JPH0891869A - ガラスフリット組成物 - Google Patents
ガラスフリット組成物Info
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- JPH0891869A JPH0891869A JP7047048A JP4704895A JPH0891869A JP H0891869 A JPH0891869 A JP H0891869A JP 7047048 A JP7047048 A JP 7047048A JP 4704895 A JP4704895 A JP 4704895A JP H0891869 A JPH0891869 A JP H0891869A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/06—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
- C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
- C03C3/115—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron
- C03C3/118—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron containing aluminium
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 食器具のうわぐすりに使用する、ＣｄＯおよ
びＰｂＯを含まないガラスフリット組成物を提供する。 【構成】 49％−55％のＳｉＯ2 、13％−20％のＢ2 Ｏ
3 、4.5 ％−７％のＡｌ2 Ｏ3 、５％−8.5 ％のＮａ2
Ｏ、５％−8.5 ％のＫ2 Ｏ、０％−２％のＭｇＯ、１％
−７％のＣａＯ、０％−８％のＳｒＯ、０％−11％のＢ
ａＯ、０％−２％のＺｎＯ、および0.25％−３％のＦか
ら実質的になり、ここでＮａ2 Ｏ＋Ｋ2Ｏの合計が11％
−16％である。鉛およびカドミウムを実質的に含まず、
25℃−300 ℃の温度範囲において線熱膨脹係数が約75−
85×10-7／℃であり、約950 ℃−約1000℃の温度範囲で
良好な流動性を有する。約650 ℃−約725 ℃の範囲の軟
化点と、アルカリ性洗浄剤および塩酸による攻撃に対す
る優れた抵抗性とを有する。
びＰｂＯを含まないガラスフリット組成物を提供する。 【構成】 49％−55％のＳｉＯ2 、13％−20％のＢ2 Ｏ
3 、4.5 ％−７％のＡｌ2 Ｏ3 、５％−8.5 ％のＮａ2
Ｏ、５％−8.5 ％のＫ2 Ｏ、０％−２％のＭｇＯ、１％
−７％のＣａＯ、０％−８％のＳｒＯ、０％−11％のＢ
ａＯ、０％−２％のＺｎＯ、および0.25％−３％のＦか
ら実質的になり、ここでＮａ2 Ｏ＋Ｋ2Ｏの合計が11％
−16％である。鉛およびカドミウムを実質的に含まず、
25℃−300 ℃の温度範囲において線熱膨脹係数が約75−
85×10-7／℃であり、約950 ℃−約1000℃の温度範囲で
良好な流動性を有する。約650 ℃−約725 ℃の範囲の軟
化点と、アルカリ性洗浄剤および塩酸による攻撃に対す
る優れた抵抗性とを有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はガラスおよびセラミック
に用いる塗布用うわぐすりに使用するガラスフリット組
成物に関するものである。
に用いる塗布用うわぐすりに使用するガラスフリット組
成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ガラスおよびセラミックに用いる塗布用
うわぐすり（glaze ）には通常フリット（細かく粉砕さ
れたガラス粒子）が用いられるが、これには、高濃度の
酸化鉛（ＰｂＯ）およびときには酸化カドミウム（Ｃｄ
Ｏ）が含有されている。これらが含有されることによっ
てフリットの融点が下がり、うわぐすりを施す基体を変
形させずにこの基体上にうわぐすりを流動させることが
できると共に、フリットの屈折率を大きくしてうわぐす
りの光沢が増す。ＣｄＯはある種のフリットにおいて着
色剤としても用いられている。ところが、不都合なこと
には、ＣｄＯおよびＰｂＯは非常に毒性が強く、食品用
の容器には使用できない。
うわぐすり（glaze ）には通常フリット（細かく粉砕さ
れたガラス粒子）が用いられるが、これには、高濃度の
酸化鉛（ＰｂＯ）およびときには酸化カドミウム（Ｃｄ
Ｏ）が含有されている。これらが含有されることによっ
てフリットの融点が下がり、うわぐすりを施す基体を変
形させずにこの基体上にうわぐすりを流動させることが
できると共に、フリットの屈折率を大きくしてうわぐす
りの光沢が増す。ＣｄＯはある種のフリットにおいて着
色剤としても用いられている。ところが、不都合なこと
には、ＣｄＯおよびＰｂＯは非常に毒性が強く、食品用
の容器には使用できない。
【０００３】フルオリヒテライト−クリストバライトガ
ラスセラミックからなる特に有用な食器具用組成物が米
国特許第4,608,348 号に記載されている。上記ガラスセ
ラミックは、これらのガラスセラミック用に特別に設計
された、鉛およびカドミウムを含有しない米国特許第5,
204,291 号記載のうわぐすりにより被覆できると思われ
ていた。
ラスセラミックからなる特に有用な食器具用組成物が米
国特許第4,608,348 号に記載されている。上記ガラスセ
ラミックは、これらのガラスセラミック用に特別に設計
された、鉛およびカドミウムを含有しない米国特許第5,
204,291 号記載のうわぐすりにより被覆できると思われ
ていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】米国特許第5,204,291
号記載のうわぐすりは、酸および塩基による攻撃に対し
て優れた抵抗性があり、焼成温度で良好な光沢を有し、
さらに上述した食器具との間で熱膨脹に関して良好な相
容性を有するが、これらのうわぐすりは、うわぐすりの
熟成中に食器具の表面と相互作用し、それによって非常
に大きな結晶からなる結晶性中間層が形成されてしま
う。これらの結晶は主に酸化マグネシウム、酸化カリウ
ム、酸化亜鉛、および酸化ケイ素からなる。上記結晶は
レーデライトの構造（roedderite structure）を有し、
その結果、小さい線熱膨脹係数（25℃−300 ℃の温度範
囲において約30×10-7／℃であると推定される）を有す
る。そのような小さい熱膨脹係数を有する大きな結晶が
約120 ×10-7／℃の線熱膨脹係数を有する食器具と約80
×10-7／℃の線熱膨脹係数を有するうわぐすりとの間に
挟まれる場合には、それらの界面に食器具とうわぐすり
との結合を弱化させてスパリングの発生を誘発し得る応
力が生じてしまう。
号記載のうわぐすりは、酸および塩基による攻撃に対し
て優れた抵抗性があり、焼成温度で良好な光沢を有し、
さらに上述した食器具との間で熱膨脹に関して良好な相
容性を有するが、これらのうわぐすりは、うわぐすりの
熟成中に食器具の表面と相互作用し、それによって非常
に大きな結晶からなる結晶性中間層が形成されてしま
う。これらの結晶は主に酸化マグネシウム、酸化カリウ
ム、酸化亜鉛、および酸化ケイ素からなる。上記結晶は
レーデライトの構造（roedderite structure）を有し、
その結果、小さい線熱膨脹係数（25℃−300 ℃の温度範
囲において約30×10-7／℃であると推定される）を有す
る。そのような小さい熱膨脹係数を有する大きな結晶が
約120 ×10-7／℃の線熱膨脹係数を有する食器具と約80
×10-7／℃の線熱膨脹係数を有するうわぐすりとの間に
挟まれる場合には、それらの界面に食器具とうわぐすり
との結合を弱化させてスパリングの発生を誘発し得る応
力が生じてしまう。
【０００５】ＺｎＯを約１重量％より多く含有するフリ
ットについてのみレーデライト結晶が発生し、この系に
おいてＬｉ2 Ｏが鉱化剤として作用することが分かって
いる。しかしながら、それら２成分を除去すると、フリ
ットの溶融温度が上記食器具用のうわぐすりに使用でき
ないほどあまりにも高くなってしまう。
ットについてのみレーデライト結晶が発生し、この系に
おいてＬｉ2 Ｏが鉱化剤として作用することが分かって
いる。しかしながら、それら２成分を除去すると、フリ
ットの溶融温度が上記食器具用のうわぐすりに使用でき
ないほどあまりにも高くなってしまう。
【０００６】したがって、本発明の主な目的は、米国特
許第4,608,348 号記載の食器具をうわぐすり処理するの
に適した、好ましくはＬｉ2 ＯおよびＺｎＯも含まな
い、ＣｄＯおよびＰｂＯ不含有ガラスフリット組成物を
提供することにある。
許第4,608,348 号記載の食器具をうわぐすり処理するの
に適した、好ましくはＬｉ2 ＯおよびＺｎＯも含まな
い、ＣｄＯおよびＰｂＯ不含有ガラスフリット組成物を
提供することにある。
【０００７】うわぐすりとして良好に機能するために
は、フリットは少なくとも以下に記載する４つの基本的
な要件を満たさなければならない。
は、フリットは少なくとも以下に記載する４つの基本的
な要件を満たさなければならない。
【０００８】(a) フリットは良好なガラス安定性を有
さなければならない。すなわち、物品の表面を被覆する
ためにガラス粒子を溶融して流動体にするフリットの焼
成処理中に、フリットは失透してはならない。
さなければならない。すなわち、物品の表面を被覆する
ためにガラス粒子を溶融して流動体にするフリットの焼
成処理中に、フリットは失透してはならない。
【０００９】(b) フリットは、酸および塩基による攻
撃に対して優れた抵抗性を有し、光沢を低下させるうわ
ぐすりの腐食、曇りおよび／または真珠光の発生がな
く、多孔性とはならず、うわぐすりの外観および／また
は物理的特性に有害な他の欠陥を有さないものでなけれ
ばならない。
撃に対して優れた抵抗性を有し、光沢を低下させるうわ
ぐすりの腐食、曇りおよび／または真珠光の発生がな
く、多孔性とはならず、うわぐすりの外観および／また
は物理的特性に有害な他の欠陥を有さないものでなけれ
ばならない。
【００１０】(c) フリットの焼成温度または熟成温
度、すなわち、フリットが滑らかで均一なコーティング
を形成するのに十分な流動性を有する状態にある時の温
度が、被覆する物品の熱変形を生じさせないほど十分に
低くなければならない。
度、すなわち、フリットが滑らかで均一なコーティング
を形成するのに十分な流動性を有する状態にある時の温
度が、被覆する物品の熱変形を生じさせないほど十分に
低くなければならない。
【００１１】(d) クレージングおよび／またはスパリ
ングを防止するために、フリットの線熱膨脹係数は、う
わぐすりを施す物品の線熱膨脹係数との間で相容性を有
するものでなければならない。好ましいフリットは、う
わぐすりを施す物品の線熱膨張係数よりも幾分小さい線
熱膨脹係数を有し、それによって、うわぐすりが施され
た物品が室温まで冷却される際に成熟コーティングが圧
縮応力下に置かれることとなる。
ングを防止するために、フリットの線熱膨脹係数は、う
わぐすりを施す物品の線熱膨脹係数との間で相容性を有
するものでなければならない。好ましいフリットは、う
わぐすりを施す物品の線熱膨張係数よりも幾分小さい線
熱膨脹係数を有し、それによって、うわぐすりが施され
た物品が室温まで冷却される際に成熟コーティングが圧
縮応力下に置かれることとなる。
【００１２】鉛およびカドミウムを含まないうわぐすり
が以下に示す特許にも記載されている。
が以下に示す特許にも記載されている。
【００１３】米国特許第4,224,074 号には、アルカリ土
類金属酸化物を含まないが、多量のＺｒＯ2 を含有する
うわぐすりが記載されている。同第4,493,900 号には、
アルカリ土類金属酸化物を含まないが、多量のＮａ2 Ｏ
およびＺｎＯを含有するうわぐすりが記載されている。
同第4,590,171 号には、アルカリ金属酸化物は少量しか
含まないが、Ｌｉ2 ＯおよびＺｒＯ2 は多量に含有する
うわぐすりが記載されている。
類金属酸化物を含まないが、多量のＺｒＯ2 を含有する
うわぐすりが記載されている。同第4,493,900 号には、
アルカリ土類金属酸化物を含まないが、多量のＮａ2 Ｏ
およびＺｎＯを含有するうわぐすりが記載されている。
同第4,590,171 号には、アルカリ金属酸化物は少量しか
含まないが、Ｌｉ2 ＯおよびＺｒＯ2 は多量に含有する
うわぐすりが記載されている。
【００１４】
【課題を解決するための手段】上述した本発明の目的
は、以下に記載するガラスフリット組成物により達成す
ることができる。そのようなガラスフリット組成物は、
ＣｄＯ、Ｌｉ2 Ｏ、ＰｂＯ、およびＺｎＯを実質的に含
まず、25℃−300 ℃の温度範囲における線熱膨脹係数が
約75−85×10-7／℃であり、約950 ℃−約1000℃の温度
範囲で良好な流動性を有し、約650 ℃−約725 ℃の範囲
の軟化点と、洗浄剤および酸による攻撃に対する優れた
抵抗性とを有し、フッ素の含有量を除いて酸化物基準の
重量パーセントで表して、49％−55％のＳｉＯ2 、13％
−20％のＢ2 Ｏ3 、4.5 ％−７％のＡｌ2 Ｏ3 、５％−
8.5 ％のＮａ2 Ｏ、５％−8.5 ％のＫ2 Ｏ、１％−７％
のＣａＯ、０％−８％のＳｒＯ、０％−11％のＢａＯ、
および0.25％−３％のＦから実質的になり、ここでＮａ
2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏの合計が11％−16％である。
は、以下に記載するガラスフリット組成物により達成す
ることができる。そのようなガラスフリット組成物は、
ＣｄＯ、Ｌｉ2 Ｏ、ＰｂＯ、およびＺｎＯを実質的に含
まず、25℃−300 ℃の温度範囲における線熱膨脹係数が
約75−85×10-7／℃であり、約950 ℃−約1000℃の温度
範囲で良好な流動性を有し、約650 ℃−約725 ℃の範囲
の軟化点と、洗浄剤および酸による攻撃に対する優れた
抵抗性とを有し、フッ素の含有量を除いて酸化物基準の
重量パーセントで表して、49％−55％のＳｉＯ2 、13％
−20％のＢ2 Ｏ3 、4.5 ％−７％のＡｌ2 Ｏ3 、５％−
8.5 ％のＮａ2 Ｏ、５％−8.5 ％のＫ2 Ｏ、１％−７％
のＣａＯ、０％−８％のＳｒＯ、０％−11％のＢａＯ、
および0.25％−３％のＦから実質的になり、ここでＮａ
2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏの合計が11％−16％である。
【００１５】本願の発明において、「実質的になる」と
いう表現は、発明の必須成分に加えて、ガラスの基本的
な特徴および新規な特徴に実質的に影響を与えない不特
定成分を含有させてもよいことを意味する。例えば、好
ましいガラス組成物においては追加的成分を実質的に含
まないが、少量、おそらくＭｇＯおよびＺｎＯ等の酸化
物を各々２％までそれら以外の基礎成分に応じて含ませ
てもよく、また、0.5％までのＬｉ2 Ｏを含ませてもよ
い。このときＺｎＯおよびＬｉ2 Ｏの量はレーデライト
結晶が発生しないほど十分に少なくする。また、上述し
た組成からは透明のうわぐすりが生成されるが、着色う
わぐすりが望ましい場合には、ガラス業界で知られてい
る従来の着色剤（例えば、ＣｏＯ、Ｃｒ2 Ｏ3 、Ｃｕ
Ｏ、Ｆｅ2Ｏ3 、ＭｎＯ2 、ＮｉＯ、Ｖ2 Ｏ5 、セレ
ン、および希土類金属酸化物）を通常の量、普通は約２
％までの量で含有させることができる。しかしながら、
一般的には、上述したような任意成分の含有量の合計は
約５％未満とすべきである。本願の発明において、「実
質的に含まない」という表現は、ガラス組成物中に必須
成分以外の成分を有意の量では意図的には含ませないこ
とを意味する。
いう表現は、発明の必須成分に加えて、ガラスの基本的
な特徴および新規な特徴に実質的に影響を与えない不特
定成分を含有させてもよいことを意味する。例えば、好
ましいガラス組成物においては追加的成分を実質的に含
まないが、少量、おそらくＭｇＯおよびＺｎＯ等の酸化
物を各々２％までそれら以外の基礎成分に応じて含ませ
てもよく、また、0.5％までのＬｉ2 Ｏを含ませてもよ
い。このときＺｎＯおよびＬｉ2 Ｏの量はレーデライト
結晶が発生しないほど十分に少なくする。また、上述し
た組成からは透明のうわぐすりが生成されるが、着色う
わぐすりが望ましい場合には、ガラス業界で知られてい
る従来の着色剤（例えば、ＣｏＯ、Ｃｒ2 Ｏ3 、Ｃｕ
Ｏ、Ｆｅ2Ｏ3 、ＭｎＯ2 、ＮｉＯ、Ｖ2 Ｏ5 、セレ
ン、および希土類金属酸化物）を通常の量、普通は約２
％までの量で含有させることができる。しかしながら、
一般的には、上述したような任意成分の含有量の合計は
約５％未満とすべきである。本願の発明において、「実
質的に含まない」という表現は、ガラス組成物中に必須
成分以外の成分を有意の量では意図的には含ませないこ
とを意味する。
【００１６】米国特許第5,204,291 に記載されているフ
リットからＬｉ2 ＯおよびＺｎＯを除去した場合、米国
特許第4,608,548 号記載の食器具に使用できるような約
950℃−約1000℃で適切に流動するうわぐすりを製造す
るためには、Ｂ2 Ｏ3 の含有量を13％まで増加させるこ
とが必要であった。しかしながら、これらのガラスの酸
に対する抵抗性は非常に低かった。フッ素を添加するこ
とによりこの抵抗性を著しく改善できた。
リットからＬｉ2 ＯおよびＺｎＯを除去した場合、米国
特許第4,608,548 号記載の食器具に使用できるような約
950℃−約1000℃で適切に流動するうわぐすりを製造す
るためには、Ｂ2 Ｏ3 の含有量を13％まで増加させるこ
とが必要であった。しかしながら、これらのガラスの酸
に対する抵抗性は非常に低かった。フッ素を添加するこ
とによりこの抵抗性を著しく改善できた。
【００１７】より好ましいガラス組成物は、50％−55％
のＳｉＯ2 、13％−16％のＢ2 Ｏ3、５％−７％のＡｌ
2 Ｏ3 、5.5 ％−7.5 ％のＮａ2 Ｏ、６％−８％のＫ2
Ｏ、1.5 ％−６％のＣａＯ、２％−８％のＳｒＯ、４％
−11％のＢａＯ、および0.5％−2.25％のＦから実質的
になり、ここでＮａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏの合計が12％−15％で
ある。
のＳｉＯ2 、13％−16％のＢ2 Ｏ3、５％−７％のＡｌ
2 Ｏ3 、5.5 ％−7.5 ％のＮａ2 Ｏ、６％−８％のＫ2
Ｏ、1.5 ％−６％のＣａＯ、２％−８％のＳｒＯ、４％
−11％のＢａＯ、および0.5％−2.25％のＦから実質的
になり、ここでＮａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏの合計が12％−15％で
ある。
【００１８】
【実施例】以下、実施例を参照して本発明を詳細に説明
する。
する。
【００１９】表Ｉは、フッ化物の含有量を除いて酸化物
基準の重量パーセントで表したガラス組成物を列記し、
本発明の組成パラメータを示している。フッ素が結合し
ている金属陽イオンは知られておらずなおかつその量は
少ないので、従来のガラス分析の際の慣習により単にフ
ッ素として記載している。実際のバッチ成分は、共に溶
融したときに、適切な比率で所望の酸化物に転化される
酸化物または化合物のいずれの材料からなるものであっ
てもよい。例えば、ＣａＣＯ3 およびＮａ2 ＣＯ3 はそ
れぞれＣａＯおよびＮａ2 Ｏの供給源を構成し得る。フ
ッ素は、アルカリ金属フッ化物またはアルカリ土類金属
フッ化物として都合よく含有し得る。
基準の重量パーセントで表したガラス組成物を列記し、
本発明の組成パラメータを示している。フッ素が結合し
ている金属陽イオンは知られておらずなおかつその量は
少ないので、従来のガラス分析の際の慣習により単にフ
ッ素として記載している。実際のバッチ成分は、共に溶
融したときに、適切な比率で所望の酸化物に転化される
酸化物または化合物のいずれの材料からなるものであっ
てもよい。例えば、ＣａＣＯ3 およびＮａ2 ＣＯ3 はそ
れぞれＣａＯおよびＮａ2 Ｏの供給源を構成し得る。フ
ッ素は、アルカリ金属フッ化物またはアルカリ土類金属
フッ化物として都合よく含有し得る。
【００２０】バッチ成分を配合し、均一な溶融物を得る
ために互いに完全に混合し、白金るつぼ中に装填した。
このるつぼを、約1400℃に設定された炉中に移し、約３
時間に亘りバッチを溶融した。その後、各々の溶融物の
一部をスチール型に注ぎ入れ、およそ7.62×7.62×1.27
ｃｍ（３インチ×３インチ×0.5 インチ）の寸法を有す
るガラススラブを形成した。得られたガラススラブを約
450 ℃に設定されたアニーラーに直ちに移した。各々の
溶融物の残りを水道水の満たされた水槽中に細かい流体
として注ぎ入れ（ガラス溶融技術において「ドリゲージ
ング」と称する方法）、細かく分割されたガラス粒子を
生成した。得られたガラス粒子を乾燥した後、さらに磨
砕により微粉砕して、平均粒径が約15μｍの粒子を生成
した。
ために互いに完全に混合し、白金るつぼ中に装填した。
このるつぼを、約1400℃に設定された炉中に移し、約３
時間に亘りバッチを溶融した。その後、各々の溶融物の
一部をスチール型に注ぎ入れ、およそ7.62×7.62×1.27
ｃｍ（３インチ×３インチ×0.5 インチ）の寸法を有す
るガラススラブを形成した。得られたガラススラブを約
450 ℃に設定されたアニーラーに直ちに移した。各々の
溶融物の残りを水道水の満たされた水槽中に細かい流体
として注ぎ入れ（ガラス溶融技術において「ドリゲージ
ング」と称する方法）、細かく分割されたガラス粒子を
生成した。得られたガラス粒子を乾燥した後、さらに磨
砕により微粉砕して、平均粒径が約15μｍの粒子を生成
した。
【００２１】上述した手順は研究所規模での実施に基づ
くものであるが、本発明の範囲内に含まれる表Ｉに列記
したガラス組成物は、標準的な装置および技術を用い
て、商業用うわぐすり溶融装置中で溶融して造型するこ
ともできることに留意されたい。適切な配合のガラスバ
ッチを調製し、調製したガラスバッチを均一な溶融物を
得るのに十分な時間に亘り十分な温度で焼成し、その
後、得られた溶融物を冷却して所望の粒径のフリットに
粉砕するだけでよい。
くものであるが、本発明の範囲内に含まれる表Ｉに列記
したガラス組成物は、標準的な装置および技術を用い
て、商業用うわぐすり溶融装置中で溶融して造型するこ
ともできることに留意されたい。適切な配合のガラスバ
ッチを調製し、調製したガラスバッチを均一な溶融物を
得るのに十分な時間に亘り十分な温度で焼成し、その
後、得られた溶融物を冷却して所望の粒径のフリットに
粉砕するだけでよい。
【００２２】
【表１】
【００２３】25℃−300 ℃の温度範囲における線熱膨脹
係数（×10-7／℃）、軟化点（℃）、アルカリ性洗浄剤
による攻撃に対する抵抗性の定性評価、塩酸による攻撃
に対する抵抗性の定性評価、およびコーヒーによる攻撃
に対する抵抗性の定性評価を測定するのに使用するガラ
ス棒（bar ）をガラススラブから切り取った。
係数（×10-7／℃）、軟化点（℃）、アルカリ性洗浄剤
による攻撃に対する抵抗性の定性評価、塩酸による攻撃
に対する抵抗性の定性評価、およびコーヒーによる攻撃
に対する抵抗性の定性評価を測定するのに使用するガラ
ス棒（bar ）をガラススラブから切り取った。
【００２４】洗浄剤による攻撃に対する抵抗性の評価
を、以下の手順にしたがって行なった： (1) ミネソタ州、セントポールのエコノミクスラボラ
トリーズから市販されているスーパーソイラックス（登
録商標）洗浄剤の0.3 重量％水溶液を調製した。
を、以下の手順にしたがって行なった： (1) ミネソタ州、セントポールのエコノミクスラボラ
トリーズから市販されているスーパーソイラックス（登
録商標）洗浄剤の0.3 重量％水溶液を調製した。
【００２５】(2) この溶液を96℃まで加熱した。
【００２６】(3) ガラス棒の試料を加熱した溶液中に
浸漬した。
浸漬した。
【００２７】(4) 72時間に及ぶ浸漬後、これらの試料
を溶液から取り出し、水道水で洗浄し、乾燥し、うわぐ
すりの光沢の変化を観察して視覚的に検査した。
を溶液から取り出し、水道水で洗浄し、乾燥し、うわぐ
すりの光沢の変化を観察して視覚的に検査した。
【００２８】塩酸による攻撃に対する抵抗性の評価を、
以下の手順にしたがって行なった： (1) ５重量％の塩酸水溶液を調製した。
以下の手順にしたがって行なった： (1) ５重量％の塩酸水溶液を調製した。
【００２９】(2) ガラス棒の試料を室温に維持した溶
液中に浸漬した。
液中に浸漬した。
【００３０】(3) 24時間に及ぶ浸漬後、これらの試料
を溶液から取り出し、水道水で洗浄し、乾燥し、うわぐ
すりの光沢の変化を観察して視覚的に検査した。
を溶液から取り出し、水道水で洗浄し、乾燥し、うわぐ
すりの光沢の変化を観察して視覚的に検査した。
【００３１】コーヒーによる攻撃に対する抵抗性の評価
を、以下の手順にしたがって行なった： (1) パーコレータを用いてコーヒー溶液を調製した。
を、以下の手順にしたがって行なった： (1) パーコレータを用いてコーヒー溶液を調製した。
【００３２】(2) この溶液を96℃に加熱し、ガラス棒
の試料を加熱した溶液中に浸漬した。
の試料を加熱した溶液中に浸漬した。
【００３３】(3) 24時間に及ぶ浸漬後、これらの試料
を溶液から取り出し、水道水で洗浄し、乾燥し、うわぐ
すりの光沢の変化を観察して視覚的に検査した。
を溶液から取り出し、水道水で洗浄し、乾燥し、うわぐ
すりの光沢の変化を観察して視覚的に検査した。
【００３４】表IIにおいて、光沢の外観がわずかに変化
したと認められたときでさえ、試料は検査に失格したも
のと判断した。
したと認められたときでさえ、試料は検査に失格したも
のと判断した。
【００３５】軟化点および線熱膨脹係数は、ガラス業界
において慣習的な測定技術を用いて測定した。
において慣習的な測定技術を用いて測定した。
【００３６】
【表２】
【００３７】実施例２、４、６、８、10、および11と実
施例１、３、５、７、および９とを比較することによ
り、組成をコントロールすることの重要性が明らかとな
った。
施例１、３、５、７、および９とを比較することによ
り、組成をコントロールすることの重要性が明らかとな
った。
【００３８】本発明のガラス組成物の最も好ましい実施
態様は実施例４であると考えられる。
態様は実施例４であると考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジャロスラヴァ マリア ニグリン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14830 ヘンディー ハロー ロード アールデ ィー ナンバー １
Claims (3)
- 【請求項１】 鉛およびカドミウムを実質的に含まず、
25℃−300 ℃の温度範囲における線熱膨脹係数が約75−
85×10-7／℃であり、約950 ℃−約1000℃の温度範囲で
良好な流動性を有し、約650 ℃−約725 ℃の範囲の軟化
点と、アルカリ性洗浄剤および塩酸による攻撃に対する
優れた抵抗性とを有し、フッ素の含有量を除いて酸化物
基準の重量パーセントで表して、49％−55％のＳｉ
Ｏ2 、13％−20％のＢ2 Ｏ3 、4.5 ％−７％のＡｌ2 Ｏ
3 、５％−8.5 ％のＮａ2 Ｏ、５％−8.5 ％のＫ2 Ｏ、
０％−２％のＭｇＯ、１％−７％のＣａＯ、０％−８％
のＳｒＯ、０％−11％のＢａＯ、０％−２％のＺｎＯ、
および0.25％−３％のＦから実質的になり、ここでＮａ
2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏの合計が11％−16％であることを特徴とす
るガラスフリット組成物。 - 【請求項２】 実質的にＭｇＯおよびＺｎＯを含有しな
いことを特徴とする請求項１記載のガラスフリット組成
物。 - 【請求項３】 50％−55％のＳｉＯ2 、13％−16％のＢ
2 Ｏ3 、５％−７％のＡｌ2 Ｏ3 、5.5 ％−7.5 ％のＮ
ａ2 Ｏ、６％−８％のＫ2 Ｏ、1.5 ％−６％のＣａＯ、
２％−８％のＳｒＯ、４％−11％のＢａＯ、および0.5
％−2.25％のＦから実質的になり、ここでＮａ2 Ｏ＋Ｋ
2 Ｏの合計が12％−15％であることを特徴とする請求項
１記載のガラスフリット組成物。
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| US206323 | 1994-03-07 |
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| EP (1) | EP0671366B1 (ja) |
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-
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-
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- 1995-02-23 DE DE69500353T patent/DE69500353T2/de not_active Expired - Lifetime
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- 1995-03-07 JP JP04704895A patent/JP3722509B2/ja not_active Expired - Lifetime
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