CZ289722B6 - Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové bez izolace meziproduktů - Google Patents

Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové bez izolace meziproduktů Download PDF

Info

Publication number
CZ289722B6
CZ289722B6 CZ19974188A CZ418897A CZ289722B6 CZ 289722 B6 CZ289722 B6 CZ 289722B6 CZ 19974188 A CZ19974188 A CZ 19974188A CZ 418897 A CZ418897 A CZ 418897A CZ 289722 B6 CZ289722 B6 CZ 289722B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
reaction mixture
process according
mixture
phenylphenol
temperature
Prior art date
Application number
CZ19974188A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ418897A3 (cs
Inventor
Paul Rathfelder
Horst Rieckert
Jörg Dietrich
Original Assignee
Schill And Seilacher Gmbh And Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schill And Seilacher Gmbh And Co. filed Critical Schill And Seilacher Gmbh And Co.
Publication of CZ418897A3 publication Critical patent/CZ418897A3/cs
Publication of CZ289722B6 publication Critical patent/CZ289722B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/48—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof
    • C07F9/4808—Phosphonous acids [RP(OH)2] including [RHP(=O)(OH)]; Thiophosphonous acids including [RP(SH)2], [RHP(=S)(SH)]; Derivatives thereof the acid moiety containing a substituent or structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4841—Aromatic acids or derivatives (P-C aromatic linkage)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/657163—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom
    • C07F9/65719—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and, at least, one ring oxygen atom being part of a (thio)phosphonous acid derivative
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
    • C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6928—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Zp sob zahrnuje kroky: (a) vytvo° se sm s PCl.sub.3.n. a katalyz toru Lewisovy kyseliny, do t to sm si se p°id za sou asn ho zah° v n o-fenylfenol a reak n sm s se pak va° pod zp tn²m chladi em; (b) v²sledn reak n sm s se ponech ochladit a za st l ho m ch n se nejprve sm s s vodou a potom s ni m alkanolem; (c) produkt se potom za dal ho m ch n ponech krystalizovat, a (d) z skan² krystalick² produkt se odsaje, promyje a su . Zp sob se prov d v komer n m m ° tku v jedin m reaktoru bez kroku izolace meziprodukt a bez kroku destilace. Je pops na komer n sm s pro v²robu kopolykondenzovateln²ch prost°edk pro dosa en odolnosti proti vzplanut polyesterov²ch vl ken p°ipraven p° mou reakc sm si s kyselinou itakonovou nebo slou eninami kyseliny itakonov , pop° pad spolu s jedn m nebo v ce dioly.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby kyseliny 2'-hydroxydifenyl-2-fosfinové ve formě směsi s 6hydro-(6H)-dibenzo-(c,e) (l,2)-oxafosforinem, přičemž způsob se provádí v komerčním měřítku jednodušeji a laciněji než dosud v jediném reaktoru bez kroku izolace meziproduktů.
Dosavadní stav techniky
Tautomemí sloučeniny (6H)-dibenzo-(c,e) (l,2)-oxafosforin-6-on (= 9,10-dihydro-9-oxafosfafenanthren-10-oxid), obvykle v oboru označované jako „DOP“, a 6-hydroxy-(6H)dibenzo-(c,e) (l,2)-oxafosforin, jsou známé sloučeniny, jejichž reakční produkty s kyselinou itakonovou, esterem kyseliny itakonové nebo anhydridem kyseliny itakonové se široce používají jako kopolykondenzovatelné látky pro dosažení odolnosti proti vznícení polyesterových vláken. Kopolykondenzovatelné látky pro dosažení odolnosti proti vznícení polyesterových vláken se zavádějí přímo do polyesterového řetězce v průběhu polymerizace polyesteru a tím se stávají integrální součástí polyesterového řetězce. Prostředky pro dosažení odolnosti proti vznícení, které jsou pevnou součástí polyesterových vláken jsou svojí povahou daleko výhodnější než prostředky pro dosažení odolnosti proti vznícení, kterými se polyesterová vlákna dodatečně povrchově upravují. Příprava uvedených derivátů DOP/kyselina itakonová a jejich použití se například popisuje v německém patentu DE 26 46 218.
Německý patent DE 20 34 887 popisuje způsob výroby DOP a přípravu kyseliny 2'-hydroxydifenyl-2-fosfmové, hydrolytického produktu DOP, při kterém se nechá reagovat o-fenylfenol pod zpětným chladičem s chloridem fosforitým v přítomnosti Lewisovy kyseliny jako katalyzátoru za uvolnění chlorovodíku a výsledná reakční směs se hydrolyzuje a tím se nakonec získají krystalické produkty. Avšak žádná z modifikací postupu uváděného ve jmenovaném patentu nebyla uspokojivá pro výrobu DOP v komerčním měřítku, zvláště z důvodu bezpečnosti pracoviště, ochrany životního prostředí a nákladů na přístroje nutné pro provedení tohoto postupu.
V modifikaci známého postupu (přiklad 1) se v prvním kroku postupně zahřívají chlorid fosforitý a o-fenylfenol na teplotu 140 °C. Po skončení uvolňování chlorovodíku se jako katalyzátor přidá chlorid zinečnatý a ve druhém kroku se provede postupné zahřívání na 210 °C. Ve třetím kroku pak musí být reakční produkt destilován ve vysokém vakuu (195 °C, 2,66 kPa (20torr). Proto musí celé výrobní zařízení splňovat pro komerční výrobu předepsaná bezpečnostní opatření pro práci s vysokým vakuem.
V další modifikaci známého postupu (příklad 2 a 3) se provádí první krok způsobu jako reakce v jediném reaktoru; v prvním kroku však musí být postupně přidáván v průběhu 15 h přebytek chloridu fosforitého, což je spojeno se značnými náklady pro dosažení potřebné bezpečnosti z důvodu škodlivosti této látky. Potom se směs musí zahřívat na 200 °C až 230 °C a potom se musí destilovat ve vysokém vakuu.
Hydrolýza na počátku vytvořeného 6-chlor-(6H)-dibenzo-(c,e) (l,2)-oxafosforinu se provádí známým způsobem buď vlitím olejovitého zbytku z destilace ve vysokém vakuu přímo do ledu, nebo do roztoku uhličitanu sodného, do kterého bylo přidáno aktivní uhlí. Obě varianty hydrolýzy jsou neuspokojivé s ohledem jak na výtěžek, tak i na nutné kroky konečné úpravy (rekrystalizace, filtrace).
Evropská patentová přihláška EP-A-0 582 957 popisuje způsob výroby 6-chlor-(6H)-dibenzo(c,e) (l,2)-oxafosforidu, při kterém se za míchání zahřívají o-fenylfenol a katalyzátor na teplotu 180 °C. Potom se do směsi přidává při teplotě mezi 170 °C a 220 °C v průběhu 8 až 20 hodin
-1 CZ 289722 B6 chlorid fosforitý. Výsledný surový produkt může být přímo dále zpracován například jako 50 % roztok v toluenu nebo xylenu. Protože se však obvykle používá pro optimalizaci výtěžků chlorid fosforitý v přebytku, musí být také v tomto procesu provedena vakuová destilace (165 °C, 0,17 kPa).
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je zlepšení způsobu výroby kyseliny 2 '-hydroxydifenyl-2-fosfmové ve formě komerční směsi s 6-hydroxy-(6H)-dibenzo-(c,e) (l,2)-oxafosforinem, při kterém reaguje o-fenylfenol pod zpětným chladičem s chloridem fosforitým v přítomnosti Lewisovy kyseliny jako katalyzátoru za uvolňování chlorovodíku a výsledná reakční směs se hydrolyzuje, a potom se provede krystalizace a separace produktu takovým způsobem, že dokonce i v komerčním měřítku není nutný krok destilace, zvláště destilace ve vysokém vakuu a je zapotřebí jednoduššího vybavení, ale přesto se produkuje s vysokým výtěžkem krystalický produkt s dostatečnou čistotou.
Podle vynálezu se tohoto cíle dosáhne tak, že se s použitím reaktoru opatřeného zpětným kondenzátorem a míchadlem provede v jediném reaktoru bez izolace meziproduktů reakce zahrnující následující kroky:
(a) vytvoří se směs PC13 a katalyzátoru Lewisovy kyseliny, do této směsi se přidá za současného zahřívání o-fenylfenol a reakční směs se pak vaří pod zpětným chladičem;
(a) vytvoří se směs PCI3 a katalyzátoru Lewisovy kyseliny, do této směsi se přidá za současného zahřívání na teplotu mezi 80 °C a 160 °C o-fenylfenol a reakční směs se pak vaří pod zpětným chladičem;
(b) výsledná reakční směs se ponechá ochladit na teplotu mezi 30 °C a 50 °C a za stálého míchání se nejprve smísí s vodou a potom s methanolem, ethanolem, n-propanolem nebo isopeopanolem jako nižším alkoholem;, a (d) získaný kiystalický produkt se odsaje, promyje a suší.
Kombinací těchto kroků může být překvapivě směs vhodná pro komerční použití připravena s vysokým výtěžkem a s dostatečnou čistotou pro další zpracování, zvláště přímou přeměnu na deriváty kyseliny itakonové pro výrobu kopolykondenzovatelných látek pro dosažení odolnosti proti vznícení polyesterových vláken, bez kroku destilace, bez nákladů spojených se zařízeními pro vysoké vakuum, bez nutnosti zahřívání na teplotu vyšší než 200 °C a bez ochranného zařízení pro následné přikapávání chloridu fosforitého.
Výhodné provedení způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se PC13 přidává při teplotě mezi 60 °C a teplotou varu reakční směsi (čistý chlorid fosforitý vře za normálních podmínek při teplotě 74,5 °C), reakční směs se v kroku (a) zahřívá na teplotu mezi 80 °C a 160 °C, a reakční směs se udržuje při varu pod zpětným chladičem alespoň další 3 hodiny po přídavku o-fenylfenolu.
Reakční směs se s výhodou udržuje při varu pod zpětným chladičem alespoň další tři hodiny při teplotě mezi 140 °C a 160 °C poté, co byl přidán veškerý o-fenylfenol.
Pro dobrou krystalizaci produktu je dále výhodné, když se reakční směs v kroku (b) ponechá ochladit na teplotu mezi 30 °C a 50 °C.
Jako katalyzátoru se s výhodou použije chloridu zinečnatého a jako nižšího alkanolu se s výhodou použije methanolu, ethanolu, n-propanolu nebo izopropylalkoholu.
-2CZ 289722 B6
S ohledem na výhodné další zpracování této směsi pro vytvoření kopolykondenzovatelných prostředků pro dosažení odolnosti proti vznícení u polyesterových vláken je výhodné, jestliže se v kroku (d) odsátý krystalický produkt pro odstranění chloridu promyje vodou a potom suší.
Optimální výsledky se dosáhnou, jestliže PC13 a o-fenylfenol spolu reagují v molárním poměru 1 : 1 až 1 : 1,5, s výhodou 1 : 1,25 až 1 : 1,35.
Dalším předmětem vynálezu je směs, připravená způsobem podle vynálezu, pro výrobu kopolykondenzovatelných prostředků pro dosažení odolnosti proti vznícení polyesterových vláken, přímou reakcí této směsi s kyselinou itakonovou, esterem kyseliny itakonové nebo anhydridem kyseliny itakonové popřípadě spolu s jedním nebo více dioly.
Průběh reakce způsobu podle vynálezu se detailně vysvětluje pomocí následujícího reakčního schématu:
O-fenylfenol (1) nejprve reaguje s PC13, přičemž se odštěpí 1 mol chlorovodíku (HC1). Ester (2), vytvořený jako meziprodukt, cyklizuje pomocí chloridu zinečnatého použitého jako katalyzátoru za vytvoření 6-chlor-(6H)-dibenzo-(c,e) (l,2)oxafosforinu (3), přičemž se uvolňuje další mol chlorovodíku, hydrolýza dihydrofenanthrenového derivátu (3) na počátku poskytne 6-hydroxy(6H)-dibenzo-(c,e) (l,2)-oxafosforin (4), který je vtautomemí rovnováze s (6H)-dibenzo-(c,e) (l,2)-oxafosforin-6-onem (4'), za vytvoření třetího molu chlorovodíku. Další hydrolýza sloučeniny (4) nebo (4'), známé rovněž jako „DOP“, v přítomnosti nižšího alkanolu nakonec vede k rozštěpení kruhu, přičemž vzniká kyselina 2'-hydroxydifenyl-2-fosfinová (5).
Příklady provedení vynálezu
Do reaktoru opatřeného zpětným chladičem a míchadlem se při teplotě 70 °C přivede 102,6 1 (161,5 kg; 1 176,47 mol) PC13 a 1,635 kg (12 mol) ZnCl2. Do této směsi se za zahřívání přidá 200 kg (1 176,47 mol) o-fenylfenolu a reakční směs se vaří pod zpětným chladičem. Při tom dosáhne teplota reakční směsi přibližně 150 °C. Uvolňuje se plynný chlorovodík, který se zachytává v absorbéru naplněném vodou. Po pěti až šesti hodinách, kdy již zreagovala většina o-fenylfenolu, reakční roztok postupně zežloutne.
Reakční směs se ponechá ochladit na teplotu 40 °C až 50 °C a za stálého míchání se přidá 21,171 vody. Opět se uvolní plynný chlorovodík, který se zachycuje v absorbéru. Za dalšího míchání se potom přidá dalších 78 1 vody a 156 1 ethanolu a směs se zahřívá, čímž je zajištěno, že je zachována teplota přibližně 50 °C. V průběhu chlazení produkt krystalizuje. Odfiltruje se na odsávacím filtru, odstraní se z něj chloridy promytím vodou a produkt se usuší. Ve formě bílého krystalického prášku se získá komerční směs kyseliny 2-hydroxydifenyl-2-fosfinové a 6-hydroxy(6H)-dibenzo-(c,e) (l,2)-oxafosforinu.
Dosažený výtěžek je 85 %.

Claims (11)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby kyseliny 2'-hydroxydifenyl-2-fosfinové ve formě komerční směsi s 6hydroxy-(6H)-dibenzo-(c,e) (l,2)-oxafosforinem, při kterém reaguje o-fenylfenol za varu pod zpětným chladičem s chloridem fosforitým v přítomnosti Lewisovy kyseliny jako katalyzátoru za uvolňování chlorovodíku a výsledná reakční směs se hydrolyzuje a potom se provede krystalizace a separace produktu, vyznačující se tím, v jediném reaktoru se provádí bez izolace meziproduktů reakce, zahrnující následující kroky:
    (a) vytvoří se směs PC13 a katalyzátoru Lewisovy kyseliny, do této směsi se přidá za současného zahřívání na teplotu mezi 80 °C a 160 °C o-fenylfenol a reakční směs se pak vaří pod zpětným chladičem;
    (b) výsledná reakční směs se ponechá ochladit na teplotu mezi 30 °C a 50 °C a za stálého míchání se nejprve smísí s vodou a potom s methanolem, ethanolem, n-propanolem nebo isopropanolem jako nižším alkanolem;
    (c) produkt se potom za dalšího míchání ponechá krystalizovat, a (d) získaný krystalický produkt se odsaje, promyje a suší.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že PC13 se přivádí při teplotě mezi 60 °C a teplotou varu reakční směsi.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že reakční směs se v kroku (a) zahřívá na teplotu mezi 80 °C a 160 °C.
  4. 4. Způsob podle některého z nároků laž3,vyznačující se tím, že reakční směs se vaří pod zpětným chladičem ještě alespoň další tři hodiny po přídavku veškerého o-fenylfenol.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že reakční směs se vaří pod zpětným chladičem ještě alespoň další tři hodiny po přídavku veškerého o-fenylfenolu při teplotě mezi 140 °Cal60 °C.
  6. 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že reakční směs v kroku (b) se ponechá ochladit na teplotu mezi 30 °Ca 50 °C.
  7. 7. Způsob podle některého z nároků laž 6, vyznačující se tím, že jako katalyzátoru se použije chloridu zinečnatého.
  8. 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že jako uvedeného nižšího alkanolu se použije methanolu, ethanolu, n-propanolu nebo izopropylalkoholu.
  9. 9. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že v kroku (d) se uvedený odsátý krystalický produkt promytím vodou zbaví chloridu a potom suší.
  10. 10. Způsob podle některého z nároků 1 až 9, vyznačující se tím, že PC13 a o-fenylfenol spolu reagují v molámím poměru 1 : 1 až 1 : 1,5, s výhodou 1 : 1,25 až 1 : 1,35.
    -5CZ 289722 B6
  11. 11. Komerční směs připravená způsobem podle některého z nároků 1 až 10, pro výrobu kopolykondenzovatelného prostředku pro dosažení odolnosti proti vzplanutí polyesterových vláken přímou reakcí směsi s kyselinou itakonovou, esterem kyseliny itakonové nebo anhydridem kyseliny itakonové, popřípadě spolu s jedním nebo více dioly.
CZ19974188A 1995-06-23 1996-06-21 Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové bez izolace meziproduktů CZ289722B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19522876A DE19522876C1 (de) 1995-06-23 1995-06-23 Verfahren zur Herstellung eines DOP-haltigen Gemisches und dessen Verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ418897A3 CZ418897A3 (cs) 1998-06-17
CZ289722B6 true CZ289722B6 (cs) 2002-03-13

Family

ID=7765107

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19974188A CZ289722B6 (cs) 1995-06-23 1996-06-21 Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové bez izolace meziproduktů

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5821376A (cs)
EP (1) EP0833832B1 (cs)
JP (1) JP3107833B2 (cs)
KR (1) KR100264698B1 (cs)
CN (1) CN1063448C (cs)
AT (1) ATE198206T1 (cs)
AU (1) AU694678B2 (cs)
BG (1) BG63260B1 (cs)
CA (1) CA2211899C (cs)
CZ (1) CZ289722B6 (cs)
DE (2) DE19522876C1 (cs)
IL (1) IL121433A (cs)
IN (1) IN188832B (cs)
NZ (1) NZ311680A (cs)
PL (1) PL183143B1 (cs)
RO (1) RO119464B1 (cs)
TR (1) TR199701325T1 (cs)
TW (1) TW450970B (cs)
WO (1) WO1997000878A1 (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6245880B1 (en) 1999-10-08 2001-06-12 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Organophosphorous composition, method of producing organophosphorous compound, polyester composition and method of producing the same
DE10203969C1 (de) * 2002-01-31 2003-10-02 Thueringisches Inst Textil Verfahren zur Herstellung mehrfach DOPO-haltiger organischer Verbindungen und ihre Verwendung
CN100366627C (zh) 2003-06-18 2008-02-06 纺织和塑料研究协会图林根研究院 制备含多dopo有机化合物的方法及其用途
DE102005005862A1 (de) * 2005-02-09 2006-08-17 Schill + Seilacher "Struktol" Ag Aminoderivate von Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE102005005879A1 (de) * 2005-02-09 2006-08-17 Schill + Seilacher "Struktol" Ag Stickstoffhaltige verbrückte Derivate von 6H-Dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-6-oxiden, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
CN1986552B (zh) * 2005-12-20 2010-05-05 上海化学试剂研究所 2'-羟基联苯基-2-次膦酸的纯化方法
DE102006015084A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Schill + Seilacher "Struktol" Ag Halogenfreie flammgeschützte Epoxidharz-Formulierungen
CN101089005B (zh) * 2006-06-16 2011-06-15 沈阳博美达化学有限公司 一种环状膦酸酯类化合物的制备方法
US8758837B2 (en) * 2007-06-28 2014-06-24 Food Industry Research & Development Institute Method for removing pests from harvested vegetables
US7964750B2 (en) * 2009-08-05 2011-06-21 Ufc Corporation Method for synthesizing 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide or a derivative thereof
KR20140040087A (ko) 2010-12-16 2014-04-02 바스프 에스이 글로우 와이어 내성 폴리아미드
US8882018B2 (en) 2011-12-19 2014-11-11 Sidergas Spa Retainer for welding wire container and welding wire container with retainer
US10294065B2 (en) 2013-06-06 2019-05-21 Sidergas Spa Retainer for a welding wire container and welding wire container
US10343231B2 (en) 2014-05-28 2019-07-09 Awds Technologies Srl Wire feeding system
US10010962B1 (en) 2014-09-09 2018-07-03 Awds Technologies Srl Module and system for controlling and recording welding data, and welding wire feeder
CN104710284A (zh) * 2015-03-09 2015-06-17 南京理工大学 一种制备2,2’-二羟基联苯的方法
US10350696B2 (en) 2015-04-06 2019-07-16 Awds Technologies Srl Wire feed system and method of controlling feed of welding wire
US9950857B1 (en) 2016-10-17 2018-04-24 Sidergas Spa Welding wire container
US11174121B2 (en) 2020-01-20 2021-11-16 Awds Technologies Srl Device for imparting a torsional force onto a wire
US11278981B2 (en) 2020-01-20 2022-03-22 Awds Technologies Srl Device for imparting a torsional force onto a wire
JP6830586B1 (ja) 2020-07-22 2021-02-17 株式会社伏見製薬所 オキサホスホリン環含有構造を有する環状ホスファゼン化合物
CN114349085B (zh) * 2021-12-13 2023-10-03 山东省煤炭科学研究院有限公司 高浓度高盐水增稠处理剂及其制备方法、使用方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3702878A (en) * 1969-12-31 1972-11-14 Sanko Chemical Co Ltd Cyclic organophosphorus compounds and process for making same
ES2121906T3 (es) * 1992-08-11 1998-12-16 Clariant Gmbh Procedimiento para la produccion de 6-cloro-(6h)-dibenzo-(c,e) (1,2)-oxafosforina.
JP3437593B2 (ja) * 1992-11-04 2003-08-18 旭電化工業株式会社 新規な環状ホスホナイト化合物
DE4322168A1 (de) * 1993-07-03 1995-01-12 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von 6H-Dibenz-(c,e)(1,2)-oxaphosphorin-6-on

Also Published As

Publication number Publication date
EP0833832B1 (en) 2000-12-20
CA2211899A1 (en) 1997-01-09
PL322823A1 (en) 1998-02-16
AU694678B2 (en) 1998-07-23
ATE198206T1 (de) 2001-01-15
CN1063448C (zh) 2001-03-21
DE69611301T2 (de) 2001-06-07
BG101906A (en) 1998-05-29
NZ311680A (en) 1998-09-24
CA2211899C (en) 2001-05-15
WO1997000878A1 (en) 1997-01-09
TR199701325T1 (xx) 1998-02-21
PL183143B1 (pl) 2002-05-31
RO119464B1 (ro) 2004-11-30
CZ418897A3 (cs) 1998-06-17
MX9710051A (es) 1998-03-31
IL121433A0 (en) 1998-01-04
DE69611301D1 (de) 2001-01-25
JP3107833B2 (ja) 2000-11-13
KR100264698B1 (ko) 2000-12-01
TW450970B (en) 2001-08-21
US5821376A (en) 1998-10-13
AU6304696A (en) 1997-01-22
IN188832B (cs) 2002-11-09
CN1188480A (zh) 1998-07-22
EP0833832A1 (en) 1998-04-08
JPH10510545A (ja) 1998-10-13
BG63260B1 (bg) 2001-07-31
IL121433A (en) 1999-11-30
DE19522876C1 (de) 1996-11-14
KR19980703140A (ko) 1998-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ289722B6 (cs) Způsob výroby kyseliny 2´-hydroxydifenyl-2-fosfinové bez izolace meziproduktů
US4001352A (en) Process for the preparation of ethane-1,2-diphosphinic acid diesters
KR840001612B1 (ko) 퀴놀론 화합물의 제조방법
JPH08176171A (ja) リン含有ジカルボン酸の製造方法
WO1996035694A1 (en) (pentaerythritol phosphate alcohol) (cyclic neopentylene glycol) phosphite and phosphonate
US5693842A (en) Process for preparing phosphorus-containing dicarboxylic acids alkyl esters thereof
US4420437A (en) Preparation of a 2-aralkyl-5,5-dialkyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-2-one from 2-aralkoxy-5,5-dialkyl-1,3,2-dioxaphosphorinane
JP3938413B2 (ja) 有機りん化合物の製造方法
US3222378A (en) Phthalimidomethyl phosphorus compounds
AU746119B2 (en) Process for the preparation of (2-((8,9)- dioxo-2,6-diazabicyclo (5.2.0)-non-1(7)-en-2-yl)-ethyl) phosphonic acid
GB2083042A (en) Process for the production of diphosphaspiro compounds
MXPA97010051A (en) A process for the preparation of a concontent mixture of
CZ298599B6 (cs) Zpusob výroby 9,10-dihydro-9-oxa-10-fosfafenanthren-10-oxidu
WO2011105649A1 (ko) 새로운 중간체를 이용하는 피타바스타틴 헤미칼슘의 신규한 제조방법
US20040236144A1 (en) Method for producing $g(a)-aminophosphonic acids
GB2082585A (en) 6-amino-1-hydroxyhexylidene diphosphonic acid, salts thereof and a method of producing the acid and salts.
JPH07188266A (ja) １−フェニルビニル−１− ホスホン酸の形成
EP0385014A1 (en) Process for preparation of substituted aminomethylphosphonic acids
EP1099705B1 (en) Method for preparing 3-(hydroxyphenylphosphinyl)-propanoic acid
IL131625A (en) Process to form a noble N - noble derivative of S, O - dialkyl phosphoramidate
US5138085A (en) Process for purifying polybrominated triaryl phosphate esters
US4324740A (en) Preparation of 2-phenylethylene phosphonic acid
KR830001686B1 (ko) 아미노 아릴티오포스페이트류 및 아미노아릴포스페이트류의 제조방법
KR100259889B1 (ko) 인산에스텔의 제조방법
JPH1059988A (ja) ２，２’，２”− ニトリロ（トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ− 第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル） ホスファイト） の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100621