CZ399090A3

CZ399090A3 - Způsob výroby tris/2,4-diterc. butylfenyl/fosfitu

Info

Publication number: CZ399090A3
Application number: CS903990A
Authority: CZ
Inventors: Rudolf Dr. Maul; Volker Dr. Schenk
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1989-08-15
Filing date: 1990-08-14
Publication date: 1998-09-16
Also published as: EP0413661B1; RU1831485C; ES2073556T3; DE59009231D1; JPH03118387A; SK399090A3; BR9004018A; CA2023164A1; JP2984849B2; EP0413661A2; CZ284446B6; EP0413661A3; SK279179B6; KR910004640A; CA2023164C; KR0147837B1

Description

Vynález se týká způsobu výroby tris/2,4-diterc.butylf enyl/fosfitu z 2,4-terc.butylfenolu a chloridu fosforitého v přítomnosti katalyzátoru.

Z patentového spisu DE-A 2007070 je známo, že triaryl fosfity mohou být připraveny z fenolů a chloridu fosforitého, přičemž tato reakce probíhá ve třech stupních, realizovaných ve třech částech zařízení, které jsou zařazeny v provozní sérii. Uvedený způsob může být prováděn v nepřítomnosti jakéhokoliv rozpuštědla, přičemž však dochází k nadměrné tvorbě pěny v reakční směsi, což ruší řádný průběh reakce.

V patentovém spisu EP-A 0000757 je popsán způsob výroby triarylfosfitů reakcí halogenidů fosforitých s hydroxyaromáty v přítomnosti katalyzátorů. Podle přikladu 4 tohoto patentového spisu EP-A 0000757 může být tris/2,4-diterč.butylfenyl/fosfit vyroben postupem, při kterém se používá rozpouštědlo. Nicméně toto použití rozpouštědla má přes výhodu, spočívající v tom, že nežádoucí tvopba pěny v reakční směsi a tím i průběh reakce mohou být požadovaným způsobem regulovány, i nepřehlédnutelnou nevýhodu, spočívající v tom, že v důsledku zvětšeného objemu reakční směsi dochází ke zhoršení prostorového i časového výtěžku, přičemž použité rozpouštědlo musí být zahříváno i chlazeno společně s reakčními složkami a musí být potom z reakční směsi odděleno a regenerováno k dalšímu použití, což je energeticky i časově náročné.

Úkolem tohoto vynálezu tedy bylo odstranit výše uvedené nedostatky a najít způsob, který by umožnil vyrobit tris/2,4-diterc.butylfenyl/fosfit jednoduchým způsobem a ve vysokém Časovém a prostorovém výtěžku.

t

Výše uvedené nedostatky podstatně eliminuje způsob výroby tris/2,4-diterc.butylfenyl/fosfitu podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že příprava tris/2,4diterc.butylfenyl/fosfitu se provádí v alespoň třech stupních, přičemž v předběžném stupni se uvedou do styku

2,4-diterc.butylfenol g 40 až 100 % katalyzátoru, načež se potom v prvním stupni uvedou do styku s chloridem fosfořitým a ponechají se reagovat při normálním tlaku a teplotě 55 až 70 °C při době prodlení 15 až 40 minut, načež se reakční směs nechá reagovat ve druhém reakčním stupni při normálním tlaku a teplotě nad 140 °C, přičemž se přidá v prvním a/nebo druhém reakčním stupni zbývající množství katalyzátoru, a reakční směs se ve třetím stupni udržuje při sníženém tlaku a teplotě alespoň 186 °C, načež se z reakční směsi izoluje tris/2,4-diterč.butylfenyl/fosfit, přičemž příprava tohoto produktu se provádí v nepřítomnosti rozpouštědla.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že reakčni směs se ve čtvrtém stupni udržuje při sníženém tlaku a teplotě alespoň 186

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že reakčni doba ve druhém stupni činí 45 až 75 minut.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že reakčni doba ve třetím stupni činí 1,5 až 2,5 hodiny.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že reakčni doba ve čtvrtém stupni Činí 20 až 120 minut.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, Že se ve čtvrtém stupni udržuje teplota 190 až 195 °C

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že 2,4-diterc.butylfenol se přidá v 1- až 1,1-násobném množství, pokud jde o stechiometrii, vztaženo na chlorid fosforitý.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, Že se příprava tris/2,4-diterc.butylfenyl/fosfitu provádí ve trojstupňové kaskádě reaktorů*

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že se příprava tris/2,4-diterc.butylfenyl/fosfitu provádí ve čtyřstupňové kaskádě reaktorů.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že se reakční směs míchá alespoň v jednom reakčním stupni.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že se ve druhém reakčním stupni udržuje teplota 150 až 170 °C.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že se ve třetím reakčním stupni udržuje teplota 190 až 195 °C.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že se třetí reakční stupeň provozuje při sníženém tlaku 10 až 60 hPa.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován

-6 tím, Se se 50 aš 100 % použitého množství katalyzátoru a 2,4-diterc.butylfenol přidávají k reakční směsi přes výplňovou kolonu, ve které probíhá předběžný stupeň.

Způsob podle vynálezu je výhodně charakterizován tím, že příprava tris/2,4-diterc.butylfenyl/fosfi’tu se provádí kontinuálně.

Při způsobu podle vynálezu mohou být například po užity katalyzátory popsané v patentovém spisu EP-A 0000 757.

Jakožto příklady takových, katalyzátorů je možné uvést sloučeniny ze skupiny aminů nebo amoniových solí, amidů karbonových kyselin nebo kyseliny uhličité, nearomatických dusik-obsahujících heter-ocyklů a jejích solí, primárních, sekundárních a terciárních fosfinů a jejich solí nebo esterů kyseliny fosforečné a fosfonových kyselin.

Aminy a amoniové soli, amidy a dusík-obsahující heterocykly nebo fosfiny mohou jako substituenty obsahovat případně kyslíkovým atomem nebo atomem síry přerušenou alkylovou skupinu, cykloalkylovou skupinu, arylovou skupinu, zejména fenylovou skupinu, alkarylovou skupinu, zejména alkylovanou fenylovou skupinu, aralkylovou skupinu, zejména benzylovou skupinu, nebo alkaralkylovou skupinu, zejména alkylovanou benzylovou skupinu, které má s výhodou 1 až 18 atomů uhlíku, zejména 1 až 12 atomů uhlíku. Alkylová skupina obsahuje zejména 1 až 6 atomů uhlíku a u cykloalkylová skupiny se jedné zejména o cyklopentylovou skupinu a cyklohexylovou skupinu.

U katalyzátorů používaných ve formě solí se s výhodou jedná o halogenidy a zejména o chloridy. Soli mohou být také vytvořeny ,in šitu působením halogei^vodiku vznikajícího v průběhu způsobu podle vynálezu. Rovněž je v některých případech výhodné použít jako katalyzátory samotné soli.

Jednu skupinu katalyzátorů tvoří aminy a amoniové soli. Muže se přitom jednat o primární, sekundární a terciární aminy, jakož i o jejich soli. K solím se počítají také kvartérní amoniové soli. S výhodou se používají sekundární aminy, jejich soli a kvartérní amoniové soli. Výhodnými jsou přitom alkylovou skupinou a cykloalkylovou skupinou substituované aminy, popřípadě amoniové soli.

Jakožto příklady je možné uvést:

methylamin, ethylamin, propylamin, n-butylamin, t-butylamin, pentylamin, oktylamin, dodecylamin, fenylamin, benzylamin, dimethylamin, diethylamin, me thyle thylamin, methylbutylamin, methyloktylamin, methylfenylamin, e tnylbenzylamíη, trimethylamin, triethylamin, _z tributylamin, oktyldimethylamin, dimethylfenyl amin, tetraměthylamoniumehlorid, bromid nebo jodid, trimethylethylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, triethylmethylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, tributylmethylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, tetrabutylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, trimethyloktylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, trifenylmethylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, a tribenzylmethylamoniumchlorid, bromid nebo jodid.

Příklady dalších amoniových solí jsou:

methylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, oktylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, dimethylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, methylcyklohexylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, dibenzylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, difenylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, trimethylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, tributylamoniumchlorid, bromid nebo jodid, tribenzylamoniumchlorid, bromid nebo jodid a trifenylamoniumchlorid,bromid nebo jodid.

Aminy a amoniové soli mohou rovněž obsahovat aromatické N-heterocyklické zbytky, jako například pyridylový zbytek. Tyto aminy jsou účinnější než samotné aromatické N-heterocykly.

Další skupina katalyzátorů zahrnuje amidy karbonových kyselin. Do této skupiny se počítají také močoviny a jejich bismočovinové deriváty. Amidy mohou být odvozeny

kyselin, které zejména obsahují 1 až 14 atomů uhlíku.

Tyto amidy mohou být také odvozeny od aromatických N-heterocyklň. Dále jsou také vhodné cyklické amidy, jako na*1 příklad £-kaprolaktam* Amidy odvozené od karbonových kyselin odpovídají s výhodou následujícímu obecnému vzorci :

R'

-O ve kterém je rovno 1,

R znamená fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, naftylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu, cyklopentylovou skupinu, pyridylovou skupinu, atom voy díku nebo alkylovou skupinu s až 13 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 6 atomy uhlíku, nebo n je rovno 2 a

S' znamená fenylenovou skupinu, naftylenovou skupinu, cyklohexylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 6 ato my uhlíku, anebo přímou vazbu, přičemž

1

R a R každý nezávisle znamená atom vodíku, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, cyklohexylovou skupinu a alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, výhodně s 1 až 6 atomy uhlíku 2 3 nebo R a R dohromady znamenají případně atomem kyslíku nebo atomem síry přerušenou alkylenovou skupinu, mající s výhodou 4 až 7 atomů uhlíku.

Příklady takových sloučenin jsou amid kyseliny

- 12 mravenči, diamid kyseliny stavexov* d i me t hylformami d, acetamid, Ν,Ν-dimethylacetamid, anilid kyseliny pikolinové, amid kyseliny benzoové, diamid kyseliny tereftalové, triamid kyseliny mellitové. Jakožto katalyzátor pro způsob podle vynálezu je obzvláště výhodný dimethylformamid.

Jakožto příklady amidů kyseliny uhličité je možno vedle močoviny jmenovat; tetramethylmočovinu, difenylmočovinu, dibenzylmočovinu, diethylmoČovinu, di-n-oktyl močovinu, stejně jako bismočovinové deriváty, jako například ethylenbismočovinu. Příklady cyklických močovin jsou hydantoin a benzimidazolon.

Další skupina katalyzátorů vhodných pro způsob podle vynálezu zahrnuje nearomatické N-heterocykly. Tyto heterocykly mohou obsahovat 1 až 3 atomy dusíku a případně jeden nebo 2 atomy kyslíku a atomy síry. Tyto heterocykly mohou být také nenasycené. Mohou být ve formě solí a mohou se také vyskytovat ve formě kvartérních amoniových bází. Atomy dusíku mohou být substituované, s výhodou alkylovými skupinami s 1 až 12 atomy uhlíku. Příklady těchto heterocyklů jsou:

pyrrolidin, ^-pyritolin,

N-methylpyrrolidin, dihydroindol, pyrezolidln, ímidazolidin, £²-pyrazolin,

1-fenylpyrazůlidin, oxazolidin, thiazolidin, oxazolin, triazolidin, oxadiazolidin, thiadiazolidin, piperidin, morfolin,

N-methylmorfolin, chinolidin,

1,2-dihydropurin,

8-azabicyklo-/3,2,1/-oktan, piperazin a

N-methylpiperazin.

Další skupinou katalyzátorů použitelných při způsobu podle vynálezu jsou primární, sekundární a terciární fosfiny a jejich soli. Výhodnými jsou terciární f^sfiny a jejich soli a ze solí jsou výhodné hydrohalogenidy,

- 14- zejména hydrochloridy, hydrobromidy a hydrochloridy. Atom fosforu může být popřípadě substituován fenylovou skupinou, benzylovou skupinou, cyklohexylovou skupinou a/nebo alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, výhod ně 1 až 6 atomy uhlíku. Příklady těchto fosfinů jsou:

methylfosfin, ethylfosfin, hexylfosfin, dodecylfosfin, dimethylfosfin, ethylmethylfosfin, difenylfosfin, dicyklohexylfosfin, dibenzylfosfin, fenylmethylfosfin, trifenylfosfin, tribenzylfosfin, tricyklohexylfosfin, trimethylfosfin, triethylfosfin, tripropylfosfin, tributylfosfin, triisobutylfosfin, tripentylfosfin, trihexylfosfin,

- 15 dimethylfenylfosfin a jejich hydrochloridy, hydrobromidy a hydrojodidy.

V případě esterů fosforečných a fosfonových kyselin se alkoholové zbytky těchto esterů s výhodou odvozují od fenolů a zejména alkanolů s 1 až 18 atomy uhlíku, jakož i od cykloalkanolů, zejména například od fenolu, 2-methylfenolu, cyklohexanolu, methanolu, ethanolu, propanolu, butanolu, hexanolu, oktanolu, i-oktanolu, dodekanolu a oktadekanolu. Příklady fosfonových kyselin jsou: kyselina fenyl- benzyl-, cyklohexyl-, methyl-, ethyl-, propyl-, butyl-, pentyl- a hexylfosfonovó.

Katalyzátor může být použit například v množství od 0,005 do 10 mol.%, s výhodou v množství od 0,05 do 8 mol.% a zejména v množství od 4 do 6 mol.%, vztaženo na množství chloridu foeforitého.

Způsob podle vynálezu může být prováděn ντο -eeběznámém zařízení. Obzvláště výhodnými jsou reakční nádoby ve formě kotlů s míchadly. Rovněž použitelné jsou reakční nádoby ve formě reakčních kolojf zejména opatřené vestab/ou, která nutí reakční složky do vinutého směru pohybu, což má za následek dokonalé směšování reakčních složek.

K provedení prvního stupně způsobu podie vynálezu je výhodné použít vyhřívatelnou reakční nádobu, opatřenou alespoň dvěmi vstupy, jedním výstupem a míchacím zařízením. S výhodou se chlorid fosforitý zavádí přímo do reakč ní nádoby prvním vstupem, zatímco 2,4-diterc.butylfenol se do reakční nádoby zavádí přes kolonu, například výplňo vou, druhým vstupem. V závislosti na charakteru katalyzátoru může být katalyzátor do reakční nádoby zaváděn Částečně separátně třetím vstupem. 40 až 100 % katalyzátoru se do reakční nádoby přivádí přes uvedenou výplňovou kolonu druhým vstupem reakční nádoby. Proudy eduktů se s výhodou vedou tak, že chlorid fosfority je předložen do reakční nádoby jedním vstupem, zatímco katalyzátor a fenolová sloučenina se do reakční nádoby přivádí druhým vstupem přes výplňovou kolonu.

Chlorovodík tvořící se v průběhu reakce uniká skrze výplňovou kolonu v protiproudu k fenolové sloučenině. Strhávaný chlorid fosforitý je zachycován fenolovou sloučeninou a takto zaváděn zpět do reakční nádoby. Katalyzátor, který je ve výplňové koloně rovněž přítomen již katalyzuje reakci a unikající chlorid fosforitý reaguje s fenolovou sloučeninou proudící skrze výplňovou kolonu. Tím ve výplňové koloně již dochází k předběžnému stupni způsobu podle vynálezu. Reakční směs potom proud! do první reakční nádoby.

Reakční složky mohou být v této reakční nádobě důkladně míšeny míchacím zařízením. Reakční směs se zde současně zahřívá na teplotu 55 až 70 °C. S výhodou se zde reakční směs zahřívá na teplotu 60 až 70 °C. Chlorovodík vznikající při reakci se odvádí přes výplňovou kolonu. Po 15 až 40 minutách je reakce v první stupni ukončena. Nyní může být v první reakční nádobě proveden druhý stupeň reakce. Výhodně se však obsah reakční nádoby prvního stupně převede do druhé reakční nádoby, s výhodou do vyhřívaného kotlového tanku se zpětným chladičem. Tento tank má s výhodou vstupy pro reakční směs z s Vv reakční nádoby prvího stupně a případně pro přídavek druhé části daného množství katalyzátoru, jakož i zpětný chladič opatřený výpustí plynu pro odvod chlorovodíku tvořícího se v průběhu druhého reakčního stupně. Také tento druhý kotlový tank je výhodně vybaven míchadlem.

Reakční směs se bezprostředně při započetí druhého stupně přivede na teplotu nad 140 °C, například na teplotu 145 až 200 °C, výhodně na teplotu 150 až 170 °C a obzvláště výhodně na teplotu asi 160 °C, přičemž se na této teplotě výhodně udržuje po dobu 45 až 75 minut, zejména po dobu 60 minu. Po ukončení druhého stupně se i'· eakční óliěs — « J x. u. -f μυΙίΓυϋΧ ώ LCLpi-LJ.

reaacni nádobě nebo výhodně v další reakční nádobě. Vyhřívatelné reakční nádoba pro třetí stupeň je výhodně vybavena vstupem pro reakční směs z druhého stupně, výstupem pro plynné unikající reakční složky, výstupem pro reakční směs a míchacím zařízením. Výstup pro unikající plynné složky, zejména pro tvořící se chlorovodík, může být vybaven zpětným chladičem a případně také desublimátorem, aby bylo moži^/ rozdělit z reakce vystupující plynné složky.

Poněvadž třetí stupen probíhá za sníženého tlaku, je nezbytné učinit příslušná nezbytné opatření, t.zn. vybavit třetí stupeň vakuovým čerpadlem a odpovídajícími těsněními a ventily. Uvedený třetí stupeň způsobu podle vynálezu se provádí při teplotě alespoň 186 C, výhodně při teplotě 186 až 210 ^UC, zejména při teplotě 190 až 195 °C a při sníženém tlaku, výhodně při tlaku 10 až 60 hPa, zejména při tlaku 10 až 20 hPa, například při tlaku 15 hPa. Reakční doba ve třetím stupni Činí například 1 až 2,5 hodiny, výhodně 2 hodiny. Po uplynutí této reakční doby se reakční směs případně zpracuje ve čtvrtém stupni.

.Za tím účelem se uvedená reakční směs buď ponechá v reakční nádobě třetího stupně nebo se výhodně převede do další reakčni nádoby, načež se v této další nádobě, která je vyhřívatelná a evakuovatelná, zpracuje za podmínek čtvrtého reakčního stupně. Ξ výhodou se také v tomto čtvrtém reakčním stupni reakčni směs míchá. Proto musí reakčni nádoba čtvrtého reakčního stupně obsahovat vedle vstupu pro reakčni směs z předcházejícího reakčnif ho stupně také míchací zařízení a vhodnou výpust pro odvá dění zejména plynných reakčních produktů, která je výhodně opatřena zpětným chladičem a desublimátorem. Kromě toho musí tato reakčni nádoba Čtvrtého stupně obsahovat ještě výstup pro odvod reakčního produktu.

Poněvadž se i čtvrtý reakčni stupeň provádí za sníženého tlaku, je třeba tento čtvrtý stupeň vybavit také vakuovým čerpadlem a odpovídajícími těsněními a ventily. Reakčni směs se vačtvrtém stupni zpracuje výhodně po dobu 20 až 120 minut, například po dobu 60 minut.

V průběhu této časové prodlevy může být tlak udržován například na hodnotě 6 až 20 hPa, výhodně na hodnotě 10 až 15 hPa, například na hodnotě 10 hPa. Teplota v tomto čtvrtém stupni je alespoň 186 °C, s výhodou leží v tep lotním rozmezí 186 až 210 °C, zejména v teplotním rozmezí 190 až 195 °C.

Při provádění způsobu podle vynálezu je možné oddestilovat 2,4-diterc.butylfenol, který byl případně použit v přebytku, z reakční nádoby třetího stupně a v případě potřeby i z reakční nádoby čtvrtého stupně a tento butylfenol znovu zpět zavádět do procesu podle vynálezu.

Jedna z výhodných forem provedení způsobu podle vynález spočívá v tom, že se způsob podle vynálezu provádí ve třístupňové kaskádě reaktorů.

Podle další výhodné formy provedení způsobu podle vynálezu se způsob podle vynálezu provádí ve čtyřstupňové kaskádě reaktorů.

Další výhodná forma provedení způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že v alespoň jednom reakčním stupni se reakční směs míchá. Obzvláště výhodně se reakční směs míchá ve všech čtyřech stupních.

Při způsobu podle vynálezu je rovněž výhodné, jestliže se ve druhém reakčním stupni udržuje teplota v teplotním rozmezí 170 až 190 °C.

Podle další výhodné formy provedení způsobu podle vynálezu se ve třetím a čtvrtém stupni vzájemně nezávisle udržuje teplota 190 až 195 °C.

Při způsobu podle vynálezu se 40 až 100 % daného množství katalyzátoru přidává do reakční směsi přes výplňovou kolonu, ve které probíhá výše popsaný předběžný stupeň. S výhodou se přes uvedenou výplňovou kolonu do reakční směsi přidá 50 až 100 % daného množství katalyzátoru; obzvláště výhodně se tímto způsobem do reakční v

směsi přidá 70 až 100 % daného množství katalyzátoru, zejména 90 až 100 % daného množství katalyzátoru.

Zbývající množství katalyzátoru, pokud nebyl veškerý katalyzátor přidán do reakční směsi přes uvedenou výplňovou kolonu, se přidá do prvního a/nebo druhého reakčního stupně.

S výhodou se zbývající množství katalyzátoru, pokud nebylo veškeré 100% množství katalyzátoru přidáno do reakční směsi již přee výplňovou kolonu, přidá do prvního reakčního stupně.

Obzvláště výhodně se veškeré množství katalyzátoru, t.j. 100 % katalyzátoru, do reakční směsi přidá přes výplňovou kolonu. Všechny zde uvedené procentické obsahy jsou hmotnostními procentickými obsahy.

- 22 Obzvláště výhodně se způsob podle vynálezu provádí kontinuálně.

Výhoda způsobu podle vynálezu spočívá v tom, Že tímto způsobem je možná vyrobit jinak velmi obtížně připravitelný tris/2,4-diterč.butylfenyl/fosfit ve vysokém prostorovém a časovém výtěžku. V důsledku toho, že se tento způsob provádí v nepřítomnosti rozpouštědla, je k dispozici v£ee~ reakčníhď objenať, následkem čehož je možné dosáhnout vyšších reakčních teplot a tím i vyšších reakčních rychlostí, přičemž se výroba uvedeného produktu zkra cuje o čas nezbytný k vyhřívání rozpouštědla a čas nezbyt ný pro oddestilování rozpouštědla před dalším zpracováním finálního produktu, zejména krystalizaci.

Příklad

Lo čtyřstupňové kaskády míchaných reaktorů, která je schematicky zobrazena na obr.1 a která je tvořena:

a/ reaktorem A s výplňovou kolonou F pro první stupej^i

- 23 b/ hlavním reaktorem B vybaveným zpětným chladičem Kl pro druhý stupeň;

c/ druhým hlavním reaktorem C vybaveným zpětným jV chladičem K2 a Jpfod ním zařazeným desublimátorem S1 pro třetí stupeň a konečně d/ přídavným reaktorem D vybaveným zpětným chladičem K3 a nad ním zařazeným desublimátorem S2;

v se přivádí následující proudy reakčních složek:

Reakční složka	g/h	Přidaná kam
2,4-diterc.butyl
fenol X; obsah:98,9 %	994 .	přes výplňovou kolo t F do reaktoru A
Chlorid fosforitý 2.	216,2	do reaktoru A
Dimethylformamid 2 /katalyzátor/	6	přes výplňovou kolo nu F do reaktoru A

- 24 a/ Podmínky v reaktoru A:

normální tlak, teplota 65 °C, doba prodleni « 30 minut, odvod 89,8 g/h chlorovodíku £ přes výplňovou kolonu P, odvod 1126 g/h reakční směsi 5. Přes ventil ve dnu do prvního hlavního reaktoru B;

b/ podmínky v prvním hlavním reaktoru B:

normální tlak, teplota 165 °C, doba prodlení hodina, odvod' 64 g/h chlorovodíku Ί. přes zpět ný chladič K1_, odvod 1062,4 g/h reakční směsi pres ventil ve dnu do druhého hlavního reakto ru C;

c/ podmínky ve druhém hlavním reaktoru C:

Λ podtlak 15 hPa, teplota 190 C, doba prodlení hodiny, odvod 13 g/h chlorovodíku 2 přes zpětný chladič K2 a desublimátor Sl , odvod 1049 g/h reakční směsi 10 pres ventil ve dnu do přídavného reaktoru D;

d/ podmínky v přídavném reaktoru D:

podtlak 10 hPa, teplota 190 °C, doba prodlení 60 minut, odvod 5,4 g/h chlorovodíku 11 přes zpětný chladič K3 a desublimátor S2, odvod 1045

- 25 g/h reakční směsi 12, obsahující 1003,2 g/h tris/2,4-diterč.butylfenyl/fosfitu, ke krystalizaci.

Získaný finální produkt má vysokou čistotu, přičemž v něm nebyl prakticky zjištěn obsah monochlor- a dichlorsloučenin nebo nezřeagovaněho chloridu fosforitého.

Na obr.2 je znázorněna alternativní forma provedení způsobu podle vynálezu, která se od formy provedení, zobrazené na obr.1 liší v tom, že zpětný chladič rovněž pracuje jako destilační zařízení, ve kterém dochází k oddělení nadbytečného 2,4-diterc.butylfenolu. Takto oddělený 2,4-diterc.butylfenol může být zpětně recirkulován do reakční směsi společně s 2,4-diterc.butylfenolem 1_.

Claims

1. Způsob výroby tris/2,4“diterc.butylfenyl/fosfitu z 2,4-diterc.butylfenolu a chloridu fosforitého v přítomnosti katalyzátoru, vyznačený tím, že příprava tris/2,4diterc.butylfenyl/fosfitu se provádí v alespoň tře^h stupních, přičemž v předběžném stupni se uvedou do styku

2,4-diterc.butylfenol a 40 až 100 % katalyzátoru, načež se potom v prvním stupni uvedou do styku s chloridem fosforitým a ponechají se reagovat při normálním tlaku a teplotě 55 až 70 °C při době prodlení 15 až 40 minut, načež se reakční směs nechá reagovat ve druhém reakčním stupni při normálním tlaku a teplotě nad 140 °C, přičemž se přidá v prvním a/nebo druhém stupni zbývající množství katalyzátoru, a reakční směs se ve třetím stupni udržuje při sníženém tlaku a teplotě alespoň 186 C, načež se z reakční směsi izoluje tris/2,4-diterc.butylfenyl/fosfit, přičemž příprava tohoto produktu se provádí v nepřítomnosti rozpouštědla.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že reakční

- II směs se ve čtvrtém stupni udržuje při sníženém tlaku a teplotě alespoň 186 °C.

3. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že reakčni doba ve druhém stupni činí 45 až 75 minut.

4. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že reakčni doba ve třetím stupni činí 1,5 až 2,5 hodiny.

5* Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že reakčni doba ve čtvrtém stupni Činí 20 až 120 minut.

6. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se ve čtvrtém stupni udržuje teplota 190 až 195 °C.

7. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že 2,4-diterc.bu tylfenol se přidá v 1- až 1,1-násobném stechiometrickém množství, vztaženo na chlorid fosforitý.

8.

Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se příprava

- III tris/2,4-diterc.butylfenyl/fosfitu provádí ve trojstupňové kaskádě reaktorů.

_u z

I

9. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se příprava tris/2,4-diterc.butylfenyl/fosfitu provádí ve čtyřstup nové kaskádě reaktorů.

10. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se reakční v

směs míchá alespoň v jednom reakčním stupni.

11. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se ve druhém reakčním stupni udržuje teplota 150 až 170 °C.

12. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se ve třetím reakčním stupni udržuje teplota 190 až 195 °C.

13. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se třetí reakční stupeň provozuje při sníženém tlaku 10 až 60 hPa.

14. Způsob podle bodu l, vyznačený tím, že se 50 až

- IV 100 % použitého množství katalyzátoru a 2,4-diterc.butylfenol přidávají k reakční směsi přes výplňovou kolonu, ve které probíhá předběžný stupen.

15. Způsob podle bodu l, vyznačený tím, že příprava tris/2,4-diterc.butylfenyl/fosfitu/ se provádí kontinuálně.