RU1831485C - Способ получени трис/2,4-ди-трет-бутил-фенил/фосфита - Google Patents
Способ получени трис/2,4-ди-трет-бутил-фенил/фосфитаInfo
- Publication number
- RU1831485C RU1831485C SU904830976A SU4830976A RU1831485C RU 1831485 C RU1831485 C RU 1831485C SU 904830976 A SU904830976 A SU 904830976A SU 4830976 A SU4830976 A SU 4830976A RU 1831485 C RU1831485 C RU 1831485C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stage
- tert
- reactor
- catalyst
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 47
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- -1 2,4-di-tert-butylphenol phosphorus trichloride Chemical compound 0.000 claims description 32
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 25
- ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 2,4-di-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ICKWICRCANNIBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 2
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 4
- 150000003003 phosphines Chemical group 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- CMIAIUZBKPLIOP-YZLZLFLDSA-N methyl (1r,4ar,4br,10ar)-7-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4a-methyl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydro-1h-phenanthrene-1-carboxylate Chemical compound C1=C(C(C)(C)OO)CC[C@@H]2[C@]3(C)CCC[C@@H](C(=O)OC)[C@H]3CC=C21 CMIAIUZBKPLIOP-YZLZLFLDSA-N 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGHOOJSIEHYJFQ-UHFFFAOYSA-N (2,4-ditert-butylphenyl) dihydrogen phosphite Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(OP(O)O)C(C(C)(C)C)=C1 FGHOOJSIEHYJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHPYJLCQYMAXGG-WCCKRBBISA-N (2R)-2-amino-3-(2-boronoethylsulfanyl)propanoic acid hydrochloride Chemical compound Cl.N[C@@H](CSCCB(O)O)C(O)=O GHPYJLCQYMAXGG-WCCKRBBISA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUZJJNBYJDFQHL-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazolidine Chemical compound C1CNNN1 UUZJJNBYJDFQHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydrostilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1CCC1=CC=CC=C1 QWUWMCYKGHVNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHQSQCVXHDWARZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrazolidine Chemical compound C1CCNN1C1=CC=CC=C1 MHQSQCVXHDWARZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCO BWDBEAQIHAEVLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGGKXQQCVPAUEA-UHFFFAOYSA-N 8-azabicyclo[3.2.1]octane Chemical compound C1CCC2CCC1N2 DGGKXQQCVPAUEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical class [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KXDMPSYVRRXXGP-UHFFFAOYSA-N C1NC=c2[nH]cnc2=N1 Chemical compound C1NC=c2[nH]cnc2=N1 KXDMPSYVRRXXGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N Oxamide Chemical compound NC(=O)C(N)=O YIKSCQDJHCMVMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006177 alkyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQBJDYBQTYEVEG-UHFFFAOYSA-N benzylphosphane Chemical compound PCC1=CC=CC=C1 RQBJDYBQTYEVEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003950 cyclic amides Chemical class 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- AAKDVDDBABPPKC-UHFFFAOYSA-N dodecylphosphane Chemical compound CCCCCCCCCCCCP AAKDVDDBABPPKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JLHMVTORNNQCRM-UHFFFAOYSA-N ethylphosphine Chemical compound CCP JLHMVTORNNQCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 229940083124 ganglion-blocking antiadrenergic secondary and tertiary amines Drugs 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- CHXARDKIHSVFDK-UHFFFAOYSA-N hexylphosphane Chemical compound CCCCCCP CHXARDKIHSVFDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJWAEWLHSDGBGG-UHFFFAOYSA-N hexylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCP(O)(O)=O GJWAEWLHSDGBGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- LPAGFVYQRIESJQ-UHFFFAOYSA-N indoline Chemical compound C1=CC=C2NCCC2=C1 LPAGFVYQRIESJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N methylphosphine Chemical compound PC SAWKFRBJGLMMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- KBZUICKSJWHZIF-UHFFFAOYSA-N n,n-diphenylaniline;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[NH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KBZUICKSJWHZIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DTHHUAXKOMWYBI-UHFFFAOYSA-N oxadiazolidine Chemical compound C1CONN1 DTHHUAXKOMWYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Сущность изобретени : продукт трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит. БФ С НезОзР. Реагент 1: . Реагент 2 (трет,- СдНэ -СбНзОН. Услови реакции: в присутствии катализатора в три стадии (ст.) при 55-70°С на I ст., не ниже 140°С на II ст., не ниже 18б°С и и 10-60 гРа на III ст. 14 з.п.ф- лы. 2 ил., 1 табл.
Description
Изобретение касаетс способа получени трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил(фосфита из 2,4-ди-трет-бутилфенола и трихлорида фосфора в присутствии катализатора.
Цель изобретени - представить е распор жение способ, который сделает воз- можным получить трис(-2,4-д -трет- бутилфенил)фосфит простым способом с высокими выходами по времени и. объему.
Согласно изобретению это достигаетс способом, .который отличаетс тем, что реакци осуществл етс по меньшей мере трехстадийным способом, причем в предварительной стадии подаютс вместо 2.4-дй- трет-бутилфенол и 40-100% катализатора, а в первой стадий соедин ютс вместе с трих- лоридом фосфора и оставл ютс дл взаимодействи при нормальном давлении и температурах от 55 до 70°С в течение от 15 до 40 мин, после этого реакционна смесь во второй стадии реагирует при нормальном давлении и температуре свыше 140°С, причем добавл ютс оставшиес количества катализатора первой и/или второй стадии реакции, после чего реакционна смесь выдерживаетс в третьей стадии при пониженном давлении и температурах по меньшей
мере 186РС и вслед затем из этой реакци онной смеси выдел етс трис(214-ди-трет- бутилфенил)фосфит, при этом этот способ выполн етс при отсутствии растворителей, Последующие формы выполнени вл ютс , независимо друг от друга, предпочтительными , например, чтобы реакционна смесь подвергалась обработке четвертой стадии, причем в четвертой стадии реакционна смесь выдерживаетс при меньшей мере 186°С лрй пониженном давлении, преимущественно при давлении от 6 до.20 лРа; чтобы во второй стадии врем реакции составл ло от 45 до 75 минут; чтобы в третьей стадии реакционное врем составл ло от 1,5 до 2,5 часов, чтобы в четвертой стадии соблюдалось реакционное врем от 20 до 120 минут и чтобы в четвертой стадии поддерживалась температура от 190 до 195°С. Согласно целесообразной форме выполнени способа 2,4-трет-бутилфенол добавл етс а 1 -до 1,1-кратномстехиомет- рическом количестве по отношению к трих- лориду фосфора..
Примерами катализаторов вл ютс соединени из. группы аминов или солей аммони , амидов кэрбоновых кислот или
СО
с
со со
00
ел
со
угольной кислоты, неароматических N-co- держащих гетероциклов и их солей, первичных; вторичных и третичных фосфинов и их солей или эфиров фосфорных кислот и фос- финовых кислот.
Амины и соли аммони , амиды и азото- содержащие гетероциклы или фосфины могут содержать в качестве заместителей при необходимости прерванный атомами кислорода или серы, алкил, циклоалкил, ари , здесь особенно фенил, алкарил, здесь особенно алкилированный фенил, аралкил, здесь особенно бензил или алкаралкил, здесь особенно алкилированный бензил, которые имеют предпочтительно 1-18, в частности 1-12 С-атомов. Алкил содержит особенно от 1 до 6 С-атомов, а в случае циклоапкмлэ речь идет особенно о цикло- пентиле и цмклогексиле,
В случае примен ющихс в виде солей катализаторов речь идет преимущественно о галогенидах и особенно о хлоридах. Эти соли могут образовыватьс также In slw с помощью возникающего в процессе галоге- новодорода. Все же в некоторых случа х вл етс выгодным вводить соли в качестве катализаторов.
Группой катализаторов вл ютс амины и соли аммони . При этом может идти речь о первичных, вторичных и третичных аминах, а также их сол х, К сол м причисл ютс также четвертичные соли аммони . Предпочтительными вл ютс первичные амины, их соли и четвертичные аммониевые соли. Предпочтительными вл ютс при этом алкил- и циклоалкилзамещенные амины или соли аммони .
Примерами вл ютс ; метил-, этил-, пропил-, п-бути -, пентил-, окти -, додецил-, фенил-, бензил-, диметил-, метилэтил, метил- , бутил-, метилокти -, метилфенил-, зтилбензил-, триметил-, триэтил-, трибутил-, оксилдиметил-, диметилфенил-амин, а также тетраметил-, триметилэтил-, тризтилме- тил-, трибутилметил-, тётрабутил-. триме- ти октил-, трифенилметил-, и трибензилме- тиламмонийхлорид-, -бромид или -йодид. Примерами дл других солей аммони вл ютс октил-, диметил-, метилциклогвксил-, дибензил-, дифенил-, триметил-, трибутйн-, трибензил-, и трифениламмоний-хлорид. - бромид и -йодид. Амины и соли аммбни могут также содержать ароматические N- гетероциклические остатки, например, пиридил. Эти амины вл ютс более эффективными , чем чистые ароматические М-гете- роциклы.
Другой группой катализаторов вл ютс амиды карбоновых кислот. К этой группе причисл ютс также карбамиды и их бискарбамидные производные. Эти амиды могут производитьс из многофункциональных , преимущественно монофункциональных , карбоновых кислот, которые в
частности содержат от 1 до 14 С-атомов. Эти амиды могут производитьс также из ароматических N-гетероциклов. Затем вл ютс также подход щими циклические амиды, как например, Е-капролактзм. Произведенные из карбоновых кислот амиды соответст .
вуют в основном формуле R1 C NR2R3 n, в которой п 1; R1 означает фенил, бензил, нафтил, циклогексил, циклопентил. пиридил , водород или алкил с 1 до 13,. преимущественно от 1 до 6 С-атомами, дл г - 2 R1 означает фенилен, нафтилен, циклогекси- ленилиалкиленс 1 до .преимущественно от 1 до 6 С-атомэми или пр мую св зь, a R2
и R независимо друг от друга означают атом водорода, фенил, бензил, циклогексил и алкил с 1 до 12, преимущественно от 1 до 6 С-атомами, или R2 и R3 вместе означают при необходимости прерванный О- или С1
атомами алкилен с предпочтительно 4-7 С- атомами. Примерами вл ютс формамид, диамид щавелевой кислоты, диметилфор- мамид, ацетамид, М,М-диметилацетамид. пиксанилид, амид бензойной кислоты,
драмид телефталевой кислоты, тризмид тримеллитовой кислоты. Особенно предпочтительным в данном способе и качестве катализатора вл етс диметилформамид. В качестве примеров дл амидов угольной
кислоты следует назвать нар ду с карбамидом: тетраметилкарбамид, дифени или ди- бензилкарбамид, диэтилкарбамид, ди- -октилка.рбамид, а также бискарбамидпро- изводные такие, как например, этйленбискарбамид , Примерами дл циклических карбамидов вл ютс гидантоин и бензими- дазолон, Следующей группой проход щих дл способа по изобретению катализаторов вл ютс неароматические N-гетероциклы.
Он« могут содержать от 1 до 3 N-атомов, а также при необходимости один или 2 0- и S-атомов. Они могут быть также ненасыщенными . Они могут в форме солей, также в форме четвертичных аммонийных оснований , и N-атомы могут быть замещенными, преимущественно алкилгруппами с 1 до 12 С-атомами. Примерами вл ютс : пирроли- дии, Д -пирролин, N-метилпирролйдин, ди- гидроиндол, пирззолйдин, имидизрлидин,
Д2-пиразолин, 1-фенилпиразолидин, окса- эолидин,тиаэолидин, оксазолин.триазоли- дин, оксадиазолидин, тйалиазолидин, пиперидин, морфолин, N-метилморфолин, хинолидин, 1,2-дигидропурин. 8-аза-бицикло- (3.2,1)-октан, пиперазин. N-метилпипе- разин.
Следующей группой примен емых согласно изобретению катализаторами вл ютс первичные, вторичные и третичные фосфины и их соли. Предпочтительными вл ютс третичные фосфины и их соли и среди солей гидрогалогениды, особенно гидрохлориды, -бромиды и -йодиды. Атом фосфора может при необходимости быть замещенным на фенил, бензил, циклогексил и/или алкил с 1 до 12, предпочтительно с 1 до 6 С-атомами. Примерами вл ютс : ме тилфосфин. этилфосфин, гексилфосфин. доде- цилфосфин, диметилэтилметил-, дифенил-, дициклогексил-, дибензил-, фенилметил- фосфин, трифенил-, трибензил-, трицикло- гексил-, триметил-, трипропил-, трибутил-, триизобутил-, трипентил-, тригексил-, диме- тилфенилфосфин, их гидрохлориды, -броми-. ды и -йодиды.
В случае эфиров фосфорной кислоты и фосфоновой кислоты спиртовые радикалы образуютс преимущественно из фенолов и особенно Ci-Ci8 - алканолов и также из циклоалканолов, из например, фенола, 2- метилфенола, циклогексанола, метанола, этанола, пропанола, бутанола, гексанола, октанола, изо-октанола, додеканолэ, октаде- канола. Примерами дл фосфоновых кислот вл ютс : фенил-, бензил-, циклргекеил-, метил-, этил-, пропил-, бутил-, пентил-и гек- силфосфоноваэ кислота.
Катализатор может примен тьс , например , в количествах от 0,005 до 10мол.%, целесообразно в количествах от 0,05 до 8 мол.% и предпочтительно от 4 до 6 мол.% в расчете на трихлорид фосфора.
Соответствующий изобретению способ проводитс в самих по себе известных устройствах , особенно целесообразными вл ютс реакционные сосуды в форме смесительных котлов, допустимыми вл ютс также реакционные сосуды в форме реакционных колонн, в частности, с насадками , которые вынуждают участников-реакции путем завихрени к интенсивному перемешиванию. Дл выполнени первой стадии способа предусмотрен целесообразно нагреваемый реактор, оснащенный по меньшей мере двум впускными отверсти ми , одним выпускным отверстием и смесительным устройством. Предпочтительно вводить трихлорид фосфора пр мо через впускное отверстие, 2,4-ди-трет-бутилфенол через колонну, например, через насадочную колонну и второе впускное отверстие в реакционный сосуд. Катализатор может вводитьс в зависимости от качества, частично отдельно через третье впускное отверстие.в
реакционный сосуд. 40-100% катализатора подаютс , тоже через насадочную колонну, во второе впускное отверстие. Потоки реагентов ввод тс целесообразно таким об- 5 разом, что подаетс трихлорид фосфора, а катализатор и феноловые соединени попадают в реактор через насадочную колонну . Образованна во врем проводимой реакции HCI улетучиваетс через насадоч0 ную колонну в противотоке к феноловому соединению. Привнесенный трихлорид фосфора поглощаетс феноловым соединением и вводитс обратно в реактор, Одновременно присутствующий в колонне катализатор
5 катализирует уже реакцию, улетучивающийс трихлорид фосфора реагирует с текущим через колонну соединением фенола, так проходит в колонне уже предварительна стади . Реакционна смесь течет потом в
0 первый реактор. Участники реакции могут размешиватьс в реакторе с помощью смесительного устройства. Реакционна смесь нагреваетс одновременно до температур от 55 до 70°С. Предпочтительными вл ют5 с температуры от 60 до 70°С. Полученна во врем реакции HCI отводитс через насадочную колонну и выдел етс . Через 15-40 мин перва стади реакции заканчиваетс . Втора стади реакции может те0 перь проводитьс в первом реакторе, предпочтительно переводитс содержание реактора первой стадии во второй реактор, лучше всего в нагреваемый реактор с мешалкой . Этот реактор снабжен целесооб5 разно подводами дл реакционной смеси из сосуда первой стадии и при необходимости дл добавки второй части катализаторов, а также снабженное конденсатором обратного потока газовое выпускное отвер0 стие дл разгрузки образовавшейс во врем второй стадии реакции HCI. Также второй реактор снабжен целесообразно пе- ремешивающмм устройством. Реакционна смесь доводитс непосредственно в начале
5 второй стадии до температуры свыше 140°С, например 145 до Г 30°С, предпочтительно до 150 до 170°С и особенно предпочтительно до 160°С и целесообразно выдерживаетс 45-75 мин преимуществен0 но в течение 60 мин при этой повышенной температуре. После окончани второй стадии реакционна смесь подвергаетс третьей стадии или в том же реакторе или . целесообразном в другом реакторе. Нагре5 ваемый реактор дл третьей стадии оснащен целесообразно одним впускным отверстием дл реакционной смеси, выпускным отверстием дл газообразных улетучивающихс реакционных компонентов, выпускным Отверстием дл реакционной
смеси и целесообразно смесительным устройством . Выпускное устройством дл улетучивающихс реакционных компонентов, в частности HCI. может иметь конденсатор обратного потока и при необходимости также десублиматор, чтобы отделить выход щие реакционные компоненты. Затем, так как треть стади протекает при пониженном давлении, предусмотрены соответствующие меры, как вакуумный насос и соответствующие уплотнители и вентили. Третий этап реакции проводитс при по меньшей мере 186°С, целесообразно при 18б°С до 210°С и предпочтительно при 190 до 195°С, при пониженном давлении от целесообразно 10 до 60 hPa, в частности, от 10 до 20 hPa, предпочтительно 15 hPa. Врем реакции дл третьей стадии составл ет, на пример, от 1 до 2,5 ч, предпочтительно 2 ч. Реакционна смесь подвергаетс после окончани времени реакции при необходимости четвертой стадии. Дл этого реакционна смесь сводитс или в реактор третьей стадии, или целесообразно в другой реактор и в этом другом реакторе, который вл етс нагреваемым и откачиваемым, и подвергаетс услови м четвертой стадии. Реакционную смесь также целесообразно перемешивать в четвертой стадии. Поэтому реактор четвертой стадии, нар ду с впускным отверстием дл реакционной смеси, должен содержать смесительное устройство и выпускное устройство, дл удалени , в частности, газообразных продуктов реакции, целесообразно, содержащее конденсатор обратного потока и десублиматор. Наконец, должно быть предусмотрено подход щее выпускное отверстие дл разгрузки продуктов реакции. Так как четвертый этап должен проводитьс при пониженном давлении, то предусмотрены соответствующие вакуумное устройство и уплотнители.
Реакционна смесь подвергаетс целесообразно в течение 20 до 120 мин, предпочтительно в течение 60 мин четвертой стадии. Давление может составл ть от 6 до 20 hPa, целесообразно от 10 до 15 hPa и преимущественно 10 hPa. Температура этого четвертого этапа составл ет по меньшей мере 186°С, целесообразно от 186до210°С, и в частности 190 до 195°С.
Явл етс возможным отогнать примененный при необходимости в избытке 2,4- ди-трет-бутилфенол из реактора третьего или, если был проведен, четвертого этапа и при желании снова ввести в цикл реакции. Избыточный 2,4-ди-трет-бутилфенол может выводитьс из реакционной смеси третьего или, если имеетс четвертого этапа. .
Предпочтительна форма выполнени состоит в том, чтобы проводить способ согласно данному изобретению в трехступенчатом каскаде реакторов.
К особенно предпочтительной форме
выполнени данного изобретени принадлежит проведение способа в четырехступенчатом каскаде реакторов.
Другой предпочтительной формой вы0 полнени вл етс та, в которой по крайней мере в одной стадии реакционна смесь перемешиваетс .
Особенно предпочтительным вл етс перемешивание во всех четырех стади х.
5 В данном способе вл етс также предпочтительным , чтобы соблюдалась во второй стадии температура от 170 до 190°С.
Следующим преимуществом в соответствующем изобретению способе вл етс
0 соблюдение в третьей и четвертой стадии независимо друг от друга температуры от 190до195°С.
Согласно способу по изобретению предусмотренное дл реакции количество ка5 тализэтЬра от 40 до 100% добавл етс в реакцию через насадочную колонну, в которой проводитс вышеописанный предварительный этап. Целесообразно вводить в реакцию 50-100%, предпочтительно 700 100% и в особенности 90-100% катализатора через колонну насадочную.
Оставшиес количества катализатора, если они не подвод тс через насадочную колонну, добавл ютс а первом и/или вто5 ром реакционном этапе.
Преимущественно добавл ть остающиес количества катализаторов, если не все 100% катализатора введены через насадочную колонну в первую очередь.
0 Особенно предпочтительным подавать в реакцию все количество катализатора, то есть 100% катализатора через масадочную колонну. Все данные в процентах относ тс к весу.
5 Особенно предпочтительным при соответствующем изобретению способе вл етс непрерывна форма работы.
Способ согласно изобретению имеет то преимущество, что с его помощью может
0 быть получен, труднодоступный трис(2,4-ди- трет-бутилфенил)фосфит с высоким выходом по времени и объему. Благодар отказу от растворителей имеютс при данном способе большие реакционные объемы, благо5 дар чему станов тс возможными более высокие температуры реакции и поэтому более высокие температуры реакции и поэтому более высокие скорости реакции и отпадают временные затраты на подогрев и на отгонку растворител перед последующей переработкой, в частности, перед кристаллизацией продукта. Упом нутые вначале способы из уровн развити техники не могут здесь быть достаточными, так как согласно тем видам способов, дл данного интересующего соединени трис(2,4-ди- трет-бутилфенил)фосфита должен об зательно примен тьс растворитель.
П р и м е р. 8 четырехступенчатом каскаде реакторов, состо щем, как это видно из схемы (фиг. 1),из а) реактора А с насадочной колонной F, дл первой стадии; в) главного реактора, В оснащенного конденсатором обратного потока К1, дл второй стадии; с) второго главного реактора С, оснащенного конденсатором обратного потока К2 и затем десублиматором S1 дл третьей стадии, и, наконец, d) оснащенного конденсатором обратного потока КЗ и десублиматоров S2 дополнительного реактора. Д, устанавливаютс следующие количественные потоки:
а)Услови в реакторе А:
Нормальное давление, температура 65°С, врем взаимодействи 30 мин, выгруз 89,8 г/ч HCI 4 через колонну наполнител F дл утилизации, выгруз 1126.4 г/ч реакционной смеси 5 через вентиль в днище в первый главный реактор Вв ) Услови в первом главном, реакторе В:
Нормальное давление, температура 165°С, врем взаимодействи Т ч, разгрузка 64 г/ч HCI 7 через конденсатор обратного потока К1 дл утилизации, выгруз 1062,4 г/ч реакционной смеси 8 через вентиль в днище во второй главный реактор С.
с) Услови во втором главном реакторе С:
Пониженное давление 15 hPa, температура 190°С, врем взаимодействи 2 ч, разгруз 13 г/ч НС) 9 через обратный холодильник К2 и дееублиматор ST, выпуск 1049,4 г/ч реакционной смеси 10 через вентиль в днище в дополнительный реактор Д.
д) Услови в дополнительном реакторе Д:
Пониженное давление 10 hPa, температура 190°С. врем взаимодействи 60 мин, выгруз 5,4 г/ч HCI 11 через конденсатор обратного потока КЗ, десублиматор S2, выгруз 1045 г/ч реакционной смеси 12, еодержащей 1003,2 г/ч трие(2.4-ди-трет-бутил- фенил)фосфит, дл кристаллизации.
Конечный продукт имеет высокую чистоту и содержание монохлор-, и дихлорсое- диненный или непрореагированного РОз практически не установлено. Фиг.2 показывает альтернативную форму выполнени , котора отличаетс от описанной ране.е
формы выполнени тем. что конденсатор обратного потока КЗ представл ет собой также дистилл ционное устройство, в котором отдел етс избыточный 2,4-ди-трет-бу- 5 тилфенол. Этот 2.4-ди-бутилфенол может снова подаватьс в цикл.
Claims (15)
1.Способ получени трис(2,4-ди-трет- 0 бутилфенил)фосфита взаимодействием, 2,4ди-трет-бутилфе .нола с треххлористым фосфором в присутствии катализатора при нагревании, отличающийс тем, что, с целью повышени выхода, процесс ведут
5 по крайней мере в три стадии, при этом сначала 2,4-ди-трет-бутилфенол и треххло- ристый фосфор и затем 40-100% катализатора подают вместе на первую стадию и выдерживают при 55-70°С в течение 15-40
0 мин, с последующим выдерживанием реакционной смеси совместно с остальным количеством катализатора на второй стадии при температуре не ниже 140°С и на третьей стадии при температуре не ниже 186°С и
5 пониженном давлении с последующим выделением целевого продукта.
2.Способ по п. 1,отличающийс тем, что перед выделением целевого продукта реакционную смесь подают на четвер0 тую стадию при температуре не ниже 186°С и пониженном давлении.
3.Способ по гг. 1,отличающийс тем, что процесс на второй стадии ведут в течение 45-75 м.и.н,
5 4. Способ по п. 1,отличающийс тем, что процесс на третьей стадии ведут в течение 1,5-2,5 ч.
5.Способ по п,2, отличающийс тем. что процесс на четвертой стадии ведут
0 в течение 20-120 мин.
6.Способ по п.2, отличающийс тем, что на четвертой стадии процесс ведут при 190-195°С.
7.Способ по п.1, отличающийс 5 тем, что 2,4-ди-трет-бутилфенол берут а
1-1,1-кратном стехиометрическом количестве по отношению к треххлористому фосфору .
8.Способ по п. 1,отличающийс 0 тем, что процесс ведут в трехступенчатом
каскаде реакторов.
9.Способ по п.2, отличающийс тем,.что процесс ведут в четырехступенчатом каскаде реакторов.
5 10. Способ по п. 1, отличающийс тем, что по крайней мере на одной стадии реакционную смесь перемешивают.
11. Способ по п. 1, о т л и чаю щ и и с тем, что на второй стадии процесс ведут при 150-170°С. .
12.Способ по п.1, от л и ч а ю щийс тем, что на третьей стадии процесс ведут при 190-195°С.
13.Способ по п.1, от л имеющийс тем, что процесс на третьей стадии ведут при давлении 10-60 гРа.
14.Способ по п.1. от л и ч а ю щ и и с тем, что 40-100% катализатора и 2,4-ди- трет-бутилфенол подают в зону реакции через насадочную колонну.
15.Способ по п.1, от л и ч а ю щ и и с тем. что процесс ведут непрерывно.
Добавка
2,4-дй-трет-бутилфенола (1)
Содержание: 98,9% Трихлорида фосфора (3) Диметилформамида (2) (катализатор )
Ј
К1
в
Фиг.Ч
г/ч
Добавка в
через насадочную колонну (F) в реактор(А)
реактор (А)
через насадочную колонну (F) в реактор (А)
JC-x Т
Фиг. г
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH297589 | 1989-08-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1831485C true RU1831485C (ru) | 1993-07-30 |
Family
ID=4245844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904830976A RU1831485C (ru) | 1989-08-15 | 1990-08-14 | Способ получени трис/2,4-ди-трет-бутил-фенил/фосфита |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0413661B1 (ru) |
| JP (1) | JP2984849B2 (ru) |
| KR (1) | KR0147837B1 (ru) |
| BR (1) | BR9004018A (ru) |
| CA (1) | CA2023164C (ru) |
| CZ (1) | CZ284446B6 (ru) |
| DE (1) | DE59009231D1 (ru) |
| ES (1) | ES2073556T3 (ru) |
| RU (1) | RU1831485C (ru) |
| SK (1) | SK279179B6 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL3630363T3 (pl) | 2017-05-24 | 2022-02-28 | Basf Se | Alkilowane trifenylofosforotioniany jako selektywne środki zbierające dla siarczków metali |
| CN115651012B (zh) * | 2022-11-16 | 2023-04-21 | 江苏极易新材料有限公司 | 一种低酸值三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯合成方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2007070C3 (de) * | 1970-02-17 | 1979-02-22 | Ciba-Geigy Ag, Basel (Schweiz) | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Triarylphosphiten |
| EP0000757B1 (de) * | 1977-08-08 | 1981-08-05 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Triarylphosphiten |
| JPS5581893A (en) * | 1978-11-02 | 1980-06-20 | Gen Electric | Phosphite compound |
| DE2940620A1 (de) * | 1979-10-06 | 1981-04-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von triarylphosphiten |
-
1990
- 1990-08-07 ES ES90810596T patent/ES2073556T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-07 EP EP90810596A patent/EP0413661B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-07 DE DE59009231T patent/DE59009231D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-13 CA CA002023164A patent/CA2023164C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-08-14 RU SU904830976A patent/RU1831485C/ru active
- 1990-08-14 BR BR909004018A patent/BR9004018A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-08-14 SK SK3990-90A patent/SK279179B6/sk unknown
- 1990-08-14 CZ CS903990A patent/CZ284446B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-08-14 KR KR1019900012590A patent/KR0147837B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-08-15 JP JP2215674A patent/JP2984849B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ДЕ, 2007070, кл. С 07 F 9/145, 1978. ЕР, 0000757, кл. С 07 F 9/145, 1978. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0413661B1 (de) | 1995-06-14 |
| ES2073556T3 (es) | 1995-08-16 |
| DE59009231D1 (de) | 1995-07-20 |
| JPH03118387A (ja) | 1991-05-20 |
| SK399090A3 (en) | 1998-07-08 |
| BR9004018A (pt) | 1991-09-03 |
| CA2023164A1 (en) | 1991-02-16 |
| JP2984849B2 (ja) | 1999-11-29 |
| CZ399090A3 (cs) | 1998-09-16 |
| EP0413661A2 (de) | 1991-02-20 |
| CZ284446B6 (cs) | 1998-11-11 |
| EP0413661A3 (en) | 1991-09-25 |
| SK279179B6 (sk) | 1998-07-08 |
| KR910004640A (ko) | 1991-03-29 |
| CA2023164C (en) | 2000-06-20 |
| KR0147837B1 (ko) | 1998-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2239248B2 (en) | A selective synthesis of organophosphites | |
| EP0000757A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Triarylphosphiten | |
| CN104045532A (zh) | 加氢甲酰化方法 | |
| EP0199997B1 (en) | Process for preparing diaryl-pentaerythritol | |
| RU1831485C (ru) | Способ получени трис/2,4-ди-трет-бутил-фенил/фосфита | |
| EP0591923B1 (en) | Continuous production of aromatic carbonates | |
| CN1898256A (zh) | 有机酰基亚磷酸酯的制备方法 | |
| US4377537A (en) | Preparation of alkane phosphonic and phosphinic acid aryl esters | |
| US3152164A (en) | Novel cyclic phosphite esters and process involving transesterification of a phosphite diester with a glycol | |
| Dabkowski et al. | Phosphoric and phosphinic sulfonic anhydrides–reinvestigation and corrections. Novel methods of synthesis | |
| US5235086A (en) | Process for the preparation of tris(2,4-ditert-butylphenyl)phosphite | |
| US2961455A (en) | Adducts of organic phosphorus compounds and process for producing same | |
| EP0008164B1 (en) | Phosphinites and phosphonites, their preparation and use as acrylonitrile dimerisation catalysts | |
| JPH0145476B2 (ru) | ||
| US4051307A (en) | Polymerization process | |
| JPS603317B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
| US3036110A (en) | Process for the production of monomeric neutral aliphatic esters of phosphorus having a coordination number of 3 | |
| CN101981042B (zh) | 用于单氯代亚磷酸酯合成的淤浆方法 | |
| EP1910386B1 (en) | Diaryl alkylphosphonates and method for preparing same | |
| US3354166A (en) | Nu-substituted ammonium salts of monoesterified phosphonic acids | |
| US5159074A (en) | Aminomethanephosphonic acid aryl esters, a process for their production and their use | |
| WO2024006323A1 (en) | Method of making a phosphite ester | |
| US4267172A (en) | Bis(triorganosilylalkyl) phosphites | |
| US5283350A (en) | Aryl esters of phosphonous halides and a process for the preparation thereof | |
| US4781867A (en) | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20030815 |