CZ78995A3

CZ78995A3 - Carbon-containing pigment, process of its preparation and application

Info

Publication number: CZ78995A3
Application number: CZ95789A
Authority: CZ
Inventors: Klaus Bernhardt; Reiner Vogt; Gerhard Pfaff
Original assignee: Merck Patent Gmbh
Priority date: 1994-03-30
Filing date: 1995-03-29
Publication date: 1995-11-15
Also published as: EP0675175B1; KR950032509A; US5827361A; TW297039B; FI951502A0; DE59508405D1; EP0675175A3; DE19503906A1; EP0675175A2; JPH07268240A; FI951502L; FI951502A7

Description

Oblast těch lilky

Vynález se týká pigmentu obsahujících uhlík se zlepšenou odolností.proti otěru, způsobů jejich výroby a jejich použití.

Dosavadní stav techniky

Je známo, že začleněním uhlíku do pigmentu .je možno dosáhnout zvláštních barevných efektů. Pigmenty s obsahem uhlíku nacházejí proto použití například k pigmentaci laků, práškových laků, ba.....

rev, tiskových barev a plastů, ale také kosmetických přípravků. Způsoby výroby těchto pigmentů známé ze stavu techniky jsou však spojeny částečně se značnými nedostatky.

Dosud známá .jediná cesta výroby pigmentů s kombinací uhlíku-kovových oxidů a slídy je založena na nanášení uhlíku z vodné suspenze za použití, vhodných povrchově aktivních pomocných činidel nebo pyrolyzou organických sloučenin. V německé vyložené přihlášce vynálezu číslo DE.....AS 11 65 182 .je popsán nákladný pyrolyzní postup, kde se uhlík vyloučí přirozeně pouze na povrchu pigmentu. Nedostatek nákladného pyrolyzního postupu nevykazuje již německý patentový spis DE - PS 25 57 796, podle kterého se mísí napřed substance s dispersí sazí. Přidáním roztoku sole kovu za hydrolyzních podmínek se pak na substrát vysráží saze obsahující vrstva hydroxidu kovu. Tímto způsobem vyrobené pigmenty se oddělí a vysuší při teplotě 130 až 150 C. Takto vyrobené pigmenty však jsou pro různé účele nepoužitelné, jelikož mají nedostatečnou o.....

dolnost proti otěru. Právě pro zapracování. do kosmetických pří.....

pravků je tato vlastnost vrcholně nežádoucí. Žíháním pigmentů při. teplotě 700 až .900 6 s vyloučením přístupu kyslíku se dá odolnost proti otěru zlepšit Cněmecká zveřejněná přihláška vynálezu

DE.....OS 41 04 846). Podle německé zveřejněné přihlášky vynálezu

DE-OS 41 25 134 se pyrolyzu.il uhlík obsahující sloučeniny za přítomnosti destiček oxidů kovů nebo se substráty destičkovitého tvaru pokrytými oxidy kovu, přičemž se kov kovového oxidu reduku.....

...i e.

IJ postupů známých ze stavu techniky není vysráženi uhlíku kvantitativní, to znamená, že je uhlík na pigmentu částečné ag.....

lomerován, takže pigmenty nevykazují dobrou kryvost. Nevysážený uhlík se musí. odstraňovat sedimentací, což .je časově i cenově náročné .

Dalším nedostatkem je často pozorované vykvétání uhlíku při suspendování pigmentů v organických rozpouštědlech k výrobě lakových systémů.

Kromě toho ...jsou tyto pigmenty nahnědlé a vyznačují, se velkou ztrátou lesku, způsobenou absorpcí a rozptylovými. ..jevy hrubých vysrážených uhlíkových aglomerátů.

Je tedy potřeba vyvinout způsob výroby pigmentů obsahujících uhlík se zlepšenou otěruvzdorností a stabilitou proti, vy kvétá ní a s vysokým leskem bez nutnosti velkých technických nákladů. Vyriá.....

lez řeší. tento úkol.

S překvapením se nyní zjistilo, že uhlík obsahující pigmenty se zlepšenou otěruvzdorností. a se zvláštními barevnými efekty lze získat, ...jestliže se substráty, povlečené ...jedním nebo několika ko.....

vovými oxidy a organickými koloidy, žíhají bez přístupu kyslíku při teplotě vyšší než 700 C. Rozkladem organických koloidních částic za inertních podmínek při teplotách nad 700 C se dají vy.....

robit částice uhlíku ve vrstvě kovových oxidů bez aglomerace v požadovaném množství.

F³ o d s t, a t a v v n á 1 e z v

Podstatou vynálezu ...jsou tedy uhlík obsahující, pigmenty, zí. katelné pyrolyzou substrátů, které ..jsou povlečeny jedním nebo kolika kovovými, oxidy a případně organof unkční silanovou slouč ninou, při teplotách vyšších než 700 C za nepřítomnosti, kyslík Způsob výroby uhlík obsahujících pigmentů spočívá podle nálezu v tom, že se připravuje vodná suspense substrátu a součá ně, avšak odděleně se přidává nejméně jeden hydrolyzovatelný ro ně3 tok soli kovu a vodný organický koloidní roztok, přičemž se hod.....

nota pH suspense substrátu současným přidáváním zásady nebo kyše.....

liny udržuje v oboru, ovlivňujícím hydrolyzu kovové soli a připadni* se k takto povlečenému substrátu přidává organoťunkční sloučenina silanu a/nebo vadný organický koloidní roztok a takto povlečený substrát se oddělí, promyje, vysuší a vyžíhá při teplotě vyšší než 700 C za nepřítomnosti kyslíku.

Vhodnými základními substráty pro povlečení Jsou Jednak ne.....

průhledné. Jednak transparentní nedestičkové substráty. Výhodnými substráty Jsou vrstvené silikáty, jakož i destičkovité materiály povlečené oxidy kovů. Obzvlášť výhodnými .„jsou slída, mastek, kaolin, oxychlorid vismutu, sklo, vločky oxidu křemičitého, nebo syntetické keramické vločky, syntetické destičky prosté nosiče nebo jiné porovnatelné materiály. Kromě toho přicházejí v úvahu také kovové destičky, ...jako například hliníkové destičky nebo destičkové oxidy kovů, jako například destičkový oxid železa a slí.....

dové povlaky s barevnými nebo bezbarvými oxidy kovů samotné nebo ve směsi v jednotné vrstvě nebo ve vrstvách ležících nad sebou. Tyto pigmenty, označované jakožto perleťovité, .„jsou známy například z. německých patentových spisů nebo z německých vyložených ne.....

bo zveřejěných přihlášek vynálezu číslo 14 67 468; 19 59 998;

29 99	566 ;	22 14	545; 22 15	191 ;	22 44	298;	23	13	331 ;
25 22	572 ;	31 37	898; 31 37	809;	31 51	343 ;	31	51	354 ;
31 51	355;	32 11.	602 a 32 35	917.

Destičkovité substráty mají zpravidla tloušťku 0,1 až 5 um.

Rozsah v obou ostatních rozměrech je zpravidla 1 až. 250 um, ob.....

zvláště 2 až 200 um.

K výrobě uhlík obsahujících pigmentů podle vynálezu se na.....

před připraví vodná suspense substrátu. Do této suspense může být pří pádně vnesen roztok obsahující nejméně .jednu kovovou sůl. Následuje současná, ale oddělená přísada dalšího roztoku kovové so.....

li a organického koloidního roztoku, přičemž je hodnota pH reak.....

ční směsí, která ovlivňuje hydrolyzu kovové soli, udržována sou.....

časnou přísadou zásady nebo kyseliny. Při. tom se oxid kovu vysrá.....

ží spolu s koloidními částicemi, na povrchu substrátu.

LI.

ož

Lit ě ně nim tloušťky dotované vrstvy oxidu kovů, zejména v pří pádě destičkoví tých substrátů povlečených oxidem ti taní či tým, .je m o ž n o d o s á h n o u t 1. i b o v o 1 n ý o. I ί i n t e r f e r e n č η i o h b a r e v p r v η i h o n e b o druhého řádu.

K vysrážení kovových solí lze zvolit každou kyselinu přípádně zásadu. Optimální koncentrace a hodnoty pH Je možno vyšetřit rutinními pokusy. Obvykle se během celého srážení dodržuje hodno.....

ta pH ...jednou k vysrážení nastavená, aby bylo dosaženo jednotných pigmentů.

Účelně se používá technicky snadno dostupných zásad, jéko n a p ř í. k I a d h y d r o x i. d u s o d o é Ιί o , h y r:l r o x i. d u d r a s e 1 n é h o n e b o a m o n i a k ...jako kyselin se používá zředěných’ minerá lni cli kyselin. Jelik zásady a kyseliny slouží pouze k měnění hodnoty pH, není ,je,j:íoti povaha rozhodující, takže lze použit i jiných zásad a kyselin.

Po oddělení, promytí a vysušení takto povlečených substrátů se substráty žíhají při teplotách nad 700 C, s výhodou při te lotě 800 až 850 C v nepřítomnosti kyslíku, přičemž dochází l< rczl< 1 a d u č á s t i c o r g a n i. c I< ý c h k o 1. o i. d ů. T e ρ 1 o ta ž i h á η i z á v i. s :L z p r a v i. c 1 a na tloušťce vysrážené vrstvy; doba žíhání může být několik mír až několik hodin, s výhodou je však 20 až 120 minut.

Jakožto kovové soli, z nichž mohou být hydroxidy vysrážery, jsou použitelné všechny ve vodě rozpustné kovové soli, které ...jsou hydrolyzovatelné zásadami nebo kyselinami. Obecně se dává přednost alkalické hydrolyze. Vhodnými kovovými solemi ...jsou obzvláště soli hliníku, titanu, zirkonu, železa, chrómu, niklu, kobaltu nebo cínu.

Jednotlivé parametry povlékání, popřípadě hydrolyzy kovových solí jsou podrobně jsou podrobně popsány například v patentovém spise DE 25 57 796. Všechny ostatní parametry, jako například ve likost částic, koncentrace kovových solí, teploty a vhodné for provedení ...jsou rovněž popsány v patentovém spise DE 25 57 796.

Popřípadě lze pigmenty podle vynálezu povlékat také dodatečně .

Podstatnou součástí poví ék a čího činidla ..jsou organické ko~ loidní částice. Aplikovat lze všechny známé organické koloidy a/ my s rozměry částic menšími než ::l. (.)^!;ii cm. S výhodou se volí. koloidní. organické částice, jako například pólysacharidy, škroby, celulosa nebo želatina, jakož i. jejich deriváty. Podíl koloidních částic na povrchu substrátu ...je hmotnostně 0,1 až 20 % , s výhodou 0,5 až 10 X, vztaženo na pigment ...jako celek.

Během pyrolyzy za inertních podmínek se koloid ve vrstvě oxidu kovu rozkládá, přičemž se získá neobyčejně jemnozrnný uhlík o rozměrech menšicti než 5 nm. Uhlík je na povrchu vrstvy oxidu kovu rozdělen rovnoměrně. Mezi 1ehlé prostory mezi. oxidy kovu se vyplní, takže se získá nanejvýš kompaktní vrstva uhlík-oxid kovu s vy s o l< o u kryvostí.

Obsah uhlíku ve vrstvě oxidu kovu lze regulovat množstvím koloidních částic, které se na povrch substrátu spolu s oxidem kovu nanesou.

Podíl uhlíku v pigmentech podle vynálezu je obecně hmotnostně 0, 05 až 20 X, s výhodou 0, 5 až 10 X a především 0, 1 až 5 X, vztaženo na pigment jako celek.

Vzhledem k rozdílným substrátům může hmotnostní podíl uhlíku silně kolísat. S rostoucím obsahem uhlíku získává pigment lesk podobající se stále více grafitu.

Vykvétání uhlíku vlivem organických rozpouštědel se nepozoruje, což se přičítá nepatrné velikosti uhlíkových částic. Dále se pigmenty podle vynálezu vyznačují zvýšeným leskem i. svou vysokou kryvostí. Pigmenty jsou dále odolné vůči povětrnosti a nejsou vodivé.

Ke zlepšení fotostabi.li.ty pigmentů podle vynálezu, které mají vrstvu oxidu titaničitého, doporučuje se v růběhu hvdrolvzy titaničité soli. a vy srážení koloidu vy srážet společně ve vodě rozpustnou čeřitou sloučeninu.

Céritá sůl může být přidána k roztoku titaničité soli buď v pevném stavu nebo ve vodném roztoku, nebo může být dávkována současně, ale odděleně s roztokem titaničité soli a koloidního roztoku do suspense substrátu. Jako cérité sloučeniny se hodí obzvláště c ér i. té soli, s výhodou halogenidy, ze. ..jména chloridy. Jako účelný se projevil u pigmentů oxidu titaničitého podle vynálezu obsah tro..jmocnét-io oéru hmotnostně 0, 1. až s výhodou 0, 1 až %, ze jména 0, 1 až 5 %, vztaženo na pigment ...jako celek

V důsledku chybějícího povrchového náboje ...jsou takto výrobě.....

né pigmenty ěasto ...jen nedostatečně suspendovatelné. Dispergova·· telnost lze drasticky zvýšit dodatečným povlečením organosilanem. Povlečení sílaném se převádí bezprostředně po povrstvení systémem o x i d c é r 11 ý / o x i d t i t a η 1 ě i t ý / k o 1 o i d. V h o d n ým i s i 1 a n o v ým i. s 1 o u ě e n i.....

n a m i ... j s o u o r <3 a n o i u n k ě n i s i 1. a n y o b e c n é h o v z o r c e

Y .....C Cl I,.),·,.....SiX_? kde znamená

Y ....., CH_:2-CH-···, CH^-C-COO-„ / \

H.₂c.....CH.....CH_S.O....., H_r2M--CH_;2.....CH

CH:₃

H,_:.C.....N

HS-,

Cl.....

,C--M

00IU„, OC_r2H,_s. DR. Cl. -OCCICI-C, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku 0 až 3.

výhodou přicházejí v úvahu amlnosilany. Podíl silanu hmotnostně 0, 5 až 10 X, s výhodou 1 až 5 % a především 1. až 3 vztaženo na pigment ...jako celek.

1*1 í s t o o r ~ g a n o f u n l< Č η í c h s i. 1 a n o v ý c h s 1 o u č e n i n ... j e m o ž η o p o u % :L t také už zmíněnýct-i koloidních částic ve hmotnostním množství 0, 1 až 10 X, s výhodou 0,5 až 5 %. Dále ...je možno aplikovat organofun kčrií silany a koloidní částice v každém směsném poměru. S výhodu s e p o u ž i v á a m i n o s 1. lan ů, želat i n y, c e 1 u 1 o s y a š k r o b ů .

Toto dodatečné povlečeni, které následuje bezprostředně za hydralyzou kovové soli a za vysráženlm koloidu vede l< tomu. že se je

Ί po žíhání v inertním prostředí vytvoří na povrchu pigmentu uhlíková vrstva, zatím co ve vrstvě oxidu titaničitého ...jsou uzavřené u h 1 í k o v é č á s t i c e.

Takto vytvořené pigmenty oxidu titaničitého, vyrobené způsobem v .jedné nádobě, vykazují po vyžíhání. v důsledku obsahu trojmo c něho o éru zvýšenou f otostabilitu a velmi dobrou di. sper gova telnost, obzvláště ve vodných systémech, vlivem silanového a/nebo k o I o i cJ η í h o p o v 1. a k u .

Pigmenty vyrobené podle vynálezu jsou odolné vůči otěru, takže se hodí pro různé účele, obzvláště na autolaky, pro potiskovací barvy i pro kosmetické účely.

Vynález se proto také týká použití uhlík obsahujících pig.....

meotů ve f ormulacích, „jako ...jsou nátěrové barvy, laky, potisk ovací barvy, plasty a kosmetické přípravky.

Vynález se proto také týká formulací, obsahujících pigmen.....

ty podle vynálezu. Následující příklady vynález objasňují, aniž ho jakkoli omezují.

Pří.I<la.dy..,proyeiderií ,vynálezu

Příklad, 1 % oxidu ciničitého ·'· 4 % želatiny + 38, 6 % oxidu titaniči tého na slídě

Ve 2 1 vody se suspenduje 100 g slídy s částicemi o velikosti. 10 až 60 um a suspense se zahřeje na teplotu 75 C. K suspensi slídy se přidá roztok sestáv a.„jící z 2, 3 g pent aby drátu chloridu ciničitého, 50 ml vody a 10 ml 5% kyseliny chlorovodíkové. Hodno.....

ta pH se udržuje během přidívání na konstantní hodnotě přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného. Po ukončeném přidávání roztoku chloridu ciničitého se k uskutečnění srážecí reakce dodatečně „ještě míchá po dobu půl hodiny při teplotě 75 0 a při hodnotě pH

1,8. Nato se současně, avšak odděleně přidá 250 ml roztoku chloridu titaničitého <368 g chloridu titaničitého o a „jeden litr vody) a roztok želatiny <4 g ve 170 ml vody).

Η

Hodnota pH se během přísady udržuje konstantní. přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného. Po dosažení požadovaného stříbřitého zabarvení se přísada roztoku chloridu titaniéitého (přibližně

250 ml) ukončí. Nato se ještě 15 minut míchá při teplotě 75 Přísadou 32% roztoku hydroxidu sodného se hodnota pil nastaví

6,5 a pigmentová suspense se bez tepelného zpracování znovu

C.

na minut míchá. Pigmentová suspense se nechá usadit a po 1,5 hodinách se přebytečný roztok odsaje. Nakonec se pigment promyje na o

otav prostý soli, suší se 18 hodin při teplotě 140 C a vyžíhá se v prostředí dusíku v průběhu 45 minut při 850 C.

Příklad 2

Podobně jako podle příkladu 1 probíhá povlékání 1.00 g slídy oxidem ciničitým a titaničitým a 4 g dextrínu (škrobová guma společnosti Merck, Darmstadt).

Příklad 3

Podle příkladu 1 se povleče 100 g slídy o velikosti částic

1.0 až 60 um oxidem ciničitým a titaničitým a 4· g Mouiolu (póly Vi.....

nylaikohol společnosti Hoechst, Frankfurt).

Příklad 4

Oxid ciničitý + oxid čeřitý + želatina + oxid titaničitý + silan na slídě

Ve 2 1 vody se suspenduje 1.00 g slídy o velikosti částic 10 až 60 um a zahřeje se na teplotu 75 C. Do slídové suspense se přidá roztok sestávající z 2,3 g pentahydrátu chloridu ciničitého, Sil·) ml vody a 1.0 ml 37% kyseliny chlorovodíkové. Hodnota pH se udržuje během přidávání na konstantní hodnotě přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného. Po ukončeném přidávání roztoku chloridu ciničitého se k uskutečnění, srážecí reakce dodatečně ještě mí.c'há po dobu půl hodiny při teplotě 75 C a při hodnotě pH 1,8. Pak se !-] za míchání přidá roztok sestávající z 12.14 g heptahydrátu ehlo.....

ridu čeřitého a 20 ml vody. Nato se současné, avšak odděleně přidá 250 ml roztoku chloridu ti. ta ni čitého (368 g chloridu ti. ta ničí.....

tého na 1 1 vody) a roztok želatiny (4 g ve 170 ml vody). Hodnota pH se udržuje během přísady na konstantní, hodnotě přidáváním 32% r o z. t o l< u I ί y d r o x i. d u s o d n é h o . P o d o s a ž e n i p o ž a d o v a n é I ί o s t ř i b ř i. t é h o zabarvení se přísada roztoku chloridu titaničitého (přibližně 250 ml) ukončí. Pak se ještě 15 minut míchá při teplotě 75 C. Přísa.....

dou 32% roztoku hydroxidu sodného se hodnota pH nastaví, na 6, 0 a pigmentová suspense se bez tepelného zpracování znovu 5 minut míchá. Následně se přidá během .jedné minuty 2% vodný silanový roztok (2 g 713040 společnosti Huls AG. Ilarl ve 100 ml vody) a míchá se 15 minut.Pigmentová suspense se nechá usadit a po 1. 5 hodinách se přebytečný roztok odsaje. Nakonec se pigment promyje na stav prostý soli. suší se 18 hodin při. teplotě 140 6 a žíhá se v prostředí dusíku po dobu 45 minut při. 850 6.

Příklad 5

Podobně ..jako podle příkladu 4 probíhá povlékání 1.00 g slídy oxidem ciničitým, čeřitým a titaničitým a 4 g želatiny. Nakonec se během jedné minuty přidá 5% želatinový roztok (0.5 g želatiny rozpuštěné ve 100 ml vody) l< pigmentové suspensi a 15 minut se míchá. Zpracování probíhá ...jako podle příkladu 4.

Příklad 6

Podle příkladu 4 se povleče 100 g slídy o velikosti částic 10 až 60 um oxidem ciničitým, čeřitým a titaničitým, Nowiolem (pólyvinylaikohol společnosti Hoechst, Frankfurt) a 2 % sílánu.

Příklad 7

Podle přikladu 4 se povleče 100 g slídy o velikosti, částic 10 až 60 um oxidem ciničitým. čeřitým. titaničitým a Mouiiolem (polyvinylalkohol společnosti Hoechst. Frankfurt). Místo 2.X silanového roztoku se k dodatečnému povleční použije 0, SX roztok Kowiolu. Zpracování probíhá jako podle příkladu 4.

Příklad 8

Podobně jako podle příkladu 41 probíhá povlékání 100 g slídy oxidem ciničitým. čeřitým , titaničltým a dextrinem (Škrobová gum a s ρ o 1 e č n o s t i 1*1 e r c k , D a r m s t a d t) a 2 X s i. 1 a n u .

Příklad 9

Podle příkladu 4 se povleče 100 g slídy o velikosti část 10 až 60 um oxidem ciničitým, čeřitým, titaničltým , dextrln (škrobová guma společnosti Merck. Darmstadt). Nakonec se běh jedné minuty přidá 0,5% vodný roztok dextrinu (5 g dextrinu 1.00 ml. vody) £i míchá se po dobu 1.5 minut. Zpracování probíhá j podle příkladu 4.

i. o em em ve

O

Al<

P r ČI Til y s 1 o v á v y u ž ii. t e 1. n o s t

Pigmenty odolné vůči. otěru, vhodné pro různé účele, obzvlá t ě ρ r o a u t o laky, p o 11 s k o v a c í b a r v y i p r o k o s m e t i k u .

Ή ?W'?r

Claims

i > A 1 E Μ ΐ C l ý E |\| A R O K Y v·

CC s>

cn

O !

c-í. '

O t

Uhlík obsahující pigment, v y z n a č u j :í c í.

t í m , že j^eu- získateln^f pyrolyzou substrátů, které jsou povlečeny .jedním nebo několika kovovými oxidy a případně organofunkční silanovou sloučeninou, při teplotách vyšších než 700 C za nepři......

temnosti kyslíku.

Uhlík obsahující pigment, podle nároku 1, v y z n a č u t i m, že substráty jsou destičkovitého tvaru.

Uhlík obsahující pigment, podle nároku 2, v y ž n a č u .....

tím, že destičko vité substráty ...jsou slídové destičky, vločky skla, oxidu křemičitého nebo syntetické keramiky nebo ...jsou to slídové destičky povlečené alespoň ...jedním oxidem ko-

2. ui- ilík ...i í. c í s e 3 . Ul- ilik j í c í S β dost ičky, vlo nebo ...jsou to : vů. 4. Uhl: z n a ě u j í

nlík obsahující pigment, podle nároku 1, 2 a 3 , v y - z n a č u j í. o í. s e t i m , že koloidnlmi organickými čás.....

ticemi ...jsou škrob, celulosa, želatina nebo jejích deriváty.

5. Uhlík obsahující pigment, podle nároku 1, v y z n a č u~ ...j í c í s e t i m , že organofunkční s i lanovnou sloučeninou je sloučenina obecného vzorce

Y .....CC:U,_?)_ri-OiX,, kde znamená

Y lj;;.W....., Cit,-C!·

Cl 1,:.--0- tou0 / \

1:.0 Clj· 0ll;,0.....,

CH,,

I-I

-01-1-,-Nit

H,,C-N^Z

X

10..0-N // χ οιχι,„ οιχιχ. or, ci, -οοχιχ

R alkylovou skupinu s 1. až 6 atomy uhlíku n 0 až 3.

2.

2,

Způsob výroby uhlík obsahujícího pigmentu podle nároku t í m , že se připr avšak odděleně se p . 4 a 5, vyz n a ě u j í c í s e vuje vodná suspense substrátu a současně, dává nejméně ...jeden hydrolyzovatelný roztok soli kovu a vodný ganický koloidní roztok, přičemž se hodnota pil suspense substrá

1, aři~ ir~ itu současným přidáváním zásady nebo kyseliny udržuje v oboru, ovliv:mu

Iný .í.

ňujícím hydrolyzu kovové soli a případně se k takto povleěenén substrátu přidává organofunkční. sloučenina silanu a/nebo vodr organický koloidní roztok a takto povlečený substrát se oddělí promyje, vysuší a vyžíhá při teplotě vyšší než 700 C_zza nepřltom n o s t i k y s1i k u.
7. Způsob podle nároku 6, vyz n a ě u j i. o i s e že kovovou solí je sůl titanu a sůl trojmocného céru.

t i.

m.
8. Použití uhlík obsahujících pigmentů podle nároku 1, 2, 3, a 5 k přípravě formulací^ jako ...jsou nátěrové barvy, laky, potisk vací barvy, plasty a kosmetické přípravky.

o9. Formulace, vyz n a ě u ...j í c í s e t í. m, že uhlík obsahující pigmenty podle nároku 1, 2, 3, 4 a 5.

obsahu, je