CZ418897A3 - Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové - Google Patents

Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové Download PDF

Info

Publication number
CZ418897A3
CZ418897A3 CZ974188A CZ418897A CZ418897A3 CZ 418897 A3 CZ418897 A3 CZ 418897A3 CZ 974188 A CZ974188 A CZ 974188A CZ 418897 A CZ418897 A CZ 418897A CZ 418897 A3 CZ418897 A3 CZ 418897A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
reaction mixture
mixture
process according
phenylphenol
product
Prior art date
Application number
CZ974188A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ289722B6 (cs
Inventor
Paul Rathfelder
Horst Rieckert
Jörg Dietrich
Original Assignee
Schill And Seilacher Gmbh And Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schill And Seilacher Gmbh And Co. filed Critical Schill And Seilacher Gmbh And Co.
Publication of CZ418897A3 publication Critical patent/CZ418897A3/cs
Publication of CZ289722B6 publication Critical patent/CZ289722B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
    • C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4841—Aromatic acids or derivatives (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
    • C07F9/65719—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and, at least, one ring oxygen atom being part of a (thio)phosphonous acid derivative
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
    • C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6928—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

Způsob výroby kyseliny 2'-ήγάΓθχγ(ϋίθηγΙ-2-ίθ8ίϊηονά i;
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby kyseliny 2’-hydroxydifenyl-2fosfinové ve formě směsi s 6-hydroxy-(6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)5 oxafosforinem, přičemž způsob se provádí v komerčním měřítku jednodušeji a laciněji než dosud v jediném reaktoru bez kroku izolace meziproduktů.
Dosavadní stav techniky
Tautomerní sloučeniny (6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)-oxafosforin-6.-on (= 9,10-dihydro-9-oxa-10-fósfafenanthren-10-oxid), obvykle v oboru označované jako „DOP“, a 6-hydroxy-(6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)oxafosforin, jsou známé sloučeniny, jejichž reakční produkty s kyselinou itakonovou, esterem kyseliny itakonové nebo anhydridem kyseliny itakonové se široce používají jako kopolykondenzovatelné látky pro dosažení odolnosti proti vznícení polyesterových vláken. Kopolykondenzovatelné látky pro dosažení odolnosti proti vznícení polyesterových vláken se zavádějí přímo do polyesterového řetězce v průběhu polymerizace polyesteru a tím se stávají integrální součástí
2o polyesterového řetězce. Prostředky pro dosažení odolnosti proti vznícení, které jsou pevnou součástí polyesterových vláken jsou svojí povahou daleko výhodnější než prostředky pro dosažení odolnosti proti vznícení, kterými se polyesterová vlákna dodatečně povrchově upravují. Příprava uvedených derivátů DOP/kyselina itakonová a jejich použití se například popisuje v německém patentu No. 26 46 218.
Německý patent No. 20 34 887 popisuje způsob výroby DOP a přípravu kyseliny 2’-hydroxydífenyl-2-fosfinové, hydrolytického produktu DOP; při kterém se nechá reagovat o-fenylfenol pod zpětným *·« · ♦ ·♦ • · · · · · · · »* ·· ·· ♦··· ·· ·· -2chladičem s chloridem fosforitým v přítomnosti Lewisovy kyseliny jako katalyzátoru za uvolnění chlorovodíku a výsledná reakční směs se hydrolyzuje a tím se nakonec získají krystalické produkty. Avšak žádná z modifikací postupu uváděného ve jmenovaném patentu 5 nebyla uspokojivá pro výrobu DOP v komerčním měřítku, zvláště z důvodu bezpečnosti pracoviště, ochrany životního prostředí a nákladů na přístroje nutné pro provedení tohoto postupu.
V modifikaci známého postupu (příklad 1) se v prvním kroku postupně zahřívají chlorid fosforitý a o-fenylfenol na teplotu 140 ’C.
io Po skončení uvolňování chlorovodíku se jako katalyzátor přidá chlorid zinečnatý a ve druhém kroku se provede postupné zahřívání na 210 °C. Ve třetím kroku pak musí být reakční produkt destilován ve vysokém vakuu (195 °C, 2,66 kPa (20 torr). Proto musí celé výrobní zařízení splňovat pro komerční výrobu předepsaná bezpečnostní 15 opatření pro práci s vysokým vakuem.
V další modifikaci známého postupu (příklad 2 a 3) se provádí první krok způsobu jako reakce v jediném reaktoru; v prvním kroku však musí být postupně přidáván v průběhu 15 hod přebytek chloridu fosforitého, což je spojeno se značnými náklady pro dosažení potřebné bezpečnosti z důvodu škodlivosti této látky. Potom se směs musí zahřívat na 200 °C až 230 °C a potom se musí destilovat ve vysokém vakuu.
Hydrolýza na počátku vytvořeného 6-chloro-(6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oxafosforinu se provádí známým způsobem buď vlitím 25 olejovitého zbytku z destilace ve vysokém vakuu přímo do ledu nebo do roztoku uhličitanu sodného, do kterého bylo přidáno aktivní uhlí. Obě varianty hydrolýzy jsou neuspokojivé s ohledem jak na výtěžek, tak i na nutné kroky konečné úpravy (rekrystalizace, filtrace).
Evropská patentová přihláška EP-A-0 582 957 popisuje způsob 3o výroby 6-chloro-(6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)-oxafosforinu, při kterém se za míchání zahřívají o-fenylfenol a katalyzátor na teplotu 180 9C. Potom v
• · · · «·*· ···« ««·«···* ·· ······· ··· ·· ·» ···♦ ·· ·· -3se do směsi přidává při teplotě mezi 170 °C a 220 °C v průběhu 8 až 20 hodin chlorid fosforitý. Výsledný surový produkt může být přímo dále zpracováván například jako 50 % roztok v toluenu nebo xylenu. Protože se však obvykle používá pro optimalizaci výtěžků chlorid s fosforitý v přebytku, musí být také v tomto procesu provedena vakuová destilace (165 °C, 0,17 kPa).
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je zlepšení způsobu výroby kyseliny 2’io hydroxydifenyl-2-fosfinové ve formě komerční směsi s 6-hydroxy-(6H)dibenzo-(c,e)(1,2)-oxafosforinu, při kterém reaguje o-fenylfenol pod zpětným chladičem s chloridem fosforitým v přítomnosti Lewisovy kyseliny jako katalyzátoru za uvolňování chlorovodíku a výsledná reakční směs se hydrolyzuje, a potom se provede krystalizace a 15 separace produktu takovým způsobem, že dokonce i v komerčním měřítku není nutný krok destilace, zvláště destilace ve vysokém vakuu a je zapotřebí jednoduššího vybavení, ale přesto se produkuje s vysokým výtěžkem krystalický produkt s dostatečnou čistotou.
Podle vynálezu se tohoto cíle dosáhne tak, že se reaktor opatří zpětným kondenzátorem a míchadlem a reakce, která se provádí v jednom reaktoru bez izolace meziproduktů zahrnuje z následující kroky:
(a) vytvoří se směs PCI3 a katalyzátoru, do této směsi se přidá za současného zahřívání o-fenylfenol a reakční směs se pak vaří pod zpětným chladičem;
(b) výsledná reakční směs se ponechá ochladit a za stálého míchání se nejprve smísí s vodou a potom s nižším alkanolem;
(c) produkt se potom za dalšího míchání ponechá krystalizovat, a (d) získaný krystalický produkt se odsaje, promyje a suší.
V 1» 4 • 4 44 *4 4
• 4 · 4 4 4 4 4 4 4
• 444 4 4 • · 4 4f · 4 4
• 4 4 4 4 4 4 4
4*4 4* 44 4 444 4 4 44
Kombinací těchto kroků může být překvapivě komerční směs připravena s vysokým výtěžkem a s dostatečnou Čistotou pro další zpracování, zvláště přímou přeměnu na deriváty kyseliny itakonové pro výrobu kopolykondenzovatelných látek pro dosažení odolnosti 5 proti vznícení polyesterových vláken, bez kroku destilace, bez nákladů spojených se zařízeními pro vysoké vakuum, bez nutnosti zahřívání na teplotu vyšší než 200 °C a bez ochranného zařízení pro následné přikapávání chloridu fosforitého.
- Výhodné provedení způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že io se PCI3 přidává při teplotě mezi 60 °C a teplotou varu reakční směsi (čistý chlorid fosforitý vře za normálních podmínek při teplotě 74,5 °C), reakční směs se v kroku (a) zahřívá na teplotu mezi 80 °C a 160 °C, a reakční směs se udržuje při varu pod zpětným chladičem alespoň další 3 hodiny po přídavku o-fenylfenolu.
Reakční směs se s výhodou udržuje při varu pod zpětným chladičem alespoň další tři hodiny při teplotě mezi 140 °C a 160 °C poté, co byl přidán veškerý o-fenylfenol.
Pro dobrou krystalizaci produktu je dále výhodné, když se reakční směs v kroku (b) ponechá ochladit na teplotu mezi 30 °C a 20 50 °C.
- - Jako katalyzátoru se s výhodou použije chloridu zinečnatého a jako nižšího alkanolu se s výhodou použije methanolu, ethanolu, npropanolu nebo izopropylalkoholu.
S ohledem na výhodné další zpracování komerční směsi pro 25 vytvoření kopolykondenzovatelných prostředků pro dosažení odolnosti proti vznícení u polyesterových vláken je výhodné, jestliže se v kroku (d) odsátý krystalický produkt pro odstranění chloridu promyje vodou a potom suší.
• 4 !
-5··«9 • ·· •· ·» ·· · ·♦ • ·· ··»·
Optimální výsledky se dosáhnou, jestliže PCI3 a o-fenyifenol spolu reagují v molárním poměru 1 : 1 až 1 : 1,5, s výhodou 1 : 1,25 až 1 : 1,35.
Dalším předmětem vynálezu je komerční směs, připravená s způsobem podle vynálezu, pro výrobu kopolykondenzovatelných prostředků pro dosažení odolnosti proti vznícení polyesterových vláken, přímou reakcí této směsi s kyselinou itakonovou, esterem kyseliny itakonové nebo anhydridem kyseliny itakonové popřípadě spolu s jedním nebo více dioly.
io Průběh reakce způsobu podle vynálezu se detailně vysvětluje pomocí následujícího reakčního schématu:
O-feny!fenol (1) nejprve reaguje s PCI3, přičemž se odštěpí 1 mol chlorovodíku (HCI). Ester (2), vytvořený jako meziprodukt, cyklizuje pomocí chloridu zinečnatého použitého jako katalyzátoru za 15 vytvoření 6-chloro-(6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)oxafosforinu (3), přičemž se uvolňuje další mol chlorovodíku. Hydrolýza dihydrofenanthrenového derivátu (3) na počátku poskytne 6-hydroxy-(6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)oxafosforin (4), který je v tautomerní rovnováze s (6H)-dibenzo(c,e)(1,2)-oxafosforin-6-onem (4’), za vytvoření třetího molu 20 chlorovodíku. Další hydrolýza sloučeniny (4) nebo (4’), známé rovněž jako „DOP“, v přítomnosti nižšího alkanolu nakonec vede k rozštěpení kruhu, přičemž vzniká kyselina 2'-hydroxydifenyl-2-fosfinová (5).
Příklady provedení vynálezu
Do reaktoru opatřeného zpětným chladičem a míchadlem se při teplotě 70 °C přivede 102,6 I (161,5 kg; 1176,47 mol) PCI3 a 1,635 kg (12 mol) ZnCI2. Do této směsi se za zahřívání přidá 200 kg (1176,47 mol) o-fenylfenolu a reakční směs se vaří pod zpětným chladičem. Při tom dosáhne teplota reakční směsi přibližně 150 °C. Uvolňuje se 30 plynný chlorovodík, který se zachytává v absorbéru naplněném vodou.
·· * ♦ « Φ f • · · · «9 • ··♦ * · ·φ • 9 99* ··* ·· ·Φ Φ··Φ
-6 «· · · •« ··♦ ·9 ♦ *9
H · 9
Po pěti až šesti hodinách, kdy již zreagovala většina o-fenylfenolu, reakční roztok postupně zežloutne.
Reakční směs se ponechá ochladit na teplotu 40 °C až 50 °C a za stálého míchání se přidá 21,17 I vody. Opět se uvolni plynný 5 chlorovodík, který se zachycuje v absorbéru. Za dalšího míchání se potom přidá dalších 78 I vody a 156 I ethanolu a směs se zahřívá, čímž je zajištěno, že je zachována teplota přibližně 50 °C. V průběhu Ja chlazení produkt krystalizuje. Odfiltruje se na odsávacím filtru, odstraní se z něj chloridy promytím vodou a produkt se usuší. Ve to formě bílého krystalického prášku se získá komerční směs kyseliny 2'hydroxydifenyl-2-fosfihové a 6-hydroxy-(6H)-dibenzo-(c,e)(1,2)oxafosforinú.
Dosažený výtěžek je 85 %.

Claims (11)

1. Způsob výroby kyseliny 2’-hydroxydifenyl-2-fosfinové ve formě s komerční směsi s 6-hydroxy-(6H)-dÍbenzo-(c,e)(1,2)oxafosforinem, při kterém reaguje o-fenylfenol za varu pod zpětným chladičem s chloridem fosforitým v přítomnosti Lewisovy kyseliny jako katalyzátoru za uvolňování chlorovodíku a výsledná reakční směs se hydrolyzuje a potom io se provede krystalizace a separace produktu, vyznačující se tím, že v jediném reaktoru opatřeném zpětným chladičem a míchadlem se provádí reakce bez izolace meziproduktů, zahrnující následující kroky:
(a) vytvoří se směs PCI3 a katalyzátoru, do této směsi se přidá
15 za současného zahřívání o-fenylfenol a reakční směs se pak vaří pod zpětným chladičem;
(b) výsledná reakční směs se ponechá ochladit a za stálého míchání se nejprve smísí s vodou a potom s nižším alkanolem;
(c) produkt se potom za dalšího míchání ponechá krystalizovat,
20 a (d) získaný krystalický.produkt se odsaje, promyje a suší. .
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, ž e PCI3 se přivádí při teplotě mezi 60 °C a teplotou varu
25 reakční směsi.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že reakční směs se v kroku (a) zahřívá na teplotu mezi 80 °C a 160 °C.
• · · · · · · · · · ··· · * * · · · *·· • · · v * ···«· * ·· · · · · · · ♦ ♦ · ·* • · · · ♦ · ·· ··* ·· «φ ·♦···’ ··
4. Způsob podle některého z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že reakční směs se vaří pod zpětným chladičem ještě alespoň další tři hodiny po přídavku veškerého o-fenylfenolu.
5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, ž e reakční směs se vaří pod zpětným chladičem ještě » alespoň další tři hodiny po přídavku veškerého o-fenylfenolu při teplotě mezi 140 °C a 160 °C.
6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že reakční směs v kroku (b) se ponechá ochladit na teplotu mezi 30 °C a 50 qC.
15
7. Způsob podle některého z nároků 1až6, vyznačující se tím, že jako katalyzátoru se použije chloridu zinečnatého.
8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující
20 se tím, že jako uvedeného nižšího alkanolu se použije methanolu, ethanolu, n-propanolu nebo izopropylalkoholu.
9. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, ž e v kroku (d) se uvedený odsátý krystalický
25 produkt promytím vodou zbaví chloridu a potom suší.
10. Způsob podle některého z nároků 1až9, vyznačující se tím, že PCI3 a o-fenylfenol spolu reagují v molárním poměru 1 : 1 až 1 : 1,5, s výhodou 1 : 1,25 až 1 : 1,35.
11. Komerční směs připravená způsobem podle některého z nároků 1 až 10, pro výrobu kopolykondenzovatelného prostředku pro dosažení odolnosti proti vzplanutí 5 polyesterových vláken přímou reakcí směsi s kyselinou itakonovou, esterem kyseliny itakonové nebo anhydridem kyseliny itakonové, popřípadě spolu s jedním nebo více dioly.
CZ19974188A 1995-06-23 1996-06-21 Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové bez izolace meziproduktů CZ289722B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19522876A DE19522876C1 (de) 1995-06-23 1995-06-23 Verfahren zur Herstellung eines DOP-haltigen Gemisches und dessen Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ418897A3 true CZ418897A3 (cs) 1998-06-17
CZ289722B6 CZ289722B6 (cs) 2002-03-13

Family

ID=7765107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19974188A CZ289722B6 (cs) 1995-06-23 1996-06-21 Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové bez izolace meziproduktů

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5821376A (cs)
EP (1) EP0833832B1 (cs)
JP (1) JP3107833B2 (cs)
KR (1) KR100264698B1 (cs)
CN (1) CN1063448C (cs)
AT (1) ATE198206T1 (cs)
AU (1) AU694678B2 (cs)
BG (1) BG63260B1 (cs)
CA (1) CA2211899C (cs)
CZ (1) CZ289722B6 (cs)
DE (2) DE19522876C1 (cs)
IL (1) IL121433A (cs)
IN (1) IN188832B (cs)
NZ (1) NZ311680A (cs)
PL (1) PL183143B1 (cs)
RO (1) RO119464B1 (cs)
TR (1) TR199701325T1 (cs)
TW (1) TW450970B (cs)
WO (1) WO1997000878A1 (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6245880B1 (en) 1999-10-08 2001-06-12 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Organophosphorous composition, method of producing organophosphorous compound, polyester composition and method of producing the same
DE10203969C1 (de) * 2002-01-31 2003-10-02 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Herstellung mehrfach DOPO-haltiger organischer Verbindungen und ihre Verwendung
AU2003250753A1 (en) 2003-06-18 2005-01-04 Thuringisches Institut Fur Textil- Und Kunststoff-Forschung E.V. Method for producing organic compounds containing poly-dopo, and the use of the same
DE102005005862A1 (de) * 2005-02-09 2006-08-17 Schill + Seilacher "Struktol" Ag Aminoderivate von Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE102005005879A1 (de) * 2005-02-09 2006-08-17 Schill + Seilacher "Struktol" Ag Stickstoffhaltige verbrückte Derivate von 6H-Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
CN1986552B (zh) * 2005-12-20 2010-05-05 上海化学试剂研究所 2'-羟基联苯基-2-次膦酸的纯化方法
DE102006015084A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Schill + Seilacher "Struktol" Ag Halogenfreie flammgeschützte Epoxidharz-Formulierungen
CN101089005B (zh) * 2006-06-16 2011-06-15 沈阳博美达化学有限公司 一种环状膦酸酯类化合物的制备方法
US8758837B2 (en) * 2007-06-28 2014-06-24 Food Industry Research & Development Institute Method for removing pests from harvested vegetables
US7964750B2 (en) * 2009-08-05 2011-06-21 Ufc Corporation Method for synthesizing 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or a derivative thereof
KR101950360B1 (ko) 2010-12-16 2019-02-21 바스프 에스이 글로우 와이어 내성 폴리아미드
US8882018B2 (en) 2011-12-19 2014-11-11 Sidergas Spa Retainer for welding wire container and welding wire container with retainer
US10294065B2 (en) 2013-06-06 2019-05-21 Sidergas Spa Retainer for a welding wire container and welding wire container
US10343231B2 (en) 2014-05-28 2019-07-09 Awds Technologies Srl Wire feeding system
US10010962B1 (en) 2014-09-09 2018-07-03 Awds Technologies Srl Module and system for controlling and recording welding data, and welding wire feeder
CN104710284A (zh) * 2015-03-09 2015-06-17 南京理工大学 一种制备2,2’-二羟基联苯的方法
US10350696B2 (en) 2015-04-06 2019-07-16 Awds Technologies Srl Wire feed system and method of controlling feed of welding wire
US9950857B1 (en) 2016-10-17 2018-04-24 Sidergas Spa Welding wire container
US11174121B2 (en) 2020-01-20 2021-11-16 Awds Technologies Srl Device for imparting a torsional force onto a wire
US11278981B2 (en) 2020-01-20 2022-03-22 Awds Technologies Srl Device for imparting a torsional force onto a wire
JP6830586B1 (ja) 2020-07-22 2021-02-17 株式会社伏見製薬所 オキサホスホリン環含有構造を有する環状ホスファゼン化合物
CN114349085B (zh) * 2021-12-13 2023-10-03 山东省煤炭科学研究院有限公司 高浓度高盐水增稠处理剂及其制备方法、使用方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702878A (en) * 1969-12-31 1972-11-14 Sanko Chemical Co Ltd Cyclic organophosphorus compounds and process for making same
DE59309002D1 (de) * 1992-08-11 1998-10-29 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von 6-Chlor-(6H)-dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphosphorin
JP3437593B2 (ja) * 1992-11-04 2003-08-18 旭電化工業株式会社 新規な環状ホスホナイト化合物
DE4322168A1 (de) * 1993-07-03 1995-01-12 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von 6H-Dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphosphorin-6-on

Also Published As

Publication number Publication date
BG63260B1 (bg) 2001-07-31
KR19980703140A (ko) 1998-10-15
MX9710051A (es) 1998-03-31
DE69611301T2 (de) 2001-06-07
EP0833832B1 (en) 2000-12-20
IN188832B (cs) 2002-11-09
TR199701325T1 (xx) 1998-02-21
IL121433A0 (en) 1998-01-04
US5821376A (en) 1998-10-13
RO119464B1 (ro) 2004-11-30
PL183143B1 (pl) 2002-05-31
CA2211899C (en) 2001-05-15
WO1997000878A1 (en) 1997-01-09
AU694678B2 (en) 1998-07-23
BG101906A (en) 1998-05-29
NZ311680A (en) 1998-09-24
ATE198206T1 (de) 2001-01-15
DE69611301D1 (de) 2001-01-25
JPH10510545A (ja) 1998-10-13
KR100264698B1 (ko) 2000-12-01
CZ289722B6 (cs) 2002-03-13
DE19522876C1 (de) 1996-11-14
CN1063448C (zh) 2001-03-21
PL322823A1 (en) 1998-02-16
JP3107833B2 (ja) 2000-11-13
AU6304696A (en) 1997-01-22
CN1188480A (zh) 1998-07-22
CA2211899A1 (en) 1997-01-09
EP0833832A1 (en) 1998-04-08
TW450970B (en) 2001-08-21
IL121433A (en) 1999-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ418897A3 (cs) Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové
US4327039A (en) Process for the production of 3-amino-1-hydroxypropane-1,1-diphosphonic acid
IL182690A (en) Process for the preparation of ibandronate
JPH08176171A (ja) リン含有ジカルボン酸の製造方法
US5536863A (en) (Pentaerythritol phosphate alcohol) (cyclic neopentylene glycol) phosphite and phosphonate
KR100703585B1 (ko) 펜타에리트리톨 포스페이트 알콜의 제조방법
JPH07278165A (ja) 燐含有ジカルボン酸及びそのアルキルエステルの製造方法
US4420437A (en) Preparation of a 2-aralkyl-5,5-dialkyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-one from 2-aralkoxy-5,5-dialkyl-1,3,2-dioxaphosphorinane
US7662990B2 (en) Process for preparing ibandronate
Macomber et al. Reactions of oxaphospholenes. 2. Hydrolysis of neopentyl esters, phenyl esters, and amides
MXPA97010051A (en) A process for the preparation of a concontent mixture of
JPH0892266A (ja) ホスホノカルボン酸誘導体のジエステルの製造方法
CZ298599B6 (cs) Zpusob výroby 9,10-dihydro-9-oxa-10-fosfafenanthren-10-oxidu
US2980692A (en) 3-indolemethanephosphonic acid and its salts and preparation thereof
EP1099705B1 (en) Method for preparing 3-(hydroxyphenylphosphinyl)-propanoic acid
KR100259889B1 (ko) 인산에스텔의 제조방법
PL141981B1 (en) Process for preparing n-phosphonmethylglycine and its derivatives
Berndt et al. TRANSESTERIFICATION OF TRIS (p-NITROPHENYL) PHOSPHATE WITH SODIUM ALKOXIDES: BIS (p-NITROPHENYL) METHYL PHOSPHATE, BIS (p-NITROPHENYL) BENZYL PHOSPHATE, BIS (p-NITROPHENYL) n-BUTYL PHOSPHATE
JPH05230084A (ja) ポリブロム化トリアリールホスフェートエステルの精製方法
KR19990015824A (ko) 포스피닐카르본산 및 그 유도체의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100621