CZ379892A3 - Catalyst for oxidative purification of diesel engine waste gases - Google Patents

Catalyst for oxidative purification of diesel engine waste gases Download PDF

Info

Publication number
CZ379892A3
CZ379892A3 CS923798A CS379892A CZ379892A3 CZ 379892 A3 CZ379892 A3 CZ 379892A3 CS 923798 A CS923798 A CS 923798A CS 379892 A CS379892 A CS 379892A CZ 379892 A3 CZ379892 A3 CZ 379892A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
catalyst
oxide
metal oxides
dioxide
titanium
Prior art date
Application number
CS923798A
Other languages
English (en)
Inventor
Juergen Leyrer
Egbert Lox
Bernd Engler
Rainer Domesle
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of CZ379892A3 publication Critical patent/CZ379892A3/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/6482—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

Oblast techniky
Předmětem vynálezu je katalyzátor pro oxidační čištění odpadních plynů Dieselových motorů s vysokým výkonem konverze uhlovodíků a monoxidu uhelnatého a inhibovaným oxidačním účinkem na oxidy dusíku a dicxid siřičitý, obsahu jící monolitické těleso katalyzátoru s volně průchozími kanály z keramiky nebo kovu,které je povlečeno disperzním povlakem podporujícím aktivitu z jemně rozptýlených oxidů kovů aluminiumoxidu,titanoxidu,siliciumoxidu,zeolitu nebo jejich směsí jako nosič katalyticky ak tivních složek, přičemž aktivní složky jsou přítomny jako kovy skupiny platiny platina,paládium,rhodium a/nebo iridium,dotované vanadem,popřípadě jsoucí ve styku s oxidickými sloučeninami vanadu·
Dosavadní stav techniky
Odpadní plyny Dieselových motorů obsahují jako škodliviny,které je třeba vhodným způsobem čištění odpad nich plynů odstraniti, monoxid uhelnatý,aldehydy,uhlovodíky, polyaromatické uhlovodíky /PAK/, dioxid siřičitý, jakož i oxidy dusíku.Dioxid siřičitý se v odpadním plynu tvoří ze síry,která je obsažena asi v množství 0,3 v motorové naftě a vede k podílu dioxidu siřičitého v odpadním plynu 10 až 200 ppm, a to v závislosti na stávajícím zatížení a otáčkách motoru. Dieselový motory vyrábějí sice podstatně méně oxidů dusíku než benzínové motory,ale jejich podíl v odpadním plynu je ještě asi třikrát tak velký ve srovnání s odpadním plynem benzinového motoru po čištění pomocí regulovaného trcjcestného katalyzátoru.
Vedle těchto při typických teplotách odpadního ply-2nu Dieselová motoru 225 až 350 °C v podstatě plynných ško dlívin emitují Dieselová motory podle způsobu svého provo su značné podíly Dieselových sazových částic , které se stávají z jádra saze a na něm adsorbovaných nespálených uhlovodíků , polyaromatických uhlovodíků /Plh/ , jakož i kovových sloučenin t vody a sulfátů.
Pro čištění Dieselových odpadních plynů se nemohou používat trojcestné katalyzátory, které se používají u benzinových motorů , neboť Dieselový odpadní plyny vykazují vysoký podíl kyslíku 1 až 15 # obj. To vede k číslům vzduchu lambda Dieselových odpadních plynů ,které jsou větší než 1. Trojcestné katalyzátory potřebují naproti tomu pro oxidaci uhlovodíků a monoxidu uhelnatého ,jakož i pro současnou redukci oxidů dusíku stechiometrické složení odpadních plynů s čísly vzduchu rovnými 1.
Pro snížení emise částic dioxidu siřičitého a oxiddů dusíku obsažených v odpadním plynu byly již navrženy filtry na bázi jemně porézních keramických monolitů se střídavě uzavřenými kanály / iak zv. stěnový průtočný filtr/, pěnovou keramikou,drátem převázanými paketami r keramickými trubkami filtry z„keramických navinutých vláken. Pomocí těchto filtračních zařízení se mohou Dieselový sazové částice odstraniti z proudu odpadnícho plynu. Ovšem částice odfiltrované z tohoto praúu se mohou pouze při málo provozních režimech ,při kterých je teplota odpadního plynu dosti vysoká, odstranit spálením a filtr takto znovu regenerovat.
Pro zlepšení průběhu regenerace výše uvedeného filtračního systému jsou již znány vrstvy s látkami katalyzátoru snižujícími zápalnou teplotu,jako vanadpentoxidem,vanadáty, například AgVO^ a rhenistany, píičemž tyto aktivní látky mohou být dotovány jemně rozptýleným materiálem nosiče a vedle toho může být přítomen ještě uzácný kov, jako například platina , vneseny pomocí impregnace / DE-OS 32 32 729 , DE-OS 31 41 713 a DS-OS 34 07 712 přihlašovatelky /.
Sátím se ukázalo , že u stěnových průtočných filtrů, které se dnes převážně používají , i když jsou tyto opatřeny vrstvou katalyticky aktivních složek, výše uvedeného druhu, je výkon konverze uhlovodíků a monoxidu uhelnatého, zejména při teplotách odpadních plynů , které jsou pro Dieselový motory nízké, je neuspokojující. Kromě toho použití stěnových průtočných filtrů , opatřených vrstvou látek katalyzátoru a nosiče , skrývá v sobě nevýhodu vysokého protitlaku odpadních plynů,který ovlivňuje výkon motoru, zejména při vyšší adsorpci sazových částic. Snahy o vyrovnání tohoto nedostatku zvýšeným naadsorbováním katalyzátoru,nebyly úspěšné. Světšení geometrických ros měrů,které by mohlo vést ke snížení protitlaku odpadních plynů,nejsou u většiny vozidel s ohledem na omezené mí sto možné.
Rozhodující zlepšení čištění odpadních plynů Dieselových motorů přinesl teprve druhově odpovídající Dieselův oxidační katalyzátor /DE-OS 39 40 753/. V totmo případě se jedná o kontinuálně pracující katalyzátor ,bez odlučování částic a cyklického očišťování , pro oxidační ěištění odpadních plynů Dieselových motorů s vysokým výkonem konverze uhlovodíků a monoxidu uhelnatého při nízkých teplotách a inhibovaném oxidačním účinku vůči ΓΓΟ a SO^ s jemně rozptýleným aluminiumoxidem, titanoxidem a siliciumoxidem,zeolitem jakož i jejich směsmi jako aktivitu podporujícími sloučeninami vanadu nanesenými na nosiči a jako aktivní složkou kovy skupiny platiny periodického systému.
Tento katalysátor, známý ze stavu techniky vykazuje oproti stěnovým průtočným filtrům zvýšený výkon kon verse plynných škodlivin za současného dobrého spálení
-4částic sazí . Tento pozitivní účinek je možné za předpokladu stejné hustoty buněk vysvětlit tím, že se no lekuly popřípadě agregáty procházející dlouhými kaná ly volně průchozího monolitického nebo voštinatého katalyzátoru , dostávají podstatně častěji účinné do styku s povrchem kanálů povlečených vrstvou katalyzátoru než u stěnových průtočných filtrů, u nichž každý podíl odpadního plynu teče nejdříve pouze jednou po rézní stěnou povlečenou vrstvou katalyzátoru a potom jsou tlačeny proudovými vlákny vstupujícími do daného kanálu doprostřed odtokového kanálu , koncentrovány a zdržovány před srovnatelně styky se stěnou*
Stupně vyčištění, dosažené pomocí Dieselová oxidačního katalyzátoru , který byl popsán, představují podstatné zlepšení čistícího účinku dosažitelného pomocí filtračních systémů . Se zřetelem na co nejdříve platná zákonná nařízení ,týkající se čištění odpadních plynů Dieselových motorů ,je ale nezbytné další snížení emise částic jakož i zlepšení dlouhodobé stability při zachování stejně vysoké konverze plynných škodlivin uhlovodíků , monoxidu uhelnatého a oxidů dusíku.
Vzhledem k tomu, že aglomerace částic 3azí se zcela podstatně podporuje přítomností sulfátů v odpadním plynu, musí opatření pro snížení emise částic pří zlepšeném potlačení oxidace síry obsažené v motorové naftě přejít od SCfa k SO-,.
Í. i
Tím je dána úloha předloženého vynálezu dát k dispozici katalyzátor výše uvedeného druhu k oxidačnímu čištění odpadních plynů Dieselových motorů s vysokým výkonem konverze uhlovodíků a monoxidu uhelnatého a inhíbovaným oxidačním účinkem vůči oxidům dusíku a dioxidu siřičitému,jehož oxidační účinek na SO^ se dále cnrcti známému stavu techniky sníží a současně
-5bude vykazovat zlepšené dlouhodobé chování.
Zodstata vynálezu
Tato úloha je vyřešena katalyzátorem pro oxidační čištění odpadních plynů. Dieselových motorů s vysokým výkonem konverze uhlovodíků a monoxidu uhelnatého a in Libovaným oxidačním účinkem na oxidy dusíku a dioxid siřičitý,obsahujícím monolitické těleso katalysátoru s vol ně průchozími kanály s keramiky nebo kovu, které je po vlečeno disperzním povlakem ,podporujícím aktivitu, s jemně rozptýlených kovových oxidů kovu aluniniumoxidu , titanoxidu, siliciumoxidu, zeolitu nebo jejich směsí, jako nosič pro katalyticky aktivní složky , přičemž aktivní složky jsou přítomny jako kovy skupiny platiny periodického systému ,platina, paládium, rhodium a/nebo iridium , dotované vanadem popřípadě jsoucí ve styku s oxidickou slouěeinou vanadu·
Katalyzátor je charakerizován tím, že se u jemně rozptýlených kovových oxidů jedná o povrchově modifi kovaný aluminiumoxid, titanoxid, siliciumoxid, zeolit nebo jejich směsi,které lze získat tak,že se jemně rozptýlené oxidy kovů nebo jejich směsi vmíchají do alko holického roztoku titanoxidového a/nebo áliciumoxidového předstupně, alkoholické rozpouštědlo se za stálého míchání pří sníženém tlaku oddestiluje a zbylá pevná látka se suší při zvýšené teplotě a po rozemletí se kalcinuje po dobu 0,5 až 4 hodin za rozkladu titanoxidového a/nebo siliciuaoxidového předstupně na titandicxid popřípadě siliciumaioxid při 300 až 600 °C.
Opatřením podle vynálezu se s výhodou modifikují povrchové vlastnosti kovových oxidů. Sylo z jištěno,že takto upravené oxidy kovů mají pozitivní účinek na snížení oxidace S02 na 50^. V protikladu k fyzikální směsi například alumin-uaoxidu a titanoxidu, popsané
-εν LE-OS 35 40 733 , / Eegussa Ρ 25 směs rutilu/anata 2 cu, 51 ro / g specifický povrch / , vykazuje titanoxíd nanesený pro modifikací povrchu na zbývající kovové oxidy podstatně zlepšené dlouhodobé chování,
U jemně rozptýlených kovových oxidu, které jsou modifikována na povrchu , se jedná o toysokopovrchove kovové oxidy , známé v technice katalysátorů, napři klad aluminiumoxid,přeChodové řady periodického systému, které mohou být pro zlepšení teplotní stability ještě dotovány o sobě známým způsobem například oxidy vzácných kov?!.
Pro plné účinnou modifikaci oxidů kovů je potřeb né opatřit jejich specifický povrch vrstvou z titandicxidu a/nebo siliciumdioxidu,obsahující 1 až 5 monovrstev. Nutná množství Ii0o pro povlečení specifického povrchu 100 m monovrstvou se počítá podle lan et al, / * Coated Silica as Support for Platinum Gatalyst in Journal of Catalysis 129 / 1991 / 447 - 456 /
0,098 g TiOj . Jako titanoxidový a/nebo silicíumoxidový předstupeň se mohou používat sejména s výhodou organotitaňové sloučeniny popřípadě organosiliciové sloučeniny obecného vzorce li/OE/^ popřípadě Si/Oh/^,přičemž E znamená organický zbytek. Vhodné titanoxidové předstupně jsou například tetraethvlortotitanát /ϊί/~00 tetra-terc.-butylortotitanát /Ti/*0C /CE^/^ J te traisoprcpylortotitanát /Ti/jOCB/CE^/a tetrapropylortotitanát /Ti/jDCHgCH^CE“/^ / ,
Pro optimální rozvinutí výhodných účinků modifikovaných kovových oxidů měly by tyto být naneseny v koncentrací 30 až 250, s výhodou 75 až 130,nejvýhodněji 50 až 150 g/1 objenu katalyzátorové formě disperzní vrstvy na těleso katalyzátoru.Vanad, počítáno jako V^O^,může být přítomný v koncentraci 0,1 až 15 g/1 objemu ka -7talvzátoru a kovy skupina platiny v koncentraci C,1 až 7 g/1 objemu katalyzátoru. Jako tělesa katalyzátoru se lodí monolitické, inertní nosiče tvaru pláství s 5 až 100 bunkami/m Z kovů skupina platiny se především osvědčila platina a/nebo paládium.
Kovy skupiny platiny dotované vanadem popřípadě nacházející se ve styku z oxidíckými sloučeninami vanadu se dají získat v souladu s Iň-CS 53 40 758 sou časnou a v libovolném sledu za sebou následující impregnací disperzní vrstvy podporující aktivitu roztokem sbučenin kovů skupiny platiny a roztoku sloučeniny vanadu, usušením jakož i popřípadě kalcinací při teplotách nejméně 200 °C, s výhodou v proudu plynu , který obsahuje vodík. Impregnace se stávající mini málně jednou z obou výchozích látek pro aktivní složku se může provádět po nebo před nanesením disperzní vrstvy podporující aktivitu na inertní nosič.
Zcela neočekávaný a překvapující účinek majípodle vynálezu používané povrchově modifikované oxidy kovů na drsnost povrchu hotové disperzní vrstvy.Ukázalo se,že katalyzátory podle vynálezu vykazují větší drsnost povrchu než srovnávací katalyzátory podle stavu techniky,ačkoliv v obou případech jsou použity kovové oxidy se stejnými středními průměry zrna. Od větší povrchové drsnosti se může zčásti odvozovat zlepšený výkon konverze katalyzátorů podle vynálezu. Pomocí povrchové drsnosti se odpadní plyn v kanálech tělesa katalyzátoru silněji rozvíří a dostane se tak intenzivněji do styku s katalytickým povlakem.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude syni blíže vysvětlen pomoc;
několika
-3příkladú.
Ukazují :
obr. 1 : cyklus stárnutí Dieselových oxidačních katalyzátorů obr. 2 měření drsnosti na pcvrchu povlaku zrovnávacího katalyzátoru VZ1 obr. 3 měření drsnosti na povrchu povlaku katalyzátoru Kl podle vynálezu kro výrobu katalyzátorů podle vynálezu se používají nlásttovitá tělesa katalvzétoru z cordieritu .
w * V
S\
Tyto vykazují hustotu buněk 62 buněk/cm^ s tlouštkou stěny 0,17 mm.
Srovnávací příklad 1 .
Srovnávací katalyzátor VK1
Srovnávací katalyzátor podle stavu techniky byl vy roben následovně:
Byla vyrobena vodná povlékací disperze s obsahem pevných látek 30 ¢. Suspenze obsahovala ,vztaženo na sušinu, 60 # hmot. -aluminiumoxidu / specifický povrch 180 m^/g/ a 40 hmot. titanoxidu /Degussa B 25;
m /g specifický povrch; směs rutilu/anatasu/. Na konec bylo povlečeno tělesa katalyzátoru namáčením do povlékací disperze s oxidy kovů a po vyfoukání přebytečné suspense se usuší na vzduchu při 120 °C. Bo 2hodinové kalcinaci při 400 °C bylo povlečené těleso katalyzátoru impregnováno vodným roztokem Bt/NEhA/OE/h o o usušeno při 150 G na vzduchu a kalcinováno při 300 C. Botom následovala impregnace vanadyloxalátem,sušení při 120 °C a rozklad vanadylu při 500 °C na vzduchu . Takto získaný předstupeň katalyzátoru byl redukován .0.
po dobu 2 hodin při 500 °C ve formovacím proudu plynu /95 $ N2, 5 $ H2 /.
Hotový katalyzátor obsahoval na litr oblenu kata lyzátoru 64 g titanoxidu,S6 g aluminiumoxidu,5 g pentoxidu vanadičného a 1,77 g platiny.
Srovnávací příklad 2
Srovnávací katalyzátor TL2
Analogicky jako ve srovnávacím příkladu 1 byl vyroben druhý srovnávací katalyzátor. Místo titaroxidu
P 25 Degussy byla nyní použita 100$ modifikace anatasu o / specifický povrch 55 m /g/.
Příklad 1
Katalyzátor El s ^-aluminiumoxidem modifikovaným Ti02 podle vynálezu
Pro katalyzátor podle vynálezu byl použit stejný γ -aluminiumoxid jako ve srovnávacím příkladu 1 .
Pro modifikaci jeho specifického povrchu titancxidem byl j’'-aluminiumoxid vmíchán do alkoholického roztoku /ethanol / tetraethylortotitanátu /CgH^O^Ti/. Po 2hodinovém míchání byl ethanol odtažen pomocí rotační odparky / vakuum vyvozované vodní vývěvou , t = 50 °C/ a vznikající materiál se suší při 120 °C 16 hodin na vzduchu.Po rozemletí byl vzniklý prášek TiC^/A^O^ kalcinován pří 400 °C 4 hodiny na vzduchu.
Takto vyrobený prášek TiO^/Al^^ obsahoval, vztaženo na jeho celkovou hmotnost,60 $ hmot. aluminiumoxidu a 40 $ hmot. titanoxidu. Toto množství titanoxidu odpovídá povlaku -specifického povrchu použitého aluminiumoxidu s asi 3 monovrstvami titandioxidu,počítáno podle Tan et al. /Coated Silica as Support for Platinum Catalyst v Journal of Oatalvsis 125, /1991/ 447 - 456/.
-102 předem vyrobeného prášku IiO^/Al^O-, hýla připravené íť J* vodná povlékací disperze s obsahem pevných látek. Touto povlékací disperzí bylo povlečeno těleso katalyzátoru a dále zpracováno stejně jako v příkladu 1. Hotový katalyzátor obsahoval na litr objemu katalyzátoru 160 g Ti02/Al203 , 5 g V205 a 1,77 g kt.
křiklad 2
Eatelvzátor E2 se siliciumdioxidem modifikovaným Ti02 podle vynálezu
Zcela analogicky jako v příkladu 1 byl vyroben katalyzátor E2 podle vynálesu.Kísto aluminiumoxidu byl ale použit siliciumdioxid se specifickým povrchem 260 m /g · Eotový katalyzátor obsahoval na litr obje mu katalyzátoru 160 g Ti02/Si02 sestávající ze 40 $ hmot. Ti02 a 60 > hmot. SiO2,vždy vztaženo na celkové množství TiO2/SiO2 . Svolené množství Ti02 odpovídalo povlaku se specifickým povrchem siliciumdioxidu s asi 2 monovrstvami titandioxidu.
kříklad 3
Katalyzátor £3 s ^-aluminiumoxidem modifikovaným Si02 podle vynálezu
Zvela analogicky jako v příkladu 1 byl vyroben katalyzátor K3.Místo tetraethylortotítanátu /C^H^O^Ti/ byl ale použit tetraethoxysilan /CgH^O^Si/. Hotový katalyzátor obsahoval na litr objemu katalyzátoru 160 g SiO^/AlgO^, sestávající ze 40 hmot. SiO2 a 60 hmot. Al2O3,vždy vztaženo na celkové množství SiQ2/Al2Q3· 2volené množství SiO^ odocvídalo povlaku se snecífickým povrchem aluminiumoxidu s asi 3 monovrstvami siliciumdioxídu.
-11rříklad 4
Katalyzátor K4 s titandioxidem modifikovaným SiO^ podle vynálezu
Zcela analogicky jako v příkladu 3 tyl vyroben ka talyzátor K4 podle vynálezu . Místo aluminiumoxidu byl ale použit titandioxid / specifický povrch 95 π /g / · notový katalyzátor obsahoval na litr objemu katalyzátoru 20 γ> hmot. SiO^ a 30 $ hmot. 'IÍO2 , vždy vztaženo na celkové množství SÍO2/TÍO2 · Zvolené množství SiO^ odpovídalo povlaku se specifickým povrchem xitandioxidu s asi 2 monovrstvami silícíumdioxidu.
Příklad 5
Testy naskočení a aktivity
Dieselový oxidační katalyzátory podle srovnávacích příkladů 1 a 2 , jakož i katalyzátory z příkladů 1 až 4 byly testovány ve staniční zkušebně motorů. Tato byla vybavena 4-válcovým Dieselovým motorem / 55 KW i 1,6 1 zdvihového objemu/ a vířivou vodní brzdou / typu £30 Schenck AG/ . Jako testovaná pohonná látka byla použita běžně prodávaná motorová nafta 3 0,2 síry.
Při testu naskočení byla měřena konverze monoxidu uhelnatého,uhlovodíků, oxidů dusíku a dioxidu siřičitého jako funkce teploty odpadních plynů před katalyzátorem při prostorové rychlosti 120.000 h”^ .
Po testování v čerstvém stavu byly katalyzátory podrobeny 50ti hodinovému stárnutí na motoru.Použitý cyklus stárnutí je zná orněn na obr. 1.Cyklus trval po 50 minut a byl pro stárnutí katalyzátorů opakován padesátkrát.
Výsledky testů naskočení jsou shrnuty v tabulce 1 a 2. 2 výsledků vyplývá snížení konverze 50při vyso-12kých teplotách u katalyzátorů El až K4 oproti srovnává’ cím katalyzátorům při jinak podobných výtěžcích konverze CO .EC a 350 .
* i
Příklad 6
Katalyzátory popsané ve srovnávacích příkladech 1 a 2 , jakož i v příkladech 1 až 4 byly analyzovány pomocí rentgenové difraktometrie , optickou mikroskopií a měřením drsnosti povrchu.
Zkoumání pomocí rentgenové difraktometrie byla prováděna na předem připraveném prášku oxidu 110^/ /AlgQ^, TÍO2SÍO2 popřípadě SiOg/liOg * ^sore^ oxidů ka talysátoru VK1 ukázal v čerstvém stavu přítomnost modifikace anatasu a rutilu v poměru 78/22 . Po stárnutí po dobu 7 h při 650 °C na vzduchu se snížil podíl kata lyticky výhodné modifikace anatasu na 33 Podobné chování ukázal vzorek oxidu srovnávacího katalyzáto ru VK2 . Modifikace anatasu přítomná v česrtvém ka talyzátoru v množství 100 % se přeměnila stárnutím při 630 °C ze 65 5» v rutil. V protikladu k tomu bylo možné u vzorků oxidu podle vynálezSr2^§2^^čerstvém stavu tak i po stárnutí po dobu 7 h při 650 °C na vzduchu vždy přítomnost 1005® modifikace anatasu / tabulka 3-/.
Zkoumání prováděná optickou mikroskopií povlečených stěn kanálů katalyzátoru ukázala u srovnávacích katalyzátorů VK1 a VK2 hladké a kompaktní povlečené povrchy.Katalyzátory Kl až K4 podle vynálezu vykazují naproti tomu drsné a porézní povlečené povrchy . Tato skutečnost byla potvrzena kvantitativně měřením drsnosti přístrojem pro měření drsnosti pertometrem 55 P firmy Mahr-Perthen.Obr. 2a a 2b ukazují ohmatáním povlečeného povrchu na délce 0,3 mm srovnávacího katalyzátoru VK1 / obr. 2 a / a katalyzátoru Kl podle
-13vynálezu /obr. 2b/.Srovnávací katalyzátor vykazoval střední kvadratickou drsnost pouze 0,53 um, zatím co tato byla u katalyzátoru podle vynálezu 4,55 um a tedy byla o faktor 9 větší.
V důsledku drsného povlaku povrchu katalyzátorů £1 až £4 podle vynálezu se vytváří v proudu odpadního plynu lokální turbulence,čímž se urychluje přenos látky a tepla z plynné fáze k povrchové vrstvě.
Tabulka 1
Výsledky testů naskočení u Dieselová motoru /55 ktí,
1,6 1 zdvihový objem,stacionární testovací podmínky/ katalysátoru v čersovém stavu / l£ = 120.000 h ^/ —- konverze----—
Kataly- zátor —T /50 £/..... 350 °C......... 450 S02
CO Ή0 CO HO NO X
VE1 220 221 91 82 13 2 21
V£2 221 222 90 80 14 1 25
£ 1 195 217 95 78 0 3 5
E 2 100 217 90 79 4 3 9
£ 3 205 215 91 79 0 1 2
£ 4 2C3 210 39 35 0 3 1
-14labulka 2
Výsledky testu naskočení u Dieselová motoru /55 kW,l,6 1 zdvihový objem,stacionární testovací podmínky / katalyzátorů po stárnutí /ER = 120.000 h“^/
--- konverze -----
- T /50 ¢/- - — 350 °C..... 450°0
katalv- *
zátor 00 HO CO HO 50 5 k'0 so< i
VE1 236 242 91 77 5 £ 11
VE 2 230 241 90 79 8 2 13
K 1 220 227 91 75 0 3 2
E 2 225 217 90 73 2 3 1
κ 3 218 218 dl 70 0 3 2
E 4 221 22C 90 71 0 2 1
Tabulka 3
Výsledky rentgendiíraktowetri ckých zkoumání vzorků oxidi-
ckých povlékacích disperzí /Ti0p/Al?0v TiOp/SiOp popři ·
pádě SiO ^/TíQ^/ katalyzátorů VEl/^2,Ei,E2,E3,E4
katalýza tor čerstvý stav 7 h, 650 °0 ,vzduch, pec
anatas :ru - anatas : rutilu
tilu
VE1 78 : 22 38 : 62
VE 2 100 : 0 35 : 65
E 1 100 : 0 100 : 0
E 2 100 : 0 100 0
E 3 - -
E 4 100 : C 100 : C

Claims (7)

  1. ? A T ň N T C V Ě N A KOKY
    1. Katalyzátor pro oxidační čištění odpadních plvnú Dieselových notorů s vysokým vyhoněn konverze uhlovodí ků a monoxidu uhelnatého a inhibovarým oxidačním účinkem na oxidy dusíku a dioxid siřičitý,obsahující monolitické těleso katalyzátoru s volně průchozími kanály z keramiky nebo kovu, které je povlečeno disperzním povlakem podporujícím aktivitu z jemně rozptýlených oxidů kovu alumi niumoxidu,titánoxidu, siliciumoxidu, zeolitu nebo jejich směsí jako nosič katalyticky aktivních složek, přičemž aktivní složky jsou přítomny jako kovy skupiny platiny plat ina, paládium, rhodium a/nebo iridium, dotované vanadem popřípadě jsoucí ve styku s oxidickými sloučeninami vanadu, vyznačující se tím , že se u jemně rozptýlených oxidů kovů jedná o aluminium oxid, titanoxid,siliciumoxid seolit nebo jejich směsi modifikované na povrchu,které se dají získat tím, že se jemně rozptýlené oxidy kovů nebo jejich směsi rozmíchají v alkoholickém roztokuititanoxidového a/nebo siliciumoxidového předstupně,alkoholické rozpouštědlo se oddestíluje za stálého míchání a zbývající pevná látka se usuší za zvýšené teploty a po rozemletí se po dobu 0,5 az 4 hodin kalcinuje za rozkladu titanoxidového a/nebc siěiciunoxicového předstupně na titandioxid popřípadě siliciumdioxid při 500 až 600 °C.
  2. 2. Katalyzátor podle nároku l,vysnaču jící se tím , že při výrobě modifikova ných kovových oxidů se množství rozpuštěných titanoxidových a/nebo siliciumoxidových předstupni se stanoví
    16tak, že se po kalcinaci oxidu kovů opatří specifický povrch oxidů kovů vrstvou z titandioxidu a/nebo silicíundíoxidu,zahrnující 1 aš 5 conovrstev.
  3. 3. Katalyzátor podle nároku 1 nebo 2 , v y z η πδ u j í c í se tím , že seu titanoxidových a/nebo siliciumoxidových předstupnů jedná o organotitaničíté popřípadě organokřemičité sloučeniny obecných vzorců li/OB/^ popřípadě Si/QH/^, přičemž 2. je organický zbytek.
  4. 4. Katalyzátor podle nároků 1 až 3 ,vyznačující se tím , že disperzní povlak, podporující aktivitu, je přítomen v koncentraci 30 až 250, s výhodou 75 až 150, nejvýhodněji 90 až 150 g/1 objemu katalyzátoru, vanad,počítáno jako VgQj» je přítomen v koncentraci 0,1 až 15 g/1 objemu katalysátoru a kovy skupiny platiny periodického systému v koncentraci 0,1 až 7 g/1 objemu katalyzátoru.
  5. 5. Katalyzátor podle nároků 1 až 4 , v y z n ačující se tím , že se jako strukturu zesilující těleso používá keramický nebo monolitický nosič, s výhodou v monolitické plástvové formě / nosič katalyzátoru /.
  6. 6. Katalyzátor podle nároků 1 až 5 ,vyznačující se tím , že hustota buněk monolitického popřípadě plástvovitého nosiče činí 5 až 100 buněk/cm^.
  7. 7, Katalyzátor podle nároků 1 až 6 , vyznačující se tím , že jako kov skupiny platiny periodického systému je přítomna platina a/nebo naládium.
    rpm [min] cn o
    o
    _1 DJ r-o CJ '7 ^7 o cn o cn o cn o o O o O o o o o o o O o C3 o
    ČAS [min] o
    o o
CS923798A 1992-04-21 1992-12-21 Catalyst for oxidative purification of diesel engine waste gases CZ379892A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4213018A DE4213018C1 (de) 1992-04-21 1992-04-21 Katalysator zur oxidativen Reinigung der Abgase von Dieselmotoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ379892A3 true CZ379892A3 (en) 1993-12-15

Family

ID=6457105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS923798A CZ379892A3 (en) 1992-04-21 1992-12-21 Catalyst for oxidative purification of diesel engine waste gases

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5371056A (cs)
EP (1) EP0566878A1 (cs)
JP (1) JPH067677A (cs)
KR (1) KR930021260A (cs)
CN (1) CN1077661A (cs)
AU (1) AU655724B2 (cs)
BR (1) BR9301613A (cs)
CA (1) CA2094429A1 (cs)
CZ (1) CZ379892A3 (cs)
DE (1) DE4213018C1 (cs)
HU (1) HUT69735A (cs)
MX (1) MX9302276A (cs)
PL (1) PL298569A1 (cs)
RO (1) RO111740B1 (cs)
SK (1) SK379892A3 (cs)
TR (1) TR28120A (cs)
TW (1) TW263448B (cs)
ZA (1) ZA932806B (cs)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2736099B2 (ja) * 1989-02-06 1998-04-02 株式会社日本触媒 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JP2891609B2 (ja) * 1993-07-15 1999-05-17 株式会社アイシーティー ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
EP0661089B1 (en) * 1993-12-28 1998-03-11 Kabushiki Kaisha Riken Device and method for cleaning exhaust gas
DE4409625A1 (de) * 1994-03-21 1995-09-28 Emitec Emissionstechnologie Verfahren zum Herstellen eines katalytischen Konverters
DE4424235A1 (de) * 1994-07-09 1996-01-11 Man Nutzfahrzeuge Ag Sorptionskatalysator zur sorptiven und oxidativen Reinigung der Abgase von Dieselmotoren
US5911961A (en) * 1994-12-06 1999-06-15 Ict Co., Ltd. Catalyst for purification of diesel engine exhaust gas
DE19614540A1 (de) * 1996-04-12 1997-10-16 Degussa Dieselkatalysator
GR1002923B (el) * 1997-01-24 1998-06-16 Καταλυτες για την καυση πτητικων οργανικων ενωσεων (vocs)
US6193832B1 (en) * 1997-07-25 2001-02-27 International Business Machines Corporation Method of making dielectric catalyst structures
US6197267B1 (en) 1997-07-25 2001-03-06 International Business Machines Corporation Catalytic reactor
US6130182A (en) * 1997-07-25 2000-10-10 International Business Machines Corporation Dielectric catalyst structures
AU6228398A (en) 1998-02-24 1999-09-15 Rotem Amfert Negev Ltd. A modified titanium dioxide and a method for its preparation
JP2000225340A (ja) * 1998-11-30 2000-08-15 Denso Corp ハニカム構造体
ATE307661T1 (de) * 2000-03-01 2005-11-15 Umicore Ag & Co Kg Katalysator für die reinigung der abgase von dieselmotoren und verfahren zu seiner herstellung
US6606856B1 (en) 2000-03-03 2003-08-19 The Lubrizol Corporation Process for reducing pollutants from the exhaust of a diesel engine
US20030084658A1 (en) 2000-06-20 2003-05-08 Brown Kevin F Process for reducing pollutants from the exhaust of a diesel engine using a water diesel fuel in combination with exhaust after-treatments
NL1015634C2 (nl) * 2000-07-06 2002-01-08 Korea Clean Air System Co Werkwijze voor de bereiding van een ferroelektrische fotohalfgeleidende bekleding en inrichting voor het verwijderen van milieuluchtverontreinigingen onder toepassen van deze bekleding en elektrische energie.
US6774080B2 (en) 2002-11-25 2004-08-10 Delphi Technologies, Inc. Gas treatment device comprising SMSI material and methods for making and using the same
US7037875B2 (en) * 2003-04-04 2006-05-02 Engelhard Corporation Catalyst support
FI118418B (fi) 2003-04-17 2007-11-15 Ecocat Oy Alumiinioksidipohjainen katalyytti poistekaasujen puhdistukseen
US7160832B2 (en) * 2003-06-16 2007-01-09 Umicore Ag & Co. Kg Catalyst system for generating carbon monoxide for use with automotive catalysts
US20050056006A1 (en) * 2003-08-15 2005-03-17 Yinyan Huang Process for reducing diesel enigne emissions
US7413583B2 (en) * 2003-08-22 2008-08-19 The Lubrizol Corporation Emulsified fuels and engine oil synergy
KR100769590B1 (ko) * 2003-12-30 2007-10-23 김선미 일산화탄소, 질소산화물, 황산화물을 동시에 이산화탄소, 질소 및 황으로 전환시키는 촉매제
US20070238605A1 (en) * 2004-04-26 2007-10-11 Wolfgang Strehlau Catalysts for the Simultaneous Removal of Carbon Monoxide and Hydrocarbons from Oxygen-Rich Exhaust Gases and Processes for the Manufacture Thereof
US7235507B2 (en) * 2004-08-14 2007-06-26 Sud-Chemie Inc. Catalyst for purifying diesel engine exhaust emissions
WO2006037387A1 (en) * 2004-09-30 2006-04-13 Pall Corporation Catalytically active porous element
CN1305562C (zh) * 2004-11-26 2007-03-21 南京大学 甲醇选择氧化生产甲缩醛的催化剂及其制法和用途
DE102006022364A1 (de) * 2006-05-12 2007-11-15 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Trägerkörper zur Abgasnachbehandlung mit disperser Katalysatoranordnung
KR101320600B1 (ko) * 2006-07-04 2013-10-22 에스케이이노베이션 주식회사 고유황 연료를 사용하는 디젤자동차용 산화촉매 조성물
KR100885682B1 (ko) * 2007-07-10 2009-02-26 주식회사 이엔드디 고유황유를 사용하는 엔진의 일산화탄소, 탄화수소 및 피엠 제거용 복합촉매의 제조방법
US20090098032A1 (en) * 2007-10-11 2009-04-16 Basf Catalysts Llc Methods of making aluminosilicate coated alumina
EP2070581A1 (en) 2007-12-10 2009-06-17 HTE Aktiengesellschaft The High Throughput Experimentation Company Oxidation catalyst containing Pt and Pd
BRPI0909161A2 (pt) 2008-03-27 2015-11-24 Umicore Ag & Co Kg catalisadores de metal de base e catalisadores de oxidação de diesel modificados por metal de base
US8778831B2 (en) * 2008-03-27 2014-07-15 Umicore Ag & Co. Kg Base metal and base metal modified diesel oxidation catalysts
US9403151B2 (en) 2009-01-30 2016-08-02 Umicore Ag & Co. Kg Basic exchange for enhanced redox OS materials for emission control applications
US20100077727A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Southward Barry W L Continuous diesel soot control with minimal back pressure penatly using conventional flow substrates and active direct soot oxidation catalyst disposed thereon
US8246923B2 (en) * 2009-05-18 2012-08-21 Umicore Ag & Co. Kg High Pd content diesel oxidation catalysts with improved hydrothermal durability
TWI491087B (zh) * 2009-08-26 2015-07-01 Univ Nat Taiwan 用於有機光電元件之過渡金屬氧化物的懸浮液或溶液、其製作方法與應用
US8557203B2 (en) * 2009-11-03 2013-10-15 Umicore Ag & Co. Kg Architectural diesel oxidation catalyst for enhanced NO2 generator
DE102011101474B4 (de) 2011-05-11 2014-10-16 Emission Partner GbR, vertretungsberechtigter Gesellschafter: Dirk Goeman Verfahren zum Behandeln von Abgasen von mit Biogas betriebenen Verbrennungskraftmaschinen und Verwendung eines Katalysators dazu
CN103256101A (zh) * 2012-02-21 2013-08-21 通用电气公司 立方相晶体结构物质的使用和制备方法
CN104661729A (zh) * 2012-10-25 2015-05-27 托普索公司 选择性氧化进一步包含二氧化硫的尾气中的一氧化碳与挥发性有机化合物的方法
US9511355B2 (en) 2013-11-26 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) System and methods for using synergized PGM as a three-way catalyst
US9259716B2 (en) 2013-03-15 2016-02-16 Clean Diesel Technologies, Inc. Oxidation catalyst systems compositions and methods thereof
US9511350B2 (en) 2013-05-10 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) ZPGM Diesel Oxidation Catalysts and methods of making and using same
US9216383B2 (en) 2013-03-15 2015-12-22 Clean Diesel Technologies, Inc. System and method for two and three way ZPGM catalyst
US9511353B2 (en) 2013-03-15 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) Firing (calcination) process and method related to metallic substrates coated with ZPGM catalyst
US9227177B2 (en) 2013-03-15 2016-01-05 Clean Diesel Technologies, Inc. Coating process of Zero-PGM catalysts and methods thereof
US9073011B2 (en) 2013-04-04 2015-07-07 Randal Hatfield Systems and methods for diesel oxidation catalyst with decreased SO3 emissions
US9545626B2 (en) 2013-07-12 2017-01-17 Clean Diesel Technologies, Inc. Optimization of Zero-PGM washcoat and overcoat loadings on metallic substrate
US8853121B1 (en) 2013-10-16 2014-10-07 Clean Diesel Technology Inc. Thermally stable compositions of OSM free of rare earth metals
US9511358B2 (en) 2013-11-26 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. Spinel compositions and applications thereof
US9446395B2 (en) 2014-02-19 2016-09-20 Ford Global Technologies, Llc Low temperature catalyst/hydrocarbon trap
CN108463435A (zh) * 2015-11-20 2018-08-28 克里斯特尔美国有限公司 二氧化钛组合物和其作为防止污染剂的用途
US10919026B2 (en) * 2018-08-07 2021-02-16 GM Global Technology Operations LLC Methods for preparing catalyst systems
US20240001354A1 (en) 2019-09-30 2024-01-04 Basf Corporation A multifunctional catalyst for hydrocarbon oxidation and selective catalytic reduction of nox

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3873469A (en) * 1972-04-12 1975-03-25 Corning Glass Works Support coatings for catalysts
JPS5689844A (en) * 1979-12-25 1981-07-21 Asahi Glass Co Ltd Ceramic honeycomb and its production
GB2100710B (en) * 1981-06-19 1985-01-03 Coal Ind Amorphous silica-based catalyst and process for its production
DE3141713A1 (de) * 1981-10-21 1983-05-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Katalysator zur herabsetzung der zuendtemperatur von dieselruss
DE3232729A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herabsetzung der zuendtemperatur von aus dem abgas von dieselmotoren herausgefiltertem dieselruss
EP0225953A1 (en) * 1985-12-16 1987-06-24 The Dow Chemical Company Catalysts having alkoxide-modified supports
DE3407172C2 (de) * 1984-02-28 1986-09-04 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Einrichtung zur Reinigung der Abgase von Dieselmotoren
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren

Also Published As

Publication number Publication date
JPH067677A (ja) 1994-01-18
TW263448B (cs) 1995-11-21
MX9302276A (es) 1994-02-28
AU3702693A (en) 1993-10-28
PL298569A1 (en) 1993-11-02
CA2094429A1 (en) 1993-10-22
TR28120A (tr) 1996-01-08
US5371056A (en) 1994-12-06
BR9301613A (pt) 1993-10-26
ZA932806B (en) 1993-11-16
AU655724B2 (en) 1995-01-05
HU9301170D0 (en) 1993-08-30
KR930021260A (ko) 1993-11-22
RO111740B1 (ro) 1997-01-30
DE4213018C1 (de) 1993-12-09
EP0566878A1 (de) 1993-10-27
SK379892A3 (en) 1996-04-03
HUT69735A (en) 1995-09-28
CN1077661A (zh) 1993-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ379892A3 (en) Catalyst for oxidative purification of diesel engine waste gases
AU629433B2 (en) Process for the purification of the exhaust gases of diesel engines
RU2301702C2 (ru) Катализатор, характеризующийся материалом носителя на основе диоксида кремния, для очистки отработавших газов
KR100485203B1 (ko) 디젤 엔진으로부터 방출되는 배기 가스 정제용 촉매
AU733354B2 (en) A process for preparing a catalyst
JP4833453B2 (ja) 排ガス浄化触媒およびその製造および使用
US5643542A (en) Process for simultaneously reducing the amounts of hydrocarbons, carbon monoxide and nitrogen oxides contained in the exhaust gas from an internal combustion engine
US20050196333A1 (en) Process and catalyst for reducing nitrogen oxides
CZ2001683A3 (cs) Katalyzátor pro čiątění spalin dieselových motorů a způsob jeho výroby
CA2506468C (en) Exhaust gas purifying catalyst and method for purifying exhaust gas
KR101571660B1 (ko) 디젤 차를 포함하는 상용 차량을 위한 산화 촉매
KR0172175B1 (ko) 디젤 엔진용 배기 가스 정화 촉매
US9101916B2 (en) Exhaust gas treatment catalyst
US6296822B1 (en) Process for manufacturing nox traps with improved sulfur tolerance
JPH0857313A (ja) 新規な白金族金属含有触媒とその製造方法
JP4298071B2 (ja) 排ガス浄化材及びその製造方法
US6077489A (en) Oxidation catalyst for internal combustion engines
JPH06327945A (ja) 排気ガス浄化方法
JP4019460B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
JPH1176819A (ja) 排ガス浄化用触媒
RU2789587C2 (ru) Улучшенные катализаторы twc, содержащие высокоэффективную подложку с допирующей добавкой
EP0970737A2 (en) Catalyst for purifying exhaust gas and process for producing the same
CN117858759A (zh) 催化涂层
KR100384016B1 (ko) 질소산화물 제거용 팔라듐-로듐 삼원촉매와 그 제조방법
JP2000157875A (ja) 排ガス浄化用触媒