CZ414297A3

CZ414297A3 - Amorfní, transparentní, UV-stabilisovaná deska z krystalizovatelného termoplastu, způsob její výroby a její použití

Info

Publication number: CZ414297A3
Application number: CZ974142A
Authority: CZ
Inventors: Ursula Murschall; Wolfgang Gawrisch; Rainer Brunow
Original assignee: Hoechst Aktiengesellschaft
Priority date: 1995-06-19
Filing date: 1996-06-10
Publication date: 1998-03-18
Also published as: MX9710294A; WO1997000284A1; EP0833858A1; KR19990028207A; BR9609412A; BG102073A; PL324207A1; HUP9803029A2; DE19522118C1; NO975870L; CA2225173A1; JPH11507965A; OA10552A; AU6125896A; TW355717B; RU2169158C2; NO975870D0

Description

Oblast techniky

Vynález se týká amorfní, transparentní, UV-stabilisované desky z krystalizovatelného termoplastu, která má sílu v rozsahu od 1 do 20 mm. Deska obsahuje alespoň jeden UV-stabilisátor jako ochranný prostředek proti světlu a vyznačuje se velmi dobrými optickými a mechanickými vlastnostmi . Vynález se dále týká způsobu výroby této desky a jejího použití.

Dosavadní stav techniky

Amorfní, transparentní desky o síle mezi 1 a 20 mra j sou dostatečně známé. Tyto plošné útvary sestávaj í z amorfních, nekrystalizovatelných termoplastů. Typickými příklady takových termoplastů, které se zpracovávají na desky, jsou příkladně polyvinylchlorid (PVC), polykarbonát (PC) a polymethylmetakrylát (PMMA). Tyto polotovary se zpracovávají na tak zvaných extruzních linkách (viz Polymer Verkstoffe, Band II, Technologie 1, strana 136, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1984). Tavení suroviny ve formě prášku nebo granulí se provádí v extruderu. Amorfní termoplasty se po extruzi v důsledku stále stoupající viskozity s poklesem teploty snadno tvaruj í přes hladicí stolici nebo j iné tvarovací nástroj e. Amorfní termoplasty potom maj í po vytvarování dostatečnou stabilitu, to znamená vysokou viskozitu, aby byly v kalibračním nástroji samonosné. Jsou ale ještě dostatečně měkké, aby j e bylo možné nástroj em tvarovat.

99 9 ·♦ ··9999 φ · ···«··· ··« · · » · 0 • · · · · · ♦ 9···♦ • 9 9 · 99 <99 99 999 9999 9·9

Viskozita taveniny a vlastní tuhost amorfních termoplastů je v kalibračním nástroji tak vysoká, že se polotovar před ochlazením v kalibračním nástroji nezbortí. U snadno rozložitelných materiálů jako příkladně PVC jsou při extruzi nutné zvláštní zpracovatelské pomocné postupy, jako příkladně zpracovatelské stabilizátory proti rozkladu a kluzné prostředky proti vysokému vnitřnímu tření a tím nekontrolovatelnému vzestupu teploty. Vnější kluzné prostředky j sou nutné k zabránění nalepování na stěny a válce.

Při zpracování PMMA se příkladně za účelem odstranění vlhkosti používá odplyňovací extruder.

Při výrobě transparentních desek z amorfních termoplastů jsou částečně nutná nákladná aditiva, která mohou migrovat a mohou vést k výrobním potížím v důsledku odparu a k povlakům na povrchu polotovaru. PVC desky jsou recyklovatelné obtížně nebo jen s pomocí specielních neutralizačních případně elektrolyzačních postupů. Desky z PC a PMMA jsou rovněž špatně recyklovatelné a pouze za ztráty nebo extremního zhoršení mechanických vlastností.

Vedle těchto nevýhod maj í desky z PMMA také mimořádně špatnou rázovou houževnatost a rozbijí se při lomu nebo při mechanickém zatížení. Vedle toho jsou desky z PMMA snadno hořlavé, takže se příkladně nesmějí nasazovat pro použití v interiérech a ve výstavnictví.

Desky z PMMA a z PC se kromě toho nemohou tvarovat za studená. Při tvarování za studená se desky z PMMA rozbijí na nebezpečné úlomky. Při tvarování za studená vznikají u desek z PC vlasové trhliny a bělavý lom.

V DE-A-3 531 878 jsou popsané plastové folie z termoplastického polyesteru, které obsahují UV-stabilisátor a mají tloušťku 0,5 až 0,03 mm.

Tyto folie se získávají pomocí vytlačovacího vyfukování a jsou tedy částečně krystalické. Postupem, popsaným v tomto kroku, nemůže být nakonec získána amorfní folie s tloušťkou 1 mm nebo více.

JP-A-5 320 528 popisuje termoplastickou komposici pryskyřice, která obsahuje epoxylovaný polyester. Podle výhodného příkladu provedení obsahuje tato komposice PVC jako hlavní součást. Z ní hnětením získané desky jsou transparentní a maj í tloušťku 1 mm .

V EP-A 0 471 528 se popisuje způsob formování předmětu z polyethylentereftalátové (PET) desky. Deska z polyethylentereftalátu se v hlubokotažné formě oboustranně tepelně zpracovává v rozmezí teplot mezi teplotou skelného přechodu a teplotou tání. Vytvarovaná deska z polyethylentereftalátu se vyjme z formy, když míra krystalizace vytvarované desky z PET dosáhne rozmezí 25 až 50 %. Desky z polyethylentereftalátu, zveřejněné v EP-A 0 471 528 mají sílu od 1 do 10 mm. Protože hlubokotažená tvarová tělesa vyrobená z této polyethylentereftalátové desky jsou částečně krystalická a tím již nejsou transparentní a vlastností povrchů tvarového tělesa jsou určeny procesem hlubokého tažení při daných teplotách a tvarech, není podstatné, jaké optické vlastnosti (příkladně lesk, zákal a propustnost světla) použité desky z PET mají. Zpravidla jsou optické vlastnosti těchto desek špatné a vyžadují optimalizace.

Kromě toho neobsahují tyto desky žádné UV-stabilisá• · · · ··· ·· ······· · tory jako prostředky pro ochranu proti působení světla, takže ani desky, ani z nich vyrobená tvarová tělesa nej sou vhodné pro vnější použití. Při vnějším použití vykazují tyto desky, popřípadě tvarová tělesa, již po krátké době zežloutnutí a zhoršení mechanických vlastností v důsledku fotooxidativního odbourávání slunečním světlem.

V US-A 3 496 143 se popisuje hluboké tažení za vakua mm silné polyethylentereftalátové desky, jejíž míra krystalizace má ležet v rozsahu 5 až 25 %. Míra krystalizace hlubokotažených těles je však větší než 25 %. Ani na tyto polyethylentereftalátové desky nejsou kladeny žádné požadavky z hlediska jejich optických vlastností. Protože stupeň krystalizace použitých desek leží již mezi 5 a 25 %, j sou tyto desky zakalené a neprůhledné. Také tyto desky neobsahují žádný prostředek pro ochranu proti působení světla a nejsou proto vhodné pro vnější použití.

Pomocí dosud známých způsobů není možno vyrobit amorfní desky, které jako hlavní součást obsahují krystalisovatelný termoplast, o tloušťce 1 mm a více, v dostatečné kvalitě.

Úkolem předloženého vynálezu je dát k dispozici amorfní, transparentní desku o síle 1 až 20 mm, která má dobré jak mechanické vlastnosti a i optické vlastnosti, především má ale vysokou UV-stabilitu.

Vysoká UV-stabilita značí, že desky nejsou slunečním světlem nebo jiným UV-zářením poškozovány nebo jsou poškozovány pouze extrémně málo, takže j sou tyto desky vhodné pro vnější a/nebo kritická vnitřní použití. Obzvláště by neměly tyto desky při víceletém venkovním používání zežloutnout, zkřehnout nebo vykazovat tvorbu trhlinek na povrchu a také by nemělo dojít ke zhoršení mechanických vlastností.

K dobrým optickým vlastnostem patří příkladně vysoká propustnost světla, vysoký povrchový lesk, extremně nízký zákal a vysoká ostrost obrazu (Clarity).

K dobrým mechanickým vlastnostem patří mezi jiným vysoká rázová houževnatost a vysoká mez pevnosti.

Dále by měly být desky podle vynálezu recyklovatelné, obzvláště beze ztráty mechanických vlastností, špatně hořlavé, aby se příkladně mohly využívat i pro nasazení v interiérech a ve výstavnictví.

Podstata vynálezu

Výše uvedený úkol je vyřešen amorfní, transparentní deskou o síle v rozmezí 1 až 20 mm, která jako hlavní součást obsahuje krystalizovatelný termoplast, přičemž podstata spočívá v tom, že deska obsahuje alespoň jeden UV-stabilisátor jako ochranný prostředek proti působení světla.

Podle vynálezu se jako krystalizovatelné termoplasty rozumí

- krystalizovatelné homopolymery,

- krystalizovatelné kopolymery,

- krystalizovatelné kompozice,

- krystalizovatelný recyklát a

- další variace krystalizovatelných termoplastů.

Jako amorfní desky se ve smyslu předloženého vynálezu rozumí takové desky které, přestože použitý krystalizovatelný termoplast má míru krystalizace mezi 5 % a 65 %, s výhodou mezi 25 a 65 %, nejsou krystalické. Že nejsou krystalické nebo že jsou amorfní, to znamená, že stupeň krysta.lizace obecně činí méně než 5 %, s výhodou méně než 2 % a obzvláště výhodně 0 %. Amorfní deska podle vynálezu je v podstatě neorientovaná.

Transparentní amorfní deska obsahuje dále alespoň jeden UV-stabilisátor jako prostředek proti působení světla, přičemž koncentrace UV-stabiisátoru je výhodně v rozmezí 0,01 % hmotnostních až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.

Světlo, obzvláště ultrafialový podíl slunečního světla, to znamená oblast vlnových délek 280 až 400 nm , způsobuje u termoplastů odbourávací procesy a jako jejich důsledek se mění nejen jejich visuelní vzhled v důsledku změny zbarvení, popřípadě zežloutnutí, ale také jsou negativně ovlivněné mechanicko-fyzikální vlastnosti.

Inhibice těchto fotooxidativních procesů odbourávání má značný technický a hospodářský význam, neboť bez této inhibice jsou možnosti použití mnohých, termoplastů drasticky omezené.

Polyethylentereftaláty počínají například již pod 360 nm ultrafialové světlo absorbovat, jeho absorpce přibývá značně pod 320 nm a je velmi výrazná pod 300 nm. Maximální absorpce je v rozmezí 280 až 300 nm .

Za přítomnosti kyslíku jsou převážně pozorována • ·· · ···· • ··· » · ······ • · · · · · • · · · · ···«··· ·· · štěpení řetězce, avšak žádná zesítění, převážné produkty fotooxidace představují kvantitativně oxid uhelnatý, oxid uhličitý a karboxylové kyseliny. Vedle přímé fotolysy esterových skupin musí být brány v úvahu ještě oxidační reakce, které mají přes peroxidové radikály za důsledek rovněž tvorbu oxidu uhličitého.

Fotooxidace polyethylentereftalátů může také vést přes odštěpování vodíku v α-poloze esterových skupin k hydroperoxidům a jejich rozkladným produktům, akož i ke s tím spojeným odštěpováním řetězce (H. Day, D. M. Viles : J. Appl. Polym. Sci. 16, 1972, str. 203) .

UV-stabilizátory, případně UV-absorbery jako prostředky na ochranu před světlem j sou chemické sloučeniny, které mohou zasahovat do fyzikálních a chemických procesů odbourávání indukovaného světlem. Saze a další pigmenty mohou částečně způsobovat ochranu před světlem. Tyto látky j sou však pro desky nevhodné, protože vedou ke změnám v zabarvení . Pro transparentní amorfní desky j sou vhodné j en organické a organokovové sloučeniny, které stabilizovanému termoplastu nezpůsobuj í buď žádné změny zabarvení nebo j en extremně malé.

Vhodnými prostředky na ochranu před světlem nebo UV-stabilizátory jsou příkladně 2-hydroxybenzofenony, 2-hydroxybenzotriazoly, organosloučeniny niklu, estery kyseliny salicylové, deriváty esterů kyseliny skořicové, monobenzoáty resorcinu, anilidy kyseliny šťavelové, estery kyseliny benzoové, stericky chráněné aminy a triaziny, přičemž 2-hydroxybenzotriazol a triazin je možno uvést jako výhodné.

• »· * · · ······ 9· 4 · 4·*· 4 ·4

444 4 4 4 44 • 4 4 4 4 4 4 4 ·4 44 • 4 4 4 44

444 ·· 444 4444 ··4

Ve zvláště výhodné formě provedení obsahuje transparentní amorfní deska podle vynálezu jako hlavní složku krystalizovatelný polyethylentereftalár a 0,01 % hmotnostních až 5,0 % hmotnostních 2-(4,6-difenyl-l,3,5-triazín-2-yl)-5-(hexyl)oxy-fenolu (struktura na obrázku la) nebo 0,01 % hmotnostních až 5,0 % hmotnostních 2,2 -methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl) -fenolu (struktura na obrázku lb). Ve výhodné formě provedení se mohou použít také směsi obou těchto UV-stabilizátorů nebo směsi nejméně jednoho z obou UV-stabilizátorů s jinými UV-stabilizátory, přičemž celková koncentrace prostředku na ochranu před světlem leží s výhodou mezi 0,01 % hmotnostních až 5,0 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného polyethylentereftalátu.

Povrchový lesk desky podle vynálezu, měřený podle DIN 67530 (úhel měření 20°) je s výhodou vyšší než 120, obzvláště výhodně vyšší než 140 , propustnost světla, měřeno podle ASTM D 1003 , je s výhodou vyšší než 84 %, obzvláště výhodně vyšší než 86 % a zákal desky, měřeno podle ASTM D 1003 , činí méně než 15 % , výhodně méně než 11 % .

Ostrost obrazu u desky, která se nazývá také clarity a zjišťuje se pod úhlem menším než 2,5° (ASTM D 1003), je s výhodou vyšší než 96 % a obzvláště výhodně je vyšší než 97 %.

V případě polyethylentereftalátu nenastává při měření rázové houževnatosti a_n podle Carpyho (měřeno podle ISO 179/ID) na desce výhodně k žádnému lomu. Kromě toho je vrubová houževnatost a^ podle Izoda (měřeno podle ISO 180/la) desky v rozmezí 2,0 až 8,0 kJ/m , výhodně v roz9 9 · · · 9·

9999 9 9 9 99 99 • a ·β · • aa ·* ··· 9999 999 mezí 3,0 až 8,0 kJ/m a obzvláště výhodně v rozmezí 4,0 až 6,0 kJ/m² .

Polyethylentereftaláty s teplotou tání krystalitů T_m, měřenou pomocí DSC (Differential Scanning Calorimetry) s rychlostí zahřívání 10 °C/minuta v rozmezí 220 °C až 280 °C, s výhodou 250 ’C až 270 °C, s teplotním rozsahem krystalizace T_c mezi 75 ’C a 280 ’C, teplotou skelného přechodu T„ mezi 65 °C a 90 °C a s hustotou, měřenou podle ® ·3

DIN 53479 od 1,30 do 1,45 g/cm° a krystalinitou mezi 5 % a 65 %, s výhodou 25 % a 65 %, představují jako výchozí materiál k výrobě desek výhodné polymery.

Standardní viskozita SV (DCE) polyethylentereftalátu, měřeno v kyselině dichloroctové podle DIN 53728, leží mezi 800 a 1800, výhodou mezi 950 a 1250 a obzvláště výhodně mezi 1000 a 1200.

Vlastní viskozita IV (DCE) se počítá podle dále uvedeného vzorce ze standardní viskozity SV (DCE) :

IV (DCE) =6,67 . 10“⁴ SV (DCE) +0,118

Sypná hmotnost, měřená podle DIN 53466 leží s výhodou a a mezi 0,75 kg/dm a 1,0 kg/dm , a obzvláště výhodně mezi 0,80 kg/dm³ a 0,90 kg/dm³.

Polydisperzita polyethylentereftalátu M_w/M_n měřená pomocí GPC leží s výhodou mezi 1,5 a 6,0 a obzvláště výhodně mezi 2,0 a 3,5.

Testy na působení podnebí ukázaly, že UV-stabilisované •9 9 99 999999 >999 999 » 9 99 9 9

9999 9 9 · 9999

9 9 99

999 99 99999999 9 9 desky podle předloženého vynálezu po 5 až 7 letech vnějšího používání všeovecně nevykazují žádné žloutnutí, žádné zkřehnutí, žádnou ztrátu lesku povrchu, žádnou tvorbu trhlin a žádné zhoršení mechanických vlastností.

Vedle výborné UV-stability byla zcela neočekávaně zjištěna dobrá tvarovatelnost za studená bez vzniku lomů, vlasových trhlin a/nebo bez bílého lomu, takže se desky podle vynálezu mohou dobře tvarovat a ohýbat bez působení teploty.

Navíc ukázala měření, že PET-desky podle vynálezu jsou špatně hořlavé a špatně zápalné, takže j sou příkladně vhodné pro použití v interiérech a pro výstavnictví.

Dále jsou desky podle vynálezu bez problémů recyklovatelné , aniž by docházelo k zatěžování životního prostředí a beze ztráy mechanických vlastností, takže jsou příkladně vhodné pro použití jako dočasné reklamní štíty nebo jiné propagační zboží.

Výroba transparentních, amorfních, UV-stabilisovaných desek podle vynálezu se může provádět příkladně extruzním procesem na extruzní lince.

Taková extruzní linka je schematicky znázorněna na obrázku 2 . Zahrnuje v podstatě :

- extruder X jako zařízení k plastifikaci,

- trysku se širokou štěrbinou 2 jako nástroj ke tvarování,

- hladicí stolici/kalandr 3. jako kalibrační nástroj ,

- chladicí lože 4 a/nebo válečkovou dráhu 5 k do- chlazení ,

- válcový odtah 6 ,

- dělicí pilu 7 ,

- boční ořezávací zařízení 9_ a případně

- stohovací zařízení 8 .

Způsob výroby desek podle předloženého vynálezu bude dále podrobně popsán na příkladu polyethylentereftalátu jako termoplastu.

Způsob se vyznačuje tím, že se krystalizovatelný termoplast (například polyethylentereftalát) popřípadě vysuší, potom se roztaví v extruderu, výhodně s UV-stabilisátorem, tavenina se vytvaruje přes trysku a následně se kalibruje v hladicí stolici, vyhladí se a ochladí předtím, než se deska ořízne na požadované rozměry.

Pro způsob podle předloženého vynálezu je podstatné, že první válec hladící stolice má teplotu, která je v rozmezí 50 °C až 80 °C , neboť jinak je obtížné získat amorfní transparentní desku s krystalizovatelným termoplastem ve tloušťce 1 mm a více.

Podle předloženého vynálezu může být prostředek pro ochranu proti působení světla dávkován již při výrobě termoplastické suroviny nebo při výrobě desek ve vytlačovacím stroj i.

Obzvláště výhodný je přídavek ochranného prostředku proti působení světla přes technologii masterbatch. Ochranný prostředek proti působení světla se v pevném nosném materiálu zcela disperguje. Jako nosné materiály přicházejí v úvahu určité pryskyřice, termoplast samotný, například

- 12 polyethylentereftalát, nebo také jiné polymery, které jsou s termoplastem dostatečně snášenlivé.

Důležité je, aby zrnitost a sypná hmotnost této předsměsi byla podobná, jako zrnitost a sypná hmotnost termoplastu, čímž je možno dosáhnout homogenního rozptýlení a tím homogenní UV-stabilisace.

Sušení polyethylentereftalátu před extrusí se provádí po dobu 4 až 6 hodin při teplotě v rozmezí 160 °C až 180 °C .

Polyethylentereftalát se potom v extruderu taví. S výhodou je teplota taveniny polyethylentereftalátu v rozmezí od 250 ’C do 320 °C, přičemž teplota taveniny se v podstatě může řídit jak teplotou v extruderu, tak i dobou zdržení taveniny v extruderu.

Tavenina potom opouští extruder tryskou. Tato tryska je s výhodou tryska se širokou štěrbinou.

Polyethylentereftalát roztavený v extruderu a vytvarovaný tryskou se širokou štěrbinou se kalibruje na hladicích válcích kalandru, to znamená intenzivně se ochlazuje a vyhladí. Válce kalandru mohou být uspořádány příkladně způsobem I, F, L nebo S (viz obrázek 3).

Polyethylentereftalátový materiál se může potom následně dochladít na válečkové dráze, bočně ostříhnout na požadovaný rozměr, upravit délku a konečně stohovat.

Síla polyethylentereftalátové desky je v podstatě určena odtahem, který je umístěn na konci chladicí zóny,

- 13 chladicím (hladicím) válcem, který je s ním z hlediska rychlosti odtahu propojen a rychlostí transportu extruderu na straně jedné a vzdáleností válců na straně druhé.

Jako extrudery se mohou použít jak jednošnekové tak i dvoušnekové extrudery.

Tryska se širokou štěrbinou s výhodou sestává z rozložitelného tělesa nástroje, chlopní a vzdouvacího trámce k regulaci toku po šířce. Vzdouvací trámec se může navíc přihýbat tahovými a tlakovými šrouby. Nastavení síly desky se provádí seřízením chlopní. Důležité je dbát na rovnoměrnou teplotu polyethylentereftalátu a chlopní, protože jinak tavenina polyethylentereftalátu vytéká různými výtokovýmí cestami v různých tlouštkách.

Kalibrační nástroj, to znamená hladicí válce kalandru určují tvar a rozměry taveniny polyethylentereftalátu. Toho se dosahuje snížením teploty pod teplotu skelného přechodu pomocí chlazení a hlazení. Ke tvarování by za tohoto stavu j iž nemělo docházet, protože j inak by v tomto ochlazeném stavu docházelo ke vzniku povrchových vad. Z tohoto důvodu se s výhodou válce kalandru pohánějí společně. Teplota válců kalandru musí být z důvodu zamezení nalepování taveniny polyethylentereftalátu nižší než je teplota tání krystalů. Tavenina polyethylentereftalátu opouští trysku se širokou štěrbinou s teplotou 240 °C až 300 °C. První chladicí a hladicí válec má podle průtoku a síly desky teplotu mezí 50 °C a 80 °C. Druhý o něco chladnější válec ochlazuje druhý nebo další povrch.

Zatímco kalibrační zařízení formuje povrch polyethylentereftalátu pokud možno hladký do zatuhlého stavu a ochlazuje profil natolik, že udržuje tvar, snižuje dochlazovací zařízení teplotu polyethylentereftalátové desky na téměř teplotu místnosti. Dochlazování se může provádět na válečkové dráze. Rychlost odtahování by měla být přesně sladěna s rychlostí válců kalandru, aby se zamezilo defektům a kolísání tlouštky.

Jako dodatečné zařízení se může do extruzní linky k výrobě desek umístit dělicí pila jako zařízení k délkovému dělení, zařízení k oříznutí stran, stohovací zařízení a kontrolní místo. Ořezávání boků a okrajů je výhodné, protože tlouštka v okrajových oblastech může být podle okolností nerovnoměrná. Na kontrolním místě se měří tlouštka a optické vlastnosti desky.

V důsledku překvapivého počtu vynikajících vlastností j sou transparentní a amorfní desky podle vynálezu vynikaj ící pro celou řadu rozličných aplikací, příkladně pro obkládání interiérů, pro výstavnictví a výstavnické předměty, jako displeje, pro štítky, pro ochranné zasklení strojů a vozidel , v oblasti svítidel, při zřizování obchodů a při stavbě polic, jako reklamní předměty, jako stojánky pro jídelní lístky, pro desky košů pro basketbal, jako dělící stěny místností, pro akvária, jako informační tabule a jako stojany na prospekty a časopisy.

Na základě dobré UV-stability jsou vhodné transparentní amorfní desky podle předloženého vynálezu také pro venkovní použití, například pro skleníky, zastřešení, zasklívání, prohlížecí skla, venkovní obklady, pokrývky, stavební sektor, světelné reklamy, obklady balkonů, střešní nástavby a okna karavanů.

Vynález je v následujícím blíže objasněn pomocí příkladů provedení, aniž by byl jimi omezen.

Příklady provedení vynálezu

Měření jednotlivých vlastností se provádí podle následujících norem, případně postupů.

Měřicí metody

Povrchový lesk :

Povrchový lesk se měří při úhlu měření 20° podle DIN 67530.

Propustnost světla :

Jako propustnost světla se rozumí poměr veškerého propuštěného světla k dopadajícímu množství světla.

Propustnost světla se měří měřicím přístrojem Hazegard plus podle ASTM 1003.

Zákal a clarity :

Zákal je procentní podíl propuštěného světla, který se od ozařujícího světelného svazku ve středu odchyluje o více jak 2,5°. Ostrost obrazu se zjišťuje pod úhlem menším než 2,5°.

Zákal a clarity se měří měřicím přístrojem Hazegard plus podle ASTM 1003.

Povrchové vady :

Povrchové vady se stanovují vizuálně.

Rázová houževnatost a_n podle Charpy :

Tato veličina se zjišťuje podle ISO 179/1D.

Vrubová houževnatost a^ podle Izoda :

Vrubová houževnatost, případně pevnost a^ podle Izoda se měří podle ISO 180/1A.

Hustota :

Hustota se stanovuje podle DIN 53479.

SV(DCE), IV(DCE) :

Standardní viskozita SV(DCE) se měří podle DIN 53726 v kyselině dichloroctové.

Vlastní viskozita IV se počítá podle dále uvedeného vzorce ze standardní viskozity SV :

IV (DCE) = 6,67 * 10^-4 SV (DCE) + 0,118

Termické vlastnosti :

Termické vlastnosti jako teplota tání krystalitů T_ffl, teplotní rozsah krystalizace T_c, krystalizační teplota po ochlazení T^ a teplota skelného přechodu Tg se měří pomocí Differential Scanning Calorimetrie (DSC) při rychlosti zahřívání 10 °C/minutu.

Molekulová hmotnost, polydisperzita :

Molekulové hmotnosti M_w a M_n a výsledná polydisperzita M_w/M_n se měří pomocí gelové permeační chromatografie (GPC).

Vlivy povětrnosti (oboustranně), UV-stabilita :

UV-stabilita se zkouší podle testovací specifikace ISO 4892 za dále uvedených podmínek :

Testovací přístroj : Atlas Cí 65 Veather Ometer

Podmínky testu : ISO 4892, to znamená simulovaný vliv

	9 9· 9 99 99 9999 - 17 - ···· ······ · · · · · ···· • 999 · 9 99 999 · 9 9 9 9 9 9 999 99 999 9999 99 9 povětrnosti
Doba ozařování :	1000 hodin (každá strana)
Ozařování :	0,5 V/m², 340 nm
Teplota :	63 ’C

Relativní vlhkost vzduchu : 50 %

Xenonová lampa :	vnitřní a vnější filtr z borosilikátu
Ozařovací cykly :	102 minut UV-světlo, potom 18 minut UV-světlo s postřikováním vzorků vodou, potom opět 102 minut UV-světlo a tak dále.

Změny barvy :

Změny barvy vzorků po simulovaném vlivu povětrnosti se měří spektrálním fotometrem podle DIN 5033 .

Zde platí :

delta L : diference v jasnosti

+delta L :	vzorek je jasnější než standard
-delta L :	vzorek je tmavější než standard

delta A : diference v oblasti červená-zelená

+delta A :	vzorek je červenější než standard
-delta A :	vzorek je zelenější než standard

delta B : diference v oblasti modrá-žlutá

+delta B :	vzorek je žlutější než standard
-delta B :	vzorek je modřejší než standard

delta E : celková změna barvy

ΔΕ	= VAL² + ΔΑ² + ΔΒ²

Čím vyšší je numerická odchylka od standardu, tím ·· • ·· · ··

• · • · • · · ·· nai větší je rozdíl v zabarvení.

Numerické hodnoty =s0,3 j sou zanedbatelné a značí , že nedochází k žádné signifikantní změně zbarvení.

Hodnota žloutnutí :

Hodnota žloutnutí G je odchylka od bezbarvostí směrem ke žluté a měří se podle DIN 6167. Hodnoty žloutnutí s5 nejscru visuelně patrné.

V dále uvedených příkladech a srovnávacích příkladech se jedná vždy o jednovrstvé, transparentní desky rozdílné síly, které se vyrábějí na popsané extruzní lince.

Všechny desky byly vystaveny vlivům povětrnosti podle testovací specifikace ISO 4892 za dále uvedených podmínek :

Testovací přístroj : Atlas Ci 65 Veather Ometer

Doba ozařování : 1000 hodin (každá strana) a potom se zkouší mechanické vlastnosti, zbarvení, povrchové defekty, zákal a lesk.

Přikladl

Vyrobí se transparentní amorfní deska o tloušťce 3 mm, která jako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalát a 1 % hmotnostní UV-stabilísátoru 2-(4,6-difenyl-l,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)-oxyfenolu (^Tinuvín 1577 firmy Ciba Geígy).

Tinuvin 1577 má teplotu tání 149 °C s je tepelně

- 19 stabilní do teploty asi 330 °C .

Za účelem homogenního rozptýlení se 1,0% hmotnostní UV-stabilisátoru zapracuje do polyethylentereftalátu u výrobce suroviny. Polyethylentereftalát, ze kterého se vyrábí transparentní deska, má standardní viskozitu SV (DCE) 1010, což odpovídá vlastní viskozitě IV (DCE) 0,79 dl/g. Obsah vlhkosti je menší než 0,2 % hmotnostních a hustota (DIN 53479*) je 1,41 g/cm . Míra krystalizace činí 59 %, přičemž teplota tání krystalitu podle měření DSC je 258 °C. Teplotní rozsah krystalizace T_c leží mezi 83 °C a 258 °C, přičemž teplota po krystalizaci (krystalizační teplota po ochlazení) T_CN činí 144 C. Polydisperzita M_w/M_npolyethylentereftalátového polymeru činí 2,14.

Teplota skelného přechodu je 83 C.

Před extruzí se polyethylentereftalát s mírou krystalizace 59 % suší po dobu 5 hodin v sušárně při teplotě 170 Ca potom se extruduje jednošnekovým extruderem při extruzní teplotě 286 C tryskou se širokou štěrbinou na hladicí kalandr, jehož válce mají uspořádání S, na 3 mm silnou desku. První kalandrový válec má teplotu 73 Ca následující válce mají vždy teplotu 67 C. Rychlost odtahu a válců kalandru je 6,5 m/minutu.

V návaznosti na dochlazení se transparentní, 3 mm silná polyethylentereftalátová deska začistí po krajích dělicí pilou, dělí se délkově a stohuje.

Vyrobená transparentní polyethylentereftalátová deska má následuj ící vlastnosti :

Tlouštka :

mm

Povrchový lesk 1. strana :	198
(úhel měření 20°) 2. strana :	196
Propustnost světla :	91 %
Clarity (čirost) :	100 %
Zákal :	1,5 %
Povrchové vady na m :	žádné
(vláknitost, hrbolky, bublinky aj . )
Rázová houževnatost a_n dle Charpy :	nedochází k lomu
VruboVá houževnatost a^ dle Izoda :	4,2 kJ/m²
Tvarovatelnost za studená :	dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace :	0 %
Hustota :	1,33 g/cm^

Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :

Tlouštka :	3 mm
Povrchový lesk 1. strana :	196
(úhel měření 20°) 2. strana :	195
Propustnost světla :	91,1 %
Clarity :	100 %
Zákal :	1,6 %
Celkové zbarvení delta E :	0,22
Ztmavnutí delta L :	-0,18
Zbarvení červená-zelená delta A :	-0,08
Zbarvení modrá-žlutá delta B :	0,10
Hodnota žloutnutí G :	4
Povrchové vady :	žádné

(trhliny, zkřehnutí)

Rázová houževnatost a_n dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda :	nedochází k lomu 4,1 kJ/m²
Tvarovatelnost za studená :	dobrá.

Příklad 2

Analogicky jako je popsáno v příkladě 1 se vyrobí -transparentní amorfní deska, přičemž jako UV-stabilisátor se nadávkuje 2-(4,6-difenyl-1,3, 5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)-oxyfenol (^Tinuvin 1577) ve formě předsměsi. Tato předsměs sestává z 5 % hmotnostních Tinuvinu 1577 jako účinné kmponentý a 95% hmotnostních polyethylentereftalátu podle příkladu 1 .

Před extruzí se 80 % hmotnostních polyethylentereftalátu z příkladu 1 suší se 20 % hmotnostními uvedené předsměsi po dobu 5 hodin při teplotě 170 °C . Extruze a výroba desky probíhá analogicky, jako je popsáno v příkladě 1 .

Vyrobená transparentní polyethylentereftalátová deska má následující vlastnosti :

Tlouštka :3 mm

Povrchový lesk 1. strana :194 (úhel měření 20°) 2. strana :193

Propustnost světla : 91,3 %

Clarity (čirost) : 100 %

Zákal : 1,4 %

Povrchové vady na m : žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.)

Rázová houževnatost a_n dle Charpy : nedochází k lomu

Vrubová houževnatost dle Izoda : 4,0 kJ/m

Tvarovátelnost za studená : dobrá %

1,33 g/cm³

Míra krystalizace :

Hustota :

- 22 -

• ·· 0 00 000000 ·· · ·- ·· · · ·· e ··· · · 0 · 0 • · · · · 0 · 0 0000 • · 0 0 0 ₉

Tlouštka :	3 mm
Povrchový lesk 1. strana :	192
(úhel měření 20°) 2. strana :	195
Propustnost světla :	91,1 %
Clarity :	100 %
Zákal :	1,5 %
Celkové zbarvení delta E :	0,24
Ztmavnutí delta L :	-0,19
Zbarvení červená-zelená delta A :	-0,08
Zbarvení modrá-žlutá delta B :	0,12
Hodnota žloutnutí G :	5
Povrchové vady :	žádné

(trhliny, zkřehnutí)

Příklad 3

Analogicky jako je popsáno v příkladě 1 se vyrobí transparentní amorfní deska, přičemž použitý polyethylentereftalát má následuj ící vlastnosti :

SV (DCE) IV (DCE)	1010, 0,85 dl/g
hustota	1,38 g/cm³
míra krystalizace teplota tání krystalitu T_m	44 % 245 °C

teplotní rozsah krystalizace T_cteplota po krystalizaci T_CNpolydisperzita M_w/M_nteplota skelného přechodu °C a 245 °C

152 °C

2,02.

°C.

Vyrobí se transparentní amorfní deska o tloušťce 6 mm, která jako hlavní součást obsahuje polyethylentereftalát a 0,6 % hmotnostních UV-stabilisátoru 2,2’-methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-fenolu (Tinuvin 360 firmy Ciba Geigy), vztaženo na hmotnost polymerů.

Tinuvin 360 má teplotu tání 195 °C s je tepelně stabilní do teploty asi 250 °C .

Stejně jako je uvedeno v příkladě 1 , zapracuje se 0,6 % hmotnostních UV-stabilisátoru do polyethylentereftalátu přímo u výrobce suroviny.

Extruzní teplota činí 280 °C . První válec kalandru má teplotu 66 °C a následující válce mají teplotu 60 °C . Rychlost odtahu kalandrových válců je 2,9 m/min .

Vyrobená transparentní polyethylentereftalátová deska

má následující vlastnosti :
Tlouštka :		6 mm
Povrchový lesk 1.	strana :	175
(úhel měření 20°) 2.	strana :	173
Propustnost světla :		88,6 %
Clarity (čirost) :		99,6 %
Zákal :		2,5 %

- 24 -	9 ♦ * ♦ ·· ·«···« • · Q · · · * * ·· · ♦ · · · · · · » * · · · · · · · · · · • · · · · · 9 9 9 9 9 9999999 9 9 9
o Povrchové vady na m : (vláknitost, hrbolky, bublinky aj . )	žádné
Rázová houževnatost a_n dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda :	nedochází k lomu 4,8 kJ/m^
Tvarovatelnost za studená :	dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace :	0 %
Hustota :	1,33 g/cm^

' Po 1000 hodinách působení povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :

Tlouštka :	6 mm
Povrchový lesk 1. strana :	171
(úhel měření 20°) 2. strana :	169
Propustnost světla :	88,3 %
Clarity :	99,5 %
Zákal :	2,7 %
Celkové zbarvení delta E :	0,56
Ztmavnutí delta L :	-0,21
Zbarvení červená-zelená delta A :	-0,11
Zbarvení modrá-žlutá delta B ;	0,51
Hodnota žloutnutí G :	6
Povrchové vady :	žádné

(trhliny, zkřehnutí)

Rázová houževnatost a_n dle Charpy :

nedochází k lomu

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 4,6 kJ/m

Tvarovatelnost za studená :

dobrá, žádné defekty.

Příklad4

Analogicky jako je popsáno v příkladě 3 se vyrobí transparentní amorfní deska. Extruzní teplota činí 275 °C.

• 4 · · ··

První válec kalandru má teplotu 57 °C a následující válce maj í teplotu 50 °C . Rychlost odtahu kalandrových válců je 1,7 m/min . Deska je stabílisována stejně, jako je popsáno v příkladě 3 .

Tlouštka :10 mm

Povrchový lesk 1. strana :163 (úhel měření 20°) 2. strana :161

Propustnost světla : 86,5 %

Clarity (čirost) : 99,2 %

Zákal : 4,95 %

Povrchové vady na m : žádné (vláknitost, hrbolky, bublinky aj . )

Rázová houževnatost a_n dle Charpy : nedochází k lomu

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 5,1 kJ/m

Tvarovátelnost za studená : dobrá, žádné defekty

Míra krystalizace : 0,1 %

Hustota : 1,33 g/cm^

Tlouštka :10 mm

Povrchový lesk 1. strana :160 (úhel měření 20°) 2. strana :159

Propustnost světla : 86,2%

Clarity : 99,1%

Zákal :5 %

Celkové zbarvení delta E :0,47 ♦ ♦ 4····« • · · 44

4 44 * 4 4«4 • 44

4444 444

Ztmavnutí delta L :

Zbarvení červená-zelená delta A : Zbarvení modrá-žlutá delta B : Hodnota žloutnutí G :

Povrchové vady : (trhliny, zkřehnutí) Rázová houževnatost a_n

Vrubová houževnatost a^ dle Tvaróvatelnost za studená :

-0,18

-0,09

0,42 žádné dle Charpy Izoda nedochází k

4,5 kJ/m² dobrá, žádné defekty.

lomu

Srovnávací pří

Transparentní amorfní je popsáno v příkladě 1 , avšak tato

UV-stabilisátor. Použitý polyethylentereftalát, parametry extruze, parametry postupu a teploty jsou volené stejné, jako v příkladě 1 .

Vyrobená má následující deska se vyrobí analogicky jako deska neobsahuje žádný transparentní polyethylentereftalátová deska vlastnosti :

Tlouštka :

Povrchový lesk (úhel měření 20°) 2. Propustnost světla : Clarity (čirost) : Zákal :

O

Povrchové vady na m (vláknitost, hrbolky,

Rázová houževnatost a_n dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : Tvarovátelnost za studená : Míra krystalizace :

mm

1.

strana :

strana bublinky aj · )

200

198 nedochází k lomu

4,3 kJ/m² dobrá, žádné defekty %

♦ 9 9 99

Hustota : 1,33 g/cm³

Po 1000 hodinách působeni povětrnostních vlivů na každou stranu s pomocí přístroje Atlas Ci 65 Veather Ometer vykazuje deska následující vlastnosti :

Tlouštka :3 mm

Povrchový lesk 1. strana :98 (úhel měření 20°) 2. strana :95

Propustnost světla : 79,5 %

Clarity : 81,2 %

Zákal :7,8 %

Celkové zbarvení delta E :3,41

Ztmavnutí delta L :-0,29

Zbarvení červená-zelená delta A :-0,87

Zbarvení modrá-žlutá delta B :3,29

Hodnota žloutnutí G :17

Povrchové vady : zkřehnutí (trhliny, zkřehnutí)

Rázová houževnatost a_n dle Charpy : úplné zlomení při

34,8 kJ/m²

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 1,3 kJ/m Tvarovatelnost za studená : tvorba trhlin.

Visuelně vykazuje deska zřetelně patrné žluté zabarvení, povrchy j sou matné a křehké.

Srovnávací příklad 2

Transparentní amorfní deska se vyrobí analogicky jako je popsáno v příkladě 3 , avšak tato deska neobsahuje žádný UV-stabilisátor. Použitý polyethylentereftalát, parametry extruze, parametry postupu a teploty jsou volené stejné,

jako v příkladě 3 .

Tloušťka :

Povrchový lesk 1. (úhel měření 20°) 2. Propustnost světla : Clarity (čirost) : Zákal :

o

Povrchové vady na m mm

strana :	180
strana :	178
	88,9 %
	99,6 %
	2,3 %
	žádné

(vláknitost, hrbolky, bublinky aj . )

Rázová houževnatost a_n dle Charpy : Vrubová houževnatost a^ dle Izoda :	nedochází k lomu 4,8 kJ/m²
Tvarovatelnost za studená :	dobrá, žádné defekty
Míra krystalizace :	0 %
Hustota :	1,33 g/cm²

Tloušťka :	6 mm
Povrchový lesk 1. strana :	91
(úhel měření 20°) 2. strana :	87
Propustnost světla :	72,5 %
Clarity :	78,3 %
• Zákal :	12,9 %
Celkové zbarvení delta E :	3,61
Ztmavnutí delta L :	-0,26
Zbarvení červená-zelená delta A :	-0,91
Zbarvení modrá-žlutá delta B :	3,48

•4 4444

Hodnota žloutnutí G : 18

Povrchové vady : zkřehnutí, trhliny (trhliny, zkřehnutí)

Rázová houževnatost a_n dle Charpy : úplné zlomení při

46,2 kJ/m²

Vrubová houževnatost a^ dle Izoda : 1,6 kJ/m²Tvarovatelnost za studená : tvorba trhlin.

'Visuelně vykazuje deska zřetelně patrné žluté zabarvení, povrchy jsou silně napadené (matné, křehké, tvorba trhlin).

Srovnávací příklad 3

Transparentně zbarvená, UV-stabilisovaná translucentní deska se vyrobí analogicky jako je popsáno v příkladě 3 . Použitý polyethylentereftalát, UV-stabílísátor a předsměs jsou volené stejné, jako v příkladě 3 . První válec kalandru má teplotu 83 °C a následující válce mají teplotu 77 °C .

Vyrobená deska je extrémně zakalená a prakticky neprůsvitná. Propustnost světla, clarity a lesk jsou podstatně zredukované. Deska vykazuje defekty povrchu a struktury. Optika je pro transparentní použití neakceptovatelná.

Vyrobená deska má následující vlastnosti :

Tlouštka :6 mm

Povrchový lesk 1. strana :86 (úhel měření 20°) 2. strana :88

Propustnost světla : 8 %

Clarity (čirost) :

neměřitelná

Zákal :

Povrchové vady na m :

neměřitelný bublinky, struktura (vláknitost, hrbolky, bublinky aj.) kůry pomeranče

Rázová houževnatost a_n dle Charpy Vrubová houževnatost a^ dle Izoda Tvarovatelnost za studená :

Míra krystalizace :

Hustota :

nedochází k lomu

5,0 kJ/m²dobrá asi 8 %

1,34 g/cm³.

Vzhledem k neakceptovatelné optice nebyla provedena s touto deskou zkouška na působení vlivů povětrnosti.

016«

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Amorfní transparentní deska o síle v rozmezí 1 až 20 mm, která jako hlavní součást obsahuje krystalizovatelný termoplast, vyznačující se tím, že deska obsahuje alespoň jeden UV-stabilisátor jako ochranný prostředek proti působení světla.
2. Deska podle nároku 1 , vyznačující se tím, že koncentrace UVstabilisátoru je v rozmezí 0,01 až 5 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost krystalizovatelného termoplastu.
3. Deska podle nároku 1 nebo 2 , vyznačující se tím, že UV-stabilisátor je zvolen z 2-hydroxybenzotriazolů a triazinů.
4. Deska podle nároku 3 , vyznačující se tím, že se jako UV-stabilisátor použije alespoň jedna sloučenina zvolená ze 2-(4,6-difenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)-oxy-fenolu a 2,2’-methylen-bis-(6-2H-benzotríazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-fenolu.
5. Deska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že lesk povrchu, měřený podle DIN 67530, při měřícím úhlu 20 °, je větší než 120.

Deska podle některého z předcházejících nároků,
6.

vyznačující se tím, že propustnost světla, měřená podle ASTM D 1003 , je větší než 84 % .
7. Deska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zákal, měřený podle ASTM D 1003 , je nižší než 15 % .
8. Deska podle některého z předcházejících nároků, v y z‘ ri a č u j í c í se t í m , že krystalizovatelný termoplast má míru krystalizace v rozmezí 5 až 65 % .
9. Deska podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že krystalizovatelný termoplast je zvolen z polyethylentereftalátu, polybutylentereftalátu, cykloolefinového polymeru a cykloolefinového kopolymeru.
10. Deska podle nároku 9 , vyznačující se tím, že ako krystalisovatelný termoplast je použit polyethylentereftalát.
11. Deska podle nároku 10 , vyznačující se tím, že polyethylentereftalát obsahuje recyklát polyethylentereftalátu.
12. Deska podle nároku 10 nebo 11 , vyznačující se tím, že při měření rázové houževnatosti a_n podle Charpyho, měřeno podle ISO 179/1D , nedochází k lomu.
13. Deska podle některého z nároků 10 až 12 , vyznačující se tím, že rázová houževnatost podle Izolda, měřená podle ISO 180/1A , je v rozmezí ·· ····

2,0 až 8,0 kJ/nA .
14. Deska podle některého z nároků 10 až 13 , vyznačující se tím, že ostrost obrazu, měřená podlá ASTM D 1003 pod úhlem menším než 2,5 °, je nad 96 % .
15. Deska podle některého z nároků 10 až 14 , vyznačující se tím, že polyethylenteref talát má teplotu tání krystalitů, měřeno pomocí DSC s rychlostí zahřívání 10 °C/min , v rozmezí 220 °C až 280 °C .
16. Deska podle některého z nároků 10 až 15 , vyznačující se tím, že polyethylenteref talát má teplotu krystalisace, měřeno pomocí DSC s rychlostí zahřívání 10 °C/min , v rozmezí 75 °C až 280 °C .
17. Deska podle některého z nároků 10 až 16 , vyznačující se tím, že použitý polyethylentereftalát má standardní viskositu SV (DCE) , měřeno v kyselině dichloroctové podle DIN 53728 , která je v rozmezí 800 až 1800 .
18. Způsob výroby transparentní amorfní desky podle některého z nároků 1 až 17 , vyznačující se tím, že se krystalizovatelný termoplast roztaví v extruderu s UV-stabilizátorem, tavenina se vytvaruje přes trysku a následně se kalibruje v hladicí stolicí s alespoň dvěma válci, vyhladí se a ochladí předtím, než se deska ořízne na požadované rozměry, přičemž že první válec hladící stolice má teplotu, ·· ···· která je v rozmezí 50 °C až 80 °C .
19. Způsob podle nárt ku 18 , vyznačující se tím, že krystalizovatelný termoplast se před roztavením v extruderu suší.
20. Způsob podle nároků 18 nebo 19 , vyznačující se tím, že krystalizovatelný termoplast j e polyethylentereftalát.
21. Způsob podle nároku 20 , vyznačující se tím, že se polyethylentereftalát před extruzí suší po dobu 4 až 6 hodin při teplotě 160 °C až 180 °C .
22. Způsob podle nároku 20 nebo 21 , vyznačující se tím, že teplota taveniny polyethylentereftalátu je v rozmezí 250 °C až 320 °C .
23. Způsob podle některého z nároků 20 až 22 , vyznačující se tím, že se přídavek UV-stabilízátoru provádí pomocí technologie předsměsi.

2$f. Použití transparentní, amorfní desky podle alespoň jednoho z nároků 1 až 17 ve venkovní oblasti.