CZ391799A3 - Dopovací frita vhodná pro výrobu vodivých keramických smaltů a způsob její výroby - Google Patents
Dopovací frita vhodná pro výrobu vodivých keramických smaltů a způsob její výroby Download PDFInfo
- Publication number
- CZ391799A3 CZ391799A3 CZ19993917A CZ391799A CZ391799A3 CZ 391799 A3 CZ391799 A3 CZ 391799A3 CZ 19993917 A CZ19993917 A CZ 19993917A CZ 391799 A CZ391799 A CZ 391799A CZ 391799 A3 CZ391799 A3 CZ 391799A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- oxides
- oxide
- weight
- mixture
- frit
- Prior art date
Links
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 5
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 49
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims description 25
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 6
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TXTQARDVRPFFHL-UHFFFAOYSA-N [Sb].[H][H] Chemical compound [Sb].[H][H] TXTQARDVRPFFHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- -1 operating theaters Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DLHONNLASJQAHX-UHFFFAOYSA-N aluminum;potassium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Si+4].[Si+4].[Si+4].[K+] DLHONNLASJQAHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 239000012799 electrically-conductive coating Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003721 gunpowder Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N tin(4+) Chemical class [Sn+4] SYRHIZPPCHMRIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000004017 vitrification Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000036642 wellbeing Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/009—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone characterised by the material treated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
- C04B41/5022—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials with vitreous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/80—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone of only ceramics
- C04B41/81—Coating or impregnation
- C04B41/85—Coating or impregnation with inorganic materials
- C04B41/86—Glazes; Cold glazes
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05F—STATIC ELECTRICITY; NATURALLY-OCCURRING ELECTRICITY
- H05F1/00—Preventing the formation of electrostatic charges
- H05F1/02—Preventing the formation of electrostatic charges by surface treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/60—Flooring materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/90—Electrical properties
- C04B2111/94—Electrically conducting materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se obecně týká výroby antielektrostatických keramických výrobků, a zejména se týká dopovací frity nebo polevové směsi, vhodné pro výrobu zeskelnitelného elektricky vodivého smaltu nebo polevy na keramické materiály.
Dosavadní stav techniky
V určitých případech jsou vyžadovány speciální bezpečnostní podmínky za účelem zamezení vznícení. Jedna z takovýchto podmínek se týká minimální vodivosti, kterou musí podlaha mít, aby bylo zabráněno nahromadění elektrického náboje. Elektrostatické nahromadění v takových případech může vést k výbuchu, vyvolanému výbojem, což může způsobit vznícení hořlavých nebo vznětlivých plynů, jako je tomu například v případě operačních sálů, nebo v případě výbušných látek, střelného prachu, v případě skladů nebezpečných hořlavin a podobně.
Obdobně pak současné studie, které nebyly zaměřeny výlučně na bezpečnost, prokázaly, že dobrý pocit pacientů v nemocnicích a ve zdravotnických střediscích se může výrazně zlepšit, pokud jsou zde zabudovány antielektrostatické systémy. Ty jsou rovněž velmi vhodné pro počítačové místnosti
Β · 9 · ·· · ··· • · φ · *
··♦ ··* uloženo vybavení, které je ··· *
« • · a pro místnosti, v nichž je citlivé na statickou elektřinu.
Z hlediska regulace vodivosti podlah, používaných v takových zařízeních, kde jsou vyžadovány uvedené bezpečnostní podmínky, vydalo ministerstvo průmyslu a energetiky instrukci MIE BT 025, týkající se vybavení veřejných míst, která stanovuje, že podlahy, které jsou instalovány na takových místech, musejí mít maximální elektrický odpor o velikosti jednoho megaohmu (ΜΩ)[1 μΩ = 106 ohmů (Ω)], přičemž však pokud je zde jistota, že větší hodnota, než shora uvedená, nezpůsobí nahromaďování nebezpečného elektrostatického náboje, může být přípustný i elektrický odpor až do hodnoty 100 ΜΩ.
Některé příručky v různých evropských zemích se rovněž týkají tohoto problému, přičemž specifikují stejné hodnoty elektrického odporu pro podlahy u podobných instalací, jako například německá norma DIN - 51953 nebo italská norma CNR - CEI č. 64-4/73.
Za účelem dosažení konstrukce podlah s vodivým krytem byla navržena celá řada různých řešení. Některá takováto řešení jsou založena na výrobě vodivých podlahových dlaždic, zatímco jiná taková řešení se týkají využívání povlaků s polovodiči.
Co se týče výroby vodivých podlahových dlaždic, je možno citovat španělský patentový spis P 8600346 nebo evropskou patentovou přihlášku EP 86117575 a EP 86101808.
4»«
444 444
4
4 44 ··· · ·4
4 44
4 « ft 4
444 44
Co se týče využívání vodivých povlaků, mohou být navrhovaná řešení rozdělena do čtyř skupin, a to v závislostí na použitých materiálech (vodivé organické materiály, vodivé materiály uložené ve zeskelnitelných materiálech, polovodičové oxidy a dopované polovodičové oxidy).
Využívání vodivých povlaků, které využívají polodopovaných vodivých oxidů, je zmiňováno například:
- v evropské patentové přihlášce EP 91200178, která popisuje tónovací prášek, obsahující částice, složené z oxidu cínu s fluorem (v množství menším, než 10 % hmotnostních), který má velikost hlavních částic menší, než 0,2 pm a měrný elektrický odpor o velikosti alespoň 50 Ω ' m;
- v evropské patentové přihlášce EP 91402857, která popisuje antistatický a radiotransparentní nátěr pro satelity, který obsahuje bílý polovodičový pigment, filmogenické pojivové činidlo a rozpouštědlo pro uvedené pojivové činidlo. Tento bílý polovodičový pigment vykazuje elektrický odpor na jednotku objemu větší, než 2,5 ΚΩ/cm3 a je získáván kalcinací při teplotách mezi 700 a 1 000° C směsi 30 až 40 dílů hmotnostních Sn02, 70 až 27 dílů hmotnostních TiO2 a 0,10 až 10 dílů hmotnostních Sb203, přičemž celkové množství oxidu cínu a oxidu titanu je 100 dílů hmotnostních;
- v evropské patentové přihlášce EP 92100941, která popisuje objímku pro ochranu elektronických součástek před statickým nábojem, která zahrnuje elektricky vodivý povlak, který má elektrický povrchový odpor alespoň přibližně 105 Ω na čtverec, a elektrostatický disipativní povlak, který je neuhlíkatý a anorganický, a který má povrchový elektrický • · · * «*· ··· * *·· * « * a » · * · · * * · » * · a·· ·« ·♦· ·♦· ·· odpor větší, než přibližně 105 Ω na čtverec. Neuhlíkatý elektrostatický disipativní materiál s výhodou obsahuje amorfní částice křemene nebo částice materiálu, obsahujícího křemen, potažené oxidem cínu s obsahem antimonu;
- v evropské patentové přihlášce EP 94111097, která popisuje určité alkilové sloučeniny cínu obecného vzorce
SnRlaR2bR3c kde
| R1 | je | alkyl, |
| R2 | je | acetát, |
| R3 | - je | trifluoroacetát, |
| a | - je | 1 nebo 2, |
| b | - je | 1 nebo 2, |
a to pod podmínkou, že a + b + c = 4
S tímto složením vrstev oxidu cínu může být vytvářena dopovací frita s elektrickou vodivou kapacitou na skleněných površích, na skleněné keramice a/nebo smaltu; a
- v evropské patentové přihlášce EP 94113754, kde je popisován způsob výroby vrstev, které odrážejí infračervené paprsky, s elektrickou vodivou kapacitou na skleněných površích, na skleněné keramice nebo smaltu, který obsahuje vytváření spreje a tepelné rozkládání kapaliny, připravené tak, že obsahuje sloučeniny cínu (IV) a sloučeniny fluoru jako dopovací médium na povrchy, ohřívané na teplotu od 400 fc«0 fc · · · · fc · ' · fc 1 · ·· fc 0 · fc * * ·>· 00 0fc0 ··· ·· ··· do 800° C. Pro kapalnou přípravu solů organických kyselin cínu (IV) jsou používány iontové stabilizátory, které obsahují jako kapalné organické médium alifatické alkoholy nebo ketony a fluorové ionty v dostatečném množství pro dopování. Vrstvy oxidu cínu , vytvářené na příslušných substrátech, vykazují snížený povrchový odpor.
Kromě toho je rovněž nutno citovat následující britské patentové spisy:
- britský patentový spis GB 982 600, který popisuje směs SnO2 a Sb2O5, která při kalcinaci při teplotě vyšší, než 1 000° C, vytváří vodivý keramický výrobek. Jde zejména o směs, která obsahuje 33 % SnO2 s molárním poměrem Sb2O5, ležícím mezi 1 a 2 %, která při kalcinaci při teplotě 1 235° C vykazuje odpor 1,8 ΜΩ na čtverec; a
- britský patentový spis GB 1 112 765, který popisuje složení, obsahující modrý SnO2 s 12,5 % ZnO, které má polovodičové vlastnosti.
Jelikož žádné z dosud známých řešení není plně uspokojivé, zůstává tak neustále potřeba dostupnosti určitých keramických materiálů, potažených zeskelnitelným antielektrostatickým povlakem, které budou vhodné pro využívání při takovém uplatnění, kdy je nezbytné zabránit hromadění elektrostatického náboje. Předmět tohoto vynálezu poskytuje řešení, které uspokojuje shora uvedenou potřebu.
Jak je všeobecně známo, tak k elektrické vodivosti v keramických materiálech, vytvořených ze ztuhlé krystalické a a 4aa • · a a * · «44 ··« »44
4 ·
44· 4·· • 4 »a a* skelné fáze, dochází v podstatě na základě dvou mechanizmů, a to iontové a elektronické vodivosti.
Iontová vodivost zahrnuje přesunování nabitých iontů v materiálu při uplatňování elektrického pole. Nosiči náboje jsou ty nejpohyblivější ionty. Takovýto pohyb iontů může být rozdělen na tři typy: mechanizmus nezaplněné hladiny, mezilehlý mechanizmus a přemísťovací mechanizmus [L. L. Henc a J. L. West: Principles of electronic ceramics, John Wiley & Sons, New York (1990); J. R. Jurado: „Propiedades de materiales cerámicos avanzados; Propiedades eléctricas, Cerámica información, 209, 13-23 (1996)].
Mřížkové vady, na kterých jsou tyto tři mechanizmy založeny, jsou přirozené u krystalických mřížek. Avšak jejich počet je omezen a řízen termodynamickými úvahami (to se týče Boltzmannovy entropie), v důsledku čehož je iontová vodivost nízká. Jednou cestou, jak je ji možno zvýšit, je přivádění iontů s různými náboji k iontům základního materiálu takovým způsobem, že prostřednictvím mechanizmů kompenzace náboje je indukován velký počet krystalických vad či defektů.
U elektronické vodivosti jsou nosiči náboje elektrony. Tento typ vodivosti je vysvětlován prostřednictvím teorie energetických pásem, v souladu s níž elektrony zaujímají celou řadu nízkých energetických hladin, známých jako valenční pásmo. Mohou být povýšeny do energetických pásem bezprostředně nad těmito valenčními pásmy. Tato horní pásma jsou známa jako vodivá pásma. Jako výsledek snadnosti, s níž dochází k přeskoku mezi jednotlivými hladinami, se materiál chová jako elektrický vodič. Vodivost závisí na energetickém rozdílu mezi těmito dvěma pásmy. Kovy, které jsou • * 4 • 4 4 «44 44
444
Ί • 4 4 4 · • 4 44« ♦·*
4 4
444 4» 44 vynikajícími vodivými materiály, mají obě pásma vzájemně velmi blízko u sebe.
Opačné je' to v případě izolačních materiálů, u kterých je tento energetický rozdíl vysoký a v důsledku toho je takovýto přechod prakticky vyloučen, jako je tomu v případě keramických materiálů. Celá řada materiálů se týká mezilehlých případů, kdy rozměr energetické bariéry v kombinaci s přítomností vad, způsobených dopováním, dává těmto materiálům přiměřenou vodivost. To je případ polovodičů.
Pokud jde o dopování s atomy, které mají o jeden elektron více, než základní materiál, vzniká tak pohyb elektronů do vodivého pásma, to je případ polovodičů typu n.
Pokud na druhé straně jsou přiváděny atomy, které mají o jeden elektron méně, než základní materiál, zvyšuje se koncentrace kladných děr ve valenčním pásmu. To je případ polovodičů typu p, přičemž nosiče náboje jsou kladné.
Chování polovodičů s oxidem cínu (II) je ve vědecké literatuře široce popisováno [L. D. Loch: „Semiconducting Nátuře of Stannic Oxide, J. Electrochem. Soc. 110 (1963), 1081; M. R. Sahar a M. Hasbullah: „Properties of the SnO2-based ceramics, Third Euro Ceramics Vol. 2, 455-4 60], stejně jako dopovací účinek oxidu antimonu (III) [M. Zaharescu, S. Mihiu a S. Zuca: „Contribution to the study of SnO2-based ceramics. Part I. High temperature interaction of tin (IV) oxide with antimony (III) oxide and copper (II) oxide. J. Mat. Science, 26, (1991), 1666-1672; S. Zuca, M. Terzi, M. Zaharescu a K. Matiasovsky: „Contribution to the • * · · ·♦ · ·· · © fc©« kb « © • · · ··· ♦· • *· »·· a a ·© ·· study of SnOž-based ceramics. Part oxide additive on the sintering conductivity of SnO/'; Μ. K. Paria a conductivity and defect structure dioxide doped with antimony oxide,
II. Effect of various capacity and electrical H. S. Maiti: „Electrical of polycrystalline tin J. Mater. Sci 17 (1982),
3275].
Podstata vynálezu
Vynález se týká složení frity, které obsahuje dopovací látku, s výhodou oxid antimonu, který po smísení s polovodičovým oxidem, s výhodou s oxidem cíničitým, umožňuje získání keramického výrobku, jako například dlaždice s antielektrostatickým zeskelnitelným smaltem. Frita podle tohoto vynálezu má složení s obsahem dopovacího oxidu, ležícím mezi 0,1 a 5 % hmotnostních. Aktivní oxidy, jako například SnC>2, které jsou zahrnuty do složky skelné fáze keramického základního materiálu smaltu, poskytují odpor menší, než ΙΟ6 Ω ‘ cm.
Ve smyslu, používaném v tomto popise, se termín „frita týká „keramického složení, které bylo roztaveno z pevného stavu za účelem vytvoření granulovaného skla. (Frity vytvářejí důležitou součást nábojů, využívaných u složení smaltů. Cílem tohoto předtavení je učinit rozpustné nebo toxické složky nerozpustnými jejich kombinací s křemenem nebo s jinými oxidy.)
Analogicky pak výraz „dopovat (Španělsky „dopar) znamená „přivádět nečistoty do polovodiče za účelem modifikace jeho chování, což je schváleno Královskou • toto to • •to ·· · • »·* to · to · · · · « tototo to · «toto toto *·« · · to ·· akademií jazyka španělského (Royal Academy of Spanish
Language).
Na rozdíl od směsí, popisovaných ve známém stavu techniky, zejména pak těch, které se týkají polev či smaltů, vytvořených z dopovaných polovodičových oxidů, se předmět tohoto vynálezu netýká, a v důsledku toho ani nenárokuje, složení smaltu, avšak týká se složení frity, která po smísení s polovodičovými oxidy a po nanesení na keramický povrch s využitím známých způsobů, vytváří vodivý smalt nebo povlak.
Přestože pro vytvoření smaltu je možno použít různých dopovacích oxidů jako výchozího materiálu, například LiO2, CuO, Sb2O3, Sb2O5, Bi2O3, V2O5 a jejich směsí, a různých polovodičových oxidů, jako například oxidů ze skupiny, obsahující Cr, Fe, Nb, Sn, Ti a Zn, například Cr2O3, Fe2O3, SnO2, TiO2 a ZnO, provedené zkoušky prokázaly, že nejlepších výsledků je dosahováno s podvojným Sb2O3 a SnO2, a že přesně využívání oxidu antimonu (III) jako dopovacího prvku oxidu cínu rovněž ukazuje určitou osobitost, pro kterou je jej možno doporučit pro vytváření předem připravované frity s dopovacím prvkem.
Při účinku, který bude popsán v dalším, vykazuje oxid antimonu určitou těkavost, která znesnadňuje přípravu smaltu s vhodným poměrem antimonu, nehledě na problémy toxicity [LDS0 v Sb203 je větší, než 20g/kg podle Smythe a dalších (J. Industrial Hyg. Toxicol. 30, 63, 1948)) a LDso v Sb2Os je větší, než 4 g/kg podle F. Bradleyho (Ind. Hyg. Séct. 2, 15 (1941)] kouře, která je nebezpečná, pokud je smalt připravován v prostředí, kde nejsou dodržována nezbytná bezpečnostní opatření pro zachycování kouře; je zcela φ φ » φ φ φ φ φφφ Φ·Φ φ φφ» * φ φ φ φ φ φφφ φ φ φ φφφ ·Φ «φφ φφφ Φφ φφ přirozené, že pro výrobce je mnohem výhodnější mít fritu, ve které je antimon obsažen ve vhodném a pevném poměru.
Přestože je však shora uvedená úvaha velice důležitá, existuje i další základní úvaha pro výrobce keramiky, a to je barva získávaného smaltu. Bylo zjištěno, že pokud je smalt připravován s využitím složek, ve kterých jsou předem směšovány oxidy antimonu, pak získaný smalt nemá bílou barvu (spíše neutrální), avšak má spíše víceméně šedé zabarvení, které záleží na době a formě, po kterou nebo v jaké bylo prováděno ohřívání. Avšak pokud je frita připravována s obsahem vhodného množství antimonu, který je smíchán s oxidem cínu, pak je získávaný smalt zcela bílý.
Příklady provedení vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je dopovací frita, vhodná pro výrobu keramických vodivých smaltů, která bude v dalším nazývána frita podle tohoto vynálezu, a kterou tvoří 45 až 65 % hmotnostních vzhledem k celku SiO2, a 55 až 35 % hmotnostních směsi oxidů, která obsahuje:
- alespoň oxid dvojmocného prvku v poměru hmotnostním, ležícím mezi 3 a 35 % hmotnostních,
- alespoň oxid trojmocného prvku v poměru hmotnostním, ležícím mezi 3 a 25 % hmotnostních, a
- oxid dopovacího prvku, vybraný ze skupiny, kterou tvoří Li20, CuO, Sb2O3, Sb20s, Bi2O3, V203, V205 a jejich směsi v poměru hmotnostním, ležícím mezi 0,1 a 5 % hmotnostních.
fcfc* fcfc·* » fcfcfcfc · fcfc* * • fcfc fcfc ··· v fc fc · • fcfc fcfc· • * • fc fcfc
Oxidy dvojmocných prvků mají vzorec
Me(II)O kde Me(II) je dvojmocný prvek, například Ca,
Mg, Zn a tak dále.
Frita podle tohoto vynálezu může obsahovat směs různých typů dvojmocných oxidů v poměru hmotnostním, ležícím mezi 3 a 35 % hmotnostních, vztaženo na součet všech oxidů. U jednoho výhodného provedení obsahuje frita podle tohoto vynálezu směs oxidů Ca, Mg, Zn, Ba a Pb(II).
Oxidy trojmocných prvků mají vzorec
Μβ(ΐιΐ)2θ3 kde Me(III) je trojmocný prvek, jako například Al, B a tak dále.
Frita podle tohoto vynálezu může obsahovat směs různých typů trojmocných oxidů v poměru hmotnostním, ležícím mezi 3 a 25 % hmotnostních, vztaženo na součet všech oxidů. U výhodného provedení obsahuje frita podle tohoto vynálezu směs oxidů Al a B.
Kromě toho nebo případně může frita podle tohoto vynálezu obsahovat oxid jednomocného prvku v poměru hmotnostním, ležícím mezi 0 a 16 % hmotnostních.
• » ·**
Oxid jednomocného prvku má vzorec
Me (I) 20 kde Me(I) je jednomocný prvek, jako například Na, K, Li a tak dále.
Fríta podle tohoto vynálezu může obsahovat směs různých oxidů jednomocných prvků v poměru hmotnostním, ležícím mezi 0 a 16 % hmotnostních, vztaženo na součet všech oxidů. U výhodného provedení obsahuje frita podle tohoto vynálezu směs oxidů Na a K. Dopovacím oxidem je s výhodou Sb2O3.
Jak je všeobecně známo, existují dva oxidy antimonu, a to oxid antimonu (III) a oxid antimonu (V) . Poslední z uvedených oxidů podle Simona a Thalera [Z. Anarg. Chem., 162, 253 (1927)] při zahřívání uvolňuje kyslík, čímž vzniká nejprve Sb2O3.2Sb2O5 a poté Sb2Oí v důsledku mimořádně pomalé reakce.
V současné době je známo, že toto rozkládání začíná při teplotách mírně nad 300° C a podle údajů I. Barina [Thermochemical data of Pure Substances, VCH Verlags Gesellschaft, Weinheim, (1989)] pro Sb2O5 a podle údajů
I. Barina [Thermochemical data of Pure Substances, VCH Verlags Gesellschaft, Weinheim, (1993)] pro Sb2O4 je možno chemické rovnovážné parametry pro reakci
2Sb2O5 —> 2Sb20i + 02 » *·* · * * · · · * · * < · » · ··· ··· • · * * > · · ··· ·· ··· ··· ·· ·* vypočítat na základě daných hodnot, které jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
| T,° c | ÁH, KJ.mol1 | AS, J.mol^.K1 | AG, KJ.mol'1 | P02 (bar) |
| 280 | 134,925 | 223,691 | 11,191 | 0,0877 |
| 290 | 135,188 | 224,161 | 8, 952 | 0,1478 |
| 300 | 135,452 | 224,626 | 6,708 | 0,2447 |
| 310 | 135,719 | 225,087 | 4,459 | 0,3986 |
| 320 | 135, 987 | 225,544 | 2,206 | 0,6393 |
| 330 | 136,258 | 225,996 | -0,052 | 1,010 |
Sb2O3 je produktem, který taje pří teplotě 655° C, avšak který vykazuje některé významné alotropické přeměny při teplotách 606° C a 631° C. V parní fázi je přítomen jako dimerní sloučenina Sb4O6 a na základě údajů I. Barina [Thermochemical data of Pure Substances, VCH Verlags Gesellschaft, Weinheim, (1991)] a na základě údajů Knackea [0. Knacke, 0. Kubaschewski a K. Hesselman: Thermochemical Properties of Inorganic Substances, druhé vydání, Springer-Verlag, Berlín (1991)] chemické rovnovážné parametry reakce
2Sb203 Sb,Os(g) vykazují hodnoty, které jsou uvedeny v tabulce 2.
t «fe · • v* ··· fe · fe · • fe •fefe fefefe
Tabulka 2 • ··· « * · fe • · · «·« ·· fe ··
| T,° c | ΔΗ, KJ.mol'1 | AS, J.mol 1 .K 1 | AG, KJ.mol'1 | P02(bar) |
| 1 100 | 35,589 | 6, 633 | 26,481 | 0,0983 |
| 1 150 | 31,678 | 3, 835 | 26,220 | 0,1090 |
| 1 200 | 27,808 | 1,163 | 26,096 | 0,1187 |
| 1 250 | 23,980 | -1,393 | 26,102 | 0,1273 |
| 1 300 | 20,119 | -3,841 | 26,233 | 0,1346 |
| 1 350 | 16,442 | -6,187 | 26,484 | 0,1405 |
| 1 400 | 12,733 | -8,438 | 26,850 | 0,1451 |
| 1 450 | 9,062 | -1, 60 | 27,327 | 0,1484 |
Sb2O4, který je vytvářen při rozkladu Sb2O5 při relativně nízké teplotě, je v souladu se shora uvedeným stabilní až do teploty 1 300° C, a poté se postupně rozkládá na trioxid antimonu a kyslík podle reakce
2Sb2O4 2Sb2O3 + O2
Takže není v podstatě žádný důvod pro přidávání antimonu jako antimonu (III) nebo antimonu (V), který po zahřátí vytváří antimon (III). Přesto však, jelikož je dopovací účinek vytvářen antimonem (III), ukazuje se proto jako užitečné, avšak nikoli nezbytné, přidávat jej ve formě antimonu (III).
U výhodného provedení předmětu tohoto vynálezu byla vyvinuta frita, která má následující složení, uvedené v tabulce 3.
frfr·· •frfr frfrfr fr · frfr ··
Tabulka 3 fr frfr· fr fr · · » · · «frfr frfr fr fr « « fr · «•fr ···
| Oxid | % hmotnostních vzhledem k celku | Hodnotový typ (%) |
| SiO2 | 45-65 | 58 |
| Na2O | 0,1-6 | 1 |
| K2O | 0,1-6 | 5 |
| CaO | 3-15 | 11 |
| MgO | 0,5-6 | 3 |
| ZnO | 0-15 | 11 |
| A12O3 | 3-12 | 3 |
| b2o3 | 0,5-12 | 3 |
| Sb203 | 0,1-5 | 3 |
Dopovací oxid Sb203, který je přítomen ve složení frity v uvedeném množství (mezi 0,1 % a 5 % hmotnostních), umožňuje v souladu s tím, co bylo shora uvedeno, aby glazura, získaná smísením s polovodičem, měla vodivé vlastnosti.
Přestože bylo dosaženo nej lepších výsledků při přidávání Sb203 do příslušného složení shora uvedeného typu, může být tato sloučenina nahrazena i jiným dopovacím oxidem, vybraným z těch, které již byly dříve uvedeny.
Frita podle tohoto vynálezu může být vyráběna směšováním s využitím běžně známých konvenčních prostředků, přičemž surovinami jsou oxidové složky, a poté tavením získané směsi při teplotě, která leží v rozmezí od 1 100 do 1 550° C, s výhodou pak při teplotě 1 500° C. Po ztuhnutí je tavený výrobek hotov.
• · · · » * ··· ·· ··· ··· ·· ··
Frita podle tohoto vynálezu je vhodná pro nanášení vodivých smaltů na keramický materiál. Tato frita nalezne zejména uplatnění při výrobě smaltovaných nebo síntrovaných keramických výrobků, jako jsou například podlahové dlaždice. Zvláštním uplatněním frity podle tohoto vynálezu je výroba podlahových dlaždic nebo jiných keramických výrobků prostřednictvím zeskelnatění po smísení frity podle tohoto vynálezu s polovodičovým oxidem, jako jsou například oxidy ze skupiny Fe, Cr, Ti, Nb a/nebo Zn, s výhodou pak SnO2.
Za účelem získání vodivého smaltu je ztuhlá frita podle tohoto vynálezu směšována s polovodičovým oxidem, například s oxidem cínu nebo s materiálem, který jej s výhodou obsahuje v poměru větším, než 85 %, a to pod podmínkou, že nečistoty, které tvoří zbývajících 15 %, je možno považovat za takové, které nezhoršují vlastnosti keramiky (křemen, křemičitany a podobně).
Daná směs (surový smalt), obsahující procentní množství polovodičového oxidu v hodnotě mezi 5 a 50 % hmotnostních, zejména pak 30 % hmotnostních, což předpokládá velikost poměru frity vůči polovodičovému oxidu, ležící mezi hodnotou 19 a 1, s výhodou pak o hodnotě 3, se nanáší na keramický podklad v souladu s běžně známými způsoby takovým způsobem, že na výsledné dlažbě může být elektrický styk mezi podlahovými dlaždicemi, základovým stavebním materiálem a výbojovým bodem.
Následujícím krokem je ohřívání na teplotu, ležící mezi hodnotou 1 000 a 1 250° C, načež následuje běžný tepelný cyklus.
* 00* * » 0 0 0 0 * · · k · k k kkk ··· kkk k k t k kkk >k k«k kkk ak ak
Následující příklady mají sloužit pro ilustraci zvláštních způsobů realizace předmětu tohoto vynálezu, aniž by vsak mohly být považovány za nějakým způsobem omezující rozsah jeho ochrany.
PŘÍKLAD 1
Příprava dopovací frity
Dopovací frita, vhodná pro výrobu vodivých keramických smaltů, má následující percentuální složení.
| Oxid | % hmostnostních vzhledem k celku |
| SiO2 | 56,24 |
| CaO | 10,44 |
| ZnO | 1044 |
| Al2O2 | 5,20 |
| B203 | 5,20 |
| K20 | 5,20 |
| MgO | 3,12 |
| Na2O | 1,04 |
| Sb2O3 | 3,21 |
Za účelem získání uvedené dopovací frity bylo použito dále uvedených surovin.
• »44 >4 · ·
4· • 44 ·· * 4 4 4 · · « 4 44* 4·· • 4 4 «
444 4·4 ·4 4·
| Surovina | % | Typ |
| Křemen | 30,85 | Sibelco SE-6 |
| Dusičnan draselný | 2,25 | |
| Uhličitan vápenatý | 9,41 | |
| Oxid zinečnatý | 7,16 | |
| Kyselina boritá | 5,38 | |
| Dolomit | 10,24 | |
| Živec draselný | 31,72 | Incusa F-100 |
| Oxid antimonitý | 2,99 |
Shora uvedené suroviny byly smíseny v uvedených množstvích a výsledná směs byla tavena při teplotě 1 480° C až byla hmota roztavená a stejnoměrná (bez pevných částic). Roztavená frita byla podrobena tuhnutí tak, že byla nalévána do vody. Tato frita může poskytovat zeskelňovatelný smalt s odporem o velikosti 0,8 x ΙΟ-6 Ω.
PŘÍKLAD 2 Příprava smaltu
Zeskelňovatelný antielektrostatický smalt může být připraven z dopovací frity podle příkladu 1 směšováním této frity po jejím odvodnění a vysušení s oxidem cínu v následujícím poměru:
Frita 67 % hmotnostních
Oxid cínu 33 % hmotnostních * · ·· ··
V každém výhodném provedení může být dopovací frita podle příkladu 1 směšována s oxidem cínu a s přidáváním přísad pro smalt za účelem získání následujícího složení:
» · > · » « •φ· ···
Dopovací frita podle příkladu 1 Oxid cínu
167,5 g 82,5 g
Náplň přísad pro smalt:
Kaolin D'Arvor
Voda
Karboxymetylcelulóza (CMC) Hexametafosforečnan sodný (HMF)
19,0 g 87,5 g
0,5 g 0, 25 g
Výsledná směs je rozemílána v rychlém laboratorním mlýnku, až je dosaženo odpadu o velikosti 45 mikronů méně než 3 %.
Dále je 25 g uvedené rozemleté směsi (surového smaltu) nanášeno pistolí na výrobek ze zeskelnené keramiky o velikosti 33 x 33 cm se standardním keramickým potahem, načež je poté tento výrobek vypálen v peci s válečkovou nístějí při teplotě 1 140° C v cyklu 40 minut.
Vypálený smalt je bílý se saténovítým povrchem. Elektrický odpor tohoto smaltu, měřený mezi dvěma body na jeho povrchu, je 0,8 χ ΙΟ’6 Ω.
Náplň přísad pro smalt může v případě požadavku rovněž obsahovat keramické barvivo, což umožňuje zbarvovat výsledný smalt podle příslušných požadavků.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Dopovací frita, vhodná pro výrobu vodivých keramických smaltů, vyznačující se tím, že je složena ze 45 až 65 % hmotnostních vzhledem k celku SiO2, a 55 až 35 % hmotnostních směsi oxidů, která obsahuj e:- alespoň oxid dvojmocného prvku v poměru hmotnostním, ležícím mezi 3 a 35 % hmotnostních,- alespoň oxid trojmocného prvku v poměru hmotnostním, ležícím mezi 3 a 25 % hmotnostních, a- oxid dopovacího prvku, vybraný ze skupiny, kterou tvoří Li2O, CuO, Sb2O3, Sb2O5, Bi2O3, V2O3, V2O5 a jejich směsi, v poměru hmotnostním, ležícím mezi 0,1 a 5 %.
- 2. Frita podle nároku 1 vyznačující se tím, že uvedená směs oxidů obsahuje různé oxidy dvojmocných prvků v poměru hmotnostním, vztaženém na celkový součet obsahu oxidů, ležícím mezi 3 a 35 % hmotnostních.
- 3. Frita podle nároku 2 vyznačující se tím, že uvedená směs oxidů dvojmocných prvků je složena ze směsi oxidů Ca, Mg, Zn, Ba a Pb (II) .
- 4. Frita podle nároku 1 vyznačující se tím, že uvedená směs oxidů obsahuje směs různých oxidů trojmocných prvků v poměru « · * » · • « «·ί «·
hmotnostním, vztaženém na celkový součet obsahu oxidů, ležícím mezi 3 a : 25 %. 5. Frita podle nároku 4 vyznačuj í c í se tím, že uvedená směs oxidů dvojmocných prvků sestává ze směsi oxidů Al a B. 6. Frita podle nároku 1 vyznačuj í c í se tím, že uvedená směs oxidů dále obsahuje alespoň oxid jednomocného prvku v poměru hmotnostním až do 16 % hmotnostních. 7. Frita podle nároku 6 vyznačuj í c í se tím, že uvedená směs oxidů obsahuje směs různých oxidů jednomocných prvků v poměru hmotnostním, vztaženém na součet všech oxidů, až do 16 % hmotnostních. - 8. Frita podle nároku 7 vyznačující se tím, že uvedená směs oxidů jednomocných prvků sestává ze směsi oxidů Na a K.
9. Frita podle kteréhokoliv vyznačuj ící se t í : oxidem je Sb2O3. předcházejících nároků že uvedeným dopovacím - 10. Frita podle nároku vyznačující se tím, složení že má následující4 · «44 ··4 4 •44«4 44·« • 4 *• 4« *I444 «44 • · 4 • 4
Oxid % hmotnostních vzhledem k celku SiO2 45-65 Na20 0,1-6 K20 0,1-6 CaO 3-15 MgO 0,5-6 ZnO 0-15 A12O3 3-12 B2O3 0,5-12 Sb2O3 0,1-5 - 11. Frita podle vyznačující se tím, složení nároku že má následuj ící
Oxid Hodnotový typ (%) SiO2 58 Na2O 1 K2O 5 CaO 11 MgO 3 ZnO 11 A12O3 3 b2o3 3 Sb2O3 3 4444 4 44 44· *444 4 4 4 ··4 4 4 »44 44*4 4 4 4 • 4« 444 44 4· - 12. Způsob výroby dopovací frity podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11 vyznačující se tím, že obsahuje míšení surového materiálu, obsahujícího jako složky oxidy, tavení získané směsi při teplotě, ležící mezi 1 100 a 1 550° C a ponechání roztaveného produktu ztuhnout.
- 13. Způsob antielektrostatického vyznačuj ící zeskelňovatelného keramickém výrobku, že obsahuje míšení podle nároku 12, s získávání smaltu na se tím, ztuhlé frity, získané způsobem polovodičovým oxidem v množství, ležícím mezi 50 a 95 % hmotnostních frity, a 50 až 5 % hmotnostních polovodičového oxidu, a nanášení uvedeného surového smaltu na keramický podklad, a ohřívání na teplotu, ležící mezi 1 000 a 1 250° C za účelem jeho zeskelnění.
- 14. Způsob vyznačuj ící polovodičový oxid podle nároku 13 se tím, že uvedený je vybrán ze skupiny, tvořené polovodičovými oxidy ze série oxidů Cr, Fe, Sn, Ti, Nb a Zn.
- 15. Způsob podle nároku 14 vyznačující se tím, že uvedeným polovodičovým oxidem je SnO2.
- 16. Způsob podle nároku 13 vyznačující se tím, že získaný zeskelnitelný smalt má odpor menší, než 10® Ω ' cm.
- 17. Keramický výrobek vyznačující se tím, že je potažen zeskelnitelným antielektrostatickým smaltem, získaným způsobem podle nároku 13.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ES009800469A ES2143402B1 (es) | 1998-03-05 | 1998-03-05 | Frita dopante adecuada para la fabricacion de esmaltes ceramicos conductores. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ391799A3 true CZ391799A3 (cs) | 2000-04-12 |
| CZ300248B6 CZ300248B6 (cs) | 2009-04-01 |
Family
ID=8303001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0391799A CZ300248B6 (cs) | 1998-03-05 | 1999-03-04 | Dotovací frita, vhodná pro výrobu vodivých keramických smaltu, zpusob její výroby, zpusob získávání zeskelnovatelného antielektrostatického smaltu a keramický výrobek |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0981154B1 (cs) |
| JP (1) | JP2001523210A (cs) |
| CZ (1) | CZ300248B6 (cs) |
| DE (1) | DE69914690D1 (cs) |
| ES (1) | ES2143402B1 (cs) |
| WO (1) | WO1999045571A2 (cs) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PL206705B1 (pl) | 2002-09-13 | 2010-09-30 | Ngk Insulators Ltd | Półprzewodnikowy wyrób w postaci szkliwa, sposób wytwarzania wyrobu w postaci szkliwa oraz zastosowanie wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa |
| DE102005040588B9 (de) * | 2004-08-20 | 2012-04-19 | Schott Ag | Verwendung eines blei- und cadmiumfreien Glases sowie Verfahren zum Glasieren, Emaillieren und Dekorieren von Lithium-Aluminosilikat-Glaskeramiken |
| WO2007059808A1 (en) * | 2005-11-23 | 2007-05-31 | Colorobbia España, S.A. | Composition, frit, enamel and ceramic components and process to make the same |
| ITRE20080089A1 (it) * | 2008-09-29 | 2010-03-30 | Granitifiandre Societa Per Azioni | '' metodo per la fabbricazione di prodotti ceramici '' |
| CN101475364B (zh) * | 2009-02-02 | 2011-10-19 | 谭艾丽 | 防静电陶瓷砖用防静电粉 |
| CN103663984B (zh) * | 2013-12-17 | 2016-04-13 | 佛山市粤峤陶瓷技术创新服务中心 | 一种防静电玻璃马赛克的制造方法 |
| CN110804331B (zh) * | 2019-11-20 | 2021-05-18 | 佛山市东鹏陶瓷有限公司 | 防静电剂及其制备方法和使用其的涂料、瓷砖的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1213621A (en) * | 1966-07-04 | 1970-11-25 | Steatite & Porcelain Prod Ltd | Improvements in and relating to ceramic articles having conductive or semi-conductive coatings |
| JPS493816B1 (cs) * | 1969-10-11 | 1974-01-29 | ||
| IT995531B (it) * | 1972-10-20 | 1975-11-20 | Solvay | Smalti conduttori di elettricita statica |
| JPS63270371A (ja) * | 1987-04-24 | 1988-11-08 | Inax Corp | 導電性タイルの製造方法 |
-
1998
- 1998-03-05 ES ES009800469A patent/ES2143402B1/es not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-04 CZ CZ0391799A patent/CZ300248B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-03-04 WO PCT/ES1999/000055 patent/WO1999045571A2/es active IP Right Grant
- 1999-03-04 EP EP99906261A patent/EP0981154B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-04 JP JP54427899A patent/JP2001523210A/ja active Pending
- 1999-03-04 DE DE69914690T patent/DE69914690D1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999045571A2 (es) | 1999-09-10 |
| ES2143402A1 (es) | 2000-05-01 |
| CZ300248B6 (cs) | 2009-04-01 |
| ES2143402B1 (es) | 2001-01-01 |
| JP2001523210A (ja) | 2001-11-20 |
| DE69914690D1 (de) | 2004-03-18 |
| EP0981154A2 (en) | 2000-02-23 |
| EP0981154B1 (en) | 2004-02-11 |
| WO1999045571A3 (es) | 1999-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5518968A (en) | Low-temperature lead-free glaze for alumina ceramics | |
| US5650364A (en) | Self-opacifying enamel frits for the enamelling of aluminum or aluminum alloys | |
| JP2001039733A (ja) | 無鉛釉薬及びスパークプラグ | |
| US5264272A (en) | Resistor paste and ceramic substrate | |
| US3888796A (en) | Semiconductive glaze compositions | |
| CZ391799A3 (cs) | Dopovací frita vhodná pro výrobu vodivých keramických smaltů a způsob její výroby | |
| GB2091241A (en) | A process for producing insulating coatings in steel products | |
| US5202292A (en) | Resistor paste and ceramic substrate | |
| NO117185B (cs) | ||
| CN107188417A (zh) | 一种用于高压陶瓷的半导体釉及其制备方法 | |
| Pyare et al. | Stannous‐Stannic Equilibrium in Molten Binary Alkali Silicate and Ternary Silicate Glasses | |
| CN103663984B (zh) | 一种防静电玻璃马赛克的制造方法 | |
| Diaz et al. | Glass with a low-melting temperature belonging to the P2O5–CaO–Na2O system, applied as a coating on technical ceramics (alumina, zirconia) and traditional ceramics (porcelain stoneware) | |
| KR20070038435A (ko) | 전극 피복용 유리 및 플라즈마 표시 패널 | |
| JP2007063105A (ja) | 無鉛ガラス組成物 | |
| US2413441A (en) | Vitreous and vitrifiable composi | |
| US4264679A (en) | Durable ceramic decorating enamels based on thermally stable cadmium red colors | |
| JP2000313681A (ja) | アルミナ用無鉛グレーズ組成物およびグレーズド・アルミナ | |
| CN101058477B (zh) | 一种电真空玻璃制品无铅封接玻璃及其制备方法 | |
| JPH0628201B2 (ja) | 抵抗被膜形成用組成物 | |
| US2993001A (en) | Matrix glass for phosphors | |
| JPS6366899B2 (cs) | ||
| US3248261A (en) | Photoconducting layers | |
| SE438942B (sv) | Elektrisk resistor, forfarande for framstellning av resistorn, samt resistormaterial for framstellning av resistorn | |
| CN108585503A (zh) | 一种新型防静电陶瓷釉及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19990304 |