PL206705B1 - Półprzewodnikowy wyrób w postaci szkliwa, sposób wytwarzania wyrobu w postaci szkliwa oraz zastosowanie wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa - Google Patents

Półprzewodnikowy wyrób w postaci szkliwa, sposób wytwarzania wyrobu w postaci szkliwa oraz zastosowanie wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa

Info

Publication number
PL206705B1
PL206705B1 PL362108A PL36210803A PL206705B1 PL 206705 B1 PL206705 B1 PL 206705B1 PL 362108 A PL362108 A PL 362108A PL 36210803 A PL36210803 A PL 36210803A PL 206705 B1 PL206705 B1 PL 206705B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
glaze
composition
oxide
semiconductive
product
Prior art date
Application number
PL362108A
Other languages
English (en)
Other versions
PL362108A1 (pl
Inventor
Osamu Imai
Masaru Murase
Original Assignee
Ngk Insulators Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ngk Insulators Ltd filed Critical Ngk Insulators Ltd
Publication of PL362108A1 publication Critical patent/PL362108A1/pl
Publication of PL206705B1 publication Critical patent/PL206705B1/pl

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/08Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/14Compositions for glass with special properties for electro-conductive glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Insulators (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotowy wynalazek dotyczy półprzewodnikowego wyrobu w postaci szkliwa, który nakłada się na powierzchnię ceramicznego izolatora, celem wykonania izolatora pokrytego przewodzącym szkliwem, sposobu wytwarzania takiego wyrobu w postaci szkliwa oraz zastosowania wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa do powlekania izolatora.
Konwencjonalnie, ceramiczny izolator powlekało się szkliwem, celem poprawienia wytrzymałości takiego izolatora. Wykorzystuje się tu „efekt ściskania szkliwa, zgodnie z którym warstwa szkliwa ściska izolator na skutek różnicy współczynników rozszerzalności cieplnej izolatora i szkliwa (zasadniczo, współczynnik rozszerzalności cieplnej izolatora jest wyższy niż współczynnik rozszerzalności szkliwa). Istnieją różne rodzaje szkliwa, a szkliwo półprzewodnikowe nakłada się na powierzchnię izolatora, celem umożliwienia przepływu niewielkiej ilości prądu przez powierzchnię powleczonego izolatora, a dzięki temu usunięcia zabrudzeń i zanieczyszczeń do niego przywierających oraz poprawienia charakterystyki izolowania elektrycznego izolatora, co w przeciwnym przypadku mogłoby na niego negatywnie wpływać, gdy brud i zanieczyszczenia osadzają się na powierzchni izolatora.
Firma zgłaszającego w przedmiotowej sprawie ujawniła takie półprzewodnikowe szkliwa: w szczególnoś ci przewodzą ce szkliwo w postaci fryty na bazie tlenku cyny - tlenku antymonu (patrz Japońska Publikacja Patentowa (kokoku) nr 49-3816, str. 6); szkliwo przewodzące na bazie tlenek cyny - tlenek antymonu - tlenek niobu (patrz Japońska Publikacja Patentowa (kokoku) nr 55-37804, str. 1); a także szkliwo przewodzące na bazie tlenek cyny - tlenek antymonu, w którym rozkład ρ jest regulowany (patrz Japońska Publikacja Patentowa (kokoku) nr 59-23051, str. 1). Niniejszy opis odnosi się do treści przytoczonych publikacji. Japońska publikacja patentowa 59-23051 odpowiada publikacji US-A-4232185 i ujawnia kompozycje o cechach zgodnych z częścią przedznamienną według zastrzeżenia 1 przedmiotowego zgłoszenia.
Powyżej wymienione przewodzące szkliwa mają wysoki współczynnik rozszerzalności cieplnej wynoszący około 0,32%. Gdy takie konwencjonalne szkliwo przewodzące nakłada się na materiał podstawowy mający wysoki współczynnik rozszerzalności cieplnej (np. materiał na bazie krystobalitu, mający współczynnik rozszerzalności cieplnej wynoszący około 0,42%), różnica między współczynnikami rozszerzalności cieplnej przewodzącego szkliwa i materiału podstawowego wynoszą około 0,10%, a zatem szkliwo wykazuje dostateczny efekt ściskania.
Niemniej jednak, gdy powyżej wymienione, konwencjonalne szkliwo przewodzące nakłada się na materiał niebędący krystobalitem, mający współczynnik rozszerzalności cieplnej wynoszący około 0,38% (który to materiał podstawowy ostatnimi laty był wykorzystywany na przykład w izolatorach typu LP, izolatorach typu SP czy też porcelanowych izolatorach przepustowych), ponieważ różnica współczynników rozszerzalności cieplnej pomiędzy szkliwem a materiałem podstawowym zaczyna wynosić zaledwie 0,06%, efekt ściskania szkliwa zmniejsza się na skutek tak niewielkiej różnicy współczynników rozszerzalności cieplnej, co prowadzi do pojawienia się problemu obniżenia wytrzymałości otrzymanego w ten sposób izolatora, to jest izolator nie ma uprzednio określonej wytrzymałości.
W ś wietle powyż szego, celem przedmiotowego wynalazku jest przedstawienie wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa, wykazującego niski współczynnik rozszerzalności cieplnej, bez niekorzystnego oddziaływania na inne właściwości szkliwa, a który również po nałożeniu na izolator, zapewnia uzyskanie poprawionej wytrzymałości mechanicznej izolatora. Kolejnym celem przedmiotowego wynalazku jest przedstawienie sposobu wytwarzania wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa. Kolejnym celem przedmiotowego wynalazku jest przedstawienie izolatora powleczonego wyrobem w postaci półprzewodnikowego szkliwa.
Według pierwszego aspektu przedmiotowego wynalazku przedstawia się wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa, zawierający kompozycję szkliwa, przy czym ta kompozycja szkliwa zawiera szkliwo podstawowe na bazie KNaO-MgO-CaO-Al2O3-SiO2, w której proporcje w kompozycji według wzoru Segera dla składników podstawowych, to jest KNaO, MgO wynoszą odpowiednio 0,1 do 0,4, 0,2 do 0,6 oraz reszta składnika CaO, a proporcje kompozycji według wzoru Segera dla AI2O3 oraz SiO2, stanowiących szkliwo podstawowe wynoszą odpowiednio 0,5 do 0,9 oraz 4 do 7, przy czym kompozycja szkliwa zawiera ponadto kompozycję tlenków metali obejmującą tlenek cyny i tlenek antymonu, charakteryzujący się tym, że wyrób w postaci szkliwa zawiera ponadto tlenek boru jako topnik, przy czym ilość topnika wynosi od 1 część wagowej do 10 części wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych kompozycji szkliwa.
PL 206 705 B1
W powyż ej podanym produkcie w postaci półprzewodnikowego szkliwa według przedmiotowego wynalazku, proporcje kompozycji jak podano według wzoru Segera dla KNaO, MgO oraz CaO stanowiących szkliwo podstawowe zawarte w kompozycji szkliwa są ustalane jako 0,1 do 0,4, 0,2 do 0,6 oraz odpowiednio reszta, natomiast ilość topnika reguluje się od 1 części wagowej do 10 części wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych kompozycji szkliwa. Dzięki efektom synergicznym uzyskiwanym poprzez ustalanie proporcji dla składników podstawowych szkliwa podstawowego oraz ustalanie zawartości topnika, produkt w postaci półprzewodnikowego szkliwa wykazuje niski współczynnik rozszerzalności cieplnej bez niekorzystnego wpływania na inne właściwości szkliwa. Zatem gdy produkt w postaci półprzewodnikowego szkliwa nakłada się na izolator, otrzymany w ten sposób izolator wykazuje wysoką wytrzymałość mechaniczną, a w taki sposób nałożony produkt w postaci szkliwa wykazuje znakomite właściwości powierzchniowe.
W powyżej wymienionym wyrobie w postaci półprzewodnikowego szkliwa według przedmiotowego wynalazku, przy czym ilość kompozycji szkliwa podstawowego i kompozycji tlenków metali w kompozycji zawartej w kompozycji szkliwa wynoszą odpowiednio 60 do 80% wag. i 40 do 20% wag.; zawartość tlenku antymonu w kompozycji tlenków metali wynosi 2 do 15% wag.; a kompozycja tlenków metali zawiera tlenek niobu w ilości wynoszącej nie więcej niż 5% wag.
Zgodnie z drugim aspektem przedmiotowego wynalazku, sposób wytwarzania wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa obejmujący mieszanie kompozycji szkliwa zawierającej szkliwo podstawowe na bazie KNaO-MgO-CaO-Al2O3-SiO2, w której proporcje w kompozycji według wzoru Segera dla składników podstawowych, to jest KNaO, MgO wynoszą odpowiednio 0,1 do 0,4, 0,2 do 0,6 oraz reszta składnika CaO, a proporcje kompozycji według wzoru Segera dla AI2O3 oraz SiO2, stanowiących szkliwo podstawowe wynoszą odpowiednio 0,5 do 0,9 oraz 4 do 7 oraz kompozycje tlenków metali obejmującą tlenek cyny i tlenek antymonu, a także dodawanie wody do otrzymanej mieszaniny do wytworzenia zawiesiny, charakteryzuje się tym, że do szkliwa dodaje się tlenek boru jako topnik, przy czym ilość topnika wynosi 1 część wagową do 10 części wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych kompozycji szkliwa, a cząstki kompozycji szkliwa oraz topnika dodawane w postaci mieszaniny surowców mają zmniejszony rozmiar w taki sposób, że duże cząstki mające rozmiar wynoszący 10 μm stanowią nie więcej niż 15% wag. całości mieszaniny cząsteczek stałych surowca.
W powyżej wspomnianym sposobie wytwarzania wyrobu półprzewodnikowego w postaci szkliwa, cząstki surowców mogą mieć zmniejszony rozmiar stosując dowolny sposób znany ze stanu techniki tak, że większe cząstki mające rozmiar 10 μm lub więcej stanowią nie więcej niż 15% wag. całości mieszaniny cząsteczek stałych surowca. Wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa wytwarzany za pośrednictwem tego sposobu wykazuje niski współczynnik rozszerzalności cieplnej, bez niekorzystnego oddziaływania na inne właściwości szkliwa. Zatem gdy wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa nałoży się na izolator, uzyskany w ten sposób izolator wykazuje wysoką wytrzymałość mechaniczną, a w ten sposób nakładany wyrób w postaci szkliwa wykazuje znakomite właściwości powierzchniowe.
W powyżej wymienionym sposobie wytwarzania wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa według przedmiotowego wynalazku, korzystnie wykorzystuje się wollastonit jako źródło Ca.
Zgodnie z trzecim aspektem przedmiotowego wynalazku, przedstawia się zastosowanie wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa według przedmiotowego wynalazku do powlekania izolatora. Izolator zawierający korpus główny izolatora pokryty wyrobem w postaci półprzewodnikowego szkliwa według przedmiotowego wynalazku wykazuje wysoką wytrzymałość mechaniczną, nawet jeżeli materiał podstawowy izolatora wykazuje niski współczynnik rozszerzalności cieplnej.
Szczegółowy opis korzystnych przykładów wykonania wynalazku
Cecha charakterystyczna wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa według przedmiotowego wynalazku polega na tym, że wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa zawiera kompozycję szkliwa zawierającą szkliwo podstawowe na bazie KNaO-MgO-CaO-Al2O3-SiO2, w którym proporcje kompozycji według wzoru Segera składników podstawowych, to jest KNaO, MgO i CaO, wynoszą odpowiednio 0,1 do 0,4, 0,2 do 0,6 oraz reszta; a także na tym, że wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa zawiera topnik w ilości wynoszącej od 1 części wagowej do 10 części wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych kompozycji szkliwa. Stosowane w niniejszym dokumencie określenie wzór Segera dotyczy chemicznego wzoru stosowanego do określenia kompozycyjnych proporcji składników zawartych w wyrobie w postaci szkliwa.
PL 206 705 B1
W przedmiotowym wynalazku proporcja w kompozycji dla KNaO wedł ug wzoru Segera jest określana jako 0,1 do 0,4 z następujących powodów. Jak będzie zrozumiałym na podstawie poniżej opisanych wyników Przykładów wykonania, gdy proporcja w kompozycji dla KNaO wynosi mniej niż 0,1 wyrób w postaci szkliwa wykazuje niekorzystną charakterystykę topienia się, natomiast gdy proporcja w kompozycji dla KNaO przekracza 0,4 współczynnik rozszerzalności cieplnej wyrobu w postaci szkliwa nie osiąga pożądanego niskiego poziomu. Ta proporcja w kompozycji dla KNaO według wzoru Segera bardziej korzystnie wynosi w zakresie 0,2 do 0,35. Tymczasem proporcja w kompozycji dla MgO według wzoru Segera jest określana jako wynosząca 0,2 do 0,6 z następujących powodów. Jak będzie zrozumiałym na podstawie wyników poniżej podanych przykładów wykonania, gdy proporcja w kompozycji dla MgO wynosi mniej niż 0,2, współczynnik rozszerzalności cieplnej wyrobu w postaci szkliwa nie osiąga pożądanego niskiego poziomu, natomiast gdy proporcja w kompozycji dla MgO przekracza 0,6, oporność wyrobu w postaci szkliwa rośnie, a ten wyrób w postaci szkliwa wykazuje niekorzystną charakterystykę topienia się. Proporcja w kompozycji dla MgO według wzoru Segera bardziej korzystnie wynosi w zakresie 0,25 do 0,5.
Gdy izolator zostaje powleczony półprzewodnikowym szkliwem mającym niekorzystną charakterystykę topienia się, mogą powstawać pęcherzyki powietrza, a zatem otrzymany izolator będzie miał nierówne powierzchnie, co można zaobserwować gołym okiem jako nierówności. Takie nierówne powierzchnie powodują występowanie problemów (np. pękania), gdy prąd przepływa przez powierzchnię izolatora. Tymczasem, w przypadku gdy szkliwo półprzewodnikowe nie wykazuje pożądanego niskiego współczynnika rozszerzalności cieplnej, po nałożeniu tego szkliwa na materiał podstawowy, na przykład niebędący krystobalitem, wykazujący niski współczynnik rozszerzalności cieplnej (na które było wysokie zapotrzebowanie ostatnimi laty), otrzymany izolator nie będzie wykazywał dostatecznej odporności na pękanie.
W szkliwie podstawowym na bazie KNaO-MgO-CaO-Al2O3-SiO2, korzystnie proporcje w kompozycji dla AI2O3 i SiO2 według wzoru Segera są określane jako wynoszące odpowiednio 0,5 do 0,9 oraz 4 do 7. Proporcja w kompozycji dla AI2O3 wynosi korzystnie 0,5 do 0,9, ponieważ gdy proporcja dla AI2O3 w kompozycji wynosi mniej niż 0,5, otrzymane szkliwo półprzewodnikowe może wykazywać wysoki współczynnik rozszerzalności cieplnej, natomiast gdy proporcja dla AI2O3 w kompozycji przekracza 0,9, otrzymane szkliwo może wykazywać słabe właściwości topienia się. Natomiast proporcja dla SiO2 w kompozycji wynosi korzystnie 4 do 7, ponieważ gdy proporcja dla SiO2 w kompozycji wynosi mniej niż 4, może pojawić się wysoki współczynnik rozszerzalności cieplnej, natomiast gdy proporcja dla SiO2 w kompozycji przekracza 7, mogą wystąpić słabe właściwości topienia się.
Nie nakłada się żadnych szczególnych ograniczeń na proporcję zawartości pomiędzy szkliwem podstawowym a kompozycją tlenków metali składającymi się na kompozycję szkliwa, przy czym tę proporcję można określić jak w przypadku konwencjonalnego szkliwa. Na przykład ilość szkliwa podstawowego składającego się na kompozycję szkliwa wynosi korzystnie 60 do 80% wag., bardziej korzystnie 65 do 75% wag; natomiast zawartość kompozycji tlenków metali składającego się na kompozycję szkliwa, wynosi korzystnie 40 do 20% wag., bardziej korzystnie 35 do 25% wag..
Żadnych szczególnych ograniczeń nie nakłada się na zawartości tlenku cyny i tlenku antymonu w kompozycji tlenków metali, przy czym ilości tych tlenków mogą być okreś lane jak w przypadku tlenku metalu zawartego w konwencjonalnym szkliwie. Na przykład, zawartość tlenku antymonu zawartego w kompozycji tlenków metali określa się jako wynoszącą 2 do 15% wag. Kompozycja tlenków metali może ponadto zawierać tlenek niobu w ilości wynoszącej 5% wag. lub mniej. Gdy proporcje zawartości pomiędzy szkliwem podstawowym a kompozycją tlenku metalu oraz ilości tlenków metalu zawartych w kompozycjach tlenku metalu są określane jak opisano powyżej, uzyskany wyrób w postaci szkliwa półprzewodnikowego wykazuje znakomitą oporność powierzchniową, charakterystykę opornośćtemperatura oraz odporność na korozję elektrolityczną.
Przyczyną włączenia topnika (korzystnie tlenku boru) do kompozycji szkliwa jest to, że obecność topnika poprawia charakterystykę topienia się wyrobu w postaci szkliwa poprzez efekt uplastycznienia.
W przedmiotowym wynalazku nakł ada się pewne ograniczenia na zawartość topnika; w szczególności zawartość topnika (korzystnie zawartość boru jako ograniczonego do tlenku boru) wynosi 1 do 10 części wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych kompozycji szkliwa. W przeciwnym przypadku oporność oraz współczynnik rozszerzalności cieplnej uzyskiwanego wyrobu w postaci szkliwa stałyby się niedopuszczalnie wysokie.
PL 206 705 B1
Charakterystyczną cechą sposobu wytwarzania wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa według przedmiotowego wynalazku jest to, że rozmiar cząstek surowców, to jest kompozycji szkliwa i topnika, są tak małe, że większe cząstki mające rozmiar 10 μm lub więcej stanowią 15% wag. lub mniej całości pylistych surowców. Tego zmniejszenia rozmiaru cząstek dokonuje się w celu dalszego poprawienia charakterystyki topienia się uzyskiwanego wyrobu w postaci szkliwa. Sposób wytwarzania według przedmiotowego wynalazku uwzględnia zastosowanie wollastonitu jako źródła Ca. Dzieje się tak dlatego, że gdy jako źródło Ca stosuje się wollastonit, zapobiega się tworzeniu pęcherzyków powietrza w uzyskiwanym wyrobie w postaci szkliwa, w porównaniu z przypadkiem konwencjonalnego sposobu wytwarzania szkliwa, w którym jako źródło Ca wykorzystuje się węglan wapnia.
Przedmiotowy wynalazek zostanie teraz opisany za pomocą przykładów.
P r z y k ł a d 1
Tlenek cyny (94% wag.), tlenek antymonu (5% wag.) oraz tlenek niobu (1% wag.) miesza się ze sobą, celem przygotowania kompozycji tlenków metali. Oddzielnie przygotowuje się szkliwo podstawowe zawierające KNaO, MgO, CaO (proporcje tych składników w kompozycji według wzoru Segera wskazano w Tablicy 1), 0,7 AI2O3 oraz 5,0 SiO2. Następnie w powyższy sposób przygotowaną kompozycję tlenków metali (30% wag.) miesza się z wyżej wymienionym szkliwem podstawowym (70% wag.), celem przygotowania kompozycji szkliwa. Następnie, do tak przygotowanej kompozycji szkliwa (100 części wagowych) dodaje się tlenek boru służący jako topnik (zawartość topnika wskazano w Tablicy 1). Do otrzymanej mieszaniny dodaje się wodę (65 części wagowych) i mieli się oraz miesza z wykorzystaniem młyna kulowego, celem przygotowania w ten sposób zawiesiny wyrobu szkliwa półprzewodnikowego, jak wskazano w Tablicy 1 (Przykłady Robocze i Przykłady Porównawcze).
Każdą z tak przygotowanych zawiesin szkliwa półprzewodnikowego według Przykładów Roboczych przedmiotowego wynalazku oraz Przykładów Porównawczych, nakładano na mający kształt płytki element testowy (20 mm x 40 mm x 60 mm) w taki sposób, że grubość powłoki szkliwa wynosiła 0,3 do 0,4 mm. Po wysuszeniu zawiesiny szkliwa otrzymany testowy element wypalano (maksymalna temperatura wypalania 1.275°C). Otrzymany element testowy poddawano pomiarom oporności powierzchniowej, a wygląd elementu testowego oceniano wizualnie. W celu dokonania pomiaru oporności powierzchniowej, na powierzchni elementu testowego umieszczano elektrody w odstępie 1 cm i powodowano przepływanie wcześniej określonego prądu pomiędzy tymi elektrodami. Jeżeli oporność powierzchniowa stawała się zbyt wysoka, by mogła być mierzona, wyrób w postaci szkliwa półprzewodnikowego nie mógł działać jako szkliwo przewodzące. Zatem oporność powierzchniowa musi wynosić około 1.000 MΩ lub mniej. Wygląd elementu testowego oceniano poprzez obserwacje nierówności powierzchni występujące na powłoce szkliwa elementu testowego w wyniku tworzenia się pęcherzyków powietrza.
Wygląd oceniano z zastosowaniem następujących kryteriów: AA: nie zaobserwowano żadnych części nierównych na powłoce szkliwa; BB: na powierzchni powłoki szkliwa zaobserwowano pewne nierówne części, ale nierówności te mieszczą się poniżej uprzednio określonego poziomu i nie powodują problemów; a także DD: wiele części nierównych zaobserwowano na powłoce szkliwa, a nierówności te przekraczają uprzednio określony poziom i powodują problemy.
Wyniki przedstawiono w Tablicy 1.
Tymczasem każdą z przygotowanych jak wyżej zawiesin szkliwa półprzewodnikowego według Przykładów Roboczych i Przykładów Porównawczych nakładano na korpus główny izolatora słupa wysokiego napięcia (używanego pod napięciem 77 kV, średnica 105 mm), uformowanego z materiału podstawowego niebędącego krystobalitem. Po wysuszeniu zawiesiny szkliwa, otrzymany korpus izolatora wypalano (maksymalna temperatura wypalania: 1275°C). Do tak wypalonego korpusu głównego izolatora dołączano za pomocą cementu uchwyt.
Otrzymany wyrób w postaci izolatora poddawano testom przełomu przy zginaniu, dzięki czemu określano jego obciążenie przełamania. Preferowany był wyrób w postaci izolatora, mający wysokie obciążenie przełamania. Gdy współczynnik rozszerzalności cieplnej zastosowanego wyrobu w postaci szkliwa półprzewodnikowego jest niski, obciążenie przełamania staje się wysokie. Wyniki testów przedstawiono w Tablicy 1.
PL 206 705 B1
T a b l i c a 1
Szkliwo podstawowe (wzór Segera) Ilość dodanego boru (% wag.) Test elementu testowego Ocena obciążenia przełamania wyrobu (kN)
KNaO CaO MgO Oporność pow. (MO) Wygląd
Przykłady Robocze
0,1 0,7 0,2 3 5 AA 29,5
0,25 0,55 0,2 7 10 AA 28
0,4 0,4 0,2 5 8 AA 28,5
0,2 0,55 0,25 5 13 AA 32,3
0,35 0,4 0,25 3 12 AA 31
0,1 0,5 0,4 1 30 BB 32,6
0,25 0,35 0,4 5 45 AA 33,7
0,4 0,2 0,4 5 55 AA 28,9
0,2 0,3 0,5 3 120 AA 34
0,2 0,3 0,5 10 910 AA 27,7
0,35 0,15 0,5 3 130 AA 31,4
0,1 0,3 0,6 7 1000 BB 28,5
0,25 0,15 0,6 5 810 BB 28,2
0,4 0 0,6 3 680 BB 28
Przykłady Porównawcze
0,1 0,8 0,1 5 9 AA 19,6
0,3 0,6 0,1 3 6 AA 18,8
0,5 0,4 0,1 7 12 AA 17,7
0,5 0,2 0,3 3 13 AA 17,9
0 0,6 0,4 5 51 DD 15
0,5 0 0,5 10 870 BB 14,5
0 0,4 0,6 5 780 DD 14,7
0,1 0,2 0,7 5 - DD 14,3
0,3 0 0,7 3 - DD 13,9
0,2 0,55 0,25 15 - AA 23,3
- oznacza: Nienadają ce się do zmierzenia
Jak będzie widoczne z wyników Przykładów Roboczych i Przykładów Porównawczych przedstawionych w Tablicy 1, proporcje w kompozycji według wzoru Segera dla podstawowych składników, to jest KNaO, MgO oraz CaO, szkliwa podstawowego powinny wynosić odpowiednio 0,1 do 0,4, 0,2 do 0,6 oraz reszta, natomiast zawartość tlenku boru dodawanego jako topnik powinna wynosić 10 części wagowych lub mniej w odniesieniu do 100 części wagowych kompozycji szkliwa. Również porównanie wyników Przykładów Roboczych ujawnia proporcje w kompozycji dla KNaO oraz MgO według wzoru Segera wynoszące korzystnie odpowiednio 0,2 do 0,35 oraz 0,25 do 0,5.
P r z y k ł a d 2
W zwią zku z korzystnym przykł adem wykonania przedmiotowego wynalazku, dział anie AI2O3 oraz SiO2 zawartych w szkliwie podstawowym oceniano w następujący sposób. W szczególności, ilość tlenku boru (to jest topnika) dodawanego do kompozycji szkliwa określono jako wynoszącą 3 części wagowe w odniesieniu do 100 części wagowych kompozycji szkliwa, natomiast proporcje
PL 206 705 B1 w kompozycji dla KNaO, MgO oraz CaO według wzoru Segera, zawartych w szkliwie podstawowym, określono odpowiednio jako 0,25, 0,4 oraz 0,35; a proporcje w kompozycji dla AI2O3 oraz SiO2 były różne, jak pokazano w Tablicy 2, celem przygotowania wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa. W sposób podobny jak w Przykładzie 1, przygotowany wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa nakładano na element testowy oraz na korpus główny izolatora, następnie oceniano oporność powierzchniową i wygląd uzyskanego elementu testowego, jak również określano obciążenie przełamania uzyskanego wyrobu w postaci izolatora. Wyniki przedstawiono w Tablicy 2. Wynik CC wskazany w kolumnie wygląd w Tablicy 2 dotyczy przypadku, gdy na powłoce szkliwa zaobserwowano wiele nierównych części, ale nierówności te występowały na minimalnym poziomie, przy którym wyrób w postaci szkliwa półprzewodnikowego może być w realnych warunkach wykorzystywany w praktyce.
T a b l i c a 2
Szkliwo podstawowe (wzór Segera) Test elementu testowego Ocena obciążenia przełamania (kN)
AI2O3 SiO2 Oporność powierzchniowa (ΜΩ) Wygląd
0,5 4 30 BB 29,4
0,5 5 35 AA 29,2
0,5 7 41 BB 32
0,7 4 29 BB 29,6
0,7 5 33 AA 33,1
0,7 7 28 BB 32,6
0,9 4 55 BB 30,1
0,9 5 36 BB 32,8
0,9 7 29 BB 31,7
0,3 4 30 BB 26,1
0,3 7 34 CC 27,3
0,7 3 35 BB 25,9
0,7 8 37 CC 28
1,1 4 57 BB 27,4
1,1 7 67 CC 27
Wyniki przedstawione w Tablicy 2 ujawniają, że proporcje w kompozycji dla AI2O3 oraz SiO2 według wzoru Segera wynoszą korzystnie odpowiednio 0,5 do 0,9 oraz 4 do 7.
P r z y k ł a d 3
W związku z kolejnym korzystnym przykładem wykonania sposobu wytwarzania według przedmiotowego wynalazku, oceniano działanie źródła Ca dla CaO wchodzącego w skład szkliwa podstawowego, jak również znaczenie rozmiaru mielonych cząstek surowców, to jest kompozycji szkliwa i topnika. W szczególności, zawartość tlenku boru służącego jako topnik określono jako wynoszącą 3 części wagowe w odniesieniu do 100 części wagowych kompozycji szkliwa, natomiast proporcje w kompozycji dla składników stanowiących szkliwo podstawowe, to jest dla KNaO, MgO, CaO, SiO2 oraz AI2O3, według wzoru Segera określono jako wynoszące odpowiednio 0,25, 0,4, 0,35, 5 oraz 0,7, a źródło Ca oraz rozmiar mielonych cząstek były różne jak wskazano w Tablicy 3, celem przygotowania wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa. Odnośnie źródła Ca, porównywano wollastonit z węglanem wapnia, który był konwencjonalnie wykorzystywany jako źródło Ca. Zawartość (w % wag.) cząstek mających rozmiar wynoszący 10 μm lub więcej zawartych w mielonych cząstkach uzyskiwano za pomocą urządzenia do mierzenia mielonych cząstek (Sedigraph). W sposób podobny jak w Przykładzie 1, tak przygotowany wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa nakładano na element testowy oraz na korpus główny izolatora, a następnie oceniano oporność powierzchniową i wygląd uzyskanego elementu testowego, jak również obciążenie przełamania otrzymanego wyrobu w postaci
PL 206 705 B1 izolatora. Wyniki przedstawiono w Tablicy 3. Wynik CC w kolumnie wygląd w Tablicy 3 dotyczy przypadku, w którym na powłoce szkliwa elementu testowego zaobserwowano wiele części nierównych, ale te nierówności występowały na minimalnym poziomie, przy którym wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa może być w realnych warunkach wykorzystywany w praktyce.
T a b l i c a 3
Źródło Ca Proporcja dużych cząsteczek powyżej 10 μιτι Test elementu testowego Ocena obciążenia przełamania (kN)
Oporność powierzchniowa (ΜΩ) Wygląd
Wollastonit 5,1% 35 AA 33,1
Wollastonit 10,5% 36 AA 32,8
Wollastonit 15,0% 34 AA 30,9
Wollastonit 21,0% 32 BB 28,2
Węglan wapnia 9,8% 37 BB 29,7
Węglan wapnia 18,0% 36 CC 30,9
Wyniki przedstawione w Tablicy 3 ujawniają, że ilość cząstek mających rozmiar wynoszący co najmniej 10 μm, zawartych w mielonych cząstkach kompozycji szkliwa i topnika (surowce) zostały określone korzystnie jako 15% wag. lub mniej. Wyniki te również wskazują, że źródłem Ca dla CaO składającego się na szkliwo podstawowe jest korzystnie wollastonit.
Przedmiotowy wynalazek nie jest ograniczony do powyżej podanych przykładów. Również oczywiste jest, że składniki podstawowe (KNaO, MgO oraz CaO) wykorzystywane w powyżej opisanych przykładach zawierają ponadto śladowe ilości tlenku żelaza, tlenku tytanu, tlenku manganu oraz tlenku chromu. W powyżej opisanych przykładach stosowano kompozycję tlenków metali zawierającą tlenek cyny, tlenek antymonu oraz tlenek niobu. Nie trzeba jednak chyba wskazywać, że kompozycja tlenków metali nie musi zawierać tlenku niobu.
W powyżej opisanym sposobie wytwarzania wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa, chociaż surowce (zawierające duże cząstki) miesza się ze sobą, rozmiar cząstek surowców zmniejsza się poprzez mielenie, dzięki czemu surowce mają uprzednio określony rozmiar cząstek. Niemniej jednak, gdy dostępne są gotowe surowce mające zmniejszony rozmiar, pożądany wyrób w postaci szkliwa można wytwarzać jedynie poprzez zmieszanie takich surowców.
Jak opisano powyżej, zgodnie z przedmiotowym wynalazkiem, proporcje w kompozycji dla KNaO, MgO oraz CaO (to jest składników podstawowych) według wzoru Segera, stanowiących szkliwo podstawowe zawarte w kompozycji szkliwa, są ustalane odpowiednio jako 0,1 do 0,4, 0,2 do 0,6 oraz reszta, a zawartość topnika wynosi 1 do 10 części wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych kompozycji szkliwa. Dzięki efektom synergistycznym uzyskiwanym poprzez regulowanie proporcji w kompozycji dla składników podstawowych w szkliwie podstawowym oraz regulowaniu zawartości topika, uzyskiwany wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa wykazuje znakomitą charakterystykę topienia się oraz niski współczynnik rozszerzalności cieplnej, bez niekorzystnego wpływu na inne właściwości szkliwa. Zatem, gdy wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa nakłada się na izolator, uzyskiwany izolator wykazuje wysoką wytrzymałość mechaniczną.
Ponadto, wyrób w postaci szkliwa zapewnia znakomite warunki powierzchniowe, a zatem uzyskany izolator wykazuje wysoką odporność na korozję elektrolityczną.
Nawet w przypadku zanieczyszczenia, izolator taki wykazuje znakomitą charakterystykę izolowania elektrycznego, charakterystykę wyładowania koronowego oraz stabilność termiczną.
Oczywiście w świetle powyższego omówienia możliwe są liczne modyfikacje i odmiany. Należy zatem rozumieć, że w zakresie załączonych zastrzeżeń przedmiotowy wynalazek może być wykonywany w inny sposób niż szczegółowo opisano w niniejszym dokumencie.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa, zawierający kompozycję szkliwa, przy czym ta kompozycja szkliwa zawiera szkliwo podstawowe na bazie KNaO-MgO-CaO-Al2O3-SiO2, w której proporcje w kompozycji według wzoru Segera dla składników podstawowych, to jest KNaO, MgO wynoszą odpowiednio 0,1 do 0,4, 0,2 do 0,6 oraz reszta składnika CaO a proporcje kompozycji według wzoru Segera dla AI2O3 oraz SiO2, stanowiących szkliwo podstawowe wynoszą odpowiednio 0,5 do 0,9 oraz 4 do 7, przy czym kompozycja szkliwa zawiera ponadto kompozycję tlenków metali obejmującą tlenek cyny i tlenek antymonu, znamienny tym, że wyrób w postaci szkliwa zawiera ponadto tlenek boru jako topnik, przy czym ilość topnika wynosi 1 do 10 części wagowych w odniesieniu do 100 części wagowych kompozycji szkliwa.
  2. 2. Wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa według zastrz. 1, znamienny tym, że ilości szkliwa podstawowego oraz kompozycji tlenków metali zawartych w kompozycji szkliwa wynoszą odpowiednio 60 do 80% wag. i 40 do 20% wagowych.
  3. 3. Wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że zawartość tlenku antymonu w kompozycji tlenków metali wynosi 2 do 15% wagowych.
  4. 4. Wyrób w postaci półprzewodnikowego szkliwa według któregokolwiek z zastrzeżeń od 1 do 3, znamienny tym, że kompozycja tlenków metali zawiera tlenek niobu w ilości wynoszącej nie więcej niż 5% wagowych.
  5. 5. Sposób wytwarzania wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa obejmujący mieszanie kompozycji szkliwa zawierającej szkliwo podstawowe na bazie KNaO-MgO-CaO-Al2O3-SiO2, w której proporcje w kompozycji według wzoru Segera dla składników podstawowych, to jest KNaO, MgO wynoszą odpowiednio 0,1 do 0,4, 0,2 do 0,6 oraz reszta składnika CaO a proporcje kompozycji według wzoru Segera dla AI2O3 oraz SiO2, stanowiących szkliwo podstawowe wynoszą odpowiednio 0,5 do 0,9 oraz 4 do 7 oraz kompozycje tlenków metali obejmującą tlenek cyny i tlenek antymonu, a także dodawanie wody do otrzymanej mieszaniny do wytworzenia zawiesiny, znamienny tym, że dodaje się tlenek boru jako topnik, przy czym ilość topnika wynosi 1 do 10 części wagowych w odniesieniu do
    100 części wagowych kompozycji szkliwa, a cząstki kompozycji szkliwa oraz topnika dodawane są jako mieszanina surowców przy czym duże cząstki o rozmiarze co najmniej 10 μm stanowią nie więcej niż 15% wagowych całości mieszaniny cząstek stałych surowca.
  6. 6. Sposób wytwarzania wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa według zastrz. 5, znamienny tym, że jako źródło Ca wykorzystuje się wollastonit.
  7. 7. Zastosowanie wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa jak podano w którymkolwiek z zastrzeżeń od 1 do 4 do powlekania izolatora.
PL362108A 2002-09-13 2003-09-11 Półprzewodnikowy wyrób w postaci szkliwa, sposób wytwarzania wyrobu w postaci szkliwa oraz zastosowanie wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa PL206705B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002268765 2002-09-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL362108A1 PL362108A1 (pl) 2004-03-22
PL206705B1 true PL206705B1 (pl) 2010-09-30

Family

ID=31884822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL362108A PL206705B1 (pl) 2002-09-13 2003-09-11 Półprzewodnikowy wyrób w postaci szkliwa, sposób wytwarzania wyrobu w postaci szkliwa oraz zastosowanie wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7262143B2 (pl)
EP (1) EP1398302B1 (pl)
CN (1) CN1279551C (pl)
DE (1) DE60301463T2 (pl)
PL (1) PL206705B1 (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9546282B2 (en) 2011-12-06 2017-01-17 Dbfz Deutsches Biomasseforschungszentrum Gemeinnuetzige Gmbh Electronically conductive enamel composition
US8704097B2 (en) 2012-01-23 2014-04-22 General Electric Company High voltage bushing assembly
US8716601B2 (en) 2012-02-08 2014-05-06 General Electric Company Corona resistant high voltage bushing assembly
US20130300278A1 (en) * 2012-05-11 2013-11-14 Uci/Fram Group Fouling resistant spark plug
CN102731153A (zh) * 2012-06-14 2012-10-17 卡罗比亚釉料(昆山)有限公司 一种具有抗裂功能的陶瓷釉
CN102731155A (zh) * 2012-06-14 2012-10-17 卡罗比亚釉料(昆山)有限公司 一种具有抗菌功能的陶瓷釉
CN102731160A (zh) * 2012-06-19 2012-10-17 卡罗比亚釉料(昆山)有限公司 一种裁割时不易碎裂的陶瓷釉
CN103489540B (zh) * 2013-10-15 2015-07-29 句容市睿远科技有限公司 一种电气化铁路接触网用绝缘子
US10992112B2 (en) 2018-01-05 2021-04-27 Fram Group Ip Llc Fouling resistant spark plugs
CN115521068A (zh) * 2022-10-27 2022-12-27 江西省星海电瓷制造有限公司 一种半导体釉及其制造方法
CN119977332B (zh) * 2025-04-17 2025-07-04 苏州工学院 一种环境友好型锡锑-稀土复合半导体釉料及其无铅低温固化方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS493816B1 (pl) * 1969-10-11 1974-01-29
US3888796A (en) * 1972-10-27 1975-06-10 Olaf Nigol Semiconductive glaze compositions
DD108508A1 (pl) 1973-11-22 1974-09-20
GB1501946A (en) * 1975-11-11 1978-02-22 Ngk Insulators Ltd Electrical insulators
GB1579245A (en) * 1977-05-02 1980-11-19 Ngk Insulators Ltd Electrical insulator with semiconductive glaze
ES2143402B1 (es) 1998-03-05 2001-01-01 Colorobbia Espana Sa Frita dopante adecuada para la fabricacion de esmaltes ceramicos conductores.

Also Published As

Publication number Publication date
EP1398302B1 (en) 2005-08-31
US7262143B2 (en) 2007-08-28
PL362108A1 (pl) 2004-03-22
CN1279551C (zh) 2006-10-11
DE60301463T2 (de) 2006-05-24
EP1398302A1 (en) 2004-03-17
DE60301463D1 (de) 2005-10-06
CN1495806A (zh) 2004-05-12
US20040084659A1 (en) 2004-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1276947C (en) Porcelain enamel composition and subtrates coated therewith
PL206705B1 (pl) Półprzewodnikowy wyrób w postaci szkliwa, sposób wytwarzania wyrobu w postaci szkliwa oraz zastosowanie wyrobu w postaci półprzewodnikowego szkliwa
KR102420736B1 (ko) 저항체용 조성물 및 이것을 포함한 저항체 페이스트와 그것을 이용한 후막 저항체
JP2000211942A (ja) アルカリ金属を含まない鉛不含のガラス組成物
US6881690B2 (en) Compositions for the decoration of ceramic materials
JP5860713B2 (ja) グラスライニング組成物
JP6293735B2 (ja) 絶縁層形成用材料、絶縁層形成用ペースト
Çöpoğlu et al. Abrasion resistant glass-ceramic coatings reinforced with WC-nanoparticles
US6809049B2 (en) Glass compositions and glass forming materials comprising said compositions
US3277020A (en) Glass composition and electrical resistance material made therefrom
EP0100913B1 (en) Encapsulation of electronic components with poly(arylene sulfide) containing mercaptosilane
PL156669B1 (pl) Sposób wytwarzania zaroodpornych wylewów zanurzeniowych do cieklego metalu PL PL
CA2492744C (en) Water-resistant porcelain enamel coatings and method of manufacturing same
EP0077219A1 (en) Low melting, opaque enamel frit
JPS58156552A (ja) 絶縁性セラミツクペ−スト用無機組成物
CA1043587A (en) Electrical resistor glaze composition and resistor
CA2387242C (en) Water-resistant porcelain enamel coatings and method of manufacturing same
JP7185181B2 (ja) 半導体素子被覆用ガラス及びこれを用いた半導体被覆用材料
WO2010013692A1 (ja) 無鉛ガラス組成物
TW201618242A (zh) 半導體元件被覆用玻璃
JP2004123518A (ja) 半導電性釉薬、その釉薬の製造方法、および、その釉薬を使用した碍子
JPH0891869A (ja) ガラスフリット組成物
JPS5945616B2 (ja) ガラス組成物
KR100717074B1 (ko) 무연 크리스탈아이스 및 제조방법과, 그를 이용한 장식용판유리 제조방법
JPH0458420B2 (pl)