CZ395398A3

CZ395398A3 - Tkaninové změkčovací prostředky

Info

Publication number: CZ395398A3
Application number: CZ983953A
Authority: CZ
Inventors: Ellen Schmidt Baker; Lily Deforce; Frederick Anthony Hartman; Bruno Albert Jean Hubesch
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-06-03
Filing date: 1997-06-02
Publication date: 1999-06-16
Also published as: AU3226097A; ATE230009T1; DE69717995D1; AU5977496A; US20010044406A1; EP0907701B1; CA2257202A1; CA2257202C; WO1997046654A1; JP3188477B2; DE69717995T2; JPH11511803A; EP0907701A1; CN1227593A; ES2188950T3; US6316402B1; WO1997046650A1; BR9709527A

Description

Tkaninové změkčovací prostředky

Oblast techniky

Předložený vynález se vztahuje ke tkaninovým změkčovacím prostředkům a přesněji k prostředkům, které snižují množství barviv uvolňovaných z barevných tkanin při takových mokrých procesech, jako jsou ty, které nastávají při praní prádla.

Dosavadní stav techniky

Sestavovateli pracích prostředků je znám problém v oboru s domácím nakládáním s barevnými tkaninami. Přesněji problém sestavování pracích prostředků, které snižují množství barviv uvolňovaných z barevných tkanin při mokrém procesu, je zvláštní výzvou sestavovateli. Tento problém je nyní dokonce akutnější, a to se spotřebitelskými trendy posunu k barevnějším tkaninám.

V oboru byla navržena mnohá řešení pro vyřešení tohoto problému, jako působení na tkaninu sběračem barviva během způsobu praní, jak je popsáno v EP 0,341,205, EP 0,033,815 a polyvinylovou sloučeninou, jak je popsáno ve WO 94/11482 nebo během proplachovacího cyklu s barvivovým fixačním činidlem, jak je popsáno v EP 0,462,806. Avšak problémem svázaným s těmito řešeními je, že jsou-li barvivová fixační činidla užita ve způsobu praní, mohou být tato kontaktně zničena nebo poškozena při skladování a/nebo během způsobu praní, zatímco jsou-li použita v proplachovacím cyklu, je vyžadována vysoká hladina barvivových fixačních činidel, aby byla získána efektivní účinnost fixace barviva. Vysokými hladinami barvivových fixačních činidel jsou myšleny hladiny nad alespoň 5 hmotn. % a ještě spíše nad 10 hmotn. % ze změkčovacích prostředků. Dále je problémem svázaným s použitím barvivových fixačních činidel ve změkčovacích prostředcích jejich hmotnostní účinnost. Takže i když hladiny barvivových fixačních činidel nad 10 hmotn. % by poskytly účinnou fixaci barviva, toto použití by mělo za následek nárůst v ceně sestavení. Dalším problémem spojeným s použitím vysoké hladiny barvivových fixačních činidel v kapalných tkaninových změkčovacích prostředcích je, že výsledné výrobky vykazují fázovou nestabilitu. Na druhé straně snížení hladiny barvivových fixačních činidel by nemělo dostatečné vlastnosti pro fixaci barviva.

• · ··

I · · > · · ’ • · · · · ·

Podle toho, nehledě na pokroky v oboru, existuje stále potřeba prostředku, který účinně snižuje množství barviv uvolněných z barevných tkanin během mokrých procesů.

Přihlašovatel nyní nalezl, že tento problém překoná použití dispergovatelného polyolefmu v tkaninovém změkčovacím prostředku, obsahujícím jednu nebo více kationtových složek tkaninového změkčovadla, které mají alespoň dva dlouhé řetězce a jeden nebo více kationtových barvivových fixačních činidel.

Výhodou vynálezu je, že použití uvedeného dispergovatelného polyolefmu, i když dokonce přítomného výhodně v nízkém mnžství 0,1 až 3 hmotn. %, v tkaninovém změkčovacím prostředku, který obsahuje jednu nebo více složek kationtového tkaninového změkčovadla, které mají alespoň dva dlouhé řetězce a jeden nebo více kationtových barvivových fixačních činidel, dovoluje použití nižšího množství kationtového barvivového fixačního činidla, které ještě nezhoršuje účinnost prostředku při fixaci barviva.

Výhodou vynálezu je proto zisk tkaninových změkčovacích prostředků, které poskytnou účinné snížení množství barviv uvolňovaných z barevných tkanin při mokrých procesech v domácnosti.

Jinou výhodou vynálezu je zisk tkaninových změkčovacích prostředků s účinnými změkčovacími vlastnostmi.

Další výhodou vynálezu je zisk kapalných tkaninových změkčovacích prostředků, které vykazují při skladování faktickou stabilitu.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se vztahuje ke tkaninovému změkčovacímu prostředku, který obsahuje jednu nebo více kationtových tkaninových změkčovacích složek, které mají alespoň dva dlouhé řetězce a jeden nebo více dispergovatelných polyolefmů a jedno nebo více kationtových barvivových fixačních činidel.

Ve zvýhodněné konkrétní formě vynálezu jsou přítomna uvedená barvivová fixační činidla v množství menším než 5 hmotn. %.

Jiným rysem předloženého vynálezu je, že jsou poskytnuty způsoby nakládání s tkaninami. Jeden způsob zahrnuje bubnové sušení tkanin s plochou sušičky, na kterou byl aplikován tkaninový změkčovací prostředek podle vynálezu. Jiný způsob zahrnuje během • ·

promývacího cyklu spotřebitelova způsobu praní zkontaktování tkanin s vodným prostředím obsahujícím alespoň 50 ppm tkaninového změkčovacího prostředku vynálezu.

Kationtová tkaninová změkčovadla

Základní složkou vynálezu je jedna nebo více kationtových složek tkaninového změkčovadla, které mají alespoň dva dlouhé řetězce. Složkou mající alespoň dva dlouhé řetězce je myšlena složka, které obsahuje alespoň dva alkylové nebo alkenylové řetězce, z nichž každý obsahuje 10 až 25 uhlíkových atomů. Takové tkaninové změkčovadlo zajistí tkanině, na kterou působí, faktický přínos v měkkosti.

Typické hladiny uvedených složek tkaninového změkčovadla v kapalných změkčovacích prostředcích jsou 1 až 99 hmotn. % z prostředků. V závislosti na provedení prostředku, které může být zředěné se zvýhodněnou hladinou tkaninových změkčovacích složek 1 až 5 hmotn. %, nebo koncentrované se zvýhodněnou hladinou tkaninových změkčovacích složek 5 až 80 hmotn. %, výhodněji 10 až 50 hmotn. %, nej výhodněji 15 až 35 hmotn. %.

Kde se tkaninový změkčovací prostředek aplikuje na substrát jako je plocha sušičky, zvýhodněná hladina tkaninových změkčovacích složek je s výhodou 20 až 99 hmotn. %, výhodněji 30 až 90 hmotn. % a dokonce ještě výhodněji 35 až 80 hmotn. %.

Typické kationtové tkaninové změkčovací složky s alespoň dvěma dlouhými řetězci zahrnují ve vodě nerozpustné kvartémé amoniové tkaninové změkčovací aktivní složky, přičemž nejběžněji užívaný je amoniumchlorid se dvěma dlouhými alkylovými řetězci.

Mezi těmito látkami zahrnují zvýhodněná kationtová změkčovadla následující látky:

1) diKdimethylamoniumchlorid (DTDMAC),

2) dihydrogenovaný Kdimethylamoniumchlorid,

3) dihydrogenovaný Kdimethylamoniummethylsulfat,

4) distearyldimethylamoniumchlorid,

5) dioleyldimethylamoniumchlorid,

6) dipalmitylhydroxyethylmethylamoniumchlorid,

7) stearylbenzyldimethylamoniumchlorid,

8) Ktrimethylamoniumchlorid,

9) hydrogenovaný Ktrimethylamoniumchlorid,

10) Ci₂až C_]4 alkylhydroxyethyldimethylamoniumchlorid,

11) C12 až C i g alkyldihydroxyethylmethylamoniumchlorid, • · • · • · • · · · ·

12) diKimidazoliniummethylsulfat,

13) 1 -(2-Lamidoethyl)-2-Limidazoliniummethylsulfat, kde K znamená uhlovodíkový zbytek pocházející z loje a L znamená převážně nasycený uhlovodíkový zbytek pocházející z loje.

Avšak v nedávných letech se objevila potřeba látek, které jsou šetrnější k životnímu prostředí a rychle biologicky odbouratelné kvartérní amoniové sloučeniny byly prezentovány jako alternativy k tradičně používaným amoniumchloridům se dvěma dlouhými řetězci. Tyto kvartérní amoniové sloučeniny obsahují alkylové (alkenylové) skupiny s dlouhým řetězcem, přerušované funkčními skupinami jako jsou karboxyskupiny. Uvedené látky a tkaninové změkčovací prostředky, které je obsahují, jsou popsány v mnoha publikacích jako v EP-A0,040,562 a EP-A-0,239,910.

Kvartérní amoniové sloučeniny a aminové prekursory mají níže uvedené vzorce (I) nebo (II):

I\3 r2 r3_/R3 [ ⁺N—(CH2)n— Q-T1 ] X' nebo [ ⁺N—(CH2)n-CH-CH₂ ] X’

I, I λ Á ^R1 R3 9, 9, (I) (II) T1 T2 kde Q se vybere ze skupin -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -NR⁴-C(O)-, -C(O)-NR⁴-,

R¹ je (CH₂)_n-Q-T² nebo T³,

R² je (CH₂)_m-Q-T⁴ nebo T⁵ nebo R³,

R³ je Ci až C4 alkylová nebo Ci až C4 hydroxyalkylová skupina nebo H,

R⁴ je H nebo Ci až C4 alkylová nebo Ci až C4 hydroxyalkylová skupina,

Τ¹, Τ², Τ³, Τ⁴, T⁵ jsou nezávisle Cu až C₂₂ alkylová nebo alkenylová skupina, n a m jsou celá čísla 1 až 4, a

X'je se změkčovadlém kompatibilní anion.

Příklady se změkčovadlem kompatibilních aniontů, které nejsou omezující, zahrnují chlorid nebo methylsulfat.

Alkylový nebo alkenylový řetězec Τ¹, Τ², Τ³, Τ⁴, T⁵ musí obsahovat alespoň 11 uhlíkových atomů, s výhodou alespoň 16 uhlíkových atomů. Řetězec může být nerozvětvený nebo rozvětvený.

• fc

Lůj je vhodný a levný zdroj alkylových a alkenylových látek s dlouhým řetězcem.

Zvláště zvýhodněné jsou sloučeniny, kde T¹, T², T³, T⁴, T⁵ reprezentuje směs látek s dlouhým řetězcem, které jsou typické pro lůj.

Konkrétní příklady kvartérních amoniových sloučenin vhodných pro použití ve vodných tkaninových změkčovacích prostředcích zde zahrnují:

1) N,N-di(Loxyethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid,

2) N,N-di(Loxyethyl)-N-methyl-N-(2-hydroxyethyl)amoniumchlorid,

3) N,N-di(2-Loxy-2-oxoethyl)- N,N-dimethylamoniumchlorid,

4) N,N-di(2-Loxyethylkarbonyloxyethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid,

5) N-(2-Loxy-2-ethyl)-N-(2-Loxy-2-oxoethyl)-N,N-dimethylamoniumchlorid,

6) N,N,N-tri(Loxyethyl)-N-methylamoniumchlorid,

7) N-(2-Loxy-2-oxoethyl)-N-L-N,N-dimethylamoniumchlorid,

8) N-methyl-N-(3-Kamidopropyl),N-(2-Moxyethyl)amoniumchlorid,

9) l,2-diLoxy-3-trimethylamoniopropanchlorid a směsi kterýchkoliv výše uvedených látek, kde K je uhlovodíkový zbytek z loje, L je převážně nasycený uhlovodíkový zbytek z loje a M je acylový zbytek kyseliny z loje.

Z těchto sloučenin jsou sloučeniny 1 až 8 příklady sloučenin se vzorcem (I), sloučenina 9 je sloučenina se vzorcem (II). Zvláště zvýhodněný je N,N-di(Loxyethyl)-N,Ndimethylamoniumchlorid, kde řetězce z loje jsou alespoň částečně nenasycené. Úroveň nenasycenosti lojového řetězce lze změřit jodovým číslem (IV) odpovídající mastné kyseliny, které by v tomto případě mělo s výhodou být v rozmezí 5 až 100, přičemž se odliší dvě kategorie sloučenin, které mají jodové číslo menší než 25 nebo nad 25.

Skutečně pro sloučeniny se vzorcem (I), vyrobené z mastných kyselin loje, které mají jodové číslo 5 až 25, s výhodou 15 až 20, bylo nalezeno, že váhový poměr cis/trans isomerů větší než 30/70, s výhodou větší než 50/50 a ještě výhodněji větší než 70/30, poskytuje optimální zkoncentrovatelnost. Pro sloučeniny se vzorcem (I), vyrobené z mastných kyselin loje, které mají jodové číslo nad 25, bylo zjištěno, že poměr cis ku trans isomerům je méně kritický, pokud nejsou třeba velmi vysoké koncentrace.

Další příklady vhodných kvartérních amoniových solí se vzorci (I) a (II) se získají například:

- náhradou zbytku z loje ve výše uvedených sloučeninách například uhlovodíkovými zbytky z kokosového a palmového oleje, laurylovým, oleylovým, ricinoleylovým, stearylovým, • · • · • ·

• · · · · ·· · • · · · · • · · · · · • · · · · ··· ···· ·· ···· palmitylovým zbytkem nebo podobně, přičemž uvedené mastné acylové řetězce jsou buď plně nasycené nebo s výhodou alespoň částečně nenasycené,

- náhradou methylové skupiny ve výše uvedených sloučeninách ethylovou skupinou, ethoxyskupinou, propylovou skupinou, propoxyskupinou, isopropylovou, butylovou, isobutylovou nebo t-butylovou skupinou,

- náhradou chloridu ve výše uvedených sloučeninách bromidem, methylsulfatem, formiatem, sulfátem, nitrátem a podobně.

Ve skutečnosti je anion přítomen pouze jako protiion kladně nabitých kvartémích amoniových sloučenin. Povaha protiiontu není vůbec kritická pro provozování předloženého vynálezu. Uplatnění tohoto vynálezu není limitováno žádným konkrétním aniontem.

Výrazem jejich aminové prekursory jsou myšleny sekundární nebo terciární aminy, které odpovídají výše uvedeným kvartémím amoniovým sloučeninám, přičemž uvedené aminy jsou v předložených prostředcích vzhledem k hodnotám pH značně protonizované.

Pro předcházející biologicky odbouratelná tkaninová změkčovací činidla je pH prostředků základním parametrem předloženého vynálezu. pH skutečně ovlivňuje stabilitu kvartémích amoniových sloučenin nebo aminových prekursorových sloučenin, zvláště za podmínek prodlouženého skladování.

Tak, jak je pH definováno v předloženém kontextu, je toto měřeno v nezředěných prostředcích při 20 °C. Pro optimální hydrolytickou stabilitu těchto prostředků musí být čisté pH, měřené za výše uvedených podmínek, v rozmezí 2,0 až 4,5. Kde jsou kapalné tkaninové změkčovací prostředky vynálezu ve zředěné formě, je pH nezředěného prostředku s výhodou v rozmezí 2,0 až 3,0. pH těchto prostředků lze zde regulovat přidáním Brondstedovy kyseliny. Příklady vhodných kyselin zahrnují anorganické minerální kyseliny, karboxylové kyseliny, zvláště nízkomolekulárni (Ci až C5) karboxylové kyseliny a alkansulfonové kyseliny. Vhodné anorganické kyseliny zahrnují HCI, H₂SO₄, HNO₃ a H₃PO₄. Vhodné organické kyseliny zahrnují mravenčí, octovou, citrónovou, methansulfonovou a ethansulfonovou kyselinu. Zvýhodněné kyseliny jsou citrónová kyselina, kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná, mravenčí kyselina, methansulfonová kyselina a benzoová kyselina.

Dispergovatelný polyolefin

Další základní složkou vynálezu je jeden nebo více dispergovatelných polyolefinů. Polyolefinem je s výhodou polyethylen, polypropylen nebo jejich směsi. Polyolefin může být • « • · • ·

··· · · ·· · « · · · · • · · · · · • · * · · • ·· ···· ·· ···· alespoň částečně modifikovaný, aby obsahoval různé funkční skupiny, jako jsou karboxylové, karbonylové, esterové, etherové, alkylamidové skupiny, skupiny sulfonové kyseliny nebo amidové skupiny. Výhodněji je polyolefin použitý v předloženém vynálezu alespoň částečně modifikovaný karboxylovou skupinou nebo je jinými slovy oxidovaný. V prostředcích z předloženého vynálezu je zejména zvýhodněný oxidovaný nebo karboxylovou skupinou modifikovaný polyethylen.

Pro snadnost sestavení je polyolefin s výhodou vnesen jako suspenze nebo emulze polyolefinů dispergovaného použitím emulgačního činidla. Suspenze nebo emulze polyolefinů má s výhodou 1 až 50 hmotn. %, výhodněji 10 až 35 hmotn. % a nej výhodněji 15 až 30 hmotn. % polyolefinů v emulzi. Polyolefin má s výhodou molekulovou hmotnost 1000 až 15 000 a výhodněji 4000 až 10 000.

Je-li použita emulze, emulgátorem může být jakékoliv vhodné emulgační nebo suspenzni činidlo. Emulgátorem je s výhodou kationogenní, neionogenní, zwitteriontová nebo anionogenní povrchově aktivní látka nebo jejich směs. Nejvýhodněji lze použít jako emulgátor jakoukoliv vhodnou kationogenní, neionogenní nebo anionogenní povrchově aktivní látku. Zvýhodněnými emulgátory jsou kationogenní povrchově aktivní látky jako mastné povrchově aktivní aminy a zejména ethoxylované mastné povrchově aktivní aminy. Kationogenní povrchově aktivní látky jsou zejména zvýhodněné jako emulgátory v předloženém vynálezu. Polyolefin se disperguje emulgačním nebo suspenzním činidlem v poměru emulgátoru ku polyolefinů 1:10 až 3:1. Emulze s výhodou obsahuje 0,1 až 50 hmotn. %, výhodněji 1 až 20 hmotn. % a nejvýhodněji 2,5 až 10 hmotn. % emulgátoru v emulzi polyolefinů. Polyethylenové emulze a suspenze vhodné pro použití v předloženém vynálezu jsou k dispozici pod obchodním jménem VELUSTROL od firmy HOECHST Aktiengesellschaft z Frankfurtu nad Mohanem, Německo. V prostředcích předloženého vynálezu mohou být použity zvláště polyethylenové emulze prodávané pod obchodním jménem VELUSTROL PKS, VELUSTROL KPA nebo VELUSTROL P-40.

Prostředky podle předloženého vynálezu obsahují 0,01 až 8 hmotn. % dispergovatelného polyolefinů. Prostředky výhodněji obsahují 0,1 až 5 hmotn. % a nejvýhodněji 0,1 až 3 hmotn. % polyolefinů. Když se polyolefin přidá k prostředkům předloženého vynálezu jako emulze nebo suspenze, emulze nebo suspenze se přidá v dostatečných množstvích, aby byly zajištěny výše citované hladiny dispergovatelného polyolefinů v prostředcích.

• ·

Kationtová barvivová fixační činidla

Další základní komponentou vynálezu je jedna nebo více kationtových barvivových fixačních činidel. Kationtová barvivová fixační činidla nebo ustalovadla (fixativy) jsou dobře známé, obchodně dostupné látky, které jsou navrženy pro zlepšení vzhledu zbarvených tkanin minimalizací ztráty barviva z tkaniny v důsledku praní, ale která nejsou změkčovadly tkanin. Kationtové fixativy barvi v jsou založeny na různých kvartemizo váných nebo jinak kladně nabitých organických dusíkatých sloučeninách. Kationtové fixativy jsou k dispozici pod různými obchodními jmény od několika dodavatelů. Reprezentativní příklady zahrnují: CROSCOLOR PMF (červenec 1981, číslo kódu 7894) a CROSCOLOR NOFF (leden 1988, číslo kódu 8544) od firmy Crosfield, INDOSOL E-50 (27. února 1984, odkazové číslo 6008.35.84, založeno na polyethylenaminu) od firmy Sandoz, SANDOFIX TPS, který je také k dispozici od firmy Sandoz a který je zvýhodněným polykationtovým fixativem pro použití zde a SANDOFIX SWE (kationtová pryskyřičná sloučenina), REWIN SRF, REWIN SRF-0 a REWIN DWR od firmy CHT-Beitlich GMBH a Tino fix® ECO, který je k dispozici od firmy Ciba-Geigy.

Další kationtová barvivová fixační činidla jsou popsána v práci Aftertreatments for improving the fastness of dyes on textile fibres, autor Christopher C. Cook (REV. PROG. COLORATION, Svazek 12, 1982). Barvivová fixační činidla vhodná pro použití v předloženém vynálezu jsou amoniové sloučeniny, jako jsou kondenzáty mastných kyselin a diaminů, například hydrochlorid, octan, methylsulfat a benzylhydrochlorid od oleyldiethylaminoethylamidu, oleylmethyldiethylendiaminmethylsulfat, monostearylethylendiaminotrimethylamoniummethylsulfat a oxidované produkty terciárních aminů, deriváty polymerních alkyldiaminů, kondenzáty polyamin-kyanurchlorid a dichlorhydriny aminosubstituovaného glycerolu.

Typické množství barvivého fixačního činidla k použití v prostředku z vynálezu je s výhodou 0,001 až 10 hmotn. % z prostředku.

Použití dispergovatelného polyolefinu, a to i dokonce přítomného v tak nízkém množství jako 0,1 až 3,0 hmotn. %, výhodně dovoluje použít nižší hladiny fixativa barviva, bez kompromisu v účinnosti fixování barviva prostředku. Podle toho jsou povoleny nižší hladiny barvivových fixačních činidel, přičemž tyto hladiny jsou s výhodou 0,1 až 5 hmotn. %, nejvýhodněji 0,5 až 2,5 hmotn. % z prostředku.

Další výhodou tohoto snížení hladin fixativ barviv je výsledná lepší hmotnostní účinnost vzhledem ke snížení ceny sestavy.

9 9

Další výhodou vynálezu při použití dispergovatelného polyolefinu je stabilizace tkaninového změkčovadla, které obsahuje barvivová fixační činidla.

Přídavné složky

Prostředek může také výhodně obsahovat přídavné složky jako enzymy, přídavné tkaninu změkčující látky, pomocné koncentrační prostředky povrchově aktivních látek, pomocné koncentrační prostředky elektrolytu, stabilizátory, jako dobře známé antioxidanty a redukční činidla, polymery uvolňující špínu, emulgátory, baktericidní látky, vybarvovací látky, parfémy, konzervační látky, optické zjasňovací prostředky, činidla působící proti ionizaci, protipěnivá činidla a chelatační činidla.

Enzymy

Prostředek může také výhodně využít jeden nebo více enzymů jako jsou lipasy, proteasy, celulasa, amylasy a peroxidasy. Zvýhodněným enzymem pro použití zde je enzym celulasa. Tento typ enzymu skutečně poskytne další přínos v ochraně barvy tkaniny, na níž se působí. Zde použitelné celulasy zahrnují jak bakteriální, tak houbové druhy, které s výhodou mají optimální pH mezi 5 a 9,5. U.S. pat. 4,435,307, Barbesgoard et al, 6. března 1984, popisuje vhodné houbové celulasy z Humicola insolens nebo Humicola strain DSM 1800 nebo celulasu 212 produkující houbu, patřící do rodu Aeromonas a celulasu extrahovanou ze sekrečních orgánů mořského měkkýše Dolabella Auricula Solander. Vhodné celulasy jsou také popsané v GB-A2.075.028, GB-A-2.095.275 a DE-OS-2.247.832. CAREZYME® a CELLUZYME® (Novo) jsou zvláště užitečné. Další vhodné celulasy jsou také popsány ve WO 91/17243 od Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 a EP-A-0,739,982.

V praktických podmínkách běžných obchodních přípravků jsou typická množství do 5 mg hmotnosti, typičtěji 0,01 až 3 mg aktivního enzymu na gram prostředku. Jinak řečeno prostředky zde typicky obsahují 0,001 až 5 hmotn. %, s výhodou 0,01 až 1 hmotn. % komerčního přípravku enzymu. V konkrétních případech jako u celulas, kde může být aktivita přípravku enzymu definována jinak, jsou zvýhodněné odpovídající jednotky aktivity (například CÉVU nebo celulasové ekvivalentní jednotky viskozity). Například prostředky předloženého vynálezu mohou obsahovat celulasové enzymy na hladině ekvivalentní aktivitě 0,5 až 1000 CEVU/g prostředku. Přípravky enzymu celulasy použité pro účel sestavení prostředků vynálezu • · • · · mají typicky aktivitu 1000 až 10 000 CEVU/g v kapalné formě a přibližně 1000 CEVU/g v pevné formě.

Doplňkové látky tkaninových změkčovadel

Mimo kationtových změkčovadel tkanin mohou být použity doplňkové tkaninové změkčovací látky. Tyto lze vybrat z neionogenních, amfotemích nebo aniontových tkaninových změkčovacích látek. Popis takových látek lze najít v US pat. 4,327,133, US 4,421,792, US 4,426,299, US 4,460,485, US 3,644,203, US 4,661,269, US 4,439,335, US 3,861,870, US 4,308,151, US 3,886,075, US 4,233,164, US 4,401,578, US 3,974,076, US 4,237,016 a EP 472,178.

Tyto neionogenní tkaninové změkčovací látky mají typicky hydrofilně-lipofilní rovnováhu 2 až 9, typičtěji 3 až 7. Tyto neionogenní tkaninové změkčovací látky mají tendenci být snadno dispergovány buď samy o sobě nebo když jsou zkombinovány s jinými látkami, jako jsou kationogenní povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, které jsou detailně popsány dále. Dispergovatelnost může být zlepšena použitím většího množství kationogenní povrchově aktivní látky s jedním dlouhým řetězcem, směsí s jinými látkami, jak je stanoveno dále, použitím teplejší vody a/nebo větším mícháním. Obecně by vybrané látky měly být relativně krystalické, měly by mít vyšší teplotu tání (například vyšší než 40 °C) a měly by být ve vodě relativně nerozpustné.

Zvýhodněnými neionogenními změkčovadly jsou částečné estery mastných kyselin s polyoly nebo jejich anhydridy, kde alkohol nebo anhydrid obsahuje 2 až 18 uhlíkových atomů, s výhodou 2 až 8 uhlíkových atomů a každý zbytek mastné kyseliny obsahuje 12 až 30 uhlíkových atomů, s výhodou 16 až 20 uhlíkových atomů. Tato změkčovadla typicky obsahují 1 až 3, s výhodou 2 zbytky mastné kyseliny na molekulu.

Polyolovou částí esteru může být ethylenglykol, glycerol, poly(např. di-, tri-, tetra-, penta- a/nebo hexajglycerol, xylitol, sacharóza, erythritol, pentaerythritol, sorbitol nebo sorbitan. Sorbitanové estery a polyglycerolmonoester stearové kyseliny jsou zvláště zvýhodněné.

Část esteru z mastné kyseliny se normálně odvodí od mastných kyselin, které mají 12 až 30 uhlíkových atomů, s výhodou 16 až 20 uhlíkových atomů, přičemž typickými příklady uvedených mastných kyselin jsou laurová kyselina, myristová kyselina, palmitová kyselina, stearová kyselina a behenová kyselina.

• · • · • · ·

Vysoce zvýhodněnými volitelnými neionogenními změkčovacími činidly pro použití v předloženém vynálezu jsou sorbitanové estery, což jsou esterifikované dehydratační produkty sorbitolu a dále estery glycerolu.

Vhodnou látkou je komerční sorbitan-monoester stearové kyseliny. Směsi sorbitanstearatu a sorbitan-palmitatu s hmotnostními poměry stearatu ku palmitatu 10:1 až 1:10 a 1,5sorbitanestery jsou také vhodné.

Zde zvýhodněné jsou estery glycerolu a polyglycerolu, zvláště glycerol-, diglycerol-, triglycerol- a polyglycerolmonoestery a/nebo diestery, s výhodou monoestery (např. polyglycerolmonostearat s obchodním jménem Radiasurf 7248).

Užitečné glycerol- a polyglycerolestery zahrnují monoestery stearové, olejové, palmitové, laurové, isostearové, myristové a/nebo behenové kyseliny a diestery stearové, olejové, palmitové, laurové, isostearové, behenové a/nebo myristové kyseliny. Rozumí se, že typický monoester obsahuje trochu di- a triesteru atd.

Glycerolestery také obsahují polyglycerolové estery, např. diglycerolové až oktaglycerolové estery. Polyglycerolové polyoly se tvoří kondenzací glycerinu nebo epichlorhydřinu za spojení glycerolových skupin etherovými vazbami. Zvýhodněné jsou monoa/nebo diestery polyglycerolových polyolů, přičemž mastné acylové skupiny jsou typicky ty, které jsou popsané výše pro sorbitanestery a glycerolestery.

Pomocné koncentrační prostředky povrchově aktivní látky

Volitelně lze také použít pomocné koncentrační prostředky povrchově aktivní látky.

Pomocné koncentrační prostředky povrchově aktivní látky se typicky vyberou z kationogenních povrchově aktivních látek s jedním dlouhým alkylovým řetězcem, neionogenních povrchově aktivních látek, aminoxidů, mastných kyselin a jejich směsí, typicky použitých na hladině 0 až 15 % z prostředku.

Kationogenní povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem

Tyto kationogenní povrchově aktivní látky s jedním dlouhým alkylovým řetězcem užitečné v předloženém vynálezu jsou s výhodou kvartérní amoniové soli obecného vzorce: [r²n⁺r³] x;

kde skupina R je Cio až C22 uhlovodíková skupina, s výhodou C12 až Ci8 alkylová skupina odpovídajícího esterového zbytku s vloženou krátkou alkylenovou (Ci až C4) skupinou mezi • · • · · · · ·· · • · · · · • · · · · · · • · · · · · ··· ···· ·· ···· ·· ·· esterovou vazbou a dusíkem a mající podobnou uhlovodíkovou skupinu, např. cholinester mastné kyseliny, s výhodou C12 až C14 (kokosový) cholinester a/nebo cholinester s Ci6 až Cjg zbytkem z loje v množství 0,1 až 20 hmotn. % ze změkčovadla. Každá R³ je Ci až C4 alkylová nebo substituovaná (např. hydroxyskupinou) alkylová skupina nebo vodík, s výhodou methylová skupina a protiion X'je se změkčovadlem kompatibilní anion, například chlorid, bromid, methylsulfat apod.

Lze použít i další kationtové látky s kruhovými strukturami jako je alkylimidazolin, imidazolinium, pyridin a pyridiniové soli s jedním C12 až C30 alkylovým řetězcem. Ke stabilizaci např. imidazolinových kruhových struktur je vyžadováno velmi nízké pH.

Některé alkylimidazoliniové soli a jejich imidazolinové prekursory výhodné v předloženém vynálezu mají obecný vzorec:

ch₂-ch₂

N liť- C₂H₄—Y2—R7 χV

Ř8 kde Y² je skupina -C(O)-O-, -O-(O)C-, -C(O)-N(R⁵)- nebo -N(R⁵)-C(O)-, ve které R⁵ je vodík nebo Ci až C4 alkylový zbytek, R⁶ je Ci až C4 alkylový zbytek nebo vodík (pro prekursory imidazolinu), R a R jsou každý nezávisle vybraný substituent z R a R skupin, jak jsou definovány zde výše pro kationogenní povrchově aktivní látky s jedním dlouhým řetězcem, kde pouze jedna skupina je R².

Některé alkylpyridiniové soli zde výhodné v předloženém vynálezu mají obecný vzorec:

[ R2-N^A ] X‘ kde R² a X’jsou definovány výše. Typickou látkou tohoto typuje cetylpyridiniumchlorid.

Neionogenní povrchově aktivní látky (alkoxysubstituované látky)

Vhodné neionogenní povrchově aktivní látky pro použití zde zahrnují adiční produkty ethylenoxidu a výhodně propylénoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami, mastnými aminy atd.

··

Vhodnými sloučeninami jsou ve vodě značně rozpustné povrchově aktivní látky obecného vzorce:

R² - Y - (C₂H₄O)_Z - C2H4OH kde R se vybere z primárních, sekundárních a rozvětvených alkylových skupin a/nebo uhlovodíkových skupin z acylových zbytků, primárních, sekundárních a rozvětvených alkenylových uhlovodíkových skupin a primárních, sekundárních a rozvětvených alkyl- a alkenylsubstituovaných uhlovodíkových skupin fenolických zbytků, přičemž uvedené uhlovodíkové skupiny mají uhlovodíkový řetězec o délce 8 až 20 uhlíkových atomů, s výhodou 10 až 18 uhlíkových atomů.

Y je typicky skupina -0-, -C(O)O-, -C(O)N(R)- nebo -C(0)N(R)R-, ve kterémžto vzorci R² a R, jsou-li přítomny, mají významy uvedené zde v předchozím textu a/nebo R může být vodík a z je rovno alespoň 8, s výhodou alespoň 10 až 11.

Neionogenní povrchově aktivní látky jsou zde charakterizovány pomocí HLB (hydrofilnělipofilní rovnováhou) rovnou 7 až 20, s výhodou 8 až 15.

Příklady zvláště vhodných neionogenních povrchově aktivních látek zahrnují

- Alkoxysubstituované primární alkoholy s nerozvětveným řetězcem jako je alkohol odvozený z loje s 11 ethoxyskupinami(EO), alkohol odvozený z loje s 18 ethoxyskupinami a alkohol odvozený z loje s 25 ethoxyskupinami,

- Alkoxysubstituované sekundární alkoholy s nerozvětveným řetězcem jako je 2-Ci6EO(l 1), 2-C₂₀EO(l 1) a 2-C₁₆EO(14),

- Alkoxysubstituované alkylfenoly jako je p-tridecylfenol EO(11) a p-pentadecylfenol EO(18), stejně jako

- Olefinické alkoxy laty a alkoxylaty s rozvětveným řetězcem jako jsou primární a sekundární alkoholy s rozvětveným řetězcem, které jsou k dispozici dobře známým oxo-procesem.

Aminoxidy

Vhodné aminoxidy zahrnují ty, které mají jednu alkylovou nebo hydroxyalkylovou skupinu s 8 až 28 uhlíkovými atomy, s výhodou 8 až 16 uhlíkovými atomy a dvěma alkylovými skupinami vybranými z alkylových skupin a hydroxyalkylových skupin s 1 až 3 uhlíkovými atomy.

Příklady zahrnují dimethyloktylaminoxid, diethyldecylaminoxid, bis-(2hydroxyethyl)dodecylaminoxid, dimethyldodecylaminoxid, dipropyltetradecylaminoxid,

methylethylhexadecylaminoxid, dimethyl-2-hydroxyoktadecylaminoxid a dimethylaminoxid s mastným alkylem z kokosového ořechu.

Mastné kyseliny

Vhodné mastné kyseliny zahrnují ty, které obsahují celkem 10 až 25 uhlíkových atomů, s výhodou celkem 12 až 25 uhlíkových atomů, s mastnou skupinou obsahující 10 až 22 uhlíkových atomů, s výhodou 16 až 22 uhlíkových atomů. Kratší skupina obsahuje 1 až 4 uhlíkové atomy, s výhodou 1 až 2 uhlíkové atomy. Úroveň nenasycenosti řetězce z loje může být změřena jodovým číslem (IV) odpovídající mastné kyseliny, které by v uvedeném případě mělo s výhodou být v rozmezí 5 až 100, výhodněji v rozmezí 0 až 25.

Konkrétní příklady sloučenin mastných kyselin vhodných pro použití ve vodných tkaninových změkčovacích prostředcích zde zahrnují sloučeniny vybrané z laurové kyseliny, myristové kyseliny, palmitové kyseliny, stearové kyseliny, arachidové kyseliny, behenové kyseliny, olejové kyseliny, mastné kyseliny z kokosového ořechu, mastné kyseliny z loje, částečně hydrogenované mastné kyseliny z loje a jejich směsí. Nejvíce zvýhodněnou sloučeninou mastné kyseliny je mastná kyselina z loje s jodovým číslem (IV) 18.

Pomocné elektrolytové koncentrační prostředky

Anorganická činidla kontrolující viskozitu, která mohou také působit jako pomocné povrchově aktivní koncentrační prostředky nebo zvyšovat efekt povrchově aktivních koncentračních pomocných prostředků, zahrnují ve vodě rozpustné, ionizovatelné soli, které také mohou být výhodně začleněny do prostředků předloženého vynálezu. Začlenění těchto složek do prostředku musí probíhat velmi pomalou rychlostí.

Lze využít širokou paletu ionizovatelných solí. Příklady vhodných solí jsou halogenidy kovů IA a IIA skupiny z periodické tabulky prvků, například chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý, chlorid sodný, bromid draselný a chlorid lithný. Ionizovatelné soli jsou zvlášť užitečné během způsobu míchání složek při výrobě prostředků a později k získání žádané viskozity. Množství použitých ionizovatelných solí závisí na množství aktivních součástí použitých v prostředcích a může být upraveno podle přání sestavovatele. Typické hladiny solí použitých ke kontrole viskozity prostředku jsou 20 ž 20 000 ppm, s výhodou 20 až 11 000 ppm z hmotnosti prostředku.

• · • ·

Navíc nebo místo ve vodě rozpustných ionizovatelných solí popsaných výše mohou být pro kontrolu viskozity do prostředku včleněny alkylenové polyamoniové soli. Navíc tato činidla mohou působit při promývání a na tkaninách jako sběrače, tvoříc iontové páry s anionogenními detergenty přenášenými z hlavního praní, a mohou zlepšit výslednou měkkost. Tato činidla ve srovnání s anorganickými elektrolyty mohou stabilizovat viskozitu v širokém rozmezí teplot, zvláště při nízkých teplotách.

Konkrétní příklady alkylenových polyamoniových solí zahrnují L-lysinmonohydrochlorid a 1,5-diamonium-2-methylpentandihydrochlorid.

Další součástí je kapalný nosič. Vhodné kapalné nosiče se vyberou z vody, organických rozpouštědel a jejich směsí. Kapalný nosič použitý v instantních prostředcích je s výhodou alespoň zpočátku voda, vzhledem k její levné relativní dostupnosti, bezpečnosti a slučitelnosti s životním prostředím. Hladina vody v kapalných nosičích je s výhodou alespoň 50 hmotn. %, nejvýhodněji alespoň 60 hmotn. % z nosiče. Směsi vody a nízkomolekulámího (např. <200) organického rozpouštědla, např. nižšího alkoholu jako je ethanol, propanol, isopropanol nebo butanol jsou vhodné jako nosná kapalina. Nízkomolekulární alkoholy zahrnují jednosytné alkoholy, dioly (glykol atd.), trioly (glycerol atd.) a vyšší vícesytné alkoholy (polyoly).

Forma prostředku

Tkaninový změkčovací prostředek může mít různé fyzikální formy včetně kapalných jako jsou vodné nebo nevodné prostředky a pevné formy jako jsou pevné částicové formy. Předložený prostředek je s výhodou v kapalné formě.

Tyto prostředky mohou být aplikovány na substrát jako sušičko vý výrobek, použity jako přídavný výrobek do proplachování nebo jako postřik nebo pěnivý výrobek. Předložený prostředek je s výhodou ve formě přidávané při promývání.

Prostředky vynálezu mohou být přidány přímo do promývání jak pro získání přiměřené koncentrace použití, např. alespoň 50 ppm a výhodněji 100 až 10 000 ppm z kapalných proplachových dodatkových změkčovacích prostředků tkanin předloženého vynálezu.

V souladu s tím je poskytnut i způsob působení na tkaniny, který v promývacím cyklu zahrnuje uvedení do kontaktu uvedených tkanin s vodným prostředím obsahujícím alespoň 50 ppm, s výhodou 100 až 10 000 ppm kapalného tkaninového změkčovacího prostředku vynálezu.

Způsob • ·

Tkaninový změkčovací prostředek může být pohodlně udělán zkušenou osobou podle dobře známých způsobů. Příkladný popis je uveden v EP-A-0,668,902.

Příklady provedení vynálezu

Vynález je popsán následujícími příklady, které nejsou limitující a ve kterých jsou všechna procenta na bázi hmotnosti, pokud není uvedeno jinak.

Identifikační zkratky složek v příkladech mají následující významy:

DEQA:	di-(M-oxyethyl)dimethylamoniumchlorid, kde M je acylový zbytek kyseliny z loje
Mastná kyselina:	stearová kyselina s jodovým číslem (IV) rovným 18
Elektrolyt:	chlorid vápenatý
PEG:	polyethylenglykol s molekulovou hmotností 4000
Velustrol® PKS:	kationtová polyethylenová emulze dostupná od firmy HOECHST Aktiengesellschaft
Carezyme: Příklad 1	celulytický enzym prodávaný firmou NOVO Industries A/S

Následující tkaninový změkčovací prostředek byl připraven podle předloženého

vynálezu
Složka	A
DEQA	19,0
Kyselina chlorovodíková	0,02
Špínu uvolňující polymer	0,02
PEG	0,6
Parfém	1,0
Elektrolyt	600 ppm
Barvivo	50 ppm
Sandofix® TPS	1,0
Velustrol® PKS	2,6

• fc

Voda a minoritní složky do 100 % bilance

Příklad 2

Následující tkaninové změkčovací prostředky jsou sestaveny podle vynálezu

Složka	B	C	D
DEQA	2,6	2,9	18,0
Mastná kyselina	0,3	-	1,0
Kyselina chlorovodíková	0,02	0,02	0,02
Špínu uvolňující polymer	-	-	0,02
PEG	-	-	0,6
Parfém	1	0,5	1
Elektrolyt	-	-	600 ppm
Barvivo	10 ppm	10 ppm	50 ppm
Sandofix® TPS	0,3	0,3	1,0
Velustrol® PKS	0,8	0,8	2,6
Carezyme CEVU/g prostředku	-	-	50
Voda a minoritní složky do 100 % bilance

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Tkaninový změkčovací prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje jednu nebo více kationtových tkaninových změkčovacích složek, které mají alespoň dva dlouhé řetězce, jeden nebo více dispergovatelných polyolefinů a jeden nebo více kationtových barvivových fixačních činidel.
2. Tkaninový změkčovací prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že uvedené tkaninové změkčovadlo je biologicky odbouratelné kationtové tkaninové změkčo vadlo vybrané z kvartémích amoniových sloučenin a aminových prekursorů s níže uvedeným vzorcem (I) nebo (Π):

R² [ ⁺N—(CH₂)_nR1 (I)

R3

Q-T1 ] X' „ebo [ ⁺N-(CH₂)_n-CH-CH₂ ] X

R³ k (II) Π T2 kde Q se vybere ze skupin -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, -NR⁴-C(O)-, -C(O)-NR⁴-, R¹ je (CH₂)_n-Q-T² nebo T³,

R² je (CH₂)_m-Q-T⁴ nebo T⁵ nebo R³,

R³ je Ci až C4 alkylová nebo Ci až C4 hydroxyalkylová skupina nebo H,

R⁴ je H nebo Ci až C4 alkylová nebo Ci až C4 hydroxyalkylová skupina,

T¹, T², T³, T⁴, T⁵ jsou nezávisle Cn až C₂₂ alkylová nebo alkenylová skupina, n a m jsou celá čísla 1 až 4, a X'je se změkčovadlem kompatibilní anion.
3. Tkaninový změkčovací prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 nebo 2, vyznačující se t í m, že uvedené tkaninové změkčovadlo je přítomné v množství 1 až 99 hmotn. %.
4. Tkaninový změkčovací prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se t í m, že uvedený dispergovatelný polyolefin se přidá jako emulze nebo suspenze polyolefinů.

• · • · · · · • · · · · · • · · · · »·· ···· ·· ····
5. Tkaninový změkčovací prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedený dispergovatelný polyolefin je polyethylen.
6. Tkaninový změkčovací prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se t í m, že uvedený polyethylen je oxidovaný polyethylen.
7. Tkaninový změkčovací prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž 6, vyznačující se t í m, že uvedený polyolefm je dispergovaný emulgátorem vybraným z kationogenní, anionogenní nebo neionogenní povrchově aktivní látky.
8. Tkaninový změkčovací prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až7,vyznačující se t í m, že uvedený polyolefm je přítomen v množství 0,01 až 8 hmotn. %, s výhodou 0,1 až 5 hmotn. %.
9. Tkaninový změkčovací prostředek podle kteréhokoliv z nároků laž 8, vyznačující se t í m, že uvedené barvivové fixační činidlo je přítomné v množství 0,001 až 10 hmotn. %, s výhodou 0,1 až 5 hmotn. %.
10. Tkaninový změkčovací prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 9, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedené barvivové fixační činidlo je polykationtové barvivové fixační činidlo.
11. Tkaninový změkčovací prostředek podle kteréhokoliv z nároků lažlO, vyznačující se t í m, že uvedený prostředek dále obsahuje enzym, s výhodou celulasu.
12. Tkaninový změkčovací prostředek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačuj ící se t í m, že uvedený tkaninový změkčovací prostředek je prostředek kapalný.
13. Způsob nakládání s tkaninami, vyznačující se t í m, že zahrnuje bubnové sušení uvedených tkanin se sušící plochou, na níž bylo aplikováno tkaninové změkčovadlo podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11.

• ·· ·· ·· ·· ·· • · · · · ·· · · ·· · • ··· ·«··· • · ·· · · · ······ • · · · · · · »·· ···· ·· ···· ·· ··
14. Způsob nakládání s tkaninami, v y z n a č uj í c í se t i m, že zahrnuje během promývacího cyklu uvedení do kontaktu uvedených tkanin s vodným prostředím obsahujícím alespoň 50 ppm kapalného tkaninového změkčovacího prostředku definovaného v nároku 12.