RO111740B1 - Procedeu pentru obtinerea unui catalizator utilizat la purificarea oxidativa a gazelor arse de la motoarele diesel - Google Patents

Procedeu pentru obtinerea unui catalizator utilizat la purificarea oxidativa a gazelor arse de la motoarele diesel Download PDF

Info

Publication number
RO111740B1
RO111740B1 RO93-00535A RO9300535A RO111740B1 RO 111740 B1 RO111740 B1 RO 111740B1 RO 9300535 A RO9300535 A RO 9300535A RO 111740 B1 RO111740 B1 RO 111740B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
catalyst
titanium
silicon
oxide
metal oxides
Prior art date
Application number
RO93-00535A
Other languages
English (en)
Inventor
Jurgen Leyrer
Egbert Lox
Bernd Engler
Rainer Domesle
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of RO111740B1 publication Critical patent/RO111740B1/ro

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
    • B01J23/6482—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional [3D] monoliths
    • B01J35/57—Honeycombs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0248—Coatings comprising impregnated particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

Invenția se referă la un procedeu de obținere a unui catalizator pentru purificarea oxidativă a gazelor arse de la motoarele Diesel, având un randament de conversie ridicat pentru hidrocarburi și monoxid de carbon și acțiune redusă asupra oxidării oxizilor de azot și bioxidului de sulf. Catalizatorul constă dintr-un corp monolitic cu canale libere care străbat materialul ceramic sau metalul care este acoperit cu un strat de dispersie care-i mărește activitatea, format din oxizi metalici fini, oxid de aluminiu, oxid de titan, oxid de siliciu, zeolit sau amestecuri ale acestora, ca substanțe purtătoare pentru componentele catalitic active, componentele active fiind prezente sub formă de platină, paladiu, rodiu și/sau iridiu dopate cu vanadiu sau cu un compus oxidic de vanadiu.
Gazele arse de la motoarele Diesel conțin compuși poluanți care trebuie îndepărtați prin purificarea adecvată a gazului ars. Acești compuși sunt monoxidul de carbon, aldehide, hidrocarburi, hidrocarburi poliaromatice (PAK), bioxid de sulf, oxizi de azot. Bioxidul de sulf din gazul ars se formează din sulful conținut în cantitate de aproximativ Q,3%în combustibilul pentru motoarele Diesel și duce la o cotă parte în gazul ars de 10-2OO ppm, în funcție de sarcina respectivă și de rotația motorului.
De fapt, motoarele Diesel duc la formarea unei cantități mai reduse de oxizi de azot decât motoarele Otto, dar cota parte a acestora este totuși de cca 3 ori mai ridicată decât în gazul ars al unui motor Otto după purificarea cu ajutorul unui catalizator reglat cu trei căi.
Pe lângă aceste substanțe gazoase dăunătoare produse la temperaturi obișnuite ale gazelor arse ale unui motor Diesel de 225 până la 350°C, motoarele Diesel mai emit, în funcție de modul de exploatare, cantități importante de particule de funingine, care constau dintr-un miez de funingine și hidrocarburi nearse, hidrocarburi poliaromatice (PAK), precum și compuși metalici, apă și sulfați absorbiți pe acest miez.
Pentru purificarea gazelor arse de la motoarele Diesel nu se pot folosi catalizatorii cu trei căi utilizați la motoarele Otto, deoarece gazele arse de la motoarele Diesel prezintă un conținut ridicat de oxigen de 1 până la 15% în volum. Acest lucru duce la cifre de aer λ ale gazelor arse de la motoarele Diesel mai mari de 1. Dimpotrivă, catalizatorii cu trei căi au nevoie pentu oxidarea hidrcârburilor și a monoxidului de carbon precum și pentru reducerea concomitentă a oxizilor de azot, de cifre de aer λ = 1.
Pentru micșorarea emisiei de particule de gaze arse de la motoarele Diesel cu conținut de oxid de sulf și oxid de azot, s-au propus filtre pe bază de monoliți ceramici cu pori fini cu canale astupate alternativ (așa numitele filtre cu scurgere pe pereți), pe bază de substanțe ceramice spongioase, pachete din împletituri de sârmă, țevi ceramice, filtre din baloturi de fibre ceramice etc. Cu ajutorul acestor instalații de filtrare se pot îndepărta particulele din funingine de la motoarele Diesel din curentul de gaze arse. Totuși, particulele separate prin filtrare din aceste gaze arse pot fi arse numai în puține situații de exploatare, în care temperatura gazelor arse este destul de ridicată, pentru ca filtrul să poată fi regenerat.
Pentru îmbunătățirea comportării la regenerarea sistemelor de filtre de mai sus, se cunosc deja acoperiri cu substanțe de reducere a temperaturii de aprindere a substanțelor catalizatorului, cum ar fi pentoxidul de vanadiu, vanadații, de exemplu, AgV03 și perenați, aceste substanțe active putând să fie dotate cu un material de suport cu granulație fină și eventual să fie asociate și cu un metal prețios, cum ar fi platina, care să fie introdus prin impregnare (DEOS 3232729, DE-OS 3141713 și DE-OS 3407712.
între timp s-a constatat că la filtrele cu scurgere pe perete, folosite în mare măsură în prezent, nu este mulțumitor randamentul de conversie pentru
RO 111740 Bl hidrocarburi și monoxid de carbon, mai ales pentru temperaturile joase ale gazelor arse de la motoarele Diesel, chiar dacă aceste filtre sunt acoperite cu componente catalitic active de felul menționat mai înainte. în afară de aceasta, utilizarea filtrelor cu scurgere pe perete prevăzute cu catalizator acoperit cu substanțe purtătoare, prezintă dezavantajul unei contrapresiuni ridicate a gazului ars care prejudiciază randamentul motorului, mai ales la o încărcare ridicată cu particule de funingine. încercările de a compensa acest dezavantaj printr-o încărcare mai ridicată a catalizatorului nu au fost încununate de succes. Condițiile de spațiu limitat la majoritatea vehiculelor nu au permis o mărire a dimensiunilor geometrice, care să permită micșorarea contrapresiunii gazelor arse.
în brevetul DE-OS nr. 3940758 este descris un catalizator care îmbunătățește hotărâtor purificarea gazelor arse de la motoarele Diesel. Acest catalizator lucrează continuu fără separarea particulelor și purificare ciclică pentru purificarea oxidantă a gazelor arse de la motoare Diesel cu randament de conversie ridicat pentru hidrocarburi și pentru monoxid de carbon la temperaturi joase și acțiune redusă de oxidare față de NO și S02. Acest catalizator conține compuși de vanadiu aplicați pe oxid de aluminiu cu granulație mică, oxid de titan și oxid de siliciu, zeolit precum și amestecuri ale acestora, cu granulație fină, ca substanțe de suport și cu metale din grupa platinei drept componente active.
Acest catalizator, cunoscut din stadiul tehnicii, prezintă față de filtrele cu scurgere pe pereți un randament de conversie ridicat pentru substanțele dăunătoare gazoase la o ardere concomitent bună a particulelor de funingine. Acțiunea pozitivă a acestui catalizator se datorează densității celulare uniforme, catalizatorul având o structură de fagure cu canale lungi pe care gazele arse le străbat liber, ajungând mai des și în mod efectiv în contact cu suprafețele canalelor acoperite catalitic, decât în cazul filtrelor cu scurgere pe pereți, în care fiecare componentă a gazului ars curge numai o dată prin peretele poros acoperit catalitic, gazul ars fiind apoi presat în mijlocul canalului de scurgere printr-un canal dat și prin patru canale învecinate în care pătrund filtrele de curent.
Gazele purificate obținute cu catalizatorul de oxidare al gazelor arse de la motoarele Diesel descris, prezintă o îmbunătățire mult mai mare decât cele obținute cu sistemele de filtrare. Ținând seama de prescripțiile legale valabile actualmente, mult mai severe, pentru purificarea gazelor arse ale motoarelor Diesel este însă necesară o micșorare în continuare a emisiei de particule precum și o îmbunătățire a stabilității în timp, conversia rămânând la fel de ridicată pentru substanțele dăunătoare gazoase, adică pentru hidrocarburi, monoxid de carbon și oxizi de azot.
Deoarece aglomerarea de particule de funingine depinde în mare măsură de prezența sulfaților în gazul ars, fiind intensificată de prezența acestora, trebuie să se ia măsuri pentru micșorarea gradului de oxidare a sulfului de la S02 la S03 din combustibilul Diesel.
Procedeul de obținere a catalizatorului utilizat la purificarea oxidativă a gazelor arse de la motoarele Diesel, conform invenției, elimină dezavantajele procedeelor cunoscute, prin aceea că, execută amestecarea cu agitare a oxizilor metalici de aluminiu, titan, siliciu, zeolit sau amestecurile lor având o granulație fină, într-o soluție alcoolică, cu un compus organic de titan sau siliciu, după care solventul organic se îndepărtează, substanța solidă rămasă se usucă la temperatură ridicată, se macină și se calcinează la tempertura de
300...600°C, timp de 0,5...4 h, când are loc descompunerea compușilor organici de titan și/sau siliciu la oxizii corespunzători.
Invenția prezintă o serie de avantaje și anume:
Pune la dispoziție un catalizator corespunzător pentru purificarea oxiRO 111740 Bl dantă a gazelor arse de la motoare Diesel cu un randament de conversie ridicat pentru hidrocarburi și monoxid de carbon și care are o acțiune frânată de oxidare față de oxizi de azot și bioxid de sulf, și a cărui acțiune de oxidare a S02 este micșorată față de stadiul tehnicii. în același timp catalizatorul prezintă un comportament îmbunătățit pe termen lung.
Catalizatorul pentru purificarea oxidantă a gazelor arse de la motoarele Diesel, conform invenției, are un randament ridicat de conversie pentru hidrocarburi și monoxid de carbon și acțiune frânată de oxidare față de oxizii de azot și bioxid de sulf. Catalizatorul conține un corp monolit cu canale care se pot străbate liber, din material ceramic sau metal, care este acoperit cu un strat dispersat care îi mărește activitatea din oxizi metalici cu granulație fină, oxid de aluminiu, oxid de titan, oxid de siliciu, zeolit sau amestecuri ale acestora ca substanță purtătoare, componentele active fiind prezente sub forma metalelor din grupa platinei, platină, paladiu, rodiu și/sau iridiu, dopate cu vanadiu sau care se găsesc în contact cu compuși ai vanadiului.
Oxizii metalici cu granulație fină de aluminiu, oxid de titan, oxid de siliciu, zeolit sau amestecurile lor cu suprafața modificată, se pot obține prin amestecare într-o soluție alcoolică a unei trepte preliminare de oxid de titan și/sau oxid de siliciu. Solventul alcoolic se îndepărtează prin amestecare continuă la presiune redusă și substanța solidă rămasă se usucă la temperatură ridicată și după măcinare timp de 0,5 până la 4 h se calcinează la 300 până la 600°C, cu descompunerea treptei preliminare de oxid de titan și/sau oxid de siliciu la oxid de titan, respectiv bioxid de siliciu.
în acest fel se modifică în mod avantajos proprietățile suprafețelor oxizilor metalici. Oxizii metalici astfel tratați au o acțiune pozitivă asupra micșorării oxidării S02 la S03. Spre deosebire de amestecul fizic descris în DE6
OS 3940758, care este compus din oxid de aluminiu și oxid de titan (Degussa P 25, amestec de Rutil/Anatas, suprafață specifică 51 m2/g] oxidul de titan aplicat, pentru modificarea suprafeței, pe restul oxizilor metalici are o comportare în timp lung mult mai bună.
Pentru o modificarea eficientă a oxizilor metalici este necesar să se prevadă suprafața lor specifică cu un strat care cuprinde 1 până la 5 monostraturi din bioxid de titan și/sau bioxid de siliciu. Cantitatea necesară de TiO2 pentru acoperirea unei suprafețe specifice de 100 m2 cu un monostrat, se calculează după Tan (Coated Silica as Support for Platinum Catalyst în Journal of Catalysis 129 (1991) 447-456) la 0,098 g Ti02. Ca pretrepte de oxid de titan și/sau oxid de siliciu se pot utiliza în mod avantajos compuși organo-titanici, respectiv organo-silicici cu formula generală Ti(0R)4, respectiv Si(0R)4, R având semnificația unui radical organic. Trepte preliminare adecvate de oxid de titan sunt, de exemplu, ortotitanat de tetraetil [Ti(0C2H5)4], ortotitanat de tetra-terț-butil [Ti(0C(CH3)3)4], ortotitanat de tetraisopropil [Ti(0CH(CH3)2)4] și ortotitanat de tetra-propil [Ti(0CH2CH2CH3)4].
Oxizii metalici modificați, trebuie aplicați pe corpul catalizatorului într-o concentrație de 30 până la 250, de preferință 75 până la 180, mai ales 90 până la 150 g/l volum de catalizator sub forma unei dispersii. Vanadiul, calculat ca V205, poate să fie prezent într-o concentrație de 0,1 până la 15 g/l volum de catalizator și metalele din grupa platinei într-o concentrație de 0,1 până la 7 g/l volum de catalizator. Drept corpuri de catalizator se pretează substanțe purtătoare monolitice, inerte, sub formă de fagure cu 5 până la 100 celule/cm2. Dintre metalele grupei platinice sunt adecvate mai ales platina și/sau paladiu.
Metalele din grupa platinei dopate cu vanadiu se obțin conform DE-OS 39
40758 prin impregnarea concomitentă sau succesivă în oricare succesiune dorită a acoperirii de dispersie care
RO 111740 Bl intensifică activitatea cu o soluție a unor compuși ai metalelor din grupa metalelor platinice și cu o soluție a unui compus de vanadiu, uscare și eventual calcinare la temperaturi de cel puțin 2DO°C, de preferință într-un curent de gaze conținând hidrogen. Impregnarea cu cel puțin câte una din cele două substanțe inițiale pentru componenta activă poate avea loc înainte sau după aplicarea stratului de dispersie de intensificare a activității, pe substanța purtătoare inertă.
Catalizatorii, conform invenției, prezintă o asperitate a suprafeței mai mare decât catalizatorii de comparație din stadiul tehnicii, deși în ambele cazuri s-au folosit oxizi metalici cu aceleași dimensiuni medii ale particulelor. Randamentul îmbunătățit al conversiei catalizatorilor, conform invenției, poate fi explicat în parte prin asperitatea mai ridicată a suprafeței. Prin asperitatea suprafeței gazul ars se turbionează mai puternic în canalele corpului catalizatorului și astfel vine în contact mai intens cu stratul catalitic.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției, în legătură și cu figurile, care reprezintă:
- fig. 1, redarea grafică a ciclului de îmbătrânire pentru catalizatorii de oxidare ai gazelor arse de la motoarele Diesel în funcție de timp;
- fig. 2a, măsurarea asperității suprafeței stratului de acoperire a unui catalizator de comparație VK1;
- fig. 2b, măsurarea asperității suprafeței stratului de acoperire a unui catalizator K1, conform invenției.
Pentru obținerea catalizatorilor, conform invenției, s-au folosit corpuri de catalizator din cordierit. Ele prezintă o densitate celulară de 62 celule/cm2· cu grosimi ale pereților de 0,17 mm.
Exemplul de comparație 1. Un catalizator de comparație din stadiul tehnicii notat convențional VK1 s-a confecționat după cum urmează.
Se prepară o dispersie de acoperire apoasă cu un conținut de substanță solidă de 30%. Suspensia conține, față de masa uscată, 60% în greutate oxid de aluminiu gama (suprafața specifică 189 m2/g) și 40% în greutate oxid de titan (Degussa p 25; suprafața specifică 50 m2/g; amestec de rutil/anatas). Apoi, se acoperă cu oxizi metalici un corp de catalizator prin cufundare în dispersia de acoperire și după suflarea suspensiei în exces la 120°C, se usucă la aer. După o calcinare de două ore la 400°C, se impregnează corpul acoperit al catalizatorului cu o soluție apoasă de Pt(NH3)4(0H)2, se usucă la aer la 150°C și se calcinează la 300°C. După aceea are loc o impregnare cu oxalat de vanadil, uscare la 120°C și o descompunere a vanadilului la 500°C, la aer. Treapta preliminară a catalizatorului astfel obținut se reduce într-un timp de 2 h la 500°C, în curent de gaz de formare (95% N2, 5% H2).
Catalizatorul finit conține, pe litru de volum de catalizator, 64 g oxid de titan, 96 g de oxid de aluminiu, 5 g pentaoxid de vanadiu și 1,77 g platină.
Exemplul de comparație 2. Se prepară catalizatorul de comparație VK2 în mod analog cu exemplul de comparație 1, se confecționează un al doilea catalizator de comparație. în locul oxidului de titan P25 de la Degussa se folosește anatas modificat cu suprafață specifică 95 m2/g.
Exemplul 1. Se obține un catalizator, conform invenției, notat K, cu oxid de aluminiu gama modificat cu Ti02
Pentu catalizatorul, conform invenției, se folosește același oxid de aluminiu gama ca în exemplul de comparație 1. Pentru modificarea suprafeței sale specifice cu oxid de titan, oxidul de aluminiu gama se amestecă într-o soluție alcoolică (etanol) cu ortotitanat de tetraetil ((Ζ^Η^-φ/Π). După o agitare de 2 h etanolul se îndepărtează cu un evaporator rotativ (vid cu jet de apă, T = 50°C) și materialul format se usucă la aer la 120°C, timp de 16 h. După măcinare, pulberea de Ti02/AI203 formată, se calcinează la 400°C, timp de 4 h.
Pulberea de Ti02/AI203 astfel obținută, conține, față de greutatea ei totală, 60% în greutate de aluminiu și
RO 111740 Bl
40% în greutate oxid de titan. Această cantitate de oxid de titan corespunde unui strat de acoperire a suprafeței specifice acoperite a oxidului de aluminiu cu aproximativ 3 monostraturi de bioxid de titan, calculat conform Tan și colaboratori (Coated Silica as support for Platinum Catalyst în Journal of Catalysis 129, (1991), 447-456).
Din pulberea de Ti02/AI203 obținută preliminar, se prepară o dispersie de acoperire apoasă cu un conținut de substanță solidă de 30%. Cu această dispersie se acoperă un corp de catalizator, care se prelucrează mai departe ca în exmeplul 1. Catalizatorul finit conține 160 g Ti02/AI203, 5 g V205 și 1,77 g Pt, pe litru de volum de catalizator.
Exemplul 2. Se prepară un catalizator, conform invenției, notat K2, care conține bioxid de siliciu modificat cu Ti02.
Catalizatorul K2 se obține lucrându-se ca în exemplul 1. în loc de oxid de aluminiu se folosește bioxid de siliciu cu suprafața specifică egală cu 260 m2/g. Catalizatorul finit conține pe litru de volum de catalizator 160 g TiC2/SiO2 compus din 40% în greutate TiO2 și 60% în greutate Si02, fiecare, față de cantatitatea totală de Ti02/Si02. Cantitatea de Ti02 aleasă se distribuie în 2 monostraturi pe suprafața specifică a bioxidului de siliciu.
Exemplul 3. Se prepară un catalizator notat cu K3 conținând oxid de aluminiu gama modificat cu Si02.
Catalizatorul conform invenției, K3 se obține lucrându-se ca în exemplul 1. în loc de ortotitanat de tetraetil (C0H2OO4T) se folosește tetraetoxisilan (CgHgo^Si). Catalizatorul finit conține pe litru de volum de catalizator 160 g Si02/AI20g compus din 40% în greutate Si02 și 60% în greutate AI203, fiecare, față de greutatea totală de Si02/AI203. Cantitatea de SiO2 se distribuie în 2 monostraturi pe suprafața specifică a oxidului de aluminiu.
Exemplul 4. Se prepară un catalizator notat în mod convențional cu K4, lucrându-se la fel ca în exemplul 3.
în loc de oxid de aluminiu se folo10 sește bioxid de titan cu suprafața specifică 95 m2/g. Catalizatorul finit conține pe litru de volum de catalizator 20% în greutate SiO2 și 80% în greutate TiO2, fiecare, față de greutatea totală de Si02/Ti02. Cantitatea aleasă de Si02 este suficientă pentru a se obține 2 monostraturi de bioxid de siliciu pe bioxidul de titan.
Exemplul 5. Catalizatorii de oxidare Diesel, conform exemplelor de comparație 1 și 2, precum și exemplelor 1 4 au fost testați pe bancul de probă al unui motor staționar. Motorul a fost echipat cu un motor Diesel cu 4 cilindrii (55 KW; 1,6 I spațiu de ridicare] și cu o frână de curent de încercare hidraulică (tip 230 al firmei Schenk AG). Drept combustibil de testare s-a folosit un combustibil Diesel obișnuit din comerț cu 0,2% sulf.
La testele de pornire s-a măsurat conversia monoxidului de carbon, hidrocarburilor, oxizilor de azot și bioxidului de sulf, în funcție de temperatura gazului ars înainte de catalizator la o viteză spațială de 120000 h'1.
După testare, catalizatorii în stare proaspătă au fost lăsați să îmbătrânească pe motor timp de 50 h. Ciclul de îmbătrânire utilizat este reprezentat în fig. 1. Un ciclu a durat câte 60 min și a fost repetat de cincizeci de ori pentru îmbătrânirea catalizatorilor.
Rezultatele testelor la pornire sunt cuprinse în tabelele 1 și 2. Din rezultate se constată o scădere a conversiei S02 la temperaturi ridicate pentru catalizatorii Kt până la K4 față de catalizatorii de comparație la rate de conversie similare pentru CO, HC și NOX.
Exemplul 6. Catalizatorii descriși în exemplele de comparație 1 și 2, precum și din exemplele 1 până la 4 au fost analizați cu ajutorul difractometriei în raze X, microscopiei optice și măsurării rugozității superficiale. Cercetările difractometriei în raze X s-au realizat pe pulberi de oxizi de Ti02/AI203, Ti02/Si02 respectiv Si02/Ti02. Probele de oxid ale catalizatorului VK-! au arătat în stare proaspătă prezența modificărilor anatas
RO 111740 Bl și rutil în raportul 78/22. După îmbătrânire timp de 7 h la 65O°C, în aer s-a micșorat cota parte a modificării catalitice preferate anatas la 38%. Un comportament similar a avut o probă de oxid 5 a catalizatorului de comparație VK2. Anatasul proaspăt 100% s-a transformat după îmbătrânire la 650°C, la 65% în rutil. Spre deosebire de acestea, la probele de oxid, conform invenției, s-a io putut constata, atât în stare proaspătă, cât și după îmbătrânire timp de 7 h la 650°C, în aer prezența unei modificări de 100% anatas (tabelul 3).
Cercetările cu microscopul optic 15 ale pereților acoperiți ai canalelor au arătat la catalizatorii de comparație νκη și VK2 suprafațe de acoperire netede și compacte. Catalizatorii, conform invenției, K1 până la K4 au suprafețe de aco- 20 perire aspre și poroase. Acest fapt a fost confirmat cantitativ prin măsurarea rugozității cu dispozitivul de măsurare a rugozității Perthometer 58P al firmei Mahr-Perthen. Fig. 2a și 2b arată explorări ale suprafețelor de acoperire pe o lungime de 0,8 mm pentru catalizatorul de comparație νκη (fig. 2a) și pentru catalizatorul, conform invenției, K5 (fig. 2b). Catalizatorul de comparație a prezentat o rugozitate medie pătratică R4 de numai 0,58 pm, pe când ea a fost la catalizatorul, conform invenției, de 4,55 pm, mai mare de 9 ori.
Prin suprafața aspră a stratului de acoperire a catalizatorilor, conform invenției, Kt până la K4 se formează în curentul de gaze arse turbulențe locale, prin care se accelerează transportul de substanță și de căldură din faza gazoasă spre stratul de suprafață.
Tabelul 1
Rezultatele testelor de pornire la motorul Diesel (55 kW, 1,61 spațiu de ridicare, condiții de testare staționare) pentru catalizatori În stare proaspătă (viteza spațială = 120.000 h'1)
Catalizator T/50% Conversia 3590°C 450°C
CO HC CO HC S0? NOX SOp
VKn 220 221 91 82 13 2 21
VK2 221 222 90 80 14 1 25
K, 195 217 95 78 0 3 5
K2 200 217 90 79 4 3 9
K3 205 215 91 79 0 1 2
K4 203 210 89 85 0 3 1
RO 111740 Bl
Tabelul 2 Rezultatele testelor de pornire la motorul Diesel [55 kW, 1,61 spațiu de ridicare, condiții de testare staționare] pentru catalizatori după îmbătrânire [viteza spațială = ''120.000 h'1)
Catalizator T/5O% Conversia 3590°C 450°C
CO HC CO HC soP N0K S02
VK, 236 242 91 77 5 2 11
VK2 230 241 90 79 8 2 13
Kt 220 227 91 75 0 3 2
K2 225 217 90 73 2 3 1
«3 218 218 91 70 0 3 2
K4 221 220 90 71 0 2 1
Tabelul 3
Rezultate ale cercetărilor difractometrice ale radiațiilor X pentru probe ale dispersiilor oxidice de acoperire (TiO^AI^Jg, Ti02/Si02 respectiv Si03/Ti02) ale catalizatorilor VK1t VK2, Κι, Ks, K3, K4.
Catalizator Stare proaspătă Anatas : rutil 7 h, 65O°C, aer, cuptor Anatas : rutil
VKn 78 : 22 38 : 62
VK2 100: 0 35 : 65
K, 100 : 0 100 : 0
K2 100: 0 100 : 0
K3 - -
K4 100: 0 100 : 0
Revendicări

Claims (5)

  1. Revendicări
    1. Procedeu pentru obținerea 40 unui catalizator utilizat la purificarea oxidativă a gazelor arse de la motoarele Diesel, format din corpul catalizatorului sub formă de monolit străbătut de canale libere, care constă dintr-un material 45 ceramic sau din metal, acoperit cu un strat de dispersie de oxizi metalici cu granulația fină, ca de exemplu, oxid de aluminiu, oxid de titan, oxid de siliciu, zeolit sau amestecurile acestora, for- 50 mând suportul pe care sunt depuse componentele catalitic active, sub forma metalelor din grupa platinei, paladiu, rodiu și/sau iridiu, dopate cu vanadiu sau aflate în contact cu compuși de vanadiu, caracterizat prin aceea că, execută amestecarea, cu agitare a oxizilor metalici de aluminiu, titan, siliciu, zeolit sau amestecurile lor având o granulație fină, într-o soluție alcoolică, cu un compus organic de titan sau siliciu, după care solventul organic se îndepărtează, substanța solidă rămasă se usucă la temepratură ridicată, se macină și se calcinează la temperatura
    RO 111740 Bl de 3OO...6OO°C, timp de 0,5...4 h, când are loc descompunerea compușilor organici de titan și/sau siliciu la oxizii corespunzători.
  2. 2. Procedeu, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, pentru obținerea oxizilor metalici modificați, cantitatea compușilor organici preliminări de titan și/sau siliciu se determină astfel, încât după calcinarea oxizilor metalici suprafața specifică a acestora să fie prevăzută cu un strat constând din 1 până la 5 monostraturi de bioxid de titan și/sau siliciu.
  3. 3. Procedeu, conform revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că, în calitate de compuși organici preliminări de titan și/sau siliciu se utilizează compuși cu formula generală Ti(0R)4 respectiv Si(0R)4, în care R este un radical organic.
  4. 4. Procedeu, conform reven- dicărilor 1...3, caracterizat prin aceea că, stratul de dispersie de oxizi de aluminiu, titan, siliciu, zeolit sau amestecurile lor, care intensifică activitatea catalizatorului, este prezent într-o concentrație de 30...250, de preferință
    75...180, sau 90...150 g/dm3 volum de catalizator, vanadiul calculat ca V205 se află într-o concentrație de 0,1...15 g/dm3 volum de catalizator, iar metalele din grupa platinei, de preferință platina sau paladiu sunt prezente într-o concentrație de 0,1 ...7 g/dm3 de volum de catalizator.
  5. 5. Procedeu, conform revendicărilor 1...4, caracterizat prin aceea că, drept corp cu structură rigidizată folosește un suport ceramic sau monolit, de preferință, sub formă de fagure monolit, având densitatea celulară de 5 până la 100 celule/cm2.
RO93-00535A 1992-04-21 1993-04-15 Procedeu pentru obtinerea unui catalizator utilizat la purificarea oxidativa a gazelor arse de la motoarele diesel RO111740B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4213018A DE4213018C1 (de) 1992-04-21 1992-04-21 Katalysator zur oxidativen Reinigung der Abgase von Dieselmotoren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO111740B1 true RO111740B1 (ro) 1997-01-30

Family

ID=6457105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO93-00535A RO111740B1 (ro) 1992-04-21 1993-04-15 Procedeu pentru obtinerea unui catalizator utilizat la purificarea oxidativa a gazelor arse de la motoarele diesel

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5371056A (ro)
EP (1) EP0566878A1 (ro)
JP (1) JPH067677A (ro)
KR (1) KR930021260A (ro)
CN (1) CN1077661A (ro)
AU (1) AU655724B2 (ro)
BR (1) BR9301613A (ro)
CA (1) CA2094429A1 (ro)
CZ (1) CZ379892A3 (ro)
DE (1) DE4213018C1 (ro)
HU (1) HUT69735A (ro)
MX (1) MX9302276A (ro)
PL (1) PL298569A1 (ro)
RO (1) RO111740B1 (ro)
SK (1) SK379892A3 (ro)
TR (1) TR28120A (ro)
TW (1) TW263448B (ro)
ZA (1) ZA932806B (ro)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2736099B2 (ja) * 1989-02-06 1998-04-02 株式会社日本触媒 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JP2891609B2 (ja) * 1993-07-15 1999-05-17 株式会社アイシーティー ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
EP0661089B1 (en) * 1993-12-28 1998-03-11 Kabushiki Kaisha Riken Device and method for cleaning exhaust gas
DE4409625A1 (de) * 1994-03-21 1995-09-28 Emitec Emissionstechnologie Verfahren zum Herstellen eines katalytischen Konverters
DE4424235A1 (de) * 1994-07-09 1996-01-11 Man Nutzfahrzeuge Ag Sorptionskatalysator zur sorptiven und oxidativen Reinigung der Abgase von Dieselmotoren
US5911961A (en) * 1994-12-06 1999-06-15 Ict Co., Ltd. Catalyst for purification of diesel engine exhaust gas
DE19614540A1 (de) * 1996-04-12 1997-10-16 Degussa Dieselkatalysator
GR1002923B (el) * 1997-01-24 1998-06-16 Καταλυτες για την καυση πτητικων οργανικων ενωσεων (vocs)
US6193832B1 (en) * 1997-07-25 2001-02-27 International Business Machines Corporation Method of making dielectric catalyst structures
US6130182A (en) * 1997-07-25 2000-10-10 International Business Machines Corporation Dielectric catalyst structures
US6197267B1 (en) 1997-07-25 2001-03-06 International Business Machines Corporation Catalytic reactor
AU6228398A (en) 1998-02-24 1999-09-15 Rotem Amfert Negev Ltd. A modified titanium dioxide and a method for its preparation
JP2000225340A (ja) * 1998-11-30 2000-08-15 Denso Corp ハニカム構造体
DK1129764T3 (da) * 2000-03-01 2006-01-23 Umicore Ag & Co Kg Katalysator til rensning af udstödningsgas fra dieselmotorer og fremgangsmåde til dens fremstilling
US6606856B1 (en) 2000-03-03 2003-08-19 The Lubrizol Corporation Process for reducing pollutants from the exhaust of a diesel engine
US20030084658A1 (en) 2000-06-20 2003-05-08 Brown Kevin F Process for reducing pollutants from the exhaust of a diesel engine using a water diesel fuel in combination with exhaust after-treatments
NL1015634C2 (nl) * 2000-07-06 2002-01-08 Korea Clean Air System Co Werkwijze voor de bereiding van een ferroelektrische fotohalfgeleidende bekleding en inrichting voor het verwijderen van milieuluchtverontreinigingen onder toepassen van deze bekleding en elektrische energie.
US6774080B2 (en) 2002-11-25 2004-08-10 Delphi Technologies, Inc. Gas treatment device comprising SMSI material and methods for making and using the same
US7037875B2 (en) * 2003-04-04 2006-05-02 Engelhard Corporation Catalyst support
FI118418B (fi) 2003-04-17 2007-11-15 Ecocat Oy Alumiinioksidipohjainen katalyytti poistekaasujen puhdistukseen
US7160832B2 (en) * 2003-06-16 2007-01-09 Umicore Ag & Co. Kg Catalyst system for generating carbon monoxide for use with automotive catalysts
US20050056006A1 (en) * 2003-08-15 2005-03-17 Yinyan Huang Process for reducing diesel enigne emissions
US7413583B2 (en) * 2003-08-22 2008-08-19 The Lubrizol Corporation Emulsified fuels and engine oil synergy
KR100769590B1 (ko) * 2003-12-30 2007-10-23 김선미 일산화탄소, 질소산화물, 황산화물을 동시에 이산화탄소, 질소 및 황으로 전환시키는 촉매제
US20070238605A1 (en) * 2004-04-26 2007-10-11 Wolfgang Strehlau Catalysts for the Simultaneous Removal of Carbon Monoxide and Hydrocarbons from Oxygen-Rich Exhaust Gases and Processes for the Manufacture Thereof
US7235507B2 (en) * 2004-08-14 2007-06-26 Sud-Chemie Inc. Catalyst for purifying diesel engine exhaust emissions
WO2006037387A1 (en) * 2004-09-30 2006-04-13 Pall Corporation Catalytically active porous element
CN1305562C (zh) * 2004-11-26 2007-03-21 南京大学 甲醇选择氧化生产甲缩醛的催化剂及其制法和用途
DE102006022364A1 (de) * 2006-05-12 2007-11-15 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Trägerkörper zur Abgasnachbehandlung mit disperser Katalysatoranordnung
KR101320600B1 (ko) * 2006-07-04 2013-10-22 에스케이이노베이션 주식회사 고유황 연료를 사용하는 디젤자동차용 산화촉매 조성물
KR100885682B1 (ko) * 2007-07-10 2009-02-26 주식회사 이엔드디 고유황유를 사용하는 엔진의 일산화탄소, 탄화수소 및 피엠 제거용 복합촉매의 제조방법
US20090098032A1 (en) * 2007-10-11 2009-04-16 Basf Catalysts Llc Methods of making aluminosilicate coated alumina
EP2070581A1 (en) 2007-12-10 2009-06-17 HTE Aktiengesellschaft The High Throughput Experimentation Company Oxidation catalyst containing Pt and Pd
US8778831B2 (en) * 2008-03-27 2014-07-15 Umicore Ag & Co. Kg Base metal and base metal modified diesel oxidation catalysts
US9403151B2 (en) 2009-01-30 2016-08-02 Umicore Ag & Co. Kg Basic exchange for enhanced redox OS materials for emission control applications
JP5637980B2 (ja) 2008-03-27 2014-12-10 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトＵｍｉｃｏｒｅ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧ 卑金属及び卑金属改質ディーゼル酸化触媒
US20100077727A1 (en) * 2008-09-29 2010-04-01 Southward Barry W L Continuous diesel soot control with minimal back pressure penatly using conventional flow substrates and active direct soot oxidation catalyst disposed thereon
US8246923B2 (en) 2009-05-18 2012-08-21 Umicore Ag & Co. Kg High Pd content diesel oxidation catalysts with improved hydrothermal durability
TWI491087B (zh) * 2009-08-26 2015-07-01 Univ Nat Taiwan 用於有機光電元件之過渡金屬氧化物的懸浮液或溶液、其製作方法與應用
US8557203B2 (en) * 2009-11-03 2013-10-15 Umicore Ag & Co. Kg Architectural diesel oxidation catalyst for enhanced NO2 generator
DE102011101474B4 (de) 2011-05-11 2014-10-16 Emission Partner GbR, vertretungsberechtigter Gesellschafter: Dirk Goeman Verfahren zum Behandeln von Abgasen von mit Biogas betriebenen Verbrennungskraftmaschinen und Verwendung eines Katalysators dazu
CN103256101A (zh) * 2012-02-21 2013-08-21 通用电气公司 立方相晶体结构物质的使用和制备方法
CN108452670A (zh) * 2012-10-25 2018-08-28 托普索公司 选择性氧化进一步包含二氧化硫的尾气中的一氧化碳与挥发性有机化合物的方法
US9259716B2 (en) 2013-03-15 2016-02-16 Clean Diesel Technologies, Inc. Oxidation catalyst systems compositions and methods thereof
US9511350B2 (en) 2013-05-10 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) ZPGM Diesel Oxidation Catalysts and methods of making and using same
US9227177B2 (en) 2013-03-15 2016-01-05 Clean Diesel Technologies, Inc. Coating process of Zero-PGM catalysts and methods thereof
US9216383B2 (en) 2013-03-15 2015-12-22 Clean Diesel Technologies, Inc. System and method for two and three way ZPGM catalyst
US20140274662A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Cdti Systems and Methods for Variations of ZPGM Oxidation Catalysts Compositions
US9511355B2 (en) 2013-11-26 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. (Cdti) System and methods for using synergized PGM as a three-way catalyst
US9073011B2 (en) 2013-04-04 2015-07-07 Randal Hatfield Systems and methods for diesel oxidation catalyst with decreased SO3 emissions
US9545626B2 (en) 2013-07-12 2017-01-17 Clean Diesel Technologies, Inc. Optimization of Zero-PGM washcoat and overcoat loadings on metallic substrate
US8853121B1 (en) 2013-10-16 2014-10-07 Clean Diesel Technology Inc. Thermally stable compositions of OSM free of rare earth metals
US9511358B2 (en) 2013-11-26 2016-12-06 Clean Diesel Technologies, Inc. Spinel compositions and applications thereof
US9446395B2 (en) 2014-02-19 2016-09-20 Ford Global Technologies, Llc Low temperature catalyst/hydrocarbon trap
EP3377447A1 (en) * 2015-11-20 2018-09-26 Cristal USA Inc. Titanium dioxide compositions and their use as depolluting agents
US10919026B2 (en) * 2018-08-07 2021-02-16 GM Global Technology Operations LLC Methods for preparing catalyst systems
WO2021063939A1 (en) 2019-09-30 2021-04-08 Basf Corporation A multifunctional catalyst for hydrocarbon oxidation and selective catalytic reduction of nox

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3873469A (en) * 1972-04-12 1975-03-25 Corning Glass Works Support coatings for catalysts
JPS5689844A (en) * 1979-12-25 1981-07-21 Asahi Glass Co Ltd Ceramic honeycomb and its production
DE3267754D1 (en) * 1981-06-19 1986-01-16 Coal Industry Patents Ltd Amorphous silica-based catalyst and process for its production
DE3141713A1 (de) * 1981-10-21 1983-05-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Katalysator zur herabsetzung der zuendtemperatur von dieselruss
DE3232729A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herabsetzung der zuendtemperatur von aus dem abgas von dieselmotoren herausgefiltertem dieselruss
EP0225953A1 (en) * 1985-12-16 1987-06-24 The Dow Chemical Company Catalysts having alkoxide-modified supports
DE3407172C2 (de) * 1984-02-28 1986-09-04 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Einrichtung zur Reinigung der Abgase von Dieselmotoren
DE3940758A1 (de) * 1989-12-09 1991-06-13 Degussa Verfahren zur reinigung der abgase von dieselmotoren

Also Published As

Publication number Publication date
JPH067677A (ja) 1994-01-18
US5371056A (en) 1994-12-06
BR9301613A (pt) 1993-10-26
ZA932806B (en) 1993-11-16
CZ379892A3 (en) 1993-12-15
DE4213018C1 (de) 1993-12-09
SK379892A3 (en) 1996-04-03
TW263448B (ro) 1995-11-21
TR28120A (tr) 1996-01-08
CN1077661A (zh) 1993-10-27
AU3702693A (en) 1993-10-28
MX9302276A (es) 1994-02-28
AU655724B2 (en) 1995-01-05
KR930021260A (ko) 1993-11-22
HUT69735A (en) 1995-09-28
CA2094429A1 (en) 1993-10-22
PL298569A1 (en) 1993-11-02
EP0566878A1 (de) 1993-10-27
HU9301170D0 (en) 1993-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO111740B1 (ro) Procedeu pentru obtinerea unui catalizator utilizat la purificarea oxidativa a gazelor arse de la motoarele diesel
AU629433B2 (en) Process for the purification of the exhaust gases of diesel engines
KR100485203B1 (ko) 디젤 엔진으로부터 방출되는 배기 가스 정제용 촉매
US5643542A (en) Process for simultaneously reducing the amounts of hydrocarbons, carbon monoxide and nitrogen oxides contained in the exhaust gas from an internal combustion engine
US8640440B2 (en) Removal of particulates from the exhaust gas of internal combustion engines operated with a predominantly stoichiometric air/fuel mixture
JP3953630B2 (ja) 自動車排ガス触媒及びその製法
US9765661B2 (en) Coating for particulate filters
US20090087365A1 (en) Removal of particulates from the exhaust gas of internal combustion engines operated with a predominantly stoichiometric air/fuel mixture
US20050196333A1 (en) Process and catalyst for reducing nitrogen oxides
EP1016447B1 (en) Exhaust gas purification method
US5580533A (en) Catalyst and process for purifying diesel exhaust gases
US20080026141A1 (en) Particle Filter Provided with Catalytic Coating
JPH0857313A (ja) 新規な白金族金属含有触媒とその製造方法
JP4298071B2 (ja) 排ガス浄化材及びその製造方法
JPH11244695A (ja) 酸化触媒
KR100236480B1 (ko) 제올라이트를 포함하는 내열성 촉매체의 제조방법
EP2329876B1 (en) PM clean-up system and method for manufacture thereof
JP4019460B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒
US20250041834A1 (en) Catalytic coating
JPH10202103A (ja) ディーゼル用酸化触媒及びその製造方法
JPH04250848A (ja) ディーゼルパティキュレート低減用触媒
RU2024302C1 (ru) Способ получения катализатора дожига co
JP3152375B2 (ja) 自動車排ガス浄化用触媒及びその製造方法