5 | - | - |
Ci 4 | 16,5 | - | - |
Ci s | - | 16,5 | 10 |
Cl 8 | - | 16,5 | 10 |
volná mastná kyselina | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
chlorid sodný | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
voda | 65 | 65 | 78 |
tvrdost (mm) | 2,8 | 4,5 | 7,3 |
mazlavost | 9,5 | 10, 0 | 10,0 |
smrštění | 0 | ++ |
Příklady 12 až 16 popisují výborné odlitky podle tohoto vynálezu.
Tabulka 10
Vlastnosti sodných mýdel ze dvou druhů mastných kyselin
Příklad č. | |||
17 | 18 (hmot.%) | 19 | |
sodné mýdlo* | |||
Emersol 132 | (33) | (15) | |
sodné mýdlo* Cg | 0,56 | - | - |
Ci o | 0,64 | - | - |
Cl 2 | 10,14 | 0,12 | 8,1 (8,0) |
Cl 4 | 4,54 | 0,79 | 10,4 (10,0) |
Cl 6 | 8,51 | 15,6 | 7,10 |
Ci ? | 0,76 | 0,76 | 0,35 |
Cl B | 19,85 | 15,3 | 7,0 |
Cz o | - | 0,26 | 0,12 |
volná mastná | |||
kyselina | - | 1,0 | — |
chlorid sodný | 1,1 | 1,0 | 1,0 |
voda | 53,9 | 65 | 66 |
tvrdost (mm) | 7,6 | 4,7 | 5,8 |
mazlavost | 9,5 | 10,0 | 9,5 |
smrštěni | + | ++ |
* složení podle délky řetězce, () údaj skutečné koncentrace látky
Příklady 17 - 19 popisují přípravu ze složitějších směsí než v předchozích případech. Představují velmi dobré odlitky připravené podle tohoto vynálezu, které mají velmi malou nebo žádnou mazlavost. Následující tabulka 11 umožňuje srovnáni jejich vlastností s vlastnostmi běžných mýdel, vyrovených z mastných kyselin kokosového oleje a loje.
Tabulka 11
Vlastnosti sodných mýdel z různých druhů mastných kyselin
X. 20 | Příklad č. X. 21 (hmot.%) | X. 22 | |
sodné mýdlo* z loje | (33) | (26,4) | |
sod né mýdlo* z kokosového oleje | (33) | (6,6) | |
sodné mýdlo* Ca | - | 2,31 | 0,46 |
Ci o | - | 2,0 | 0,40 |
Cl 2 | - | 16,5 | 3,3 |
Cl 4 | 1,0 | 5, 94 | 4, 95 |
Cl 6 | 7,92 | 2,81 | 6,90 |
Cl 8 | 0,5 | - | 0,40 |
Cz o | 6,6 | 1,0 | 5,48 |
Cl 4: i | 0,33 | - | 0.26 |
Cl 6: 1 | 0,83 | - | 0,66 |
Cl 8 Ϊ 1 | 14,2 | 2,0 | 11,76 |
Cl 8: 2 | 0,75 | 0,5 | 0,7 |
volná mastná kyselina | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
chlorid sodný | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
voda | 65 | 65 | 65 |
tvrdost (mm) | nízká | 15,8 | 12, 5 |
mazlavost | vysoká | 3,0 | 5,0 |
* složení podle délky řetězce, () údaj skutečné koncentrace látky
V uvedených srovnávacích příkladech X.20, X. 21 a X. 22 se nevytváří rigidní struktura podle tohoto vynálezu. Je třeba si povšimnout, že jsou v nich použita typická komerčně dostupná mýdla. Jsou to měkká mýdla s mimořádně vysokou mazlavostí. Doporučuje se srovnání s příkladem 15 tohoto vynálezu, kde je popsán tvrdý odlitek obsahující 65% vody a Ci$ a Cis nasycená mýdla, a nevykazující žádnou mazlavost.
V příkladu 23 je popsán odlitek, který obsahuje více syntettického surfaktantu než mýdla. Vyznačuje se nízkou
mazlavostí a dobrou pěnivostí. V příkladu 23 je popsán odlitek podle tohoto vynálezu, který obsahuje polymer a další příměsi.
Příklad 23
Odlitek obsahující syntetický detergent
Složky Obsah složek (hmot. *) palmitan sodný 20 sodná sůl laurylsarkosinátu 9* laurenth-3-sulíát sodný 7* cetearylsulíát sodný 5* volná mastná kyselina (palmitová kyselina) 1 chlorid sodný 3 propylénglykol 14 hydrátovaný zeolit A 3 parium 1 voda 37 * celkově 21* syntetického suríaktantu
Příklad 24
Kompozice s obsahem polymeru
Složky palmitan sodný sodná sůl cí-sulíomethy 1kokoátu kokobetain
Jaguar C376 propylénglykol kaolinový jíl parafin (b.t. 55 «0) chlorid sodný parium voda
Obsah složek (hmot. *) 20
8,7 4, 65 1,5 ' 3 1
35,5
S^3
Příklady 23 a 24 jsou podobné příkladu IV z tabulky 5 Příklad 24 je jemná formulace obsahující polymerní prostředek pro snížení dráždivosti.
Příklady 25 - 27
Příklad č.
26 27 (hmot.%) myristát lithný 33 chlorid lithný 5 sodná sůl dodekandiové kyseliny 1auroy1sarkos i nát sodný voda 62 penetrační hodnoty nebyly stanoveny
V příkladu 25 je formulace připravována zahříváním prekursoru mastné kyseliny na 71 °C, odděleným přidáním hydroxidu lithného do vody a následujícím smísením mastné kyseliny a roztoku hydroxidu lithného, mícháním vzniklého roztoku po dobu 30 minut při teplotě alespoň 71 °C, přiddáním lithné soli a mícháním po dobu dalších pěti minut, nalitím do formy a ponecháním vychladnout a ztuhnout. Vznikne odlitek s minimální mazlavostí.
V příkladech 26 a 27 se dikarboxylová kyselina roztaví (při 150 až 180 °C) a přidá se horký roztok hydroxidu sodného (dva ekvivalenty NaOH). Směs se míchá po dobu 5 minut. V příkladu 27 se 1auroy1sarkosinát sodný předem rozpustí v roztoku hydroxidu draselného. Odlitek ztuhne ochlazením a jeho tvrdost dále vzroste snížením obsahu vody v na asi 35 až 40 hmotn.% vody, vzutaženo na hmotnost odlitku.
Příklad 25 ukazuje na možnost přípravy pevných nemazlavých odlitků, které neobsahuji sodná mýdla. Příklady 26 a 27 ukazují na možnost přípravy odlitků, které neobsahují žádné mýdlo a přesto mají poměrně tuhou navzájem propletenou vláknitou strukturu.
Příklad 28
Použití íreezer bar procesu
V dále uvedeném přikladu 28 je použit íreezer bar proces, popsaný v patentové přihlášce USA č. 07/731,163, Teneri a kol., podané 15. července 1991. Tento postup poskytuje čisticí prostředky pro osobní hygienu obsahující kostru sestávající z relativně tuhé semikontinuální otevřené tojrozměrné vzájemně propletené krystalické sítě mýdel, připravované postupem, jehož jednotlivými kroky jsou:
(1) míšení roztavené směsi, obsahující 15 až 85 hmot.* zmíněného mýdla a od 15 do 40 hmot* vody, vztaženo na hmotnost připravovaného odlitku;
(2) ochlazením této směsi za vzniku polotuhého materiálu pomocí chladicího zařízení s profilovánýámi stěnami;
(3) extruze zmíněného polotuhého materiálu za vzniku měkkého profilu tyčového tvaru; a (4) dalšího ochlazování a krystalizace zmíněného profilu až do jeho ztuhnutí na odlitek čisticího prostředdku pro osobní hygienu.
Krok 1 - míšení
Mýdlo předepsané pro příslušnopu formulaci je připravováno in šitu míšením odpovídajících mastných kyselin, o délce řetězců převážně C12 až C24 se vhodnou zásadou nebo směsí zásad, sestávající z hydroxidů sodného, lithného, hořečnatého, vápenatého a draselného a z triethanolaminu. Mastná kyselina, zásada a voda se mísí při 76 až 93 °C za vzniku mýdla. V přikladu 28 je používaná teplota 82 °C. Používá se dostatečné množství vody, aby bylo možno snměs mísit. Přidají se další přísady, přičemž se teplota udržuje v rozmezí 82 až 93 °C, v příkladu 28 na hodnotě 82 °C, Optimální teploty míšení mohou kolísat v závislosti na příslušné íormulaci.
8979
Krok 2 - volitelné, operace - provzdušňování, přídavky malých množství příměsi, nárazové vysoušení
Zmíněná směs se provzdušní (volitelná operace) a přidá se parfum (pouze pokud se vysouší) a ostatní příměsi přidávané v malých množstvích pomocí dávkovačiho čerpadla nebo jiného průběžného mísícího zařízení. V příkladu 28 není používáno provzdušňování ani sušeni. Směs získaná v kroku (1) může být sušena, aby se zmenšilo množství vody na žádoucí úroveň, s výhodou na 20 až 40 %. Nárazové vysoušení se provádí při teplotách od 135 do 157 °C a při tlacích od 15 do 68 kPa.
Krok 3 - chlazení pomocí chladicího zařízení
Směs se chladí za použití chladicího zařízení s profilovaným výměníkem tepla, aby se původní teplota 82 až 93 °C nebo 93 až 104 °C (v případě že bylo sušeno) snížila na konečnou teplotu 57 až 82 °C, s výhodou 63 až 82 ®C, nejvýhodněji 68 až 79 °C. Tato konečná teplota, která je rovněž nazývána teplotou na výstupu z chladicího zařízení (Freezer Outlet Temperature - FOT) je zároveň maximální teplotou, při které může být vytvářen extruzí (krok 4) na pohyblivý pás tyčový profil, který po uložení na pohyblivý pás udržuje tvar. V příkladu 28 je FOT 79 °C.
Krok 4 - extruze
Ochlazená směs se extruduje na pohyblivý pás ve formě měkkého tyčového profilu, který je potom dále ochlazován a tím plně zkrystalizován, poté je sekán a balen. Zmíněný profil je s výhodou připravován extruzí, jak je popsáno v patentu USA č. 3,835,059, supra. Krystalizace probíhá již částečně v chladicím zařízení (krok 3), čímž se získá polotuhý materiál s dostatečnou viskozitou, aby udržel tvar na pohyblivém pásu, přičemž další krystalizace probíhá po extruzi, a tím se vytlačený profil stane tuhým. Konečnou krystalizací sodného mýdsla dochází v odlitku podle tohoto vynálezu k vytváření vzájemně propletené semikontinuální otevřené sítě.
Příklad 28
Složky
Obsah složek (hmot. %) sodné mýdlo Ci4 hořečnaté mýdlo Ci 4 lauroylsarkosinát sodný kokobetain
27,99
5,00
3,00 propylénglykol vazelína chlorid sodný volná mastná kyselina C14 parium voda
10,00
3,50
22,49
2,58
0,50
0,50
24,44
Test tvrdosti opakovaně extrudovaných odlitků
Test tvrdosti opakovaně extrudovaných odlitků (Plodding
Stamped Bar Hardness Test) může být používán pro odlišení odlitků zhotovených způsobem podle tohoto vynálezu od ostatních odlitků. Byla zvolena čtyři různá komerčně dostupná mýdla, která představují různé technologické způsoby přípravy mýdel: SAFEGUARDR, mýdlo formované z mleté suroviny; ZESTR, mýdlo/syntetický detergent formované z mleté suroviny; IVORYR, mýdlo připravované íreezei—procesem; a odlévané mýdlo LAVAR. Vzorky těchto obchodních produktů a formovaných odlitků připravených postupúy popsanými v příkladech 28 a II byly lisovány způsobem popsaným dále.
Obecně jsou obchodní druhy mýdel po lisování podstatně tvrdší a mají menší mazlavost, než produkty připravené postupem popsaným v příkladu 28 nebo v příkladu II. Příslušné údaje jsou uvedeny v tabulce 12. Toto rozdíl je základem výborné metody rozlišení odlitků se skeletální strukturou od ostatních produktů. Stručně vyjádřeno, stávají se odlitky připravené podle tohoto vynálezu podstatně měkčími, jsou-li znovu slisovány, než jiné stejným způsobem zpracované materiály.
Postupuje se tímto způsobem:
1. Zformované odlitky (o hmotnosti 2,5 kg nebo vyšší) se umístí do stroje na lisování mýdla (10,16 cm uzavřený jednostupňový stroj na lisování mýdla) a za normálního tlaku se zpracuji za použití desky s kruhovými otvory (noodle plate). V této osmicentimetrové desce je devatenáct kruhových otvorů o průměru 0,93 cm. Teplota zásobníku je 49 °C a teplota vytlačovacího konce stroje je 43,5 °C.
2. Prvý krok postupu se opakuje s vytlačenými nudlemi.
3. Nudle, získané v druhém kroku postupu se vloží do stroje na lisování mýdla (10,16 cm uzavřený jednostuprtový stroj na lisováni mýdla) a za odsávání se provede extruze obdélníkovým otvorem. Extruzí se získá těleso protáhlého tvaru s přibližnými rozměry 4,6 cm (výška) x 3 cm (šířka) x 7,6 cm (délka). Tato tělesa mají mít vnitřní teplotu 32 °C až 41 °C.
Z těchto těles se sekají cihly a ty se ponechají vychladit na pokojovou teplotu (alespoň po dobu 12 hodin).
Tabulka 12
Tvrdosti původních a opakovaně lisovaných materiálů materiál tvrdost (mm)
SAFEGUAHD, obchodní produkt SAFEGUAHD, lisovaný, sekaný rozdíl | 3,18 0,05 |
ZESTR, obchodní produkt | 2,25 |
ZESTR, lisovaný, sekaný | 2,33 |
rozdíl | 0, 05 |
IVORYR, obchodní produkt | 1,93 |
IVORYR, lisovaný, sekaný | 3,03 |
roždí1 | 1,10 |
LAVAR, obchodní produkt | 1,90 |
LAVAR, lisovaný, sekaný | 2,47 |
roždí 1 | 0,57 |
Příklad 28, formovaný odlitek | 3,35 |
Příklad 28, lisovaný, sekaný | 10,67 |
rozdíl | 7,32 |
Příklad II, formovaný odlitek | 6,43 |
Příklad II, lisovaný, sekaný | 1,3,07 |
rozdíl | 11,64 |
* testováni tvrdosti je popsáno na jiném místě tohoto dokumentu
Rozdíl v hodnotách tvrdosti původních a lisovaných materiálů, který je vyšší než 4, je bez ohledu na teoretické aspekty této skutečnosti zřetelnou indikací, že původní materiál má skeletální strukturu, která je lámána nebo rozrušována během lisování. Tvrdé odlitky připravené postupem podle tohoto vynálezu se stávají měkkými a nevzhlednými po jejich lisování za použití obvyklého postupu.
Odlitky pořipravované postupem popsaným v přikladu 28 byly nejprve formovány za použití shora popsaného postupu užívajícího chladicí zařízení. Odlitky připravované podle postupu popsaného v příkladu II byly nejprve formovány odléváním.
Ve všech případech bylo lisováno a sekáno 5 až 10 kg materiálu.
Obchodní mýdla byla vyráběna za použití loje a kokosového oleje. Tvrdost lisovaných mýdel SAFEGUARD1* a ZESTR byla přibližně stejná jako před lisováním. Mýdla IV0RYR a LAVAR se lisováním stávají poněkud měkčími.
Naproti tomu je materiál připravený podle příkladu 28 po lisování podstatně irt ěkčí než materiál původní. Ještě výraznější změna nastává u materiálu připraveného podle postupu popsaného v přikladu II, jehož výlisek se rozpadá a je příliš měkký na to, aby mohl být sekán. Jeho tvrdost po .lisování je blízká tvrdosti měkké vodné íáze, což ukazuje, že tuhý skelet materiálu je v podstatě rozrušen.
Claims (14)
1. Tvarovaný předmět, vyznačující se tím, že obsahuje kostru tvořenou poměrně tuhou, vzájemně propletenou otevřenou trojrozměrnou sítí krystalů solí monokarboxylových a dikarboxylových kyselin.
2. Předmět z čisticího materiálu vyznačující se tím, že sestává nejméně ze dvou fází:
z vodné fáze, která je měkká a pohyblivá při 25 °C a má penetrační hodnotou 12 mm pro 12 mm vzorek, a z tuhé kostry krystalické fáze, tvořené vzájemně propletenou otevřenou trojrozměrnou sítí podlouhlých krystalů solí monokarboxylových a dikarboxylových kyselin, přičemž zmíněný předmět z čisticího materiálu, sestávající ze zmíněné kostry a zmíněné vodné fáze má penetrační hodnotu od nuly do 12 mm pro vzorek o tloušťce 25 mm, provádí-li se měření při 25 °C za užití penetrační sondy o standardní hmotnosti s konickou jehlou spojenou s 22,9 cm dlouhým dříkem o hmotnosti 47 g, zatíženou 200 g závažím na horním konci zmíněného dříku, takže celkové zatížení je 247 g, přičemž průměry zmíněné konické jehly jsou 1,51 cm v její horní části a 0,08 cm na jejím hrotu.
3. Předmět z vyznačuj ící kyseliny je vybrána čisticího materiálu podle bodu 2 se tím, že zmíněná sůl karboxylové ze skupiny sestávající z lithných a/nebo sodných solí monokarboxylových kyselin, t.j. mýdel, a z lithných a/nebo sodných solí dikarboxylových kyselin a z jejich směsí, přičemž zmíněná monokarboxylová kyselina má alkylový nebo alkylenový řetězec s 12 až 24 uhlíkovými atomy a zmíněná dikarboxylová kyselina má alkylový nebo alkylenový řetězec s 12 až 18 uhlíkovými atomy, a kde alespoň 80% zmíněných karboxylových kyselin má nasycené alkylové řetězce, objem zmíněné tuhé kostry krystalické fáze tvoří 3 až 75% z celkového objemu zmíněného předmětu z čisticího materiálu.
- 46 zmíněné soli karboxylových kyselin tvoří 5 až 75 hmot.* vztaženo na hmotnost předmětu z čisticího materiálu a zmíněný předmět z čisticího materiálu obsahuje od 15 do 94* vody.
4. Předmět z čisticího materiálu podle vyznačující Se tím, že alespoň karboxylové kyseliny má následující obecný vzorec:
bodu 2,
80* zmíněné (CHz )Λ - CH - (CHz )»> “ COz
M*
-o
X)<
c -σ r“ t> ct> co 2 O -*
Ξ >
o <= O kde: a + b = 8 až 20, a,b = 0 až 20,
X = H, OB, O-CO-B, R, nebo jejich směsi, Ci až C3 , H, nebo jejich směsi,
M » Na, Li, nebo jejich směsi.
co o
o czx o
o ι·ρ r><
OC 7-’ re cn kde R = alkyly
5. Předmět z čisticího materiálu podle bodu 4, vyznačující se tim, že a + b s 10 až 16; a,b 0 až 16; X = H, OR; R = H; a M » Na.
6. Předmět z vyznačuj ící krystaly jsou složeny alespoň 25* zmíněných jednotnou délku, že čisticího materiálu podle bodu 3 se tím, že zmíněné podlouhlé z vláknitých sodných mýdel, ve kterých řetězců nasycenýách mastných kyselin má zmíněný předmět obsahuje od 15 do 75* zmíněných sodných mýdel, že obsah nezneuzralizovaných, t.j. volných karboxylových kyselin ve zmíněném předmětu je méně než 50 hmot.* , že s výhodou je zmíněný předmět tvořen zmíněnými sodnými mýdly a vodou a 2* až 60* syntetických surfaktantů vybraných ze skupiny sestávající z alkylsulfátů, alkylsulíonátů, sulfonátů alkylglyceryléterů, acylsarkosinátů, methylacyltaurátů, alkylbenzensulfonátů s lineárními alkyly, N-acy lglutamátů, alky lglukosidů, e(-suli oder i vát ů esterů mastných kyselin, acylisethionátů, alky lsulf o jantaranů, alkyléterkarboxylátů.
esterů alkylfosfátů, methylesterů glukózy ethoxylováných esterů alkyl fosfátů kondenzátů proteinů, alkylaminoxidů alkylbetainů, alkylsultainů, alkylétersulíátů ethoxyskupínámi a směsí těchto sloučenin, suríaktanty obsahují Ca až C22 alkyly.
zmíněné přičemž
7. Předmět z čisticího materiálu podle bodu 6 vyznačující se tím, že zmíněný syntetický suríaktant je hygroskopický, přičemž tento hygroskopický surfaktant je definován jako surfaktant, který absorbuje při 26 a při 80* relativmí vlhkosti během tří dnů alespoň 20* vody, vztaženo na jeho hmotnost v suchém stavu, a zároveň je poměrně málo botnavý, a tím, že zmíněný hygroskopický surfaktant je vybrán ze skupiny látek složené z cC-sulfoderivátů esterů mastných kyselin, alkylsulfátů, alkyléterkarboxylátů, alkylbetainů, alkylsultainů, alkylaminoxidů, alkylétersulíátů a směsí těchto sloučenin.
8. Předmět z čisticího vyznačující se materiálu podle bodů 6 nebo 7 tím, že poměr vody k zmíněnému mýdlu je od 1 : 1 do 5 : 1, obsah vody je od 25% do 60*, zmíněné řetězce mastných kyselin jsou řetězce C14 až C22, zmíněný obsah mýdla ve zmíněném předmětu je od 15% do 35%, přičemž přinejmenším 85* zmíněných alkylových řetězců jsou nasycené řetězce, obsah zmíněných nezneutralizovaných neboli volných karboxylových kyselin ke zmíněnému mýdlu je od 0 hmot.* do 25 hmot.*, zmíněných surfaktantů je od 4 hmot.* do 25 hmot.* hmotnost odlitku a zmíněný surfaktant je vybrán ze skupiny sestávající z acylisethionátů sodných, acylsarkosinátů sodných, sodných solí sulfátů alkyléterů, sodných solí alkylsulíátů, sodných solí alkylbenzensulfonátů s lineárními alkyly, alkylbetainů, alkylsultainů a trialkylaminoxidů; a že s výhodou je poměr vody ke zmíněnému mýdlu od 1,5 : 1 do 2 : 1, koncentrace zmíněných nezneutralizovaných karboxylových kyselin je od 0 hmot.* do k hmotnosti zmíněného mýdla, zmíněná koncentrace vody je od 30* do 45%, zmíněné alkylové řetězce kyselin jsou od Ci 4 do Cig, přičemž přinejmenším 95* alkylových řetězců jsou nasycené řetězce, zmíněná koncentrace mýdla je od 15* do 30* a zmíněná koncentrace syntetického surfaktantu je od 8* do 16*.
koncentrace vztaženo na neboli volných 17 hmot*, vztaženo
9. Předmět z čisticího materiálu podle bodů 7 vyznačující se tím, že zmíněný předmět z materiálu obsahuje od 0,1% do ze skupiny sestávající vazelíny, brazilského vosku, vosku cukrové nebo 8, čisticího materiálu
40% hydrofóbního z mikrokrystalického vosku, vosku, palmového vosku, třtiny, derivátů rostlinných vybraného technické kandelového triglyderidů, včelího vosku, vorvaniny, lanolinu, dřevného vosku, šelaku, derivátů živočišných triglyceridů, montaru, ozokeritu, ceresinu a Fischei—Tropschova vosku, a že zmíněný předmět z čisticího materiálu s výhodou obsahuje od 2% do 35% zmíněného hydrofóbního materiálu vybraného ze skupiny sestávající z technické vazelíny a vosku a jejich směsí, tajících v rozmezí teplot od 49 °C do 85 °C, a že výhodněji obsahuje zmíněný předmět z čisticího materiálu od 5 hmot.% do 25 hmot.% parafinového vosku vztaženo na hmotnost odlitku, přičemž zmíněný předmět z čisticího materiálu obsahuje od 1% do 50% netěkavého vodorozpustného neiontového organického materiálu s rozpustností přinejmenším pěti dílů tohoto materiálu v deseti dílech vody, a přičemž tento vodorozpustný neiontový organický materiál je vybrán ze skupiny sestávající z polyolů o obecném vzorci:
Ri - O(CH2 - CHO)nH
Rz kde Ri = H, alkyly Ci až C4 ; Rz = H, CH3 ; η = 1 až 200; z alkandiolů, sorbitolu, glycerolu, cukrů, derivátů cukrů, močoviny;
a z ethanolaminů o obecném vzorci (HOCH2 CHa )XNH>-, kde χ = 1 až 3; y = O až 2; a x + y = 3, a ze směsí těchto látek, a přičemž s výhodou je hmotnost zmíněného netěkavého, vodorozpustného a neiontového organického materiálu 5 hmot.% až 20 hmot.%, vztaženo na hmotnost předmětu z čisticího materiálu, a zmíněný organický materiál je zvolen ze skupiny sestávající z propylenglykolu, glycerolu, sacharózy a močoviny a jejich směsí.
10. Předmět z čisticího materiálu podle bodu 7, 8 nebo 9, vyznačující se tím, že zmíněný předmět z čisticího materiálu obsahuje zmíněné sodné mýdlo, vodu, zmíněný syntetický surfaktant a od 0,1% do 70% jiných složek vybraných ze skupiny sestávající z:
1% až 10% zmíněného draselného mýdla;
1% až 35% zmíněného hořečnatého mýdla;
1% až 35% zmíněného vápenatého mýdla;
1% až 15% triethylamoniového mýdla;
1% až 60% velmi jemných ve vodě nerozpustných materiálů zvolených ze skupiny materiálů složené z uhličitanu vápenatého a z mastku;
0,1% až 20% polymerniho prostředku pro sníženi dráždivodsti pokožky;
0,5% až 25% aluminosilikátových jílů a/nebo jiných jílů, přičemž zmíněné aluminosilikáty a jíly jsou vybrány ze skupuiny sestávající ze zeolitů, kaolinu, kaolinitu, motmorilionitu, attapulgritu, i Hitu, bentonitu, halloysitu a kalcinovaných jílů;
1% až 50% solí, hydrátů solí a jejich směsí, přičemž kationty zmíněných solí a jejich hydrátů jsou vybrány ze skupiny sestávající z sodného, draselného, hořečnatého, vápenatého, hlinitého, lithného, amonného, monoethanolamoniového, diethanolamoniového, a triethanolamoniového kationtu a anionty zmíněných solí a jejich hydrátů jsou vybrány ze skupiny sestávající z chloridů, bromidů, sulfátů, metasilikátů, orthofosfátů, pyrofosfátů, polyfosfátů, metaborátů, tetraborátů, uhličitanů, hydrogenuhličitanů, hydrogenfosfátů, z methylsulfátového aniontu a z monokarboxy1átů a polykarboxylátů s šesti a méně uhlíky.
11. Způsob výroby předmětu z čisticího materiálu podle bodů 1 až 10, vyznačující se tím, že zahrnuje následující stupně:
I. příprava vodné taveniny sestávající z 20% až 94% vody a z 5% až 75% zmíněné soli karboxylové kyseliny, vztaženo na hmotnost předmětu z čisticího materiálu;
II. nalití zmíněné taveniny do formy ve tvaru odlitku; a
III. krystalizace zmíněné taveniny jejím, ochlazením, čímž se získá zmíněný předmět z čisticího materiálu, přičemž vodná tavenina je s výhodou připravována neutralizací • směsi zmíněné karboxylové kyseliny s hydroxidem zvoleným ze skupiny sestávající z hydroxidu sodného nebo hydroxidu lithného nebo z jejich směsi za míchání při teplotách od 50 °C do 95 °C, s výhodou tato vodná tavenina obsahuje 2 hmot.% až 15 hmot.%, vztaženo na hmotnost zmíněného předmětu z čisticího materiálu, soli podporující krystalizaci, vybrané ze skupiny solí tvořené sodnými nebo lithnými solemi kyseliny sírové, chlorovodíkové, octové nebo citrónové nebo jejich směsi a s výhodou tato vodná tavenina obsahuje od 2% do 40% prostředku pro zvýšení rozupustnosti zvoleného ze skupiny sestávající z:
(a) netěkavých vodorozpustných neiontových organických rozpouštědel zvolených ze skupiny sestávající z polyolu obecného vzorce:
Ri - O(CH2 - CH0)nH
I
Bz kde Ri = H, alkyly Ci až C4 ; Rz = H, CH3 i a η = 1 až 200; dále z Cz - Cio alkandiolů; sorbitolu; glycerolu; cukrů; derivátů cukrů; močoviny; a z ethanolaminů obecného vzorce (HOCHzCHz )xNHy, kde x =’ 1 až 3; y = 0 až 2, a kde x + y = 3 (b) Ci až Ce alkoholů;
(c) synteticých suríaktantů vybraných ze skupiny sestávající z alkylsulíátů, alkylsulíonátů, sulíonátů alkylglyceryléterů aniontových acylsarkosinátů, methy1acyltaurátů, alkylbenzensulfonátů s lineárními alkyly, N-acylglutamátů, alkylglukosidů, oC-sul f oder i vátů esterů mastných kyselin, acylisethionátů, alkylsulíojantaranů, alkyléterkarboxylátů, esterů alkylfosíátů, ethoxylováných esterů alkylíosíátů, methylesterů glukózy, kondenzátů proteinů, alkylaminoxidů, aikylbetainů, alkylsultainů, alkylétersulíátů s 1 až 12 ethoxyskupinami a směsí těchto sloučenin, přičemž zmíněné surfaktanty obsahují Ce až Cz2 alkyly a jejich směsi;
a přičemž zmíněný prostředek pro zvýšení rozpustnosti je přidáván pro zvýšení koncentrace soli karboxylové kyseliny, rozpuštěné ve zmíněné kontinuální vodné tavenině ve stupni I.
12. Způsob podle bodu 11,vyznačující se tím, že zmíněná vodná íáze obsahuje 20 hmot.% až 100 hmot.% vody, vztaženo na hmotnost zmíněné vodné íáze a tím, že zmíněná tuhá o
to, krystalická fáze obsahuje od 75 hmot.% do 100 hmot.% zmíněné soli karboxylové kyseliny, vztaženo na hmotnost zmíněné krystalické fáze, přičemž zmíněný předmět z čisticího materiálu má hodnotu penetrace od 3 mm do 9 mm pro zmíněný vzorek o tloušťce 25 mm.
13. Předmět z čisticího materiálu používaný pro osobní hygienu, vyznačující se tím, že je tvořen tuhou krystalickou navzájem propletenou sítí z podlouhlých krystalů sodného mýdla, přičemž tento předmět sestává z 15% až 50% sodného mýdla z nasycených mastných kyselin o 12 až 24 uhlících, a přičemž přinejmenším 25% těchto kyselin má alkylové řetěz ce jednotné délky, z 15% až 60% vody a z 2 až 60 hmotn.% hygroskopického syntetického suríaktantu, zvoleného ze skupiny surfaktantů, které při 26 °C a 80% relativní vlhkosti absorbují během tří dnů vodu v množství odpovídajícím přinejmenším 20% jejich hmotnosti.
14. Předmět z Čisticího materiálu používaný pro osobní hygienu podle bodu 13, vyznačující se tím, že zmíněný hygroskopický syntetický surfaktant je vybrán ze skupiny sestávající z oC-sulf oderivátů esterů mastných kyselin, alkylsulfátů, alkyléterkarboxylátů, alkylbetainů, alkylsultainů, alkylaminoxidů, alkylétersulfátů a ze směsí těchto sloučenin, a tím, že obsahuje od 0,5% do 40% solí a/nebo hydrátů solí vybraných ze skupiny složené z chloridu sodného, síranu sodného, hydrogenfosfátu sodného, pyrofosíátu sodného, tetraboritanu sodného, octanu sodného, citrátu sodného a jiných kompatibilních solí anorganických kyselin a organických kyselin s krátkými alkylovými řetězci.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US61782790A | 1990-11-26 | 1990-11-26 | |
US07/782,956 US5340492A (en) | 1990-11-26 | 1991-11-01 | Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid |
PCT/US1991/008733 WO1992009679A1 (en) | 1990-11-26 | 1991-11-20 | Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ98793A3 true CZ98793A3 (en) | 1994-07-13 |
CZ283495B6 CZ283495B6 (cs) | 1998-04-15 |
Family
ID=27088104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS93987A CZ283495B6 (cs) | 1990-11-26 | 1991-11-20 | Tvarovaný předmět tvořený tuhou propletenou sítí solí karboxylových kyselin a způsob jejich výroby |
Country Status (28)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0559837B1 (cs) |
JP (1) | JPH06503122A (cs) |
KR (1) | KR100226393B1 (cs) |
CN (1) | CN1036529C (cs) |
AR (1) | AR247426A1 (cs) |
AT (1) | ATE129522T1 (cs) |
AU (1) | AU657295B2 (cs) |
BR (1) | BR9107125A (cs) |
CA (1) | CA2095351C (cs) |
CZ (1) | CZ283495B6 (cs) |
DE (1) | DE69114143T2 (cs) |
DK (1) | DK0559837T3 (cs) |
EG (1) | EG19580A (cs) |
ES (1) | ES2079180T3 (cs) |
FI (1) | FI932366A (cs) |
GR (1) | GR3017892T3 (cs) |
HK (1) | HK1006179A1 (cs) |
HU (1) | HU215484B (cs) |
IE (1) | IE72087B1 (cs) |
MA (1) | MA22349A1 (cs) |
MX (1) | MX9102229A (cs) |
NO (1) | NO931848L (cs) |
NZ (1) | NZ240709A (cs) |
PT (1) | PT99606A (cs) |
RU (1) | RU2080365C1 (cs) |
SG (1) | SG59939A1 (cs) |
SK (1) | SK52693A3 (cs) |
WO (1) | WO1992009679A1 (cs) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2647741B1 (fr) * | 1989-05-31 | 1991-08-23 | Bendix France | Procede de reglage de la valeur du saut d'un servomoteur d'assistance au freinage |
DE4017463A1 (de) * | 1990-05-30 | 1991-12-05 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung hochkonzentrierter pasten von alpha-sulfofettsaeure- alkylester-alkalimetallsalzen |
AU2294792A (en) * | 1991-07-15 | 1993-02-23 | Procter & Gamble Company, The | A personal cleansing freezer bar made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid |
US5262079A (en) * | 1992-03-20 | 1993-11-16 | The Procter & Gamble Company | Framed neutral pH cleansing bar |
US5227086A (en) * | 1992-03-20 | 1993-07-13 | The Procter & Gamble Company | Framed skin pH cleansing bar |
EP0670885B1 (en) * | 1992-11-30 | 1997-08-20 | The Procter & Gamble Company | High sudsing detergent compositions with specially selected soaps |
CA2147674C (en) * | 1994-05-16 | 1999-03-30 | David Robert Zint | Shaped semi-solid or solid dishwashing detergent |
WO1997022684A1 (en) * | 1995-12-20 | 1997-06-26 | The Procter & Gamble Company | Pour molded personal cleansing bar |
WO1998011864A2 (en) * | 1996-09-23 | 1998-03-26 | The Procter & Gamble Company | Lathering and cleansing personal cleansing bar compositions which contain elongated lipid particles |
WO1998016611A1 (en) * | 1996-10-11 | 1998-04-23 | The Procter & Gamble Company | Laundry bar compositions comprising dihydric alcohol |
JP3227694B2 (ja) * | 1996-12-11 | 2001-11-12 | 花王株式会社 | 枠練り石鹸組成物 |
WO1998027193A1 (en) * | 1996-12-16 | 1998-06-25 | The Procter & Gamble Company | Personal cleansing bar composition containing sodium lauroyl lactylate |
BR0308352A (pt) * | 2002-04-02 | 2005-01-25 | Unilever Nv | Composição em barra de detergente listrada, e, processo para preparar a mesma |
AU2003266622A1 (en) * | 2002-09-25 | 2004-04-19 | Sankyo Company, Limited | Medicinal composition for inhibiting increase in blood gastrin concentration |
DE10346954A1 (de) * | 2003-10-09 | 2005-06-09 | Beiersdorf Ag | Temperaturstabile kosmetische Reinigungszubereitung mit Dicarbonsäuren |
JP5367494B2 (ja) * | 2009-08-06 | 2013-12-11 | 花王株式会社 | 枠練り石鹸の製造方法 |
EP2875114B1 (en) | 2012-07-23 | 2016-03-02 | Unilever N.V. | Process for preparing soap composition in a ploughshare mixer |
CN106544157A (zh) * | 2016-11-02 | 2017-03-29 | 广州精点高分子材料制品有限公司 | 一种美容洁面皂及其制备方法 |
CN107245391A (zh) * | 2016-12-25 | 2017-10-13 | 池州市建东生物科技有限公司 | 一种皮肤病专用肥皂 |
US11377628B2 (en) | 2018-01-26 | 2022-07-05 | Ecolab Usa Inc. | Solidifying liquid anionic surfactants |
EP3743494A1 (en) | 2018-01-26 | 2020-12-02 | Ecolab Usa Inc. | Solidifying liquid amine oxide, betaine, and/or sultaine surfactants with a binder and optional carrier |
CA3089629A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-08-01 | Ecolab Usa Inc. | Solidifying liquid amine oxide, betaine, and/or sultaine surfactants with a carrier |
WO2021207442A1 (en) * | 2020-04-10 | 2021-10-14 | The Procter & Gamble Company | Rheological solid oral composition |
EP4133048A1 (en) | 2020-04-10 | 2023-02-15 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement with a rheological solid composition |
US20210322287A1 (en) * | 2020-04-10 | 2021-10-21 | The Procter & Gamble Company | Oral care product comprising an oral care rheological solid composition |
US11833237B2 (en) | 2021-03-09 | 2023-12-05 | The Procter & Gamble Company | Method for enhancing scalp active deposition |
EP4098243A1 (en) * | 2021-05-31 | 2022-12-07 | BIC Violex Single Member S.A. | Solid shaving aid composition |
CN118043442A (zh) * | 2022-08-12 | 2024-05-14 | 宝洁公司 | 固体可溶性组合物 |
CN117940547A (zh) * | 2022-08-12 | 2024-04-26 | 宝洁公司 | 固体可溶性组合物 |
WO2024036124A1 (en) * | 2022-08-12 | 2024-02-15 | The Procter & Gamble Company | Solid dissolvable compositions |
WO2024036122A1 (en) * | 2022-08-12 | 2024-02-15 | The Procter & Gamble Company | Solid dissolvable compositions |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3226329A (en) * | 1961-09-14 | 1965-12-28 | Procter & Gamble | Germicidal cleansing composition |
DE2132035C3 (de) * | 1971-06-28 | 1979-08-30 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Geformte Waschmittelkomposition |
US3793214A (en) * | 1971-10-22 | 1974-02-19 | Avon Prod Inc | Transparent soap composition |
US4396521A (en) * | 1976-04-22 | 1983-08-02 | Giuseppe Borrello | Solid detergent spotter |
US4165293A (en) * | 1977-05-16 | 1979-08-21 | Amway Corporation | Solid transparent cleanser |
DE3246796A1 (de) * | 1981-12-23 | 1983-07-21 | Colgate-Palmolive Co., 10022 New York, N.Y. | Rissfreies seifenstueck |
US4851147A (en) * | 1987-02-26 | 1989-07-25 | Finetex, Inc. | Transparent combination soap-synthetic detergent bar |
US4758370A (en) * | 1987-04-30 | 1988-07-19 | Neutrogena Corp. | Compositions and processes for the continuous production of transparent soap |
ATE103801T1 (de) * | 1987-09-17 | 1994-04-15 | Procter & Gamble | Ultramildes hautreinigungsstueck mit einer mischung ausgewaehlter polymere. |
-
1991
- 1991-11-20 SK SK526-93A patent/SK52693A3/sk unknown
- 1991-11-20 HU HU9301532A patent/HU215484B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-11-20 SG SG1996003227A patent/SG59939A1/en unknown
- 1991-11-20 AT AT92904074T patent/ATE129522T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-11-20 CA CA002095351A patent/CA2095351C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-20 DK DK92904074.9T patent/DK0559837T3/da active
- 1991-11-20 CZ CS93987A patent/CZ283495B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-11-20 EP EP92904074A patent/EP0559837B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-20 ES ES92904074T patent/ES2079180T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-20 BR BR919107125A patent/BR9107125A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-11-20 RU RU9193042103A patent/RU2080365C1/ru active
- 1991-11-20 WO PCT/US1991/008733 patent/WO1992009679A1/en active IP Right Grant
- 1991-11-20 AU AU91763/91A patent/AU657295B2/en not_active Ceased
- 1991-11-20 DE DE69114143T patent/DE69114143T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-20 JP JP4504274A patent/JPH06503122A/ja active Pending
- 1991-11-25 NZ NZ240709A patent/NZ240709A/en unknown
- 1991-11-25 AR AR91321225A patent/AR247426A1/es active
- 1991-11-25 IE IE409491A patent/IE72087B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-11-26 MX MX9102229A patent/MX9102229A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-11-26 CN CN91111928A patent/CN1036529C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-26 PT PT99606A patent/PT99606A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-11-26 EG EG72291A patent/EG19580A/xx active
- 1991-11-26 MA MA22633A patent/MA22349A1/fr unknown
-
1993
- 1993-05-21 NO NO93931848A patent/NO931848L/no unknown
- 1993-05-25 FI FI932366A patent/FI932366A/fi not_active Application Discontinuation
- 1993-05-25 KR KR1019930701554A patent/KR100226393B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1995
- 1995-10-26 GR GR950402864T patent/GR3017892T3/el unknown
-
1998
- 1998-06-15 HK HK98105320A patent/HK1006179A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ98793A3 (en) | Shaped object formed by a solid net of carboxylic acids and process for producing thereof | |
US5340492A (en) | Shaped solid made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid | |
CA2131308C (en) | Neutral ph cleansing bar | |
EP0631614B1 (en) | SKIN pH CLEANSING BAR | |
EP0594703B1 (en) | A personal cleansing freezer bar made with a rigid, interlocking mesh of neutralized carboxylic acid | |
CZ229894A3 (en) | SOLIDIFIED BLOCK ON pH SKIN AND PROCESS FOR PREPARING THEREOF | |
CZ230294A3 (en) | SOLID, COSMETIC CLEANSING STICK WITH NEUTRAL pH AND PROCESS FOR PREPARING THEREOF |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20031120 |