CZ402498A3 - Vodné disperze na bázi silikonu a organického (ko)polymerního latexu pro přípravu silikonového elastomeru s říditelnou průsvitností - Google Patents
Vodné disperze na bázi silikonu a organického (ko)polymerního latexu pro přípravu silikonového elastomeru s říditelnou průsvitností Download PDFInfo
- Publication number
- CZ402498A3 CZ402498A3 CZ984024A CZ402498A CZ402498A3 CZ 402498 A3 CZ402498 A3 CZ 402498A3 CZ 984024 A CZ984024 A CZ 984024A CZ 402498 A CZ402498 A CZ 402498A CZ 402498 A3 CZ402498 A3 CZ 402498A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- weight
- aqueous dispersion
- monomers
- polymer
- organic
- Prior art date
Links
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 229920000126 latex Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title abstract description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title abstract 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 34
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 68
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 claims description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 21
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 14
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 6
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 6
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 claims description 4
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 4
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 241000694440 Colpidium aqueous Species 0.000 claims 1
- 101100298295 Drosophila melanogaster flfl gene Proteins 0.000 claims 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XQSFXFQDJCDXDT-UHFFFAOYSA-N hydroxysilicon Chemical compound [Si]O XQSFXFQDJCDXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 13
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N Chlorophacinone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1C(=O)C2=CC=CC=C2C1=O UDHXJZHVNHGCEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- DOGQRRGVLIGIEG-UHFFFAOYSA-N 1-(prop-2-enoylamino)butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(S(O)(=O)=O)CNC(=O)C=C DOGQRRGVLIGIEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTTJWXVQRJUJQW-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioic acid Chemical class CCCCCCCCC(C(O)=O)(C(C(O)=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC CTTJWXVQRJUJQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXUGUYXCZSDFLG-UHFFFAOYSA-N 2-(ditert-butylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)N(C(C)(C)C)CCOC(=O)C=C FXUGUYXCZSDFLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical group CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMSBGXAJJLPWKV-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C=C VMSBGXAJJLPWKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical class C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Chemical group 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004904 UV filter Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTPNXDPDUACHDG-UHFFFAOYSA-N [Sn].C(CCCCCCC)[Sn]CCCCCCCC Chemical compound [Sn].C(CCCCCCC)[Sn]CCCCCCCC CTPNXDPDUACHDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQQXCSFSYHAZOO-UHFFFAOYSA-L [acetyloxy(dioctyl)stannyl] acetate Chemical compound CCCCCCCC[Sn](OC(C)=O)(OC(C)=O)CCCCCCCC CQQXCSFSYHAZOO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- UHBIKYZYYOEGHM-UHFFFAOYSA-N butyl 2-methylprop-2-enoate;ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C(C)=C UHBIKYZYYOEGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- VLSUKBCMGJXDLA-UHFFFAOYSA-N ethenesulfonic acid;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.OS(=O)(=O)C=C VLSUKBCMGJXDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002193 fatty amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ONJQDTZCDSESIW-UHFFFAOYSA-N polidocanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO ONJQDTZCDSESIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005625 siliconate group Chemical group 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013524 weatherproof sealant Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Vodné disperze na bázi silikonu a organického (ko)polymerního latexu pro přípravu silikonového elastomeru s řiditelnou průsvitností
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká vodné disperze na bázi silikonu a organického (ko)polymerního latexu, které lze eliminaci vody sušením za okolních podmínek zesítovat na elastomer s řiditelnou průsvitností. Vynález se také týká způsobu jejího získání a použití ve stavebním průmyslu pro přípravu silikonových elastomerních produktů s řiditelnou průsvitností jako jsou zejména těsnící a vodovzdorné tmely, ochranné povlaky a povrchy fasád.
Dosavadní stav techniky
Vodné disperze na bázi silikonů, které lze zesítovat na průsvitný elastomer pro použití při přípravě produktů pro stavební průmysl, již byly popsány. Tak je v US-A-4,824,890 základní vodnou disperzí směs (i) silikonové mikroemulze s velikostí částic menší než 0,15 μιυ (150 nm) připravená emulzní polymerizací cyklopolydiorganosiloxanu s (2i) 5 až 30 hmotnostními díly (na 100 dílů silikonového polymeru) koloidní křemeliny a (3i) 1 až 5 hmotnostními díly (na 100 dílů silikonového polymeru) dialkylcín-dikarboxylátového katalyzátoru; v EP-A-0,542,498 je základní vodnou disperzí směs (i) vodné emulze zesítovaného silikonového polymeru, který je produktem zesítění silikonového oleje obsahujícího silanolové konce s alkoxysilanem v přítomnosti cínového katalyzátoru a který má méně než 10 % částic s velikostí větší než 1 μιυ (1000 nm) s (2i) 0,7 až 2 hmotnostními díly (na 100 dílů hmotnostních zesítěného silikonového polymeru) specifické povrchově aktivní látky složené z alkylsulfátu amonia nebo •· ···· alkalického kovu, a s (3i) (za účelem vzniku elastomerního produktu s mechanickými vlastnostmi, které jej činí vhodným pro stavební průmysl) 2,5 až 45 hmotnostními díly (na 100 dílů hmotnostních silikonového polymeru) koloidní křemeliny použité ve formě vodné disperze s velikostí částic menší než 0,06 gm (60 nm).
Tyto vodné disperze, které lze zesíčovat na průsvitný elastomer, mají nicméně nevýhody, mezi kterými lze uvést:
• nedostatečnou stabilitu při skladování; důvodem toho je, že systém má tendenci měnit se na gel kvůli předčasnému vzniku kondenzačních reakcí, které mohou nastat mezi silikonovým polymerem a koloidní křemelinou, která je reaktivní kvůli svým povrchovým hydroxylovým skupinám;
• stupeň průsvitnosti, který je většinou řiditelný pouze nastavením obsahu křemeliny; nyní je známo, že každý zásah do obsahu křemeliny může způsobit zásadní změnu některých základních vlastností vlastností při lomu, zejména mechanických a adheze; nastavení elastomeru, elasticity průsvitnosti elastomeru proto nelze provést bez současné změny jiných základních vlastností.
Podstata vvnálezu
V souladu s předkládaným vynálezem bylo objeveno, že je dostupná vodná disperze:
• která je stabilní při skladování, protože je připravena ze složek, které se skládají z nereaktivních látek jako je koloidní křemelina a • která je schopná zesítění eliminací vody na elastomer, který má na jednu stranu výhodu, že má průsvitnost, kterou lze ·
nastavit nezávisle na jeho ostatních vlastnostech, zejména mechanických vlastnostech; a na druhou stranu nabízející vzdor absenci ztužujícího anorganického plnidla velmi dobré mechanické vlastnosti, což činí tento elastomer velmi vhodným pro přípravu produktů pro stavební průmysl a to náhradou anorganických plnidel (obvykle používaných u vodných disperzí tohoto obecného typu, které se zesíúují na silikonový elastomer eliminací vody) polymerní složkou ve formě vodné disperze organických (ko)polymerů.
Pro účely předkládaného vynálezu znamená výraz řiditelná průsvitnost, že stupeň průsvitnosti lze snadno nastavit za účelem pokrytí celého rozsahu od totální nepropustnosti světla až po vysokou průsvitnost blízkou průhlednosti.
Mechanické vlastnosti, kterých se dotýká předkládaný popis, jsou vlastnosti, které jsou zásadní pro to, aby elastomerní produkt byl schopen zajistit svou funkci obložení spojů nezávisle na klimatických podmínkách; pozornost je věnována zejména: modulu sečny při 100 % prodloužení, prodloužení při přetržení, síle přetržení, elasticitě a adhezi.
Použití kombinace silikonu a organického latexu je již uvedeno v EP-A-0,410,899 pro zvýšení obsahu pevných látek za současného udržení vhodné viskozity vodných silikonových disperzí typu, u kterého je přítomno ztužující anorganické plnidlo za účelem možnosti získání (eliminací vody) elastomerních produktů s velmi dobrými mechanickými vlastnostmi, které jsou navíc neprůsvitné.
Žádný dokument dosavadního stavu techniky neuvádí použití v souladu s předmětem předkládaného vynálezu, kterým je použití polymeru za účelem získání elastomerních produktů s řiditelnou průsvitností pro stavební průmysl za současného udržení dobrých
L· · · · • · :· · « mechanických vlastností bez použití ztužujícího anorganického plnidla.
Přesněji se předkládaný vynález týká vodné disperze na bázi silikonů a organických (ko)polymerů, která se zesíúuje eliminací vody pomocí sušení za okolních podmínek na elastomer s řiditelnou průsvitností, který má velmi dobré mechanické vlastnosti a vyznačuje se tím, že neobsahuje žádné ztužující anorganické plnidlo, a že se skládá z následujících složek:
(A) : emulze oleje ve vodě složená ze 100 dílů hmotnostních oleje nebo α,ω-(dihydroxy)poly-diorganosiloxanového polymeru (Al) a 1 až 100 dílů hmotnostních organosilikonového zesilujícího činidla (A2); uvedená emulze:
• je stabilizována alespoň jednou povrchově aktivní látkou (A3) vybranou z aniontových a neionogenních povrchově aktivních látek a jejich směsí • má velikost částic od 0,1 μιη (100 nm) do 100 μιη (100 000 nm) • má obsah pevných podílů alespoň 60 % hmotnostních;
(B) : na 100 dílů hmotnostních oleje nebo polymeru (Al) obsahuje až 100 dílů hmotnostních vodné disperze alespoň jednoho organického (ko)polymeru majícího:
• velikost částic od 0,01 μιη (10 nm) do 10 μιη (10 000 nm) • obsah pevných podílů od 10 do 70 % hmotnostních;
(C) : volitelně na 100 dílů hmotnostních oleje nebo polymeru (Al) obsahuje od 0,01 do 5 dílů hmotnostních katalytického kovového tvrdícího činidla;
• · · · * · • · • · • · ·· ·· uvedená vodná disperze má obsah pevných podílů alespoň 60 % hmotnostních;
průsvitnost elastomerního produktu, který má vzniknout, řiditelnou během přípravy vodné disperze nastavením na požadovanou hodnotu: bud' velikosti částic polymeru v latexu (B) ; nebo indexu lomu latex tvořícího polymeru (B) modifikací chemického složení organického (ko)polymeru; nebo současným nastavením obou výše uvedených parametrů (velikosti a indexu lomu).
Konečná vodná disperze se připraví jednoduše dokonalým promícháním všech svých složek, což vede k homogenní disperzi, která je stabilní při skladování za nepřítomnosti vzduchu.
Odborníci vědí, že energie rozptylu částic [v tomto případě částic polymeru v latexu (B) ] ve spojitém médiu [v tomto případě silikonové matrici získané po zesítění fáze (A) eliminací vody], která definuje neprůsvítnost elastomeru (inverzním poměrem k jeho průsvitnosti), klesá s:
• velikostí částic a • rozdílem indexů lomu částic a spojitého média
Toto je v souladu s Rayleighovým zákonem rozptylu, který definuje energii rozptylu (Pd) částice rovnicí:
A/= 2,67·/·
1 m — 1 m1 + 2 kde x = 2nr/k přičemž r = střední poloměr částice a X = vlnová délka světla a m - nl/n2, přičemž nl = index lomu částice a n2 = index lomu spojitého média.
EMULZE (A)
Olej nebo polymer (Al) α, ω-(Dihydroxy)polydiorganosiloxany musí mít viskozitu alespoň 100 mPa.s při 25 °C, s výhodou alespoň 50 000 mPa.s.
Důvodem toho je, že při viskozitě větší než 50 000 mPa. s se získá elastomer se skupinou vhodných mechanických vlastností zejména co se týče prodloužení při přetrhnutí a síle přetržení.
Navíc, čím je větší viskozita, tím je víc mechanických vlastností zachováno i během stárnutí elastomeru.
Výhodná viskozita v souladu s předkládaným vynálezem je od 50 000 do 1 500 000 mPa.s při 25 °C.
Zde zmíněná viskozita je dynamická viskozita při 25 °C; měří se Brookfieldovým viskozimetrem podle AFNOR normy NFT 76102 z května 1982.
Organické zbytky α, ω-(dihydroxy)-polydiorganosiloxanů jsou jednovazné uhlovodíkové zbytky obsahující do 6 atomů uhlíku, volitelně substituované kyanoskupinami nebo atomy fluoru. Obecně používané substituenty kvůli své dostupnosti v průmyslových produktech jsou methylová skupina, ethylová skupina, propylová skupina, fenylová skupina, vinylová skupina a 3,3,3-trifluoropropylová skupina. Obecně platí, že alespoň 80 % z počtu těchto zbytků jsou methylové skupiny.
Zesilující činidlo (A2)
Jak je uvedeno výše, používá se zesítujíci činidlo organosilikonové povahy. Seznam doporučených zesítujíci činidel je uveden níže, včetně přesného doporučeného množství pro každé z nich v emulzi (A), a který zohledňuje povahu použitého ·♦ · · ., · ... ···· ·· ·· zesíéujícího činidla. Množství je uvedeno jako počet hmotnostních dílů na 100 dílů oleje nebo polymeru (AI):
• 1 až 15 dílů organosilikonátu;
• 1 až 100 dílů silseskvioxanové pryskyřicové mikroemulze v souladu s kombinací US-A 3,355,406 a US-A-3,433,780;
• 5 až 100 dílů reaktivní silikonové pryskyřice s nízkou molární hmotností obsahující alkoxyskupiny a acyloxyskupiny;
až 100 dílů v toluenu nerozpustné silikonové pryskyřice s vysokou molární hmotností;
až 100 dílů hydroxysi1ikonové pryskyřice obsahující v jedné molekule alespoň dvě různé jednotky vybrané z jednotek vzorců: R3SiO0;5 (Μ) , R2SiO (D) , RS.iOl s (T) a SiO2 (Q), přičemž R je hlavně alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, vinylová skupina nebo 3,3,3-trifluorpropylová skupina, a která má hmotnostní obsah hydroxylových skupin od 0,1 do 10 %. Mezi těmito pryskyřicemi použitými přímo v substanci nebo ve formě vodné emulze lze zmínit pryskyřice MQ, MDQ, TD a MTD;
ve kterém R až 20 dílů silanu vzorce R=SiX, i4-a' v Λΐ-viv-ui i\. JS jednovazný organický zbytek zejména methylová skupina nebo vinylová skupina, „a je 1 nebo 0, X je kondenzovatelný zbytek s výhodou vybraný ze alkoxyskupina, acyloxyskupina, alkylaminoskupina, amidoskupina a a jejich různé směsi. Pokud je X vhodné přidat 2-amino-2-methylpropanol a/nebo hydrolyzovatelný skupiny, kterou tvoří ketiminoxyskupina, alkenyloxyskupina alkoxyskupina, je jako stabilizátor v souladu s EP-A-0,259,734 • · ·♦· ·
• · · ·· · · ·
Použité zesíčující činidlo (A2) se s výhodou použije zahrnuté v 5 až 100 dílech hydroxysi1ikonové pryskyřice, která byla právě uvedena.
Povrchově aktivní látka (A3) :
V souladu s předkládaným vynálezem zahrnují použité povrchově aktivní látky aniontové povrchově aktivní látky, které lze vybrat například ze skupiny, kterou tvoří alkylbenzensulfonáty, alkylsulfáty, alkylethersulfáty, alkylarylethersulfáty a dioktylsulfosukcináty alkylických kovů a jejich směsi. Výhodné aniontové povrchově aktivní látky jsou polybenzensulfonáty alkalických kovů.
Použité povrchově aktivní látky mohou být i neionogenní; jako příklad lze zmínit alkoxylované mastné kyseliny, polyalkoxylované alkylfenoly, polyalkoxylované mastné alkoholy, polyalkoxylované nebo polyglycerolované mastné amidy, polygl.ycerolováné α-dioly a alkoholy, ethylenoxid/propylenoxid blokové polymery, polydiorganosiloxany obsahující siloxylové jednotky nesoucí ethylenoxidové řetězce nebo propylenoxidové řetězce stejně jako alkylglukosidy, alkylpolyglukosidy, sacharoethery, sacharoestery, sacharoglyceridy, sorbitanstery, ethoxylované sloučeniny těchto derivátů cukrů a směsi těchto povrchově aktivních látek. Výhodné neionogenní povrchově aktivní látky jsou polyalkoxylované alkylfenoly a polyalkoxylované mastné alkoholy.
Rovněž výhodně lze použít směs výhodných neionogenních povrchově aktivních látek s jednou (nebo několika) výhodnými aniontovými povrchově aktivními látkami.
Výběr povrchově aktivní látky použité samostatně nebo ve směsi je funkcí povahy silikonového oleje nebo polymeru (AI), který je třeba emulgovat; pro emulgaci oleje nebo polymeru (AI),
9
·9
9 <
9 9 který tvoří α, ω-(dihydroxy)polydiorganosiloxanu, se obecně používá HLB 11 až 15.
Příprava emulze A
Pro přípravu emulze A lze použít emulzní polymerační proces, který přímo poskytuje emulzi (A) . Tento proces navíc umožňuje bez obtíží získat emulze (A) skládající se z α, ω-(dihydroxy)polydiorganosiloxanú s velmi vysokou viskozitou.
V souladu s tímto procesem se připraví emulze oleje ve vodě silikonové fáze technikou aniontové polymerizace oleje (Al) s nízkou viskozitou v rozmezí od 100 mPa.s do 1000 mPa.s. Tato polymerace se provádí v přítomnosti zesíťujícího činidla (A2), které lze v jiném postupu přidat později po polymerizaci. Takový aniontový polymerizační proces je popsán v amerických patentech US-A-2,891,920 a zejména US-A-3,294,725 (zde citujeme jako odkaz). Získaný polymer je aniontově stabilizován povrchově aktivní látkou, kterou je v souladu s US-A-3,294,725, s výhodou sůl alkalického kovu a sulfonové aromatické kyseliny na bázi uhlovodíku. Volná kyselina zároveň působí jako katalyzátor polymerizace.
Výhodný katalyzátor a povrchově aktivní látka je dodecylbenzensulfonová kyselina a její soli alkalických kovů zejména sodná sůl. Volitelně lze přidat další aniontové nebo neionogenní povrchově aktivní látky. Takové přidání ale není nezbytné, protože v souladu s US-A-3,294,72S je množství aniontové povrchově aktivní látky vzniklé neutralizací sulfonové kyseliny pro stabilizaci emulze polymeru dostatečné. Toto množství je obecně menší než 3 %, s výhodou než 1,5 % hmotnosti emulze (A).
V souladu s předkládaným vynálezem je ale výhodné vyjít z prepolymerizovaného α, ω-(dihydroxy)polydiorganosiloxanu, a pak jej- převést do vodné emulze v přítomnosti zesilujícího činidla • ·
• 4 4 4 • •4 · *
4 4 • 4 44 (A2) za stabilizace emulze aniontovou a/nebo neionogenní povrchově aktivní látkou v souladu s procesem, který je odborníkům dobře znám a podrobně popsán v literatuře (viz. například patenty FR-A-2,064,563, FR-A-2,094,322, FR A-2,114,230 a EP-A-0,169,098).
V souladu s tímto procesem se smísí α,ω-(dihydroxy)polydiorganosiloxanové polymery (Al) jednoduchým mícháním se zesíčujícím činidlem (A2) a s aniontovou a/nebo neionogenní povrchově aktivní látkou (A3) . Tato povrchově aktivní látka může být ve vodném roztoku. Potom se v případě potřeby přidá voda a směs se převede na jemnou homogenní emulzi tím, že projde standardním koloidním mlýnem. Takto získaný základní materiál lze volitelně zředit dalším vhodným množstvím vody. Tak se získá při skladování stabilní emulze (A) stabilizovaná aniontovou nebo neionogenní povrchově aktivní látkou.
Emulze (A) připravená emulzní polymerizací nebo převedením silikonového polymeru (Al) na emulzi je ve formě emulze olej ve vodě s obsahem pevného podílu rovným nebo větším než 60 % hmotnostních a s výhodou od 80 do 98 % hmotnostních.
Je třeba poznamenat, že vysoce vískózní silikonový polymer (Al) s viskozitou větší než 30 000 mPa.s lze s výhodou emulgovat aplikací procesu popsaného v dokumentu WO-A-94/09058 (reference), který se vyznačuje velmi přesnou kontrolou hodnoty poměru viskozity vodné fáze na jedné straně a viskozity silikonové fáze na druhé.
Příprava celé nebo části emulze (A) technikou polymerizace emulze nebo výhodnou technikou emulgace neznamená odchylku od rámce předkládaného vynálezu (polymerizace nebo emulgace se provede přímo v přítomnosti latexu (B) za použití jako výchozí látky celé nebo části složek (Al) a (A2)).
• 4 994 9 • 99 4 · 949
2.3. ·· · ··· ···· ♦ · ··
DISPERZE LATEXU (B)
Latex (B)
Latex (B) je tvořen vodnou suspenzí částic polymeru pocházejícího z procesu emulzní kopolymerizace polymerizovatelného organického monomeru(ů).
Hlavní polymerizovatelné monomery se skládají z alespoň jednoho hlavního monomeru vybraného ze skupiny, kterou tvoří styren (a), butadien (b), akrylové estery (c) a vinylové nitrily (d). Termín akrylové estery označuje estery akrylové kyseliny a methakrylové kyseliny s alkanoly obsahujícími 1 až 12 atomů uhlíku, s výhodou 1 až 8 atomů uhlíku, jako je methylakrylát, ethylakrylát, propylakrylát, n-butylakrylát, isobutylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, methylmethakrylát, ethylmethakrylát, n-butylmethakrylát a isobutylmethakrylát.
Vinylové nitrily obsahují 3 až 12 atomů uhlíku a zejména zahrnují akrylonitril a methakrylonitril.
Styren může být částečně nebo zcela nahrazen a-methylstyrenem nebo vinyltoluenem.
Kromě výše uvedených hlavních monomerů (a) až (d) je možné kopolymerizovat některé z těchto hlavních monomerů s až 40 % hmotnostními (vzhledem k celkové hmotnosti monomerů) alespoň jednoho jiného ethylenicky nenasyceného monomeru nebo sloučeniny vybrané ze skupiny, kterou tvoří:
(e) ; vinylestery karboxylových kyselin jako vinylacetát, vinylversatát nebo vinylpropionát;
(f) : ethylenicky nenasycené mono- a dikarboxylové kyseliny jako akrylová kyselina, methakrylová kyselina, itakonová kyselina, maleinová kyselina nebo fumarová kyselina;
• · · A · · · ·· · · · ·
Λ * · A A · · · · » · ··· · J · * • · « · · · · ··· · * (g) : monoalkylestery dikarboxy1ových kyselin uvedených výše u (f) s alkanoly obsahujícími 1 až 4 atomy a jejich N-substituované deriváty;
(h) : amidy nenasycených karboxylových kyselin jako akrylamid, methakrylamid, N-methalol-akrylamid nebo -methakrylamid;
(i) : ethylenové monomery obsahující sulfonovou skupinu sulfonových kyselin a jejich soli s amoniakem nebo alkalickými kovy například vinylsulfonové kyseliny, vinylbenzensulfonové kyseliny, α-akrylamidomethylpropansulfonové kyseliny nebo 2-sulfoethylenmethakrylát;
(j) : ethylenicky nenasycené monomery obsahující sekundární, terciární nebo kvartérní aminoskupiny nebo heterocyklické skupiny obsahující dusík například vinylpyridiny, vinylimidazol, aminoalkyl(meth)akryláty a aminoalkyl(meth)akrylamidy jako dimethylaminoethylakrylát nebo methakrylát, di-t-butylaminoethylakrylát nebo methakrylát, dimethylaminomethylakrylamid nebo -methakrylamid, stejně jako zwitterionové monomery jako sulfopropyl(dimethyl)- aminopropylakrylát;
(k) : estery (meth)akrylových kyselin alkandioly s výhodou obsahujícími 2-8 atomů uhlíku jako glykolmono(meth)akrylát, hydroxypropylmono(meth)akrylát nebo 1,4-butandiolmono(meth)akrylát stejně jako monomery obsahující dvě polymerizovatelné dvojné vazby jako ethylenglykoldimethakrylát.
Kromě monomerů (e) až (k) je také možné v malém množství (od 0,1 do 5 % hmotnosti vzhledem k celkové hmotnosti monomerů) použít nenasycené ethylenové monomery zesíéovatelné povahy jako glycidyl(meth)akrylát (1) nebo vinylové a akrylové silany (m) , jako vinyltrimethoxysilan a vinyltriethoxysilan.
•4 4444 «4 444« • 4 4 4 4
4 4 44 • 4 4 4 4 4 4
4 4 4 4 · · ·
4 444 4444 44 »♦
Kromě výše uvedených monomerů (e) až (m) je také možné použít (v množství do 40 % celkové hmotnosti ethylenicky nenasycených monomerů nebo sloučenin) funkcionalizovaný polyorganosiloxan (n) nesoucí alespoň jednu ethylenicky nenasycenou funkci (například vinylovou nebo (meth)akrylovou funkci), který může radikálově reagovat s alespoň jedním z ethylenicky nenasycených monomerů (a) až (d) plus volitelně alespoň jedním z monomerů (e) až (m) a volitelně alespoň jednu další reaktivní funkci (například epoxyfunkční nebo hydroxyfunkční skupinu) (srovnej zejména EP-A-0,635,526).
Jako disperzi (B) , kterou lze použít v souladu s předkládaným vynálezem, lze zmínit zejména ty, které obsahují homopolymery monomerů (a), (c) a (e).
Jako kopolymerní mřížky (B) lze zmínit zejména mřížky obsahující kopolymery:
- alespoň | j ednoho | monomeru | (a), alespoň jednoho | monomeru | (d) a |
alespoň | j ednoho | monomeru | (f) ; | ||
- alespoň | j ednoho | monomeru | (a) a alespoň jednoho | monomeru | (C) ; |
- alespoň | dvou monomerů (c) | různé povahy; | |||
- alespoň | j ednoho | monomeru | (c) a alespoň jednoho | monomeru | (f) ; |
- alespoň | j ednoho | monomeru | (c), alespoň jednoho | monomeru | (e) a |
alespoň | j ednoho | monomeru | (g) ; | ||
- alespoň | j ednoho | monomeru | (c) a alespoň jednoho | monomeru | (e) ; |
- alespoň | j ednoho | monomeru | (c) a alespoň jednoho | monomeru | (m) . |
V souladu s Rayleighovým zákonem rozptylu uvedeným výše platí pro danou silikonovou matrici, že průsvitnost elastomeru obsahujícího polymerní základ, v tomto případě polymerní <t «*·· • · · ·· ·· « ·*·· ** *· částice latexu (B) o velikosti například od 0,01 gm (10 nm) do 0,06 μιη (60 nm) , je vždy větší než u elastomeru obsahujícího stejný polymerní základ ale se značně většími částicemi tj . většími než 0,06 μιη (60 nm) . Zároveň platí, že pro danou velikost (malou nebo velkou) částic v polymerním základu je průsvitnost vždy značně zlepšena snížením indexu lomu základního polymeru, tj . vhodnou modifikací chemického složení uvedeného polymeru.
V souladu s výhodným provedením vynálezu poskytujícím elastomer s průsvitností, která je řiditelná uvnitř pruhu média na velkou hodnotu, se použije latex (B) mající:
• velikost částic od 0,01 μτη (10 nm) do 0,08 μιη (80 nm) a s výhodou od 0,02 μπι (20 nm) do 0,06 μτη (60 nm) a • podíl pevné fáze od 10 do 50 % hmotnostních.
V souladu s výhodnějším provedením vynálezu, kterým se dosáhne výše uvedená požadovaná průsvitnost, se použije latex (B) , který má malou velikost částic a výše uvedený obsah pevných částic a který obsahuje následující akrylové (ko)polymery:
• akrylové homopolymery získané z monomeru (c) a • kopolymery získané částečně nebo zcela bud' z akrylových monomerů (c) nebo z alespoň jednoho monomeru (c) a alespoň jednoho jiného akrylového monomeru ze skupiny, kterou tvoří monomery (f) brané jako (meth)akrylové kyseliny, monomery (h) brané jako akrylové deriváty a monomery (k).
V případě kopolymerů odvozených částečně od akrylových monomerů (c) nebo (c) + (f) a/nebo (h) a/nebo (k) se použije množství akrylových monomerů od 70 % do 99 % hmotnosti vztažených k celkové hmotnosti monomerů a s výhodou od 80 % do 99 % hmotnosti vztažených k celkové hmotnosti monomerů.
Není třeba uvádět, že mechanické vlastnosti mřížek (B) závisí ve velké míře na vybraných monomerech, které byly použity pro jejich přípravu. Polymery tvořící mřížky (B) mohou mít teplotu skelného přechodu Tg od -70 °C do +230 °C.
V souladu s ještě výhodnějším provedením vynálezu jsou použité vodné disperze (B) mřížky definované výše v kontextu tzv. „výhodnějšího provedení, ve kterém mají základní akrylové polymery teplotu skelného přechodu Tg od +50 °C do +130 °C. Výběr těchto hodnot Tg umožňuje získat maximální výztužnou účinnost (lepší hodnoty pro trhací vlastnosti).
Polymery tvořící mřížky (B) mají index lomu n, který je obecně od 1,34 do 1,60. Tento index se vypočítá zjednodušenou Gladstone-Daleovou rovnicí:
n = ξ¥,· /
ve které a nt (s pruhem) reprezentují objemový zlomek a index lomu každé složky polymeru (srovnej Polymer Handbook, 1989, strany Vl/452 až Vl/461).
V souladu s nejvýhodnějším provedením předkládaného vynálezu jsou použité vodné disperze (B) mřížky definované výše v kontextu tzv. „ještě výhodnějšího provedení, pro které je index n polymerů od 1,34 do 1,50.
V souladu s jiným provedením vynálezu poskytujícím elastomer s průsvitností, která je řiditelná v oblasti hodnot značně menších než oblast středních až vysokých hodnot uvedených dříve s ohledem na výhodná provedení vynálezu, se použije latex (B):
• ·
9
9 9 »99 • který má velikost částic mezi hodnotou právě větší než 0,08 gm (80 nm) a 10 gm a s výhodou mezi hodnotou právě větší než 0,08 gm (80 nm) a 2 gm; a podíl pevné fáze od 30 % do 70 % hmotnotních; a • který obsahuje akrylové (ko)polymery uvedené výše v kontextu tzv. „výhodnějšího provedení.
V souladu s jiným a výhodným provedením vynálezu jsou použité vodné disperze (B) s mřížkami definovanými výše v kontextu tzv. „jiného provedení, ve kterém mají základní akrylové polymery teplotu skelného přechodu Tg od +50 °C do +130 °C.
V souladu s jiným a výhodnějším provedením vynálezu jsou použité vodné disperze (B) mřížkami definovanými výše v kontextu tzv. „jiného a výhodného provedení, pro které je index n polymerů mezi 1,34 a 1,50.
Příprava latexu (B)
Odborníci vědí, jak připravit mřížky (B) . Existuje několik způsobů přípravy vodných disperzí organických polymerů; disperze lze získat:
• radikálovou polymerizací v emulzi;
• přímou polymerizací mikroemulze odpovídajícího monomeru(ů);
• emulgací a odpařením rozpouštědla: tento proces sestává z rozpuštění polymeru v s vodou nemísitelném rozpouštědle, které má bod varu nižší než voda, následné emulgace roztoku polymeru ve vodě a potom odstranění rozpouštědla odpařením;
• vysrážením v látce, která není rozpouštědlem: tento proces sestává z rozpuštění polymeru v s vodou mísitelném rozpouštědle a z následného vysrážení polymeru z vody;
• koacervací: při tomto procesu se vychází z homogenního roztoku, u kterého se vyvolá oddělení fází za tvorby koloidni fáze (bohaté na) modifikací fyzikálních podmínek, jako je pH nebo teplota.
Proces, který se výhodně používá pro přípravu mřížek (B) v souladu s předkládaným vynálezem, je proces radikálové polymerizace v emulzi.
Pokud jde o mřížky (B) s malou velikostí částic mezi 0,01 μιη (10 nm) a 0,08 pim (80 nm) , které se používají v souladu s výhodnými provedeními vynálezu, ty se připravují výhodnějším procesem radikálové polymerizace popsaným v EP-A-0,644,205 (reference), který zahrnuje inkrementální zavedení monomeru(ů) do vodného reakčního média se zavedením, volitelně rovněž inkrementálním, volných radikálových iniciátorů).
KOVOVÉ TVRDÍCÍ ČINIDLO (C)
Sloučenina (C) , zejména pro některá zesilující činidla (A2) jako silikonát, je používaná volitelně, ale v souladu s předkládaným vynálezem se její (C) použití doporučuje.
Katalytická kovová tvrdící činidla (C) jsou v podstatě soli karboxylových kyselin a halogenidů kovů vybraných ze skupiny, kterou tvoří olovo, zinek, zirkon, titan, železo, cín, barium, vápník a hořčík.
Složka (C) je s výhodou katalytická cínová sloučenina, obecné organocínová sůl s výhodou zavedená ve formě vodné emulze. Organocínové soli, které lze použít, jsou popsány zejména v knize Noll, Chemistry a Technology of Silicones Academie Press (1968), strana 337. Takové emulze lze stabilizovat v případě potřeby například polyvinylalkoholem.
• · · · · · · · · ·· ·· • · · · · · · · · · · ··· · ··<»»· ··« · · (»······ • · · · · · · · ·· · ··· ···· «· ·*
Také lze použít produkt reakce alkylsilikátu nebo aryltrialkoxysilanu s dibutylcíndiacetátem, jak je popsáno v belgickém patentu BE-A-842,305.
Výhodné cínové soli jsou bischeláty cínu (EP-A-0,147,323 a EPA-0,235,049) , diorganocíndikarboxyláty a zejména dibutylcín nebo dioktylcín diversatáty (britský patent GB-A-1,289,900), dibutylcín nebo dioktylcíndiacetát a dibutylcín nebo dioktylcíndilaurát. Na 100 dílů (Al) se používá 0,01 až 3, s výhodou 0,05 až 2 díly kovového tvrdícího činidla (C).
DALŠÍ VOLITELNÉ PŘÍSADY
Vodné disperze v souladu s předkládaným vynálezem mohou také obsahovat jednu nebo několik přísad jako zejména:
(D) : volitelně od 0,1 do 20 dílů hmotnostních adhezního činidla na 100 dílů hmotnostních oleje nebo polymeru (Al);
(E) : volitelně od 0,1 do 5 dílů hmotnostních neionogenní, aniontové nebo kationtové organosi1ikonové povrchově aktivní látky na 100 dílů hmotnostních oleje nebo polymeru (Al) ;
(F) : volitelně účinné množství alespoň jedné sloučeniny ze skupiny, kt,erou tvoří činidla proti houbám, činidla proti pěnění, činidla proti mrazu jako ethylenglykol a propylenglykol a tixotropní činidla jako karboxymethylcelulosa a xanthátová guma.
Adhezní činidlo (D) je s výhodou vybráno z organosi1ikonových sloučenin nesoucích zároveň (1) organické skupiny substituované zbytky ze skupiny, kterou tvoří aminoskupina, ureidoskupina, isokyanatoskupina, epoxyskupina, alkyenylová skupina, isokyanurát, hydantoylová skupina a merkaptoesterové zbytky a (2) hydrolyzovatelné skupiny připojené k atomům křemíku.
• · · ·
Pro ilustraci lze zmínit organosilikonové sloučeniny (D) odpovídající níže uvedeným vzorcům (s připojenými čísly patentů, ve kterých jsou popsány):
NH - CHj- Si(CHj)-jNH
EP-A-0 074 001
H^N - CHf CHf HN CHg— CH(CH,) - COO<CHý — Si(OCH,),
DE-A-3 304 182 [(CH,),
CO — SÍÍOCOCH,), 2
US-A-4 356 116
CH - COO(CH,).Si(OCHj)j
II
CH - COOCCHJjSÍCOCOCHj), US-A-4 273 698
NH-CO
I ^N-fCHPjSKOCHj),
CtCH^-CO
EP-A-0 031 996 (CjHjOJjSKCHjjjNHCO- CH — CH — COOH US-A-4 466 739 • · · · · · • · (CH,O),Si(CH,) jOCH,— CH - CH, O
US-A-4 115 356 (CjHjOJjSKCHj^NH - CH — CO
I
CH,— CO
CH,
FR-A-2 259 833
Organosi1ikonová povrchově aktivní látka (E) je s výhodou vybrána z polyorganosiloxanů funkcionalizovaných buď ethylenoxidovými nebo propylenoxidovými řetězci (činidlo tohoto typu je komerčně dostupné pod obchodním názvem Tegopren, typ 30, 58 nebo 70 od společnosti Goldschmidt) , nebo sůl tvořícími aminoskupinami (činidlo tohoto typu je rovněž komerčně dostupné pod obchodním názvem Tegopren, typ 69 od společnosti Goldschmidt) , nebo kov-sulfonátovými skupinymi (srovnej knihu Surface Fenomena and Additives in Water-Based Coatings and Printing Technology; vyd. M.K. Sharma, Plenům Press, New-York, 1991, strany 73 až 82, která popisuje činidla tohoto typu).
PŘÍPRAVA VODNÝCH DISPERZÍ V SOULADU S
PŘEDKLÁDANÝM VYNÁLEZEM
Za účelem přípravy vodných disperzí v souladu s předkládaným vynálezem je doporučeno, aby se k emulzi (A) nejdříve přidala disperze (B) za míchání při teplotě místnosti, pak se přidal kovový tvrdící katalyzátor (C) volitelně ve formě vodné disperze nebo emulze a volitelně přísady (D) , (E) a/nebo (F) .
Připomínáme, že emulzní polymerizací nebo emulgaci emulze (A) je možné provést v přítomnosti disperze (B).
Hodnota pH vodné disperze může být kyselá, neutrální nebo zásaditá. Je ale doporučeno upravit pH na hodnotu větší než 7, s výhodou mezi 8 a 13, a to za použití silné organické báze
nebo s výhodou silné anorganické báze (triethanolamin a s výhodou hydroxid sodný a hydroxid draselný).
Nakonec se získaná disperze homogenizuje, pak odplyní, a pak balí do obalu, který je neprostupný pro atmosférický kyslík a vodní páru.
Složky (A) , (B) , (C) a volitelně (D) , (E) a/nebo (F) se smísí v takovém množství, že konečná emulze má podíl pevné fáze alespoň 60 % hmotnostních, s výhodou mezi 80 a 95 % hmotnostních.
Za účelem stanovení podílu pevné fáze se umístí 2 g disperze do hliníkového vážícího kelímku, který se 3 hodiny zahřívá na 50 °C v sušárně s cirkulací suchého vzduchu. Po ochlazení se kelímek opět zváží a stanoví se podíl zbylého materiálu na původních 2 g. Tento podíl uvádí obsah pevné fáze.
V souladu s výhodnou variantou se po přípravě disperze v souladu s předkládaným vynálezem tato podrobí kroku zrání při teplotě místnosti od několika hodin do několika dní.
Krok zrání sestává jednoduše z ponechání disperze stát před tím, než se použije, za nepřítomnosti atmosférického vzduchu.
Disperze v souladu s předkládaným vynálezem lze požít ve stavebním průmyslu pro přípravu průsvitných silikonových elastomerních produktů, zejména těsnících a počasí odolných tmelů a vodu odpuzujících potahů povrchů budov nebo obalů fasád v kontaktu se špatným počasím, a to v dávce například od 20 do 100 g disperze na m2 ošetřovaného povrchu.
Příklady, které následují, ilustrují vynález bez omezení jeho rámce.
• · · ·
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1 (pro porovnání)
Emulze (A) se připraví tak, že se do pětilitrové Meiliho míchačky se šlehacími rameny zavede:
• 1000 g α,ω-(dihydroxy)polymethyldisiloxanového oleje o viskozitě 80 000 mPa.s při 25 °C;
• 60 g hydroxysi1ikonové pryskyřice obsahující 0,5 % hydroxylových skupin, skládající se z 62 % hmotnostních z CH3SiO1<5 jednotek a z 24 % hmotnostních z (CH3)2SiO jednotek a 14 % hmotnostních z (CH3)3SiO0 5 jednotek; tato pryskyřice je rozpustná v toluenu a má molární hmotnost asi 1000 a molární poměr CH3/Si 1,5;
• 45 g Genapol X080, od společnosti Hoechst, který je neionogenní povrchově aktivní látkou, t.j. polyalkoxylovaný (s asi 8 ethylenoxidovými jednotkami) mastný alkohol (obsahující 13 atomů uhlíku); a • 35 g vody.
Získaná konečná směs se homogenizuje 180 minut.
Takto získaná emulze A má střední velikost částic 0,5 μπι (500 nm) a obsah pevné látky 96,9 % hmotnostního.
Složky uvedené níže se přidají do emulze (A) ve stejné míchačce, za míchání 10 minut na každou přísadu:
• vodná disperze sraženiny uhličitanu vápenatého s obsahem pevné látky 43,6 % obsahuje: 280 g sraženého uhličitanu vápenatého se střední velikostí částic 0,07 μπι (70 nm) , t.j. objemový ekvivalent disperze částic v polymerním zásobním roztoku v následujících příkladech, 13 g dispergujícího • · * · • · • · « · · ···« ··«· • · · · · « e · * • · « · · * * ···· * • · Μ · · · · · ·· · ··· ···· ·· ·· činidla ve formě vodného roztoku obsahujícího 40 % hmotnostních polysodné soli akrylátu a 323 g vody;
• 10 g vodné emulze obsahující 38 % hmotnostních di-noktylcínlaurátu s 5 % hmotnostními polyvinylalkoholu vzhledem k soli cínu; a • 22 g vodného roztoku hydroxidu draselného s obsahem pevné látky 50 %.
Konečná disperze má pH 12 a obsah pevné látky 81,3 % hmotnostního.
Po 4 dnech skladování se připraví vzorky, které se použijí pro měření různých požadovaných vlastností popsaných dále:
Mechanické vlastnosti pevnosti a elasticity:
Disperze se rozetře stěrkou na teflonovou desku za vzniku filmu o tloušéce 2,5 mm, který se nechá 7 dní sušit v klimatizované místnosti (teplota 23 °C ± 2 °C; relativní vlhkost: 55 % ±
%) .
Na testovacím kousku H2 odděleném ze sušeného filmu se měřily následující vlastnosti:
• poměrné prodloužení při přetržení (EB, jako %) a mez pevnosti (BS v MPa) podle postupu AFNOR standardu T-46002, • pružnost (E, jako %) tmelu pomocí relaxačního testu za následujících podmínek: 100 % prodloužení vzorku při rychlosti 300 mm/min, potom relaxace prodlouženého vzorku 15 minut. Pružnost, v %, se vypočte ze vzorce 100 (1-C15/CO) , kde Co a C15 jsou tlaky, které vydrží vzorek' při zastavení prodlužování (Co) a o 15 minut později (C15) . Pružnost se vypočte jako průměr 3 testovaných vzorků.
····
·· · • ·
Prusvítnost:
Kelímek s rovným dnem 4 mm hluboký se naplní disperzí a suší se 10 dní v klimatizované místnosti (teplota: 23 °C ± 2 °C, relativní vlhkost 55 % ± 5 %).
Průsvitnost vzorku se určí pomocí kontrastního poměru (CR, v %) na černém a bílém pozadí. Tento poměr se měří přístrojem Datacolor, který prodává společnost stejného jména, za následujících světelných podmínek: difuzní světlo, jas C10 s anti-UV filtr a filtr proti lesku. Průsvitnost se vypočte pomocí kontrastního poměru
CR =
Y černé pozadí Y bílé pozadí •100 (%)
t.j. CR/lOO je poměr Y (zelené světlo) troj barevných koordinát světla odraženého vzorkem elastomeru při 90 °C, umístěného na černém a bílém pozadí v tomto pořadí.
Adheze:
Adheze (A, v newtonech) elastomeru se určí pomocí T odlupovacího testu při úhlu 180 °, na čisté skleněné podložce, při rychlosti 50 mm/min, filmu tmelu o šířce25 mm, po 7 dnech sušení při 23 °C ± 2 °C, relativní vlhkosti 55 % ± 5 %.
Film tmelu se zesílí nylon-66 polyamidovou tkaninou s velkými oky následujícím způsobem: nanese se první film 1,5 mm silný, na který se přiloží polyamidový pás; druhá vrstva vodné silikonové disperze se nanese za použití 2,5 mm stěrky, čímž vznikne sendvičová struktura tmel-polyamid-tmel.
Všechny měřené vlastnosti jsou uvedeny v tabulce II níže.
·· ···· • · · «· · • ·· 99
9999 99
9 9 9 · 9 999
9 9
999 9999 9 9
Příklad 2 až 7 (podle vynálezu):
Postup se provádí tak, jak je uvedeno v příkladu 1, kromě toho, že vodná disperze uhličitanu vápenatého je nyní nahrazena 330 g latexu (B) o jemné velikosti částic.
Charakteristiky použitých nanolatexů:
Tabulka I
Př. | Složení (% hmotn.) | Obsah pevné 1. (% hmotn.) | Prům. vel. nm | Tg (°C) (2) | n (3) | ||||
MMA | STY | BuA | MAA | VTEO | |||||
2 | 90 | 0 | 0 | 10 | 0 | 30 | 40 | 114 | 1,493 |
3 | 35 | 0 | 55 | 10 | 0 | 30 | 40 | 1 | 1,480 |
4 | 0 | 0 | 90 | 10 | 0 | 30 | 40 | -42 | 1,472 |
5 | 100 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 40 | 105 | 1,489 |
6 | 95 | 0 | 0 | 0 | 5 | 30 | 40 | 105 | 1,489 |
(1) MMA = methylmethakrylát; STY = styren; BuA = butylakrylát; MAA = methakrylová kyselina; VTEO = vinyltriethoxysilan.
(2) Tg se měří pomocí diferenciální rastrovací kalorimetrické analýzy (nebo DSC) , podle popisu v AFNOR standardu T 51-5077.
(3) Index lomu n (ko)polymeru: vypočte se z indexů pro homopolymery podle Gladstone-Daleova aditivního pravidla:
n polystyren = 1,591, n polyakrylové kyseliny = 1,527, n polymethylmethakrylát = 1,485, n polybutylakrylát = 1,4666.
Obecný postup pro přípravu nanolatexů:
g sodné soli laurylsulfátu, 240,3 g vody a 0,5 g vodného roztoku obsahujícího 30 % hmotnostních peroxodisíranu amonného se postupně přidá do jednolitrového reaktoru z nerezové oceli opatřeného míchadlem a pláštěm pro cirkulaci vody pro regulaci
4444 ·· ·
4 ·
«· • 4
444 4444 vnitřní teploty reaktoru. Obsah reaktoru se ohřeje na 90 °C potom se kontinuálně přidává 100 g ethylenicky nenasycených monomerů po dobu 2 hodin. Disperze se potom ochladí a filtruje.
Získá se šedomodrý latex s obsahem pevné látky 30 % hmotnostních a střední velikostí částic 0,04 gm (40 nm).
Získané konečné disperze z příkladů 2 až 7 mají pH 12 a obsah pevné látky 81,3 %.
Vlastnosti elastomerů vyztužených nanolatexy, stejně jako vlastnosti porovnávacího elastomerů s uhličitanem, jsou uvedenya v tabulcell níže:
Tabulka II
CR (%) | EB (%) | BS (MPa) | E (%) | A (N) | |
Příklad 1 (porovn.) | 100 | 935 | 0,75 | 26,5 | 0,1 |
Příklad 2 | 93,0 | 930 | 0,89 | 29,2 | 0,5 |
Příklad 3 | 88,6 | 675 | 0,50 | 21,3 | 0,1 |
Příklad 4 | 76,3 | 640 | 0,33 | 26,8 | 0,1 |
Příklad 5 | 87,9 | 935 | 0,51 | 30,6 | 10 |
Příklad 6 | 90,0 | 730 | 0,77 | 42,9 | 15 |
Ve srovnání s elastomerem vyztuženým uhličitanem mají elastomery vyztužené nanolatexy srovnatelné, ne-li lepší, mechanické vlastnosti a jsou zřetelně průsvitnější.
Claims (15)
- PATENTOVÉ1. Vodné disperze na bázi silikonů a organických (ko)polymerů, která se zesíéuje eliminací vody pomocí sušení za okolních podmínek na elastomer s nastavitelnou průsvitností, který má velmi dobré mechanické vlastnosti, vyznačuj ící se tím, že neobsahuje žádné ztužující anorganické plnidlo, a že se skládá z následujících složek:(A) : emulze oleje ve vodě složená ze 100 dílů hmotnostních oleje nebo α,ω-(dihydroxy)poly-diorganosiloxanového polymeru (Al) a 1 až 100 dílů hmotnostních organosi 1 ikonového zesilujícího činidla (A2); uvedená emulze:• je stabilizována alespoň jednou povrchově aktivní látkou (A3) vybranou z aniontových a neionogenňích povrchově aktivních látek a jejich směsí • má velikost částic od 0,1 μτη (100 nm) do 100 μπι (100 000 nm) • má obsah pevných podílů alespoň 60 % hmotnostních;(B) : na 100 dílů hmotnostních oleje nebo polymeru (Al) obsahuje1 až 100 dílů hmotnostních vodné disperze alespoň jednoho organického (ko)polymeru majícího:• velikost částic od 0,01 μτη (10 nm) do 10 μτη (10 000 nm) obsah pevných podílů od 10 do 70 % hmotnostních;(C) : popřípadě na 100 dílů hmotnostních oleje nebo polymeru (Al) obsahuje od 0,01 do 5 dílů hmotnostních katalytického kovového tvrdícího činidla;44 444444 44 4444 4 4 4 4 4 4444444 4 444 444 4 4 4 4 4 4 444 4 4 • 4 · 4 4 44428 ·· * ··· ........uvedená vodná disperze má obsah pevných podílů alespoň 60 % hmotnostních;průsvitnost elastomerního produktu, který má vzniknout, se upraví během přípravy vodné disperze nastavením na požadovanou hodnotu: buď velikosti částic polymeru v latexu (B) ; nebo indexu lomu polymeru (B) tvořícího latex modifikací chemického složení organického (ko)polymeru; nebo současným nastavením obou výše uvedených parametrů, velikosti a indexu lomu.
- 2 . Disperze podle nároku lvyznačující se tím, že α, ω-(dihydroxy)polydiorganosiloxany (Al) musí mít viskozitu nejméně 50 000 mPa.s při 25 °C a organické zbytky těchto siloxanů jsou jednovazné zbytky založené na uhlovodících obsahujících až 6 atomů uhlíku, popřípadě substituovaných kyanoskupinami nebo atomy fluoru.
- 3. Disperze podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že zesífující činidlo (A2) je vybráno ze skupiny, kterou tvoří:• organosilikonát;• silseskvioxanová pryskyřicová mikroemulze;• reaktivní silikonové pryskyřice s nízkou molární hmotností obsahující alkoxyskupiny a acyloxyskupiny;• v toluenu nerozpustná silikonová pryskyřice s vysokou molární hmotností;• hydroxysi1ikonová pryskyřice obsahující v jedné molekule alespoň dvě různé jednotky vybrané z jednotek vzorců: R3SiO0<5 (M) , R2SiO (D) , RSiO1(5 (T) a SiO2 (Q) , přičemž R je hlavně alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, vinylová fl · flflfl· • fl ·· ·· • fl · ···· · · · fl • · · · · · · flfl • ·· · · ·*···· fl ··· flfl flflfl • fl · ··· ···· ·· flfl skupina nebo 3,3,3-trifluorpropylová skupina, a která má hmotnostní obsah hydroxylových skupin od 0,1 do 10 %;• sílán vzorce RaSiX4_a, ve kterém R je jednovazný organický zbytek zejména methylová skupina nebo vinylová skupina, „a je 1 nebo 0, X je kondenzovatelný a/nebo hydrolyzovatelný zbytek s výhodou vybraný ze skupiny, kterou tvoří alkoxyskupina, acyloxyskupina, ketiminoxyskupina, alkylaminoskupina, amidoskupina a alkenyloxyskupina a jejich různé směsi.
- 4. Disperze podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že vodná disperze (B) obsahuje organické (ko)polymery, které jsou odvozeny:• z (ko)polymerizace nejméně jednoho hlavního monomeru vybraného ze styrenu (a) , butadienu (b) , esterů kyseliny akrylové (c), a vinylnitrilů (d), • některé z těchto hlavních monomerů (a) až (d) je možné kopolymerizovat s až 40 % hmotnostními, vzhledem k celkové hmotnosti monomerů, nejméně jednoho monomeru nebo nenasycené sloučeniny ze skupiny, kterou tvoří (e) : vinylestery karboxylových kyselin;(f) : ethylenicky nenasycené mono- a dikarboxylové kyseliny;(g) : monoalkylestery dikarboxylových kyselin uvedených výše u (f) s alkanoly obsahujícími 1 až 4 atomy a jejich N-substituované deriváty;(h) : amidy nenasycených karboxylových kyselin;(i) : ethylenové monomery obsahující sulfonovou skupinu a jejich soli s amoniakem nebo alkalickými kovy;(j) : ethylenicky nenasycené monomery obsahující sekundární, terciární nebo kvartérní aminoskupiny nebo heterocyklické skupiny obsahující dusík, stejně jako obojetně iontové monomery;(k) : estery (meth)akrylových kyselin s alkandioly s výhodou obsahujícími 2-8 atomů uhlíku, stejně jako monomery obsahující dvě polymerizovatelné dvojné vazby;(l) : glycidylmethakrylát;(m) : vinylove a akrylové sílaný;(n) : funkcionalizovaný polyorganosiloxan nesoucí alespoň jednu ethylenicky nenasycenou funkční skupinu, která může radikálově reagovat s alespoň jedním z ethylenicky nenasycených monomerů.
- 5. Disperze podle kteréhokoli z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že se za účelem přípravy elastomerů s průsvitností, která je upravítelná v oblasti středních až vysokých hodnot, použije latex (B), který má:• velikost částic 0,01 gm (10 nm) a 0,08 μτη (80 nm) a • obsah pevné látky se pohybuje mezi 10 až 50 % hmotnostními.
- 6. Disperze podle nároku 5vyznačující se tím, že :• vodná disperze nebo latex (B) obsahuje:- akrylové homopolymery získané z monomeru (c) a- kopolymery získané, částečně nebo úplně, buď z akrylových monomerů (c) nebo z nejméně jednoho monomeru (c) a nejméně dalšího akrylového monomeru vybraného ze skupiny, kterou tvoří monomery (f) jako kyseliny (meth)akrylové, monomery (h) jako akrylové deriváty a monomery (k); a ·· 999 9 ·· » I • · • v případě kopolymerů odvozených částečně od akrylových monomerů (c) nebo (c) + (f) a/nebo (h) a/nebo (k), se použije množství akrylových monomerů mezi 70 až 99 % hmotnostními vzhledem k celkové hmotnosti monomerů.
- 7. Disperze podle nároků 6 vyznačující se tím, že vodná disperze (B) obsahuje akrylové organické (ko)polymery o teplotě skelného přechodu Tg mezi +50 °C až +130 °C.
- 8. Disperze podle nároku 7 vyznačující se tím, že vodná disperze (B) obsahuje akrylové organické (ko)polymery s Tg +50 °C až +130 °C, pro které je index lomu n 1,34 až 1,50.
- 9. Vodná disperze podle kteréhokoli z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že za účelem přípravy elastomeru s průsvitností, která je upravitelná v oblasti hodnot nižších než středních až vyšších hodnot uvedených dříve v nároku 5, se použije latex (B):který má velikost částic mezi hodnotou právě vyšší než 0,0 8 μπι (80 nm) a 10 μπι; a obsah pevných složek se pohybuje mezi 30 % až 70 % hmotnostními; a- který obsahuje akrylové (ko)polymery definované výše v nároku6.
- 10. Vodná disperze podle nároku 9 vyznačující se tím, že vodná disperze (B) obsahuje akrylové organické (ko)polymery o teplotě skelného přechodu Tg mezi +50 °C a +130 °C.
- 11. Vodná disperze podle nároku 10 vyznačující se tím, že vodná disperze (B) obsahuje akrylové organické (ko)polymery o Tg mezi +50 °C a +130 °C, pro které je index lomu ň mezi 1,34 až 1,50.• * · · 4 · • · · • · 4 • · 4 • · 4 • 4 4 • 4 44I 4 4 4 k 4 4444 4 4 44 4 4 «4 44
12 . Vodná disperze podle kteréhokoli z nároků 5 až 8 v y z n ačující se tím, že latex (B) má velikost částic mezi 0,02 μιτι (20 nm) a 0,0 6 pim (60 nm). 13 . Vodná disperze podle kteréhokoli z nároků 9 až 11 v y z n ačující se tím, že latex (B) má velikost mezi hodnotou právě vyšší než 0,08 pm (80 nm) a 2 μιη) . 14 . Vodná disperze podle kteréhokoli z nároků 9 až 13 v y z n ačující se tím, že: • emulze (A) má obsah pevné složky 80 až 98 % hmotnostních;• konečná vodná disperze má obsah pevné složky 80 až 95 % hmotnostních. - 15. Vodná disperze podle kteréhokoli z nároků 9 až 14 vyznačující se tím, že kovová sloučenina (C) je organocínová sůl ve formě vodné emulze.
- 16. Způsob přípravy vodné disperze podle nároku 1 až 15 vyznačující se tím, že disperze (B) se nejprve přidá k emulzi (A) při teplotě místnosti, potom se přidá kovový tvrdící katalyzátor (C) popřípadě ve formě vodné disperze nebo emulze a popřípadě se přidají přísady.
- 17. Způsob podle nároku 16 vyznačující se tím, že pH konečné vodné disperze se přidáním silné anorganické báze upraví na hodnotu vyšší než 7.
- 18. Použití vodné disperze podle kteréhokoli z nároků 1 až 16 ve stavebnictví pro přípravu průsvitných silikonových elastomerních produktů zahrnujících těsnící a voděvzdorné tmely, ochranné povlaky a povrchy fasád.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9506268A FR2734273B1 (fr) | 1995-05-19 | 1995-05-19 | Dispersion aqueuse a base de silicones et de latex de (co)polymere(s) organique(s) pour la preparation d'elastomere silicone a translucidite reglable |
PCT/FR1996/000891 WO1997047687A1 (fr) | 1995-05-19 | 1996-06-12 | Dispersion aqueuse a base de silicones et de latex de (co)polymere(s) organique(s) pour la preparation d'elastomere silicone a translucidite reglable |
CA002258148A CA2258148A1 (fr) | 1995-05-19 | 1996-06-12 | Dispersion aqueuse a base de silicones et de latex de (co)polymere(s) organique(s) pour la preparation d'elastomere silicone a translucidite reglable |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ402498A3 true CZ402498A3 (cs) | 1999-12-15 |
Family
ID=27170908
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ984024A CZ402498A3 (cs) | 1995-05-19 | 1996-06-12 | Vodné disperze na bázi silikonu a organického (ko)polymerního latexu pro přípravu silikonového elastomeru s říditelnou průsvitností |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0904321B1 (cs) |
JP (1) | JPH11513060A (cs) |
AT (1) | ATE188983T1 (cs) |
AU (1) | AU730772B2 (cs) |
CA (1) | CA2258148A1 (cs) |
CZ (1) | CZ402498A3 (cs) |
DE (1) | DE69606333T2 (cs) |
DK (1) | DK0904321T3 (cs) |
ES (1) | ES2140871T3 (cs) |
FR (1) | FR2734273B1 (cs) |
HU (1) | HUP9904098A3 (cs) |
IL (1) | IL127431A0 (cs) |
PL (1) | PL330598A1 (cs) |
RU (1) | RU2162866C2 (cs) |
WO (1) | WO1997047687A1 (cs) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001525823A (ja) | 1997-05-15 | 2001-12-11 | イーライ・リリー・アンド・カンパニー | 抗血栓化合物 |
FR2780067B1 (fr) | 1998-06-18 | 2003-01-24 | Rhodia Chimie Sa | Dispersion sillicone aqueuse reticulable en elastomere transparent et materiau d'etancheification et/ou de jointoiement et/ou de revetement comprenant cet elastomere |
JP5224425B2 (ja) * | 2000-09-22 | 2013-07-03 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 塗料組成物 |
JP5421513B2 (ja) * | 2006-02-24 | 2014-02-19 | 出光興産株式会社 | 硬化膜、樹脂積層体及びコーティング組成物 |
WO2009077389A1 (de) * | 2007-12-14 | 2009-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare zusammensetzungen enthaltend wässrige dispersionen von organopolysiloxanen |
BR112015021340B1 (pt) * | 2013-03-14 | 2022-05-10 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Composição de revestimento, método de revestimento de um substrato, e substrato |
JP6387885B2 (ja) | 2015-04-06 | 2018-09-12 | 信越化学工業株式会社 | 剥離紙又は剥離フィルム用オルガノポリシロキサンエマルション組成物及びその製造方法、並びに剥離紙及び剥離フィルム |
RU2629192C1 (ru) * | 2016-06-24 | 2017-08-25 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ получения водно-дисперсионного кремнийорганического лака |
EP3660098A4 (en) * | 2017-07-24 | 2021-04-21 | Dow Toray Co., Ltd. | OIL-IN-WATER EMULSION COMPOSITION, METHOD FOR ITS MANUFACTURING AND ITS USE |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4288356A (en) * | 1980-09-30 | 1981-09-08 | Dow Corning Corporation | Polysiloxane emulsion elastomers reinforced with emulsified organo-silicone copolymers |
FR2649115B1 (fr) * | 1989-06-29 | 1994-10-28 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersion aqueuse a base d'huiles silicones et de (co)polymere organique reticulant en un elastomere par elimination de l'eau |
-
1995
- 1995-05-19 FR FR9506268A patent/FR2734273B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-06-12 AU AU63095/96A patent/AU730772B2/en not_active Ceased
- 1996-06-12 CA CA002258148A patent/CA2258148A1/fr not_active Abandoned
- 1996-06-12 HU HU9904098A patent/HUP9904098A3/hu unknown
- 1996-06-12 ES ES96922104T patent/ES2140871T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-12 DK DK96922104T patent/DK0904321T3/da active
- 1996-06-12 EP EP96922104A patent/EP0904321B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-12 IL IL12743196A patent/IL127431A0/xx unknown
- 1996-06-12 WO PCT/FR1996/000891 patent/WO1997047687A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1996-06-12 PL PL96330598A patent/PL330598A1/xx unknown
- 1996-06-12 DE DE69606333T patent/DE69606333T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-06-12 RU RU99100387/04A patent/RU2162866C2/ru active
- 1996-06-12 JP JP10501267A patent/JPH11513060A/ja active Pending
- 1996-06-12 AT AT96922104T patent/ATE188983T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-06-12 CZ CZ984024A patent/CZ402498A3/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL330598A1 (en) | 1999-05-24 |
HUP9904098A2 (hu) | 2000-03-28 |
ATE188983T1 (de) | 2000-02-15 |
RU2162866C2 (ru) | 2001-02-10 |
DE69606333D1 (de) | 2000-02-24 |
WO1997047687A1 (fr) | 1997-12-18 |
IL127431A0 (en) | 1999-10-28 |
FR2734273B1 (fr) | 1997-07-04 |
FR2734273A1 (fr) | 1996-11-22 |
HUP9904098A3 (en) | 2000-04-28 |
EP0904321B1 (fr) | 2000-01-19 |
EP0904321A1 (fr) | 1999-03-31 |
JPH11513060A (ja) | 1999-11-09 |
DE69606333T2 (de) | 2000-07-27 |
AU6309596A (en) | 1998-01-07 |
AU730772B2 (en) | 2001-03-15 |
CA2258148A1 (fr) | 1997-12-18 |
DK0904321T3 (da) | 2000-05-08 |
ES2140871T3 (es) | 2000-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5721026A (en) | Aqueous silicone/(CO) polymer dispersions crosslinkable into elastomeric state | |
US4618642A (en) | Silicone water-based caulking material | |
CA1309790C (en) | Silicone water-based emulsion composition | |
CA1270083A (en) | Emulsions of crosslinked polydiorganosiloxanes | |
DE69026893T2 (de) | Partiell gehärtete Silikonemulsion | |
AU628127B2 (en) | Aqueous crosslinkable silicone dispersion | |
EP0083153A1 (en) | Silicone elastomeric emulsion having improved shelf life | |
CZ402498A3 (cs) | Vodné disperze na bázi silikonu a organického (ko)polymerního latexu pro přípravu silikonového elastomeru s říditelnou průsvitností | |
EP0771826B1 (en) | Silicone/organic copolymer emulsions | |
US6995210B2 (en) | Aqueous dispersion based on viscous silicone oils crosslinkable by condensation into an adhering elastomer for use in particular as sealants or paints, preparation method | |
DE69704783T3 (de) | Wässrige silikondispersion | |
US6528580B1 (en) | Aqueous silicone dispersion, crosslinkable into transparent elastomer | |
JP2000129129A (ja) | 有機ケイ素化合物系エマルジョンの製造方法 | |
JPH08302194A (ja) | 架橋ポリシロキサン粒子を有するシリコーンラテックスの製造法 | |
JPH10140136A (ja) | 水性シリコーンエマルジョン | |
EP1186641A2 (en) | Water base coating material composition and production process | |
JPH0619026B2 (ja) | シリコ−ンコ−キング材 | |
NL7907687A (nl) | Siliconemulsie. | |
JPH024864A (ja) | 脱水により架橋してエラストマーにすることができる水性シリコーン分散液 | |
GB2068989A (en) | Low solids content silicone emulsions methods of preparing them and substrates coated therewith | |
JPH01190731A (ja) | シリコーンエマルションの製造方法 | |
KR20000016607A (ko) | 조정가능한 반투명성을 지닌 규소 탄성중합체의 제조용 규소 및유기 (공)중합체 라텍스 기재 수성 분산액 | |
MXPA98010374A (en) | Aqueous dispersion based on silicones and latexde (co) organic polymer (s) for the preparation of silicone elastomer with translucidez regula | |
JPH0791461B2 (ja) | 水性シリコーンエマルション及びその製造方法 | |
CN1222174A (zh) | 用于制备具有可调半透明性的硅氧烷弹性体的基于硅氧烷和有机(共)聚合物胶乳的水分散体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |