CZ310897A3 - Makromery, způsob jejich přípravy, polymery, které je obsahují a jejich použití - Google Patents
Makromery, způsob jejich přípravy, polymery, které je obsahují a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ310897A3 CZ310897A3 CZ973108A CZ310897A CZ310897A3 CZ 310897 A3 CZ310897 A3 CZ 310897A3 CZ 973108 A CZ973108 A CZ 973108A CZ 310897 A CZ310897 A CZ 310897A CZ 310897 A3 CZ310897 A3 CZ 310897A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- group
- macromer
- formula
- carbon atoms
- segment
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 119
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- -1 perfluoroalkyl ether Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 116
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 105
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 52
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 46
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 40
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 39
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 34
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 32
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 22
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 18
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 13
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 10
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 claims description 9
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 9
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005024 alkenyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000010261 cell growth Effects 0.000 claims description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002513 implantation Methods 0.000 claims description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010701 perfluoropolyalkylether Substances 0.000 claims description 2
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 claims description 2
- 230000008467 tissue growth Effects 0.000 claims description 2
- 241000219739 Lens Species 0.000 claims 2
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 claims 2
- 241000124008 Mammalia Species 0.000 claims 1
- 241001611408 Nebo Species 0.000 claims 1
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZXXJDEBGEVBLKM-UHFFFAOYSA-N [Cl-].C(C(=C)C)(=O)OCC(C)O.[NH4+] Chemical compound [Cl-].C(C(=C)C)(=O)OCC(C)O.[NH4+] ZXXJDEBGEVBLKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 235000004252 protein component Nutrition 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 34
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 description 29
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 20
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 101100298295 Drosophila melanogaster flfl gene Proteins 0.000 description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 9
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 8
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 8
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 6
- 238000005497 microtitration Methods 0.000 description 6
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 6
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 5
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 5
- LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I dipotassium trisodium dihydrogen phosphate hydrogen phosphate dichloride Chemical compound P(=O)(O)(O)[O-].[K+].P(=O)(O)([O-])[O-].[Na+].[Na+].[Cl-].[K+].[Cl-].[Na+] LOKCTEFSRHRXRJ-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 5
- 239000002953 phosphate buffered saline Substances 0.000 description 5
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,2,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCCC(C)CC(C)(C)CN=C=O ATOUXIOKEJWULN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NCCO1 BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMDPTYFNMLYSLH-UHFFFAOYSA-N 3-silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[SiH3] IMDPTYFNMLYSLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000018386 EGF Family of Proteins Human genes 0.000 description 2
- 108010066486 EGF Family of Proteins Proteins 0.000 description 2
- 108010067306 Fibronectins Proteins 0.000 description 2
- 102000016359 Fibronectins Human genes 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004113 cell culture Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHKXSTLIOCXCNC-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-chlorobutanoate Chemical compound CCC(Cl)C(=O)OC=C FHKXSTLIOCXCNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005556 hormone Substances 0.000 description 2
- 229940088597 hormone Drugs 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQCSJGUXTUJMAA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylmethanamine;2-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate;hydrochloride Chemical compound Cl.CN(C)C.CC(O)COC(=O)C(C)=C DQCSJGUXTUJMAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 210000001747 pupil Anatomy 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=C(CN=C=O)C=C1 OHLKMGYGBHFODF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTXUTPWZJZHRJC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrrole Chemical compound C=CN1C=CC=C1 CTXUTPWZJZHRJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CO QRIMLDXJAPZHJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBVZQAXFSQKDKK-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxy-3-oxopropanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(O)=O PBVZQAXFSQKDKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIFLDVXQTMSDJE-UHFFFAOYSA-N 3-[[dimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl]silyl]oxy-dimethylsilyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCOC(=O)C(C)=C ZIFLDVXQTMSDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQDAZGGFXASXDW-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(trifluoromethoxy)pyridine Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=C(Br)C=N1 SQDAZGGFXASXDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001287 Chondroitin sulfate Polymers 0.000 description 1
- 208000030275 Chondronectin Diseases 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710145505 Fiber protein Proteins 0.000 description 1
- 102100037362 Fibronectin Human genes 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 108090000288 Glycoproteins Proteins 0.000 description 1
- 102000003886 Glycoproteins Human genes 0.000 description 1
- 101001027128 Homo sapiens Fibronectin Proteins 0.000 description 1
- 108010085895 Laminin Proteins 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C Chemical compound N=C=O.N=C=O.CCC(C)CC(C)(C)C OQSSNGKVNWXYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710135467 Outer capsid protein sigma-1 Proteins 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010047571 Visual impairment Diseases 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000002009 allergenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 210000004102 animal cell Anatomy 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 210000001367 artery Anatomy 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 210000004045 bowman membrane Anatomy 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000021164 cell adhesion Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 229940059329 chondroitin sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000002316 cosmetic surgery Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PFURGBBHAOXLIO-WDSKDSINSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound O[C@H]1CCCC[C@@H]1O PFURGBBHAOXLIO-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003493 decenyl group Chemical class [H]C([*])=C([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- NFKGQHYUYGYHIS-UHFFFAOYSA-N dibutyl propanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=O)OCCCC NFKGQHYUYGYHIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 210000003038 endothelium Anatomy 0.000 description 1
- 210000002919 epithelial cell Anatomy 0.000 description 1
- 210000000981 epithelium Anatomy 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- PQLFROTZSIMBKR-UHFFFAOYSA-N ethenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC=C PQLFROTZSIMBKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 210000002950 fibroblast Anatomy 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000003102 growth factor Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 210000003709 heart valve Anatomy 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000006897 homolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 102000043667 human chondronectin Human genes 0.000 description 1
- 108700020610 human chondronectin Proteins 0.000 description 1
- 230000005660 hydrophilic surface Effects 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 210000004153 islets of langerhan Anatomy 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- KQSSATDQUYCRGS-UHFFFAOYSA-N methyl glycinate Chemical compound COC(=O)CN KQSSATDQUYCRGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 210000001087 myotubule Anatomy 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJSDGIUMVGVOJA-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound C[NH2+]C.CC(=C)C([O-])=O OJSDGIUMVGVOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical class C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical class C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002120 photoresistant polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 230000000241 respiratory effect Effects 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 125000005401 siloxanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 1
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M sodium;ethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=C BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 210000002536 stromal cell Anatomy 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000001356 surgical procedure Methods 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 238000001665 trituration Methods 0.000 description 1
- 125000005065 undecenyl group Chemical class C(=CCCCCCCCCC)* 0.000 description 1
- 210000003556 vascular endothelial cell Anatomy 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
- B29D11/00009—Production of simple or compound lenses
- B29D11/00038—Production of contact lenses
- B29D11/00076—Production of contact lenses enabling passage of fluids, e.g. oxygen, tears, between the area under the lens and the lens exterior
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
- G02B1/043—Contact lenses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/26—Mixtures of macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
- A61L27/34—Macromolecular materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/62—Plasma-deposition of organic layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/22—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C39/42—Casting under special conditions, e.g. vacuum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5003—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens
- C08G18/5015—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having halogens having fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/61—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8108—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/8116—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having only one isocyanate or isothiocyanate group esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one isocyanate or isothiocyanate group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
- C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2011/00—Optical elements, e.g. lenses, prisms
- B29L2011/0016—Lenses
- B29L2011/0041—Contact lenses
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/903—Interpenetrating network
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/936—Encapsulated chemical agent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/937—Utility as body contact e.g. implant, contact lens or I.U.D.
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Prostheses (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález popisuje radikálově polymerovatelný makromer níže uvedeného obecného vzorce I na bázi nesubstituovaného nebo symetricky substituovaného perfluoralkyletheru, polymer obsahující produkt polymerace tohoto nového makromeru, samotného nebo spolu s alespoň jedním vinylickým komonomerem, způsob přípravy tohoto makromeru a polymeru, výlisky, kontaktní čočky, rohovkové implantáty a biomedícínské výrobky připravené z tohoto polymeru a výrobky potažené makromerem níže uvedeného obecného vzorce I nebo produktem jeho polymerace.
Dosavadní stav techniky
Materiály pro kontaktní čočky s vysokým obsahem fluoru a vysokým obsahem siloxanových zbytků jsou známé a vyzkoušené, jelikož obecně vykazují vysokou propustnost pro kyslík, nutnou v případě materiálů pro kontaktní čočky, a kromě toho jsou většinou rezistentní vůči usazování proteinů a lipidů ze slz a často jsou rovněž rezistentní vůči napadení bakteriemi. Často je nicméně potřeba akceptovat jejich následující nevýhodné vlastnosti: ztrátu pohodlí uživatele kontaktních čoček v důsledku mechanické nepoddajnosti, snížení propustnosti pro kyslík pokud je obsah vody v použitém materiálu relativně vysoký, a index lomu (refrakční index) příliš nízký pro dobré optické vlastnosti. Materiály pro kontaktní čočky s relativně nízkými indexy lomu jsou silnější než materiály s relativně vysokými indexy lomu a jejich nošení je tudíž také méně pohodlné. Dále může u čoček docházet k nasávacímu efektu, což snižuje pohyblivost na oku.
V japonské patentové přihlášce 04-168 116 (JSR) se
9
9 · ·· 9
99 ·9 9999
9* 9 ·
99999 99 9
například popisuje příprava polymerů propustných pro kyslík, které obsahují produkt kopolymerace například methyl-methakrylátu s makromerem vytvořeným z perfluoralkyletheru, který může být na obou koncích přes jednu nebo více siloxanylových jednotek a řadu dvoj vazných uhlovodíkových zbytků navázán na nenasycenou polymerovatelnou skupinu. Uvádí se, že tyto polymery lze použít jako oftalmické materiály.
EP 0 379 462 popisuje ethylenicky substituované makromery, které obsahují perfluoralkyletherové a polyalkyletherové segmenty a používají se pro přípravu polymerů a oftalmických zařízení, jako jsou intraokulární implantáty a kontaktní čočky, a dále zesítěných polymerů s vinylovými monomery.
Podstata vynálezu
Nyní bylo nalezeno nové a vyvážené složení makromeru, který lze polymerovat, pokud je to žádoucí s alespoň jedním vinylickým komonomerem (a), za vzniku materiálu, který v podstatě nevykazuje výše uvedené nežádoucí vlastnosti.
Vynález se týká makromeru obecného vzorce I
Px- (Y) a- (L-XJ p-Q- (Xx—L)p- (Y)m-Px (I) ve kterém symboly Px nezávisle na sobě představují vždy radikálově polymerovatelnou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -CONHCOO-, -CONHCONH-, -OCONHCO-, -NHCONHCO-, -NHCO-, -CONH-,
-NHCONH-, -C00-, -OCO-, -NHCOO- nebo -OCONH-, symboly map nezávisle na sobě mají vždy hodnotu 0 nebo 1, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy dvojvazný zbytek organické sloučeniny obsahující až 20 atomů uhlíku,
6»
symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCO-, -CONH-, -NHCONH-, -C00-, -OCQ-, -NHCOO- nebo -OCONH-, a
Q znamená dvojvazný polymerní fragment tvořený segmenty (a) - (E) jj-Z-CFj-(OCFJ x-(OCFZCF.) y-OCF.-Z-(E) k-, kde x + y představuje číslo v rozmezí od 10 do 30, *=*?
symboly Z nezávisle na sobě znamenají vědy dvojvazný zbytek s až 12 atomy uhlíku nebo vazbu, symboly E, nezávisle na sobě, představují vždy skupinu - (OCH-CHJ kde q má hodnotu od 0 do 2, a symboly Z a Ξ jsou k sobě navázány tak, že seskupení -Z-E- představuje skupinu -Z-(OCH2CH2) q-, a k má hodnotu 0 nebo 1, (b) i rl3
- Alk— Ší— O-Ši4 Alk— kde n je celé číslo od 5 do 100,
Alk představuje alkylenovou skupinu s až 20 atomy uhlíku, a
- 100 % zbytků Rx, R2, R3 a R„, nezávisle na ostatních, představuje vždy alkylovou skupinu a 0 - 20 % zbytků Rx, R2, R3 a R,, nezávisle na ostatních, představuje vždy alkenylovou, arylovou nebo kyanalkylovou skupinu, a (c) X2-R-X2, kde
R znamená dvojvazný organický zbytek s až 20 atomy uhlíku, a symboly X2 nezávisle na sobě představují vždy skupinu
-NHCO-, -CONH-, -NHC0NH-, -COO-, -OCO-, -NHCOO0 0 0 0 00 0 · 0*00
000 0 · 0 00
0·0 000 00 *0 0 nebo -OCONH-, s tím, že na každý segment (a) nebo (b) je navázán segment (c), a na každý segment (c) je navázán segment (a) nebo (b) .
Počet segmentů (b) v polymerním fragmentu Q je výhodně větší než počet segmentů (a), nebo je rovný počtu segmentů (a).·
Poměr mezi segmenty (a) a (b) v polymerním fragmentu Q je výhodně 3 : 4, 2 : 3, 1 : 2 nebo 1 1.
Molární poměr mezi počtem segmentů (a) a (b) v polymerním fragmentu Q je ještě výhodněji 2 : 3, 1 : 2 nebo 1:1.
Průměrná molekulová hmotnost polymerního fragmentu Q leží v rozmezí od zhruba 1 000 do zhruba 20 000, výhodně v rozmezí od zhruba 3 000 do zhruba 15 .000, zejména výhodně v rozmezí od zhruba 5 000 do zhruba 12 000.
Celkový počet segmentů (a) a (b) v polymerním fragmentu Q je výhodně v rozmezí od 2 do zhruba 11, zejména výhodně v rozmezí od 2 do zhruba 9, a zejména v rozmezí od 2 do zhruba 7. Nejmenší polymerní jednotka Q je výhodně tvořena jedním perfluorovaným segmentem (a), jedním siloxanovým segmentem {b} a jedním segmentem (c).
Podle výhodného provedení je polymerní fragment Q, jehož složení je výhodně ve výše uvedených poměrech, zakončen na obou koncích siloxanovým segmentem (b).
Podle jiného výhodného provedení je polymerní fragment Q, jehož . složení je výhodně ve výše uvedených poměrech, zakončen na jednom konci perfluorovaným segmentem (a) a na druhém konci siloxanovým segmentem (b).
Uvedená složení dvojvazného polymerního fragmentu Q vždy odpovídají střednímu statistickému složení. To znamená, • · * · · · · * · · · · • 9 9 9 9 9 ·· • · · · ·· «4 ·· « že, jsou například obsaženy stejné jednotlivé blokové kopolymerní 2bytky obsahující identické opakující se jednotky, pokud je výsledné střední statistické složení takové, jako je uvedeno.
X2 výhodně představuje skupinu -NHCONH-, -NHCOO- nebo -0C0NH-, zejména výhodně -NHCOO- nebo -OCONH-.
Segmentem X2-R-X2 je výhodně zbytek odvozený od diisokyanátu, ve kterém každý ze symbolů X2, nezávisle na druhém, představuje skupinu -NHCONH-, -NHCOO- nebo -OCONH-, zejména výhodně -NHCOO- nebo -OCONH-.
Symbol Z výhodně představuje vazbu, nižší alkylenovoú skupinu nebo skupinu -CONH-arylen, ve které je zbytek -COnavázán na skupinu CF2. Zejména výhodně Z znamená nižší alkylenovoú skupinu, zvláště methylenovou skupinu.
Symbol q má výhodně hodnotu 0, 1, 1,5 nebo 2, zejména výhodně 0 nebo 1,5. .....
Perfluoralkoxylové jednotky 0CF2 a OCF2CF2 s indexy x a 2 v segmentu (a) mohou vykazovat bud’ statistickou distribuci nebo mohou být v řetězci ve formě bloků. Součet proměnných x + y je výhodně číslo v rozmezí od 10 do 25, zejména výhodně od 10 do 15. Poměr x : y je výhodně v rozmezí od 0,5 do 1,5, zejména v rozmezí od 0,7 do 1,1.
Radikálově polymerovatelnou skupinou PL je například alkenylová, alkenylarylová nebo alkenylarylenalkylová skupina s až 20 atomy uhlíku. Mezi příklady alkenylových skupin patří vinylová, allylové, l-propen-2-ylová, l-buten-2-, -3- a -4-ylová a 2-buten-3-ylová skupina a izomery pentenylové, hexenylové, oktenylové, decenylové a undecenylové skupiny. Mezi příklady alkenylarylových skupin patří vinylfenylová, vinylnaftylová a allylfenylová skupina. Jako příklad alkenylarylenalkylová skupiny lze uvést o-, m- nebo p-vinylbenzylovou skupinu.
Φφφ φ φ φ φ φ φ • * φ φ φ φ * · φ·· φ • φ φ · · φ · φ
Μ ΦΦΦ Φ ·Φ ·· ΦΦ
PL výhodně představuje alkenylovou nebo alkenylarylovou skupinu obsahující až 12 atomů uhlíku, zejména výhodně alkenylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, zejména alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku.
Y výhodně znamená skupinu -COO-, -0C0-, -NHCONH-, -NHCOO-, -OCONH-, -NHCO- nebo -CONH-, zejména výhodně skupinu -C00-, -0C0-, -NHCO- nebo -CONH-, a zvláště skupinu -C00nebo -0C0-.
Podle výhodného provedení proměnné m a p nemají současně hodnotu 0. Pokud p má hodnotu 0, m má výhodně 'hodnotu 1.
L výhodně představuje alkylenovou skupinu, arylenovou skupinu, nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku, arylenalkylenovou- skupinu, alkylenarylenovou skupinu, alkylenarylenalkylenovou skupinu nebo arylenalkylenarylenovou skupinu.
4i '
L výhodně znamená dvojvazný zbytek s až 12 atomy uhlíku, zejména výhodně dvoj vazný zbytek s až 8 atomy uhlíku. L může dále výhodně představovat alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 12 atomy uhlíku. Zejména výhodně L znamená nižší alkylenovou skupinu, zejména nižší alkylenovou skupinu s až 4 atomy uhlíku.
Dvojvazným zbytkem R je například alkylenová, arylenová, alkylenarylenová, arylenalkylenová nebo arylenalkylenarylenová skupina s až 20 atomy uhlíku, nasycená dvojvazná cykloalifatická skupina se 6 až 20 atomy uhlíku nebo cykloalkylenaikylencykloalkylenová skupina se 7 až 20 atomy uhlíku.
R výhodně představuje alkylenovou, arylenovou, alkylenarylenovou, arylenalkylenovou nebo arylenaikylenarylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatíckou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku.
· 'ŮF • 9*
Ještě výhodněji R představuje alkylenovou, arylenovou, aikylenarylenovou nebo arylenalkylenovou skupinu s až 14 atomy uhliku nebo nasycenou dvoj vaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku.
Zejména výhodně R znamená alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 12 atomy uhliku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku.
Zvláště výhodně R znamená alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 10 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku.
Obzvláště výhodně R představuje zbytek odvozený od diisokyanátu, například od hexan-1,6-diisokyanátu, 2,2,4-trimethylhexan-1,6-diisokyanátu, tetramethylen-diisokyanátu, fe— nylen-1,4-diisokyanátu, toluen-2,4-diisokyanátu, toiuen-2,6-diisokyahátu, m- nebo p-xylen-diisokyanátu, isoforon-diisokyanátu nebo cyklohexan-1,4-diisokyanátu.
Proměnná n výhodně představuje celé číslo od 5 do 70,, zejména výhodně 10 až 50, zvláště 14 až 28.
Podle výhodného provedení 80 - 100 %, výhodně 85 až 100 %, zejména 90 - 100 % zbytků Rx, R2, R3 a R4, nezávisle na ostatních, představuje vždy nižší alkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, zejména výhodně nižší alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, zvláště nižší alkylovou skupinu s až 2 atomy uhlíku. Obzvláště výhodným významem symbolů R1Z R2, R3 a R4 je methylová skupina.
Podle výhodného provedení 0 - 20 %, výhodně 0 - 15 %, zejména 0 - 10 % zbytků R1Z R2, R3 a R„, nezávisle na ostatních, představuje vždy nižší alkenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo nižší alkylovou nebo nižší alkoxylovou skupinou substituovanou fenylovou skupinu nebo kyan(nižší)alkylovou skupinu.
Arylenovou skupinou je výhodně fenylenová nebo naftyleφ 0
0 0 * · · « ♦ 0 0
0 «00 000 00 00 0 nová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná nižší alkylovou skupinou nebo nižší alkoxyskupinou, zejména
1,3-fenylenová, 1,4-fenylenová, methyl-1,4-fenylenová, 1,5-naftylenová nebo 1,8-naftylenová skupina.
Arylovou skupinou je karbocyklícký aromatický zbytek, který je nesubstituovaný nebo substituovaný výhodně nižší alkylovou skupinou nebo nižší alkoxyskupinou. Mezi příklady těchto skupin patří fenylová, tolylová, xylylová, methoxyfenylóvá, terč .butoxyfenylová,· naftylová a .fenanthrylová skupina.
Nasycenou .dvoj vaznou cykloalifatickou skupinou je výhodně cykloalkylenová skupina, například cyklohexylenová nebo cyklohexylen(nižší)alkylenová skupina, například cyklohexylenmethylenová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná jednou nebo více nižšími alkylovými skupinami,, například methylovými skupinami, například trimethylcyklohexylenmethylenová skupina, například dvojvazný· isoforonový zbytek.
Pro účely vynálezu termín nižší, používaný v souvislosti se zbytky a sloučeninami, označuje zejména zbytky nebo sloučeniny s až 8 atomy uhlíku, výhodně s až 4 atomy uhlíku, pokud není definován jinak.
Nižší alkylová skupina obsahuje zejména až 8 atomů uhlíku, výhodně až 4 atomy uhlíku, a jedná se například o methylovou, ethylovou, propylovou, butylovou, terč.butylovou, pentylovou, hexylovou nebo isohexylovou skupinu.
Alkylenová skupina obsahuje až 12 atomů uhlíku a může být s přímým řetězcem nebo rozvětvená. Mezi příklady vhodných skupin patří decylenová, oktylenová, hexylenová, pentylenová, butylenová, propylenová, ehtylenová, methylenová, 2-propylenová, 2-butylenová a 3-pentylenová skupina.
Nižší alkylenovou skupinou je alkylenová skupina s až 8
A 9999999* 99 ·♦· <99 99 Μ 9
- 9 atomy uhlíku, zejména výhodně s až 4 atomy uhlíku. Zejména výhodnými nižšími' alkylenovými skupinami jsou propylenová, ethylenová a methylenová skupina.
Arylenovou jednotkou v alkylenarylenovém nebo arylenalkylenovém zbytku je výhodně fenylenová skupina, která je nesubstituované nebo substituovaná nižší alkylovou skupinou nebo nižší alkoxyskupinou, a alkylenovou jednotkou ve výše uvedeném zbytku je výhodně nižší alkylenová skupina, jako je methylenová nebo ‘ethylenová skupina, zejména methylenová skupina. Těmito zbytky je tudíž výhodně fenylenmethylenová nebo methylenfenylenová skupina.
Nižší aikoxyskupna obsahuje zejména až 8 atomů uhlíku, výhodně až 4 atomy uhlíku a je jí například methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, butoxyskupina, terc.butoxyskupina nebo hexyloxyskupina.
. . Arylenalkylenarylenovou skupinou je výhodně fenylen(nižší)alkylenfenylenová skupina s až 8, zejména s až 4, atomy uhlíku v alkylenové jednotce, například fenylenethylenfenylenová nebo fenylenmethylenfenylenová skupina.
Výhodným provedením vynálezu je makromer obecného vzorce I, ve kterém symboly Px nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje až 3 segmenty (a), až 4 segmenty (b) a až 6 segmentů (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 - 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky Rlř R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje alkylenovou nebo arylenovou
0 · ·
0 0 0 0 0 0
000 000 00 0· 0
- 10 skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-.
Jiným výhodným provedením vynálezu je makromer obecného vzorce I, ve- kterém symboly P3 nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobe znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xx nezávisle na sobě ' představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje 1 segment (a), až 2 segmenty (b) a až 2 segmenty (c) , kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10-15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má .hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky Rx, Rz, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu --(o) R představuje alkylenovou nebo arylen.ovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-.
Jiným výhodným provedením vynálezu je makromer obecného vzorce I, ve kterém symboly nezávisle na sobě představují vždy alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -0C0-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné £ a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje 1 segment (a), 2 segmenty (b) a 2 segmenty (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 - 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v. segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky Rx, R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14-28, a v segmentu (c); R představuje alkylenovou nebo • » • 00 00» · · ·« 000 000 00 «· 0
- 11 arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-.
Dalším výhodným provedením vynálezu je makromer obecného vzorce I, ve kterém symboly P2 nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -C00- nebo -0C0-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje 1 segment (a), až 2 segmenty (b) a až 2 segmenty (c) , kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10-15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky Rlř R,, R3 a R4 znamenají vždy methylovou skupinu a n je v rozmezí 14-28, a v segmentu (o) R představuje alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-.
Jiným výhodným provedením vynálezu je makromer obecného vzorce I, ve kterém symboly Px nezávisle na sobě představuji vždy nižší alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly XL nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -0C0NH-, proměnné £ a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje 1 segment (a), až 2 segmenty (b) a až 2 segmenty (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10-15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, zbytky Rlř R2, R, a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku a * « • · · * · · *» «· ·
- 12 η je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-.
Makromery obecného vzorce I lze připravit pomocí o sobě známých postupů, například následovně:
V prvním stupni se perfluorpolyalkvletherový derivát obecného vzorce IV . X3- (E) k- Z -CF2- (OCF2) x- (OCF.C F2) y-0C F2- Z - (E) k-X3 (IV) ve kterém, X3 představuje hydroxyskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, skupinu -COCl, -NCO nebo -COOR5, kde skupina -COORS je obecně aktivovaná esterová skupina, ve které Rs znamená alkylovou nebo arylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná halogenem nebo kyanoskupinou, a symboly Z, E, k, x a y mají výše definované významy, výhodně podrobí reakci se dvěma ekvivalenty bifunkčního derivátu obecného vzorce V x4-r-x4 . (V) ve kterém R má výše definovaný význam a X„ znamená funkční zbytek, který je reaktivní se skupinou X3, a výhodně znamená hydroxyskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, skupinu -COCl, -COORj nebo -NCO, za přítomnosti nebo za nepřítomnosti vhodného katalyzátoru, přičemž reakcí zbytku X3 se zbytkem X„ vzniká skupina X2, čímž se získá reaktivní derivát obecného vzorce VI
X,-R-X2- (E) jj-Z-CFj- (OCF.) x- (0CF2CF2) y-OCF2-Z- (E) k-X2-R-X4 (VI) který se poté výhodně podrobí reakcí se dvěma ekvivalenty a,ω-substituovaného siloxanu obecného vzorce VII Ri
X3Alk- SiŘ2 R3
OSi-· AIRXq FL (VII) « ·
··* ·
- 13 *<
ve kterém mají symboly R1Z R2, R3 a R4, n, X3 a Alk výše definované významy, za přítomnosti nebo za nepřítomností vhodného katalyzátoru, čímž se získá sloučenina obecného vzorce VIII
X3-Síl-X2-R-X2-PFPE-X2-R-X2-Sil-X3 (VIII) ve kterém symbol PFPE představuje skupinu (E)Jt-Z-CF2-(0CF2)!t- (OCF2CF2) y-OCF2-Z-(E) k, Sil znamená siloxanový zbytek obecného vzorce
R,
- Alk- Ši R3
0-SÍ4 AikŘ, a ostatní obecné symboly mají výše definované významy, a poté se reaktivní meziprodukt obecného vzorce VIII výhodně podrobí reakci se dvěma ekvivalenty sloučeniny obecného vzorce IXa nebo IXb
P^Y^-L-X, (IXa)
Pr/ (IXb) , za přítomnosti nebo za nepřítomnosti katalyzátoru, čímž se získá makromer obecného vzorce I
P1-(Y)m-(L-X1)p-Q-(Xi-L)p-(Y)B-P1 (I) přičemž Y2 představuje funkční zbytek, který je reaktivní se skupinou X3, a výhodně znamená hydroxyskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, skupinu -COC1, -COOR5, -CONCO nebo -NCO, a ostatní obecné symboly mají výše definované významy, přičemž skupina XL se vytvoří reakcí zbytku X3 se zbytkem X4 a skupina Y se vytvoří reakcí zbytku Y2 se zbytkem X3.
Výchozí materiály obecného vzorce IV pro přípravu perfIuoralkyletherů jsou známé a mnohé z nich jsou komerčně dostupné. Tyto sloučeniny jsou popsány například v US 3 810 875 a EP 0 211 237. Firma Ausimont, Itálie, nabízí perfiuoralkylether-dimethanoly pod označením Fomblin, napři• ·
0 4 0 0 0 4 4 0 • 0 « · 4 0 0 * 0 0 0 « • 4« 0 0 0 0« ·· ·«· 000 00 4 0 ·
- 14 klad Fomblin ZDOL a Fomblin ZDOL-TX. Komerčně jsou dostupné i další Fomblinové deriváty obecného vzorce IV, například Fomblin Z DISOC, ve kterém zbytek -Z-X3 v obecném vzorci IV představuje seskupení -CONH-CeH3(CH3)-NCO, Fomblin Z DEAL, ve kterém zbytek -Z-X3 v obecném vzorci IV představuje skupinu -COOR5, a Fomblin Z DIAC, ve kterém zbytek -Z-X3 v obecném vzorci IV představuje karboxylovou skupinu.
Bifunkčních derivátů odpovídajících obecnému vzorci V existuje velký počet a jsou komerčně dostupné. Mezi příklady takovýchto sloučenin, které lze uvést, patří: diisokyanáty, například isoforon-diisokyanát a 2,2, 4-trimethylhexan-diisokyanát; dioly, například glykol a cyklohexan-1,2-diol; dikarboxylové kyseliny, například kyselina aaipová a kyselina maleinová; diaminy, například ethylendiamin a hexamethylendiamin; diestery, například diethylftalát a dibutylmalonát; a deriváty obsahující různé funkční skupiny, například 2-aminoethanol, - monomethylmalonát, kyselina glykolová, kyselina salicylová, glycin a methylester glycinu.
Výhodné jsou bifunkční deriváty obecného vzorce V, jejichž skupiny vykazují odlišnou reaktivitu, a to bez ohledu na povahu jejich funkčních zbytků X4. V případě stejných zbytků X4 toho lze dosáhnout například různými sférickými požadavky v přímém sousedství zbytku X4. Mezi příklady takových sloučenin patří isoforon-diisokyanát, 2,2,4-trimethylhexan-1,6-diisokyanát a toluen-2,4-diisokyanát. Výhoda použití bifunkčních derivátů obecného vzorce V, jejichž skupiny vykazují odlišnou reaktivitu, spočívá v tom, že je snadno regulovatelná a kontrolovatelná délka řetězce polymeru Q (tedy počet segmentů (a), (b) a (c)}.
ct, ω-substituované siloxany obecného vzorce VII jsou rovněž komerčně dostupné, například polydimethylsiloxan KF6001 od firmy Shin-Etsu, zakončený v polohách a a ω hydroxypropylovými skupinami.
9·· 9*9*9»
9 9*99*999 <99 999 99
999 999 99 «9 9
Nové sloučeniny- lze připravit za přítomnosti nebo za nepřítomnosti rozpouštědla. Je výhodné· použít v podstatě inertní rozpouštědlo, t.j. takové rozpouštědlo, které se nepodílí na reakci. Mezi vhodné příklady takových rozpouštědel patří ethery, jako je tétrahydrofuran (THF), diethylether, diethylenglykol-dimethylether nebo dioxan, halogenované uhlovodíky, jako je chloroform nebo· methylenchlorid, bipolární aprotická rozpouštědla, jako je acetonitril, aceton, dimethylformamid (DMF) nebo dimethylsulfoxid (DMSO), uhlovodíky, jako je hexan, petrolether, toluen nebo xylen, a dále pyridin nebo N-methylmorfolin.
Při přípravě nových sloučenin se reaktanty výhodně používají v stechiometrických množstvích. Reakční teplota může činit například -30° C až 150° C, výhodně od 0° C do teploty místnosti. Reakční doby se pohybují v rozmezí od zhruba 15 minut do 7 dnů, výhodně okolo 12 hodin. Pokud je to nutné, reakce se provádí v atmosféře argonu nebo dusíku jako chránícího plynu. Pří reakcích, pří kterých se tvoří urethan, se výhodně přidává vhodný katalyzátor, například dibutylcín-dilaurát (DBTDL).
Vynález se dále týká polymeru obsahujícího produkt polymerace alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I, jak je definována výše, a, pokud je to žádoucí, alespoň jednoho vinylického komonomeru (a).
Výhodné je takové složení tohoto nového kopolymeru, kdy se hmotnostní podíl sloučeniny obecného vzorce I pohybuje v rozmezí od 100 do 0,5 %, zejména v rozmezí od 80 do 10 %, výhodně v rozmezí od 70 do 30 %, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru.
Ve výhodném polymeru obsahujícím produkt polymerace alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I není přítomen komonomer (a), a tento polymer je homopolymerem.
Komonomer (aj přítomný v novém polymeru může být * 44 • 4
- 16 hydrofilní nebo hydrofobní nebo může jít o směs takových komonomerů. Vhodnými komonomery jsou zejména ty komonomery, které se obvykle používají k výrobě kontaktních čoček a biomedicinských materiálů.
Hydrofobním komonomerem (a) se rozumí monomer, z něhož se typicky získá homopolymer, který je nerozpustný ve vodě a může absorbovat méně než 10 % hmot. vody.
Analogicky hydrofílním komonomerem (a) se rozumí monomer, z něhož se typicky získá homopolymer, který je rozpustný ve vodě nebo může absorbovat alespoň 10 % hmot. vody.
Mezi vhodné hydrofobní komonomery (a) patří, aniž by však šlo o vyčerpávající seznam, alkyl- a cykloalkyl-akryláty a -methakryláty s 1 až 18 atomy uhlíku v alkylové části a 3 až 18 atomy uhlíku v cykloalkylové části, alkylakrylamidy a -methakrylamidy se 3 až 18 atomy uhlíku v alkylové části, akrylonitril, methakrylonitril, vinyl-alkanoáty s 1 až 18 atomy uhlíku v aíkanoátové části, alkeny se 2 až 18 atomy uhlíku, halogenalkeny se 2 až 18 atomy uhlíku, styren, (nižší)alkylstyreny, (nižší)alkylvinylethery, perfluoralkyl-akryláty a -methakryláty se 2 až 10 atomy uhlíku v perfluoralkyiové části a odpovídající částečně fluorované akryláty a methakryláty, perfluoralkylethylthiokarbonylaminoethyl-akryláty a -methakryláty se 3 až 12 atomy uhlíku v perfluoralkylové části, akryloxy- a methakryloxyalkylsiloxany, N-vinylkarbazol, alkylestery maleinové kyseliny, fumarové kyseliny, itakonové kyseliny a mesakonové kyseliny s 1 až 12 atomy ulíku v alkylové části, a podobně. Výhodné jsou například akrylonitril, alkylestery vinylicky nenasycených karboxylových kyselin se 3 až 5 atomy uhlíku s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části nebo vinylestery karboxylových kyselin s až 5 atomy uhlíku.
Mezi příklady vhodných hydrofobních komonomerů (a) • ff
• ftft
-<5
• ft ··· patří methylakrylát, ethylakrylát, propylakrylát, isopropylakrylát, cyklohexylakrylát, 2-ethylhexylakrylát, methylmethakrylát, ethylmethakrylát, propylmethakrylát, isopropylmethakrylát, butylakrylát, vinylacetát, vinylpropionát ,· vinylbutyrát, vinylvalerát, styren, chloropren, vinylchlorid, vinylidenchlorid, akrylonitril, 1-buten, butadien, methakrylonitril, vinyltoíuen, vinylethylether, perfluorhexylethylthiokarbonylaminoethyl-methakrylát, ísobornylmethakrylát, trifluorethylmethakrylát, hexafluorisopropylmethakrylát, hexafluorbutylmethakrylát, tristrimethylsilyloxysilylpropyl-methakrylát (TRIS), 3-methakryloxypropylpentamethyldisiloxan a bis(methakryloxypropyl)tetramethyldisiloxan.
Mezi příklady výhodných hydrofobních komonomerů (a) patří methylmethakrylát, TRIS a akrylonitril.
Mezi vhodné hydrofilní komonomery (a) patří, aniž by však šlo o vyčerpávající seznam, hydroxylovou skupinou substituované nižší alkylakryláty' á-methakryláty,'akrylamid, methakrylamid, (nižší)alkylakrylamidy a -methakrylamidy, ethoxylované akryláty a methakryláty, hydroxylovou skupinou substituované (nižší)alkylakrylamidy a -methakrylamidy, hydroxylovou skupinou substituované nižší alkylvínylethery, natrium-vinylsulfonát, natrium-styrensulfonát, 2-akrylamido-2-methylpropansulfonová kyselina, N-vínylpyrrol, N-vinyl-2-pyrrolidon, 2-vinyloxazolin, 2-vinyl-4,4'-dialkyloxazolin-5-on, 2- a 4-vinylpyridin, vinylicky nenasycené karboxylové kyseliny obsahující celkem 3 až 5 atomů uhlíku, amino(nižší)alkyl- [kde termín amino rovněž zahrnuje kvarterní amoniové skupiny], mono(nižší) alkylamino(nižší}alkyl- a di (nižší)alkylamino(nižší)alkyl-akryláty a -methakryláty, allylalkohol a podobně. Výhodný je například N-vinyl-2-pyrrolidon, akrylamid, methakrylamid, hydroxylovou skupinou substituované nižší alkylakryláty a -methakryláty, hydroxylovou skupinou substituované (nižší)alkylakrylamidy a -methakrylamidy a vinylicky nenasycené karboxylové kyseliny fc* ···· • · • · fc ·
• · ·· fc obsahující celkem 3 az 5 atomů uhlíku.
Mezi příklady vhodných hydrofilních komonomerů (a) patří hydroxyethylmethakrylát (HEMA), hydroxyethylakrylát, hydroxypropylakrylát, trimethylamonium-2-hydroxypropylmethakrylát-hydrochlorid (BlemerwQA, například od firmy Nippon Oil), dimethylaminoethylmethakrylát (DMAEMA), dimethylaminoethylmethakrylamid, akrylamid, methakrylamid, N,N-dimethylakrylamid (DMA), allylalkohol, vinylpyridin, glycerol-methakrylát, N-(1,l-dimethyl-3-oxobutyl)akrylamid, N-vinyl-2-pyrrolidon (NVP), kyselina akrylová, kyselina methakřylová a podobně.
Výhodnými hydroflíními komonomery (a) jsou 2-hydroxyethylmethakrylát, dimethylaminoethylmethakrylát, trimethylamonium-2-hydroxypropylmethakrylát-hydrochlorid, N,N-dimethylakrylamid a N-vinyl-2-pyrrolidon.
Nové polymery podle vynálezu se syntetizují o sobě známým způsobem z odpovídajících monomerů (termín monomer zde rovněž zahrnuje makromer obecného vzorce I) polymerační reakcí, která je pro odborníka v oboru běžná. Obvykle se směs výše uvedených monomerů zahřívá s přídavkem činidla tvořícího volné radikály. Mezi příklady takových činidel tvořících volné radikály patří azodiisobutyronitril (AIBN), kalium-peroxodisulfát, dibenzoylperoxid, peroxid vodíku a peruhličitan sodný. Pokud se tyto sloučeniny například zahřejí, tvoří se homolýzou volné radikály, které poté mohou iniciovat například, polymerači.
Polymerační reakci lze zejména výhodně provádět za použití fotoiniciátoru. V tomto případě se pro ní používá termín fotopolymerace. Při fotopolymeraci se přidává fotoiniciátor, který může za použití světla iniciovat radikálovou polymerači nebo/a zesítění. Příklady fotoiniciátorů jsou odborníkovi v oboru známé. Mezi vhodné fotoiniciátory patří zejména benzoinmethylether, 1-hydroxy-
- 19 cyklohexylfenylketon, produkty označované Darocur a Irgacur, výhodně Darocur 1173'8 a Irgacur 2959^. Vhodné jsou rovněž reaktivní fotoiniciátory, které lze začlenit například do makromeru nebo je lze použít jako specifický komonomer (a) . Jejich příklady jsou uvedeny v EP 0 632 329. Fotopolymeraci lze poté iniciovat aktinickým zářením, například světlem, zejména UV světlem o vhodné vlnové délce. Spektrální požadavky lze, v případě potřeby, odpovídajícím způsobem řídit pomocí přidání vhodných fotosenzitizérů.
Polymeraci lze provádět za přítomnosti nebo za nepřítomností rozpouštědla. Vhodnými rozpouštědly jsou v zásadě všechna rozpouštědla, která rozpouštějí použité monomery, například voda, alkoholy, jako jsou nižší alkanoly, například ethanol nebo methanol, dále karboxamidy, jako je? dimethylformamid, dipolární'aprotická rozpouštědla, jako je dimethylsulfoxid nebo methylethylketon, ketony, například aceton nebo cyklohexanon, uhlovodíky, například . toluen, ethery, . například tetrahydrofuran, dimethoxyethan nebo dioxan, halogenované uhlovodíky, například trichlorethan, a rovněž směsi vhodných rozpouštědel, například směsi vody a alkoholu, například směsi vody a ethanolu nebo vody a methanolu.
Polymerní síť lze, pokud je to žádoucí, zpevnit přidáním zesíťujícího činidla, například polynenasyceného komonomeru (b) . Pro takovéto polymery se obvykle používá termín zesítěné polymery.
Vynález se dále týká zesítěného polymeru, který obsahuje produkt polymeraee makromeru . obecného vzorce I, pokud je to žádoucí s alespoň jedním vinylickým komonomerem (a) a s alespoň jedním polynenasyceným komonomerem (b).
Mezi příklady typických polynenasycených komonomeru (b) patří allyl(meth)akrylát, (nižší)alkylenglykoldi(meth)akryláty, póly(nižší)alkylenglykoldi(meth)akryláty, (nižší)alky20
lendi(meth)akryláty, divinylether, divinylsulfon, di- a trivinylbenzen, trimethylolpropan-trí(meth)akrylát, pentaerythritol-tetra{meth)arkylát, di(meth)akrylát bisfenolu A, methylenbis(meth)arkylamid, triallylftalát a diallylftalát.
Použité množství polynenasyceného komonomeru (b) se vyjadřuje jako hmotnostní podíl, vztaženo na celkové množství polymeru, a pohybuje se v rozmezí od 20 do 0,05 %, zejména v rozmezí od 10 do 0,1 %, výhodně v rozmezí od 2 do 0,1 %.
Výhodné provedení vynálezu se týká rovněž polymeru, který obsahuje produkt polymerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru:
(1) 45 - 65 % makromeru podle vynálezu,, (2) 15 - 30 % hydrofobniho monomeru, a (3) 10 - 35 % hydrof líního monomeru,·
Další výhodné provedení vynálezu se týká polymeru, který obsahuje produkt polymerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru:
(1) 4 5 --65 % makromeru obecného vzorce I, ve kterém symboly Px nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -0C0-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xi nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje až 3 segmenty (a), až 4 segmenty (b) a až 6 segmentů (c), kde v segmentu (aj je součet indexů x + y v rozmezí 10 až 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky Rlř R;, R3 a R4 nezávisle na • *
tototo to · sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (o) R představuje alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvoj vaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, (2) 15 - 30 % hydrofobního monomeru, a (3) 10 - 35 % hydrofilního monomeru.
Další výhodné provedení vynálezu se týká rovněž polymeru, který obsahuje produkt polymerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru:
(1) 45 - 65 % makromeru obecného vzorce I, ve kterém symboly Px nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Y nezávisle ha sobě znamenají vždy skupinu —CGO- nebo -0C0-, symboly L nezávisle na sobe znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu s aš 4 atomy uhlíku, symboly X2 nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje '1 segment (a), až 2 segmenty (b) a až 2 segmenty (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 - 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, zbytky R1Z R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu s aš 4 atomy uhlíku a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, (2) 15 - 30 % hydrofobního monomeru, a ·«« ····*· • » *· ··*»»·«· • · · · v · a • a a · a a·· aa aa a (3) 10 - 35 % hydroflíního monomeru.
Další výhodné provedení vynálezu se týká polymeru, který obsahuje produkt polymerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru:
(1) 50 - 60 % makromeru podle vynálezu, (2) 20 - 25 % hydrofobního monomeru, a (3} 15 - 30 % hydrofilního monomeru.
Další výhodné provedení vynálezu se týká polymeru, který obsahuje produkt polymerace následujících . složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru:
(1) 50 - 60 % makromeru obecného vzorce I, ve kterém symboly PL nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y .nezávisle., na sobě· znamenají vždy Skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly X2 nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerni fragment Q obsahuje až 3 segmenty (a), až 4 segmenty (b) a až 6 segmentů (c) , kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 až 15, Z .znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky R1Z R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -0C0NH-, (2) 20 - 25 % hydrofobního monomeru., a (3) 15 - 30 % hydrofilního monomeru.
Další výhodné provedení vynálezu se týká polymeru, který obsahuje produkt polymerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru:
(1) 50 - 60 % makromeru podle vynálezu, (2) 20 - 25 % hydrofobního monomeru, (3) 15 - 30 % hydrofilního monomeru, a (4) ,. 0,1 - 2 % polynenasyceného komonomeru (b) .
Z nových polymerů nebo zesítěných polymerů lze připravit o sobě známým způsobem výlisky, zejména kontaktní čočky, například tak, že se provede fotopolymerace nebo fotozesítění nových polymerů ve vhodné formě na . kontaktní čočky. Vynález se tudíž dále.týká rovněž výlisků obsahujících z podstatné části nové polymery nebo zesítěné polymery. Mezi další příklady nových výlisků patří kromě kontaktních Čoček biomedicínské výrobky nebo zejména oftalmické výlisky, například umělé rohovky, intraokulární čočky, oční bandáže, výlisky používané v chirurgii, jako jsou srdeční chlopně, umělé arterie a podobně, dále povlaky, fólie nebo membrány, například membrány pro řízení difúze, fotostrukturované folie pro skladování informací, nebo fotorezistové materiály, například membrány nebo výlisky pro leptové rezisty nebo sítotiskové rezisty, dále částice, zejména mikročástice, kapsle, zejména mikrokapsle, fólie a náplasti pro systémy dodávání léčiv.
Konkrétní provedení vynálezu je zaměřeno na kontaktní čočky, které z podstatné části obsahují nebo se skládají z nového polymeru nebo polymerní sítě. Takové kontaktní čočky vykazují řadu neobvyklých a extrémně výhodných vlastností.
Mezi tyto vlastnosti patří například jejich výborná kompatibilita s lidskou rohovkou a se slzami, pokud je to nutné po vhodném povrchovém ošetření (například potažení), která je založena na vyváženém poměru mezí obsahem vody, propustností pro kyslík a mechanickými a adsorpčními vlastnostmi. Následkem toho je, že užívání je vysoce pohodlné, a že nedochází k dráždění a alergenním účinkům. Vzhledem k příznivým vlastnostem pokud jde o propustnost pro různé soli, živiny, vodu a různé další složky slz a pro plyny (oxid uhličitý a kyslík), nemají tyto nové kontaktní čočky žádný vliv, nebo prakticky žádný vliv, na přirozené metabolické procesy v rohovce. V protikladu k 'mnohým jiným kontaktním čočkám obsahujícím siloxany, nevykazují například hydrofilní čočky, které obsahují jako základní složku makromer obecného vzorce I, nežádoucí nasávací efekt. Dále vykazují tyto nové kontaktní čočky vysokou rozměrovou stabilitu a skladovatelnost.
Povrchovým ošetřením, jak je zmíněno výše, je zejména postup pro zvýšení oftalmické kompatibility povrchu, při kterém se pomocí styku s parou nebo kapalinou nebo/a za použití zdroje energie (a) nanese na povrch výrobku -povlak, (b) na povrch výrobku se naadsorbují chemické látky, (c) změní se chemická povaha (například elektrostatický náboj) chemických skupin na povrchu výrobku, nebo (d) se jinak modifikují povrchové vlastnosti výrobku.
V dosavadním stavu techniky je popsána řada způsobů pro hydrofilní úpravu povrchu materiálu. Čočky lze napříkladpotáhnout vrstvou hydrofilního polymerního materiálu. Alternativně lze na na povrch čoček naroubovat hydrofilní skupiny, čímž se vytvoří monovrstva hydrofilního materiálu. Tyto potahovací nebo roubovací postupy lze provést řadou způsobů, mezi které patří, aniž by však šlo o vyčerpávající seznam, vystavení čoček plazmovému plynu nebo ponoření čoček za vhodných podmínek do monomerního roztoku.
·· 9999
9
9
Do další skupiny způsobů měnících povrchové vlastnosti čoček patří ošetření před polymerací, kterou se vytváří čočky. Formu lze například ošetřit plazmatem (t.j. ionizovaným plynem), statickým elektrickým nábojem, ozářením, nebo jiným zdrojem energie, čímž se způsobí to, že se prepolymeraČní směs bezprostředně sousedící s povrchem formy liší svým složením od jádra prepolymeraČní směsi.
Výhodnou skupinou postupů povrchového ošetřeni jsou piazmatic-ké postupy, při kterých se na povrch výrobku působí ionizovaným plynem. Plazmové plyny a podmínky postupů jsou podrobněji popsány v US 4 312 575 a US 4 632 844. Plazmovým plynem je výhodně směs nižších alkanů a dusíku, kyslíku nebo inertního plynu.
Podle výhodného provedení je čočka ošetřena plazmatem za přítomnosti směsi (a) alkanu s 1 až 6 atomy uhlíku a (b) plynu vybraného ze skupiny zahrnující dusík, argon, kyslík a . . .jejích směsi. Alkanem s 1 až 6 atomy uhlíku jako složkou (a) je výhodně alkan s 1 až 4 atomy uhlíku, a může jím být například methan, propan nebo butan. Plyn (b) je výhodně'· vybrán ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a jejich směsi, a výhodně jím je vzduch, přičemž vzduchem se v rámci vynálezu označuje plyn obsahující 79 % dusíku a 21 % kyslíku. Podle ještě výhodnějšího provedení vynálezu je čočka ošetřena plazmatem za přítomnosti směsi methanu a vzduchu. Zde uváděné ošetření plazmatem se výhodně provádí analogickým postupem, jako popsal H. Yasuda, Plasma Polymerization, Academie Press, Orlando, Florida (1985), strany 319 a následující, za použití rovněž analogického zařízení.
* .
Vynález se rovněž týká výlisku obsahujícího jeden z nových polymerů, jehož povrch ’ je ošetřen plazmatem za . -přítomnosti alkanu- s 1 až 6 atomy uhlíku jako složky·' (a) a' plynu (b), který je vybrán ze skupiny zahrnující dusík, argon, kyslík a jejich směsi.
• * ·· ·♦·· ·«· Φ··»·» • · · * · · · · ·«*· ♦ · ··· · « • 9 · · · ··· ·· ·· ·
- 26 Výhodné provedení vynálezu se týká výlisku obsahujícího polymer, který je produktem polymerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost .polymeru:
(1) 45 - 65 % makromeru obecného vzorce I, ve kterém symboly Px nezávisle na sobe představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu ^-COO- nebo -OCO-, , symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje až 3 segmenty (a), až 4 segmenty (b) a až 6 segmentů (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 až 15, ' Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) ' Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky R1Z R,, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvoj vaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, (2) 15 - 30 % hydrofobního monomeru, a (3) 10 - 35 % hydrofilního monomeru, přičemž povrch tohoto výlisku, je ošetřen plazmatem za přítomnosti alkanu s 1 až 4 atomy uhlíku a vzduchu.
Další výhodné provedení vynálezu se týká výlisku obsahujícího polymer, který je produktem polymerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru:
(1) 45 - 65 % makromeru obecného vzorce I, ve kterém
| • | • 0 0 | • 0 | 0 0 0 | 0 0 0 | •· 0000 0*0 |
| 0 | 0 | 0 · | 0 0 | 0 0 | 000 0 |
| 0 | 0 | 0 | 0 0 | 0 | 0 0 |
| 0 * | 0 0 0 | 00 0 | 0· | 00 0 |
symboly Px nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -C00- nebo -0C0-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje 1 segment (a), až 2 segmenty (b) a až 2 segmenty (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 - 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, zbytky Rx, R,, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje nasycenou dvoj vaznou cykloalifatickou . skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, (2) 15 - 30 % hydrofobního monomeru, a (3) 10 - 35 % hydrofilního monomeru, přičemž povrch tohoto výlisku je ošetřen plazmatem za přítomnosti alkanu s 1 až 4 atomy uhlíku a vzduchu.
Další výhodné provedení vynálezu se týká výlisku obsahujícího polymer, který je produktem polymerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru:
(1) 50 - 60· % makromeru obecného vzorce I, ve kterém symboly Px nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCÓNH-, proměnné p a m mají vždy • 0
00 «00 0
0 0 « 0 0* *·« «00 0 0 ♦ 0 * 0 0 0
0 0 hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje až 3 segmenty (a), až 4 segmenty (b) a až 6 segmentů (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 až 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky Rx, R,, R3 a R„ nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu {c) R představuje alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku,, a X, představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, (2) 20 - 25 % hydrofobního monomeru, a (3) 15 - 30 % hydrofilního monomeru, přičemž povrch tohoto výlisku je ošetřen plazmatem zapřítomnosti alkanu s 1 až 4 atomy uhlíku-a vzduchu.
Ještě výhodnější provedení vynálezu se týká výlisku, obsahujícího polymer, který je produktem polymerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru;
(1) 45 - 65 % makromeru obecného vzorce I, ve kterém symboly Px nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje až 3 segmenty (a), až 4 segmenty (b) a až 6 segmentů (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x'+ y v rozmezí 10 až 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky R3, R2, R3 a R„ nezávisle na ·· • 4 9999 • · • · ·
* · ♦
V I» ·
• » ··· · • 9 ·
sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje alkylenovoú nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, (2) 15 - 30 % hydrofobního monomeru, a (3) 10 - 35 % hydrofilního monomeru, přičemž povrch tohoto výlisku je ošetřen plazmatem za přítomnosti methanu a vzduchu.
Další ještě výhodnější provedení vynálezu se týká výlisku obsahujícího polymer, který je produktem polýmerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru:
(1) 45 - 65 % makromeru obecného vzorce I, ve kterém symboly Px nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovoú skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné gam mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje 1 segment (a), až 2 segmenty (b) a až 2 segmenty (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 - 15, Z znamená nižší alkylenovoú skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovoú skupinu s až 4 atomy uhlíku, zbytky Rlř Rz, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku a n je v rozmezí 14-28, a v segmentu (c) R představuje nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje • fl flfl·· flfl·.· · · ♦ flfl ·«·*·· • fl flfl ······
| - 30 - | flfl *»♦ flfl* flfl flfl · | |
| skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, | ||
| (2) | 15 - 30 % hydrofobního monomeru, | a |
| (3) | 10 - 35 % hydrofílního monomeru, | |
| přičemž povrch tohoto výlisku je | ošetřen plazmatem za |
přítomnosti methanu a vzduchu.
Další ještě výhodnější provedení vynálezu se týká výlisku obsahujícího polymer, který je produktem polymerace následujících složek, jejichž množství je ' udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou· hmotnost polymeru:
(1) 50 - 60 % makromeru obecného vzorce I, ve kterém symboly ?! . nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly XL nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu ’1, a polymerní fragment Q obsahuje až 3 segmenty (a), až 4 segmenty (b) a až 6 segmentů (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 až 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky Rx, R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a Xz představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, (2) 20 - 25 % hydrofobního monomeru, a (3) 15 - 30 % hydrofilního monomeru, ·· ♦·♦* přičemž povrch tohoto výlisku je ošetřen plazmatem za přítomnosti methanu a vzduchu.
Vynález se dále týká kontaktních čoček, které obsahují z podstatné části jeden z nových polymerů nebo zesítěných polymerů, přičemž se jedná o měkké kontaktní čočky s vysokým obsahem vody.
Vynález se dále týká kontaktních čoček, které obsahují z podstatné části jeden z nových polymerů nebo zesítěných polymerů, přičemž se jedná o pružné kontaktní čočky s nízkým obsahem vody, prostupné pro plyn (RGP).
Kontaktní čočky s nízkým obsahem vody obvykle vykazují obsah vody do 10 % hmot., vztaženo na celkovou hmotnost čočky.
. V souladu s tím čočky s vysokým obsahem vody obvykle vykazují obsah vody přes 10 % hmot.
.....Všechny výše uvedené výhody se samozřejmě vztahují nejen na kontaktní čočky, ale rovněž na ostatní nové výlisky.·
Vynález se dále týká použití nového makromeru obecného vzorce I nebo polymeru nebo zesítěného polymeru, který je z něj připraven a je popsán výše, k potažení základního materiálu, například skla, keramiky nebo kovu, a výhodně polymerních substrátů, například oftalmicky použitelných produktů jako jsou kontaktní čočky, intraokulární čočky nebo oční bandáže, a .medicínsky použitelných produktů, například produktů používaných v chirurgických nebo farmaceutických systémech, přičemž v posledně uvedených případech (oftalmickém použití) jsou výhodné hydrofiiní povlaky.
Nové polymery jsou rovněž vhodné pro použití jako rohovkové implantáty nebo umělé rohovky a dále jako substráty pro růst buněk, jako materiály pro fixaci a kultivaci živočišných buněk in vitro a in vivo, jako medicínské implantáty, například jako materiály pro implantovatelné
| «« | B | • | • · | « · B··B | ||
| • | • | « | ♦ · | B | • » · | |
| v | * | • · | • * | • · | • * · · | |
| Φ | ·· | • | B • B · | B * *· · | • Φ * | * ♦ B· · |
polopropustné membrány, jako tkáňové implantáty pro kosmetickou chirurgii, jako implantáty obsahující buňky uvolňující hormony, například ostrůvky Langerhansových buněk, jako prsní implantáty nebo jako umělé klouby a podobně.
Vynález se tudíž dále týká rovněž rohovkového implantátu vyrobeného z výše popsaného polymeru. Rohovkový implantát tohoto typu lze vyrobit pomocí stejného postupu jako je popsán výše pro přípravu kontaktních čoček. Rohovkové implantáty lze implantovat za použití běžných chirurgických metod, například pod epiteliální tkáň rohovky, do ni nebo skrz ní, nebo do stromatu rohovky nebo do vrstev jiných tkání rohovky. Takovéto implantáty mohou modifikovat optické vlastnosti rohovky, například opravovat poruchy zraku nebo/a modifikovat vzhled oka, například zbarvení zornic. Rohovkový implantát může pokrývat plochu nad optickou osou, která kryje po implantaci zornici a poskytuje schopnost vidět, a dále plochu obklopující periferii optické osy. Implantát., může. mít v celé ploše stejné vizuální vlastnosti.
Bylo zjištěno, že jak pro přežití tkáně tak schopnost tkáně žít vně i uvnitř rohovkového implantátu je důležité proudění složek tkáňové tekutiny s vysokou molekulovou hmotností, například proteinů nebo glykoproteinů, například růstových faktorů, peptidů, , hormonů nebo proteinů, které zodpovídají za transport esenciálních kovových iontů, přes rohovkový implantát, a to zejména mezi epiteliálními buňkami a buňkami stromatu a dokonce za endotel. Rohovkový implantát se tudíž výhodně vyrábí s dostatečnou pórovitostí, umožňující, aby jím prošly kapalné složky tkáně s molekulovou hmotnosti více než 10 000 daltonů, a je tak tedy kromě proudění živin s nízkou molekulovou hmotností, například glukosy, tuků nebo aminokyselin nebo dýchacích plynů, zajištěno mezi buňkami na obou stranách implantátu rovněž proudění složek tkáňové tekutiny.
Pórovitost rohovkového implantátu je dána buď
* · · • · · · * ···» v · · · · · · • · · · · * • · » · · * « • · · * · »·· ·· ·· φ polymerním materiálem, ze kterého je implantát vyroben, nebo lze v novém polymeru póry dodatečně vytvořit pomocí jednoho z řady známých postupů, které jsou popsány například ve WO 90/07 575, WO 91/07 687, US 5 244 799, US 5 328 613, US 4 799 931 a US 5 213 721.
Bez ohledu na to, jaký postup se pro dosažení potřebné pórovitosti nového implantátu použije, vykazuje implantát výhodně dostatečnou pórovitost umožňující, aby jím prošly proteiny a další biologické makromolekuly s molekulovou hmotností do 10 · 000 daltonů nebo vyšší, například s molekulovou hmotností 10 000 - 1 000 000 daltonů, ale ne s tak vysokou pórovitosti, aby mohly projít celé buňky a penetrovat do plochy nad optickou osou implantátu. Pokud je pórovitost implantátu zajištěna póry, obsahuje plocha nad optickou osou velké množství pórů, přičemž jejich počet není omezen, měl by však být dostatečný pro umožnění volného proudění složek tkáně mezi vnější a vnitřní, oblasti implantátu. Póry- nad. plochou optické osy výhodně nezpůsobují rozptyl viditelného světla v rozsahu, který by způsoboval problémy pokud jde o vizuální korekci. Termín pór, jak je zde výše a níže používán, označuje pór, který není z geometrického hlediska nijak omezen a vykazuje bud’ pravidelnou nebo nepravidelnou morfologii. Uvedená velikost pórů neznamená, že by všechny póry měly stejný průměr, ale je jí třeba chápat jako střední průměr.
Na ploše mimo optickou osu může rohovkový implantát vykazovat stejnou pórovitost jako na ploše nad optickou osou. Tato periferní plocha implantátu, která obklopuje plochu optické osy, je rovněž označována jako lem. Narozdíl od oblasti optické osy mohou rohovkové buňky do lemu vrůstat, a tím upevňovat implantát na oku.
Pórovitost v oblasti lemu může být rovněž nezávislým znakem., materiálu, ze kterého je tento lem vyroben. Pokud je lem vyroben ze stejného materiálu jako je materiál nad optickou osou, lze jednak v oblasti lemu a jednak nad optickou osou vytvořit póry s různými průměry. Kromě toho lze lem vyrobit z jiného materiálu než je materiál nad optickou osou, v kterémžto případě by pórovitost lemu měla být větší než pórovitost nad optickou osou, jak je uvedeno výše. Lem výhodně obsahuje opticky čirý polymer, stejně jako je tomu nad optickou osou, nicméně lem může rovněž obsahovat materiál, který není opticky čirý nebo může být vyrobet z porézního materiálu, který není opticky čirý.
Nový polymer může podporovat kolonizaci buňkami tkáně, například vaskulárními endotelovými buňkami, fibroblasty nebo buňkami vytvářenými v kostech, přičemž není nutné, aby povrch vykazoval specifické vlastnosti ke stimulaci adheze buněk a růstu buněk. To je výhodné, jelikož tak lze udržovat náklady ria nízké úrovni. Na druhou stranu lze nový polymer povrchově modifikovat pomocí známých způsobů, například ošetřením povrchu plazmatem s tichým vybíjením při rádiové frekvencí, jak je popsáno například v US 4 919 659 a WO 89/00 220, nebo ozářením nebo chemickým ošetřením.
Nový polymer lze na povrchu potáhnout jednou nebo více složkami, například za účelem podpoření růstu tkáně. Mezi příklady takových materiálů vytvářejících povlaky patří fibronektin, chondroitin-sulfát, kolagen, laminin, proteiny pro připojení buněk, za chladna nerozpustný globulin, chondronektin, epidermální růstové faktory, proteiny svalových vláken nebo/a jejich deriváty, aktivní fragmenty a jejich směsi. Zejména vhodný je fibronektin, epidermální růstové faktory nebo/a jejich deriváty, aktivní fragmenty a jejich směsi. Povrchové potažení tohoto typu lze, pokud je to nutné, provést rovněž po povrchové modifikaci jak je popsána výše. Nový polymer může výhodně kombinovat více z uvedených vlastností, například dobré připojování buněk s dobrou biostabilitou a rezistencí vůči vytváření usazenin.
Mechanické vlastnosti nového polymeru jsou vhodné pro
| 04 4 | 0 00 | 00 | |||
| • | • | 0 0 | 0 | • 0 | |
| 0 | • | 0 * | 0 0 | • 0 | 4 0 0 |
| • • 0 | 0 | 0 « 0 · | 0 0 0*0 00 | 0 | 0 00 |
použití jako rohovkového implantátu, přičemž tento materiál výhodně vykazuje modul 0,5 - 10 MPa. Modul v uvedeném rozmezí poskytuje rohovkovému implantátu vhodnou pružnost umožňující vložení do oka, například nad oblast Bowmanovy membrány.
Nový polymer lze dále použít rovněž jako substrát pro růst buněk, například jako vybavení pro kultivaci buněk, jako jsou například nástroje, lahve, misky a podobně, a dále v biologických reaktorech, například k výrobě cenných proteinů a dalších komponent získávaných z buněčných kultur.
Příklady uvedené níže dále ilustrují vynález, rozsah vynálezu se jimi však v žádném směru neomezuje.
Příklady provedení vynálezu
Příklad Al
Syntéza makromeru
Do tříhrdlé baňky se vnese 51,5 g (50 mmol) perflnorpolyetheru Fomblin® ZDOL (od firmy Ausimont S.p.A., Miláno, Itálie) s průměrnou molekulovou hmotností 1030 g/mol a s obsahem hydroxylových skupin zjištěným titrací koncových skupin 1,96 miliekvivalentů na gram, a 50 mg dibutylcín-dilaurátu. Obsah baňky se za míchání evakuuje na tlak zhruba 2 kPa a následně se provede dekomprese argonem. Tato operace se opakuje dvakrát. Poté se v.protiproudu argonu přidá 22,2 g (0,1 mol) čerstvě předestilovaného isoforon-diisokyanátu uchovávaného pod argonem. Teplota v baňce se chlazením ve vodní lázni udržuje pod 30° C, Po míchání přes noc při teplotě místnosti je reakce dokončená. Titrací isokyanátových skupin se zjistí obsah NCO 1,40 miliekvivalentů na gram (přičemž teoreticky činí 1,35 miliekvivalentů na gram).
Do baňky se vnese 202 g polydimethylsiloxanu KF-6001 od firmy Shin-Etsu, zakončeného v polohách a a ω hydroxy36 * 9 · · 99 9 9 9999
999 999 99
999 99« «9 99 9 propylovými skupinami, který má průměrnou molekulovou hmotnost 2000 g / mol (podle titrace je přítomno 1,00 milíekvivalentů hydroxylových skupin na gram). Obsah baňky se evakuuje na tlak zhruba 10 Pa a následně se provede dekomprese argonem.. Tato operace se opakuje dvakrát. Ve 202 ml čerstvě předestilovaného toluenu uchovávaného pod argonem se rozpustí odplyněný síloxan a poté se přidá 100 mg dibutylcín-dilaurátu (DBTDL). Po úplné homogenizaci roztoku se pod argonem přidá veškerý perfluorpolyether podrobený reakci s isoforon-diisokyanátem (IPDI). Po míchání přes noc při teplotě místnosti je reakce dokončená. Rozpouštědlo se odpaří ve vysokém vakuu při teplotě místnosti. Mikrotitrací se zjistí přítomnost 0,36 miliekvivalentů hydroxylových skupin na gram (teoreticky je to 0,37 miliekvivalentů na gram).
Ke 247 g tříblokového kopolymeru a,ω-hydroxypropylovými skupinami zakončený polysiloxan - perfluorpolyether - polysiloxan (tříblokový kopolymer je stechíometrickým průměrem, nicméně přítomny jsou rovněž jiné blokové délky) se pod argonem přidá 13,78 g (88,9 mmol) 2-isokyanatoethylmethakrylátu (IEM). Směs se míchá při teplotě místnosti po dobu tří dnů. Mikrotitrací se poté nezjistí přítomnost žádných isokyanátových skupin (detekční limit činí 0,01 miliekvivalentů na gram). Přítomno je 0,34 miliekvivalentů methakrylových skupin na gram (teoreticky je to rovněž 0,34 miliekvivalentů na gram).
Makromer připravený tímto způsobem je zcela bezbarvý a čirý. Lze jej skladovat na vzduchu při teplotě místnosti za nepřístupu světla po dobu několika měsíců, aniž by došlo k jakékoli změně molekulové hmotnosti.
• ♦ ·«· · • · ·
Příklad A2
Syntéza makromeru
Opakuje se první stupeň syntézy makromeru popsaný v příkladu Al. Titrací isokyanátových skupin perfluorpolyetheru podrobeného reakci s isoforon-diisokyanátem se· zjistí obsah 1,33 miliekvivalentů NCO na gram {teoreticky tento obsah činí 1,35 miliekvivalentů na gram).
Ve druhém stupni se v 87 ml toluenu rozpustí 87,1 g polydimethylsiloxanu Tegomer H-Si 2111 od firmy Th. Goldschmidt AG, Essen), zakončeného v polohách α a ω hydroxypropylovými skupinami,' který má průměrnou molekulovou hmotnost 890 g / mol {podle títrace je přítomno 2,25 miliekvivalentů hydroxylových skupin na gram). Reakce se provede stejným způsobem jako je popsáno v příkladu Al a odstraní se rozpouštědlo. Mikrotitrací se stanoví obsah hydroxylovýchskupin 0,66 miliekvivalentů na gram (teoreticky tento obsah činí 0,60 miliekvivalentů na gram) . Výsledný meziprodukt se podrobí reakci se stechiometrickým množstvím isokyanatoethylmethakrylátu. Mikrotitrací se poté již nezjistí přítomnost žádných isokyanátových skupin (detekční limit činí 0,01 miliekvivalentů na gram). Přítomno je 0,56 miliekvivalentů methakrylových skupin na gram (teoreticky je to 0,53 miliekvivalentů na gram). Makromer připravený tímto způsobem je zcela bezbarvý a čirý a vykazuje dlouhou skladovatelnost.
Příklad A3
Syntéza makromeru
Opakuje se první stupeň syntézy makromeru popsaný v příkladu Al, s tím rozdílem, že se použije jiný perfluorpolyether, konkrétně Fomblin® ZDOL TX (od firmy Ausimont, S.p.A., Miláno, Itálie). Tento materiál je zakončen skupinami -O-CF2-CH2-(OCH2CH2) n-OH (kde n má hodnotu 0, 1 nebo 2).
Použitý materiál vykazuje průměrnou molekulovou hmotnosti 1146 g/mol a podle analýzy koncových skupin obsahuje 1,72 miliekvivalentů hydroxylových skupin na gram. Titrací isokyanátových skupin perfluorpolyetheru podrobeného reakci s isoforon-diisokyanátem se zjistí obsah 1,23 miliekvivalentů NCO na gram (teoreticky tento obsah činí 1,25 miliekvivalentů na gram).
Ve druhém stupni se znovu přidá stechiometrické * množství polydimethylsiloxanu Tegomer H-Sí 2111 v toluenu.
Reakce se provede jako je popsáno v příkladu Al a odstraní se
It rozpouštědlo. Mikrotitrací se stanoví obsah, hydroxylových skupin 0,63 miliekvivalentů na gram (teoreticky tento obsah činí 0,58 miliekvivalentů na gram). Výsledný meziprodukt se podrobí reakci se stechiometrickým množstvím isokyanatoethylmethakrylátu. Mikrotitraci se poté již nezjistí přítomnost žádných isokyanátových skupin (detekční limit činí 0,01 miliekvivalentů na gram). Přítomno je 0,55 miliekvivalentů methakrylových skupin na gram (teoreticky je to 0,51 miliekvivalentů na gram). Makromer připravený tímto způsobem je zcela bezbarvý a čirý a vykazuje dlouhou skladovatelnost.
Příklad A4
Syntéza makromeru
Opakuje se první stupeň syntézy makromeru popsaný v příkladu Al, s tím rozdílem, že se použije 5,0 g perfluorpolyetheru Fomblin® ZDOL a 2,18 g isoforon-diisokyanátu. Po ukončení reakce se mikrotitrací zjistí obsah isokyanátových skupin 1,31 miliekvivalentů na gram (teoreticky tento obsah činí 1,36 miliekvivalentů na gram).
Druhý stupeň syntézy popsaný v příkladu Al se provede rovněž analogicky, přičemž stechiometrický poměčr mezi perfluorpolyetherem zakončeným isokyanátovými skupinami a polysiloxanem zakončeným hydroxypropylovými skupinami je ·· φ * φφ • φ ·φ «φφφ φφφ φφφ φφφφ φφφ φφφ φφφ φφ φφφ φφφ φφ
Φφ ·φφφ
Φ φ φφφ Φ
Φ *
ΦΦ Φ
2:3. Po ukončení reakce a odstranění rozpouštědla se mikrotitrací zjistí obsah hydroxylových skupin 0,2 miliekvivalentů na gram (teoreticky tento obsah činí 0,18 miliekvivalentů na gram).
Třetí stupeň syntézy popsány v příkladu Al se provede také analogicky, , přičemž isokyanatoethylmethakrylát se použije v přesně stechiometrickém poměru. Po reakci již nelze zjistit přítomnost volných isokyanátových skupin (detekční limit činí 0,01 miliekvívalentů na gram). Přítomno je 0,19 miliekvivalentů methakrylových skupin na gram (teoreticky je to 0,19 miliekvivalentů na gram).
Příklad Bl
Výroba kontaktních čoček
13,0 g makromeru z příkladu Al se rozpustí v 5,6 g ethanolu (od firmy Fluka, v analytické čistotě), čímž šé získá 70% (hmot.) roztok. Po úplné homogenizaci roztoku se přidá 5,2 g 3-tris(trimethylsiloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS, od firmy Shine-Etsu, produkt č. KF-2801), 7,8 g čerstvě předestilovaného dimethylakrylamidu (DMA) a 160 mg fotoiniciátoru Darocur® 1173 (Ciba). Tento roztok se zfiltruje přes teflonovou membránu se šířkou pórů 0,45 mm pod tlakem argonu 0,1 až 0,2 MPa. Zfiltrovaný roztok se zmrazí v baňce v kapalném dusíku, baňka se evakuuje na vysokévakuum, uzavře se a teplota roztoku se vrátí na teplotu místnosti. Tato odplyňovací operace se opakuje dvakrát. Baňka obsahující roztok makromeru a komonomeru se poté přenese do rukavicové skříně s atmosférou inertního plynu, kde se tento roztok pipetuje do 'forem na kontaktní čočky vyrobených z polypropylenu, neobsahujících prach. Formy se uzavřou a ozářením UV-světlem (15 mW/cm2) na 5 minut se vyvolá polymerační reakce se současným zesítěnim. Formy se poté otevřou a vloží do ethanolu, v důsledku čehož čočky nabobtnají a vypadnou tak • to • ·*
- 40 z forem. Čočky se po dobu 24 hodin extrahují stále vyměňovaným destilovaným dichlormethanem a následně se vysuší ve vysokém vakuu. Vysušené čočky se ekvilibrují s fyziologickým roztokem chloridu sodného pufrovaným fosfátovým pufrem ve zkumavkách rezistentních vůči autoklávování a poté se autoklávují při teplotě 120° C po dobu 30 minut. Všechna měření fyzikálních údajů se provádějí na autoklávovaných čočkách.
Tímto způsobem vyrobené čočky vykazují následující hodnoty: propustnost pro kyslík (O2Dk) 77 barrer (stanoveno níže popsanou metodou za vlhka), obsah vody v ekvilibrovaných čočkách 32 % hmot., prodloužení pří přetržení při 35° C 360 %, modul elasticity při 30° C 0,5 MPa (měřeno za použití přístroje Minímat od firmy Polymer Laboratories, Velká Británie).
Měření propustnosti pro kyslík za vlhka:
Propustnost materiálu pro kyslík se stanoví coulometrickou metodou. Předem autoklávované čočky se upevní v držáku a poté se na vrchní straně překryjí 2 cm silnou vrstvou vody. Vrstvou vody se za víření nechá kontinuálně procházet směs plynů obsahující 21 % kyslíku a 79 % dusíku. Kyslík difundující přes čočku se stanoví za použití coulometrického detektoru. Jako referenční hodnoty se použijí hodnoty naměřené za použití této metody na komerčně dostupných kontaktních čočkách. U čoček Cibasoft® (CIBA-Vision, HEMA-čočky) se zjistí hodnota přibližně 7-10 barrer, a u čoček Excelens® (CIBA-Vision, PVA-čočky) se zjistí hodnota přibližně 22 barrer.
Propustnost například kontaktních čoček pro kyslík se v literatuře bohužel často udává přímo jako hodnoty Dk bez další definice a často bez uvedení jakéhokoli referenčního materiálu. Obvykle se jedná o hodnoty stanovené na suchém materiálu (měření za sucha).
·« ··· ·· • ·· ·· · · · · « • · · « * ♦ » · v* ·«·· • · · « ··· ♦♦ ·· ·
| Srovnávacím měřením propustnosti | polymeru Bl pro kyslík | |
| se | zjistí následující hodnoty: | |
| a) | měření za vlhka | 77 barrer |
| b) | měření za sucha | 158 barrer |
Příklad 82
Postup výroby kontaktních čoček popsaný v příkladu Bl se opakuje, použije se vsak směs· komonomerů následujícího složení (v hmotnostních procentech):
% makromeru z příkladu Al, % 3-tris(trímethylsiloxy)silylpropyl-methakryíátu (TRIS),
22,5 % dimethylakrylamidu (DMA), a 0,5 % methakrylátu Blemer® QA.
Příklad B3
Postup výroby kontaktních čoček popsaný v příkladu Bl se opakuje, použije se však směs komonomerů následujícího
| složení | (v hmotnostních procentech): | |
| 55 | Q, □ | makromeru z příkladu Al, |
| 22 | % | 3-tris(trímethylsiloxy)silylpropyl-methakryíátu (TRIS), a |
| 23 | % | dimethylakrylamidu (DMA). |
Příklad B4
Postupuje se analogicky jako v příkladu Bl, použije se však směs komonomerů následujícího složení (v hmotnostních procentech):
% makromeru z příkladu Al, % 3-tríš(trímethylsiloxy)silylpropyl-methakryíátu
0 0 ······
0 0 0 00 0 € 000« 0«0 000 00 00 000 *00 00 00 0
- 42 (TRIS), a % dimethylakrylamidu (DMA) .
Příklad B5
Postupuje se analogicky jako v příkladu Bl, použije se však směs komonomerů následujícího složení (v hmotnostních procentech):
% makromeru. z příkladu Al, % 3-tris(trimethylsiloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS), a % dimethylakrylamidu (DMA).
Příklad B6
Postupuje se analogicky jako v příkladu Bl, použije se však směs komonomerů následujícího složení (v hmotnostních procentech):
% makromeru z příkladu Al, % 3-tris(trimethylsiloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS), a % dímethylaminoethylmethakrylátu (DMAEMA).
Příklad B7
Postupuje se analogicky jako v příkladu BI, použije se však směs komonomerů následujícího složení (v hmotnostních procentech):
% makromeru z příkladu Al, % 3-tris(trimethylsiloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS), a % N-vinyl-2-pyrrolidonu (NVP).
• 4 · * · · • 4 * • * ·♦· 4
4 · · 4
Příklad B8
Postup výroby kontaktních čoček popsaný v příkladu Bl se opakuje, místo výše popsaného 75% (hmot.) roztoku se však použije 60% (hmot.) roztok makromeru v ethanolu. Směs komonomerů má následující složení (v hmotnostních procentech) :
% makromeru z příkladu A2, % 3-tris(trimethylsíloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS), a % dimethylakrylamidu (DMA).
Příklad B9
Postupuje se analogicky jako v příkladu B8, použije se však směs komonomerů následujícího složení, (v hmotnostních procentech):
r * % makromeru z příkladu A2, % 3-tris(trimethylsíloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS), a % dimethylakrylamidu (DMA).
Příklad BIO
Postup výroby kontaktních čoček popsaný v příkladu Bl se opakuje, připraví se však 66% (hmot.) roztok makromeru z příkladu A2 v ethanolu a bez přidání komonomerů se po přidání fotoiniciátoru vyvolá jeho polýmerace a zesítění ozářením UV-světlem.
Příklad Bil
Postup výroby kontaktních čoček popsaný v příkladu Bl se opakuje, připraví se však 66% (hmot.) roztok makromeru z (*« · • · příkladu Α3 v ethanolu a bez přidání komonomerů se po přidání fotoiniciátoru vyvolá jeho polymerace a zesítění ozářením UV-světlem.
Příklad B12Postup výroby kontaktních čoček popsaný v příkladu Bl se opakuje, místo výše popsaného 75% (hmot.) roztoku v ethanolu se však použije 70% (hmot.) roztok makromeru v toluenu. Směs komonomerů má následující složení (v hmotnostních procentech):
% makromeru z příkladu Al, % 3-tris(trimethylsiloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS), a % dimethylakrylamidu (DMA).
Příklad B13
Postup výroby kontaktních čoček popsaný v příkladu Bl se opakuje, místo výše popsaného 75% (hmot.) roztoku v ethanolu se však použije 70% (hmot.) roztok makromeru v oktamethylcyklotetrasiloxanu. Směs komonomerů má následující složení (v hmotnostních procentech):
% makromeru z příkladu Al, % 3-tris(trimethylsiloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS), a % dimethylakrylamidu (DMA) .
Naměřené fyzikální údaje materiálů pro kontaktní čočky z příkladů Bl až B13 (hodnota O2Dk je měřena metodou za vlhka) jsou uvedeny v následující tabulce:
0000 ·
• 00 · • 00
0 0 · · 0
0· 000 0 «0
0 0 0 0 0 0···
00 0000 • · 0 0
0· 0
| příklad č. | obsah vody [%] | hodnota O.Dk ít [barrer] | modul elasticity [MPa] | prodloužení při přetržení [%] |
| Bl | 32 | 77 | 0,5 | . 360 |
| B2 | 23,8 | 110 | 1,1 | 160 |
| B3 | 19,5 | 110 | 0,6 | 130 |
| B4 | 30,9 | 81 | 0,3 | 300 |
| B5 | 17,1 | — | — | — |
| B6 | 14,4 | — | — | — |
| B7 | 2,3 | — | — | — |
| B8 | 1,8 | 93 | 1,15 | 190 |
| B9 | 5,3 | 88 | 1,25 | 90 |
| BIO | 1, 6 | — | — | |
| Bil | 0,7 | — | — | — |
| B12 | 30 | |||
| B13 | 25 |
Příklad Β14
Zhruba 10 g makromeru z příkladu Al se rozpustí ve 3,3 g ethanolu (od . firmy Fluka, v analytické čistotě). Po úplné homogenizaci roztoku se přidá zhruba 4,0 g 3-tris(trimethylsiloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS, od firmy Shine-Etsu, produkt č. KF-2801), zhruba 5,9 g čerstvě předestilovaného dimethylakrylamidu (DMA), zhruba 0,1 g methakrylátu Blemer^QA (methakrylátu s kvarterními substituenty, od firmy Linz Chemie) a zhruba 100 mg fotoiniciátoru Darocur® 1173 (Ciba). Tento roztok se zfiltruje přes teflonovou membránu se šířkou pórů 0,45 mm pod tlakem argonu 0,1 až 0,2 MPa.
| flfl fl | fl flfl | • · flflflfl | ||
| • · fl · | v | • · | • | flflfl |
| fl · | • · | • fl | • · | • flfl « |
| • · | « | • fl | fl | « · |
| • « | flflfl | flflfl flfl | • fl fl |
Zfiltrovaný roztok se zmrazí v baňce v kapalném dusíku, baňka se evakuuje na vysoké vakuum, uzavře se a teplota roztoku se vrátí na teplotu místností. Tato odplyňovací operace se opakuje dvakrát. Baňka obsahující roztok makromeru a komonomeru se poté přenese do rukavicové skříně s atmosférou inertního plynu, kde se tento roztok pipetuje do forem na kontaktní čočky vyrobených z polypropylenu, neobsahujících prach. Formy se uzavřou a ozářením UV-světlem se vyvolá polymerační reakce se současným zesítěním. Formy se poté otevřou a vloží do isopropanolu, v důsledku čehož čočky nabobtnají a vypadnou tak z forem. Čočky se po dobu 24 hodin extrahují stále vyměňovaným isopropanolem a následně se vysuší ve vysokém vakuu.
Vysušené čočky se ekvilibrují s fyziologickým roztokem chloridu sodného pufrovaným fosfátovým pufrem ve zkumavkách rezistentních vůči autoklávování a poté se autoklávují při teplotě 120° C po dobu 30 minut. Všechna měření fyzikálních údajů se provádějí na autoklávovaných čočkách.
| obsah | hodnota O.Dk | modul elasticity |
| vody [%] | [barrer] | [MPa] |
| 20,3 | 93 | 0,96 |
Příklad B15
V souladu s postupy popsanými v příkladu B14 se vyrobí čočky, které se však poté povrchově ošetří následujícím způsobem: Suché čočky se přenesou do zařízení pro vytváření povlaku plazmatem, kde se ošetřuje plazmatem ve směsi methanu a vzduchu (termín vzduch, jak je zde používán, označuje směs obsahující 79 % dusíku a 21 % kyslíku) po dobu zhruba 5 minut. Uvedené zařízení a postup ošetření plazmatem popsal H. Yasuda, Plasma Polymerization, Academie Press, Orlando, * · · » »
Florida (1985), strany 319 a následující.
Kontaktní čočky ošetřené plazmatem se ekvilibrují s fyziologickým roztokem chloridu sodného pufrovaným fosfátovým pufrem ve zkumavkách rezistentních vůči autoklávování a poté se autoklávují při 120° C po dobu 30 minut. Všechna měření fyzikálních údajů se provádějí na autoklávovaných čočkách.
| obsah | hodnota O2Dk | modul elasticity |
| vody [%] | [bárrer] | '[MPa] |
| 21,8 | 88 | ' 1,03 |
Příklad B16
V souladu s příkladem Bl se vyrobí čočky, použije se však směs komonomerů následujícího složení (v hmotnostních procentech):
% makromeru z příkladu Al, % 3-třis(trimethylsiloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS), a % dimethylakrylamidu (DMA).
Příklad B17
V souladu s příkladem Bl se vyrobí čočky, použije se však směs komonomerů následujícího složení (v hmotnostních .procentech)·:
% makromeru z příkladu Al, % 3-tris(trimethylsiloxy)silylpropyl-methakrylátu (TRIS), a % dimethylakrylamidu (DMA).
Čočky se ekvilibrují s fyziologickým roztokem chloridu sodného pufrovaným fosfátovým pufrem ve zkumavkách
| • · 0 | · · | * 0 | • •00 | ||||
| 0 | • | ||||||
| • | * | 0 | 0 · | 0 | 0 | 0 | • |
| • | • | • · | 0 0 | 0 0 | 0 0 | 0 | 0 |
| 0 | 0 | 0 · | 0 | 0 | 0 | ||
| 0 · | 000 | 00 0 0 | • | 0 0 | i |
rezistentních vůči autoklávování a poté se autoklávují při teplotě 120° C po dobu 30 minut. Všechna měření fyzikálních údajů se provádějí na autoklávovaných čočkách.
| obsah | hodnota O2Dk | prodloužení |
| vody [%] | [barrer] | při přetržení [%] |
| 24 | 78 | 300 |
Příklad B18
Čočky z příkladu B17 se ošetří plazmatem analogicky jako čočky z příkladu B15.
Čočky ošetřené plazmatem se poté ekvilibrují s fyziologickým roztokem chloridu sodného pufrovaným fosfátovým pufrem ve zkumavkách rezistentních vůči autoklávování a poté se autoklávují při teplotě 120° C po dobu 30 minut. Všechna měření fyzikálních údajů se provádějí na autoklávovaných čočkách.
obsah hodnota O2Dk modul elasticity vody [%] [barrer] [MPa]
21,5
1,1 ** «· »»·♦
Claims (1)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Makromer obecného vzorce IΡ,-tY),- {L-XJp-Q-ÍXj-UpHY^-P! (I) ve kterém symboly P: nezávisle na sobě představují vždy radikálově polymerovatelnou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -CONHCOO-,-CONHCONH-, -OCONHC0-, -NHCOŇHCO-, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH-, -COO-, -0C0-, -NHCOO- nebo -OCONH-, symboly m a £ nezávisle na sobě mají vždy hodnotu 0 nebo 1, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy dvojvazný zbytek organické sloučeniny obsahující až 20 atomů uhlíku, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCO-,-CONH-, -NHCONH-, -C00-, -OCO-, -NHCOO- nebo -OCONH-, a Q znamená dvojvazný polymerní fragment tvořený segmenty (a) - (E) k-Z-CF2-(OCF,) x-(OCF2CF2) y-OCF2-Z-(E) k-, kde x + v představuje číslo v rozmezí od 10 do 30, symboly Z nezávisle na sobě znamenají vždy dvojvazný zbytek s až 12 atomy uhlíku nebo vazbu, symboly E, nezávisle na sobě, představují vždy skupinu - (OCH2CH2) q-, kde 2 má hodnotu od 0 do 2, a symsobě navázány tak, že seskupení skupinu -Z-(OCH2CH2) q-, a1, , kde boly Z a E 3 sou k -Z-E- představuje má hodnotu 0 nebo Alk- Si—| ŘR3O-SiÁAlkn (b) • « fcfc fcfc ······ fc·· fc·· fcfc ·· ··· ··» ·· ·· '»- 50 n je celé číslo od 5 do 100,Alk představuje alkylenovou skupinu s až 20 atomy uhlíku, a- 100 % zbytků RlZ R,, R3 a R4, nezávisle na ostatních, představuje vždy alkylovou skupinu a 0 - 20 % zbytků R1Z R2, R3 a R4, nezávisle na ostatních, představuje vždy alkenylovou, arylovou nebo kyanalkylovou skupinu, a (c) X,-R-X2, kdeR znamená dvojvazný organický zbytek s až 20 atomy uhlíku, a symboly X2 nezávisle na sobě představují vždy skupinu, -NHCO-, -CONH-, -NHCONH-, -C00-, -0C0-, -NHCOOnebo -OCONH-, s tím, že na každý segment (a) nebo (b) je navázán segment (c), a na každý segment (c) je navázán segment (a) nebo (b) .2. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém počet segmentů (b) v polymerním fragmentu Q je výhodně větší než počet segmentů (a), nebo je rovný počtu segmentů (a).3. Makromer obecného vzorce I podle- nároku 1, ve kterém poměr mezi segmenty (a) a (b) v polymerním fragmentu Q je výhodně 3:4,2:3,1:2 nebo 1:1.4. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém průměrná molekulová hmotnost polymerního fragmentu Q leží v rozmezí od zhruba 1 000 do zhruba 20 Ό00, výhodně v rozmezí od zhruba 3 000 do zhruba 15 000, zejména výhodně v rozmezí od zhruba 5 000 do zhruba 12 0ΟΌ.
00 * * · * · • 0*0 0 0 0 4 0 0 0 • 0 0 0 0 0 « 0 0 0 0 • 0 0 • 0 B « 0 0 » 0 « «0 0 0 0 0 0 0 04 0 5. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém celkový počet segmentů (a) a (b, v polymerním fragmentu Q je v rozmezí od 2 do zhruba 11, výhodně v rozmezí od 2 do zhruba 9, a zejména v rozmezí od 2 do zhruba 7.6. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém nejmenší polymerní fragment Q obsahuje ve stechiometrickém průměru jeden perfluorovaný segment (a), jeden siloxanový segment (b) a jeden segment (c).7. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém polymerní fragment Q je zakončen ve stechiometrickém průměru na obou koncích siloxanovým segmentem (b).8. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém· X2 představuje skupinu -NHCONH-, -NHCOO- nebo -OCONH-, výhodně -NHCOO- nebo -OCONH-.9. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém; segment X2-R-X2 znamená zbytek odvozený od diisokyanátů, ve kterém každý ze symbolů X2, nezávisle na druhém, představuje skupinu -NHCONH-, -NHCOO- nebo -OCONH-, zejména -NHCOO- nebo -OCONH-.10. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém Z představuje vazbu, nižší alkylenovou. skupinu nebo skupinu -CONH-arylen, ve které je zbytek -CO- navázán na skupinu CF2.11. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém Z znamená nižší alkylenovou skupinu.12. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém q má hodnotu 0, 1, 1,5 nebo 2.·· 9 · ·· ·· »·*» · · * · ·« fc b « « »»·»»* b fc fc* b fc**··· « « » · · b 94« ·*« ··· 99 99 913. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém q má hodnotu 0 nebo 1,5.14. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém součet proměnných x + y je číslo v rozmezí od 10 do 25, výhodně od 10 do 15.15. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém poměr x ; y je v rozmezí od 0,5 do 1,5, zejména v rozmezí od 0,7 do 1,1.16. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém radikálově polymerovatelnou skupinou Px je alkenylová, alkenylarylová nebo alkenylarylenalkylová skupina s až 20 atomy uhlíku.17. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém P1 představuje alkenylovou nebo alkenylarylovou skupinu obsahující až 12 atomů uhlíku, výhodně alkenylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, zejména alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku.18. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém Y znamená skupinu -COO-, -OCO-, -NHCONH-, -NHCOO-, -OCONH-, -NHCO- nebo -CONH-, výhodně skupinu -COO-, -OCO-, -NHCO- nebo -CONH-, a zejména skupinu -COO- nebo -OCO-.19. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém proměnné m a p nemají současně hodnotu 0.20. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém L představuje alkylenovou skupinu, arylenovou skupinu, nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku, arylenalkylenovou skupinu, alkylenarylenovou skupinu, alkylenarylenalkylenovou skupinu nebo arylenalkylen- 539*9 9 · 99 • 9 9 9 a a · 9« a·· 9 « a 9 * a aa* ·φ · · a arylenovou skupinu.21. Makromer obecného vzorce I podle nároku. 1, ve kterém L znamená alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 12 atomy uhlíku.22. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém dvojvazným zbytkem Ř je alkylenová, arylenová, alkylenarylenová, arylenalkylenová nebo arylenalkylenarylenová skupina s až 20 atomy uhlíku, nasycená dvojvazná cykloalifatická skupina se 6 až · 20 atomy uhlíku nebo cykloalkylenalkylencykloalkylenová skupina se 7 až 20 atomy uhlíku.23. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve. kterém R představuje alkylenovou, arylenovou, alkylenarylenovou, arylenalkylenovou nebo arylenalkylenarylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku,,nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku.24. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém R představuje alkylenovou, arylenovou, alkylenarylenovou nebo arylenalkylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku.25. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém n představuje celé číslo od 5 do 70, výhodně od 10 do 50, zejména od 14 do 28.26. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém 35 až 100 %, zejména 90 - 100 % zbytků RlZ R2, R3 a r4, nezávisle na ostatních, představuje vždy nižší alkylovou skupinu s až 8 atomy uhlíku, výhodně nižší alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, zejména výhodně nižší alkylovou skupinuΜ ··»· • ••9 99*9 «9 99 9 99* 9999 9 999« «99 «999 999 99 «99 99« «9 «9 «- 54 s až 2 atomy uhlíku.27. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém 0 - 15 %, zejména 0 - 10 % zbytků Ru Rz, R3 a R4, nezávisle na ostatních, představuje vždy nižší alkenylovou skupinu, fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo substituovaná nižší alkylovou nebo nižší alkoxvlovou skupinou, nebo kyan(nižší)alkylovou skupinu.I28. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém symboly nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobe znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xv nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje až 3 segmenty (a), až 4 segmenty (b) a až 6 segmentů (c), kde v segmentu (a) je- součet indexů x + y v rozmezí 10 - 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má. hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou. skupinu, zbytky R1Z Rz, R2 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14-28, a v segmentu (c) R představuje alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvoj vaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až'14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-.29. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém symboly P3 nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -0C0-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xz nezávisle na . sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje 1 segment (a), až 2 segmenty (b) a až 2 •to totott • to * * · to • » toto* to toto «to* to segmenty (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 - 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu, (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky R1Z R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až .14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu,-NHCOO- nebo -OCONH-.30. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém symboly P2 nezávisle na sobě představují vždy alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu,· symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOOnebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje 1 segment, (a), 2 segmenty (b) a 2 segmenty (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10-15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky Rlř R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14-28, a v segmentu (c) R představuje alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6. až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-.31. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém symboly P2 nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobe znamenají vždy skupinu -COO- nebo -0C0-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní »» » ·· ·· ··· «··· ···« · « *·« *·»*♦· v ♦*»*··*· ·** » ί·· «»» · · ·« ·«« *·· *· ·· 4- 56 fragment Q obsahuje 1 segment (a), až 2 segmenty (b) a až 2 segmenty (c) , kde v segmentu (a), je součet indexů x + y v rozmezí 10-15, Z znamená nižší alkylenovoú skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovoú skupinu, zbytky R3, R2, R3 a R4 znamenají vždy methylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje alkylenovoú nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se *- 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo-OCONH-.y »32. Makromer obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém symboly P3 nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovoú skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje 1 segment (a), až 2 segmenty (b) a až 2 segmenty (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 - 15, Z znamená nižší alkylenovoú skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovoú skupinu s až 4 atomy uhiíku, zbytky Rlř R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku a n je v rozmezí 14 až 28, a v segmentu (c) R představuje nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X, představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-.ř»'33. Způsob přípravy makromeru obecného vzorce I podle· nároku 1, vyznačující se tím, že se perfluorpolyalkyletherový derivát obecného vzorce IVX3- (E) k-Z-CF2- (OCF2)x- (OCF2CF2)y-OCF2-Z- (E)k-X3 (IV) ve kterém X3 představuje hydroxyskupinu, aminoskupinu, «» · · ·9 99*9999 99 9« 99 99 9999 »999999» 99 99*999999*9 999 »99* 99· 999 99 99 * karboxylovou skupinu, skupinu -COC1, -NCO nebo -COORS, kde skupina -COOR5 je obecně aktivovaná esterová skupina, ve které R5 znamená alkylovou nebo arylovou skupinu, která je nesubstituované nebo substituovaná halogenem nebo kyanoskupinou, a symboly Z, E, k, x a y mají výše definované významy, výhodně podrobí reakci se dvěma ekvivalenty bifunkčního derivátu obecného vzorce VX<-R-X4 (V) ve kterém R má výše definovaný význam a X4 znamená funkční zbytek, který je reaktivní se skupinou X3, a výhodně, znamená hydroxyskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, skupinu -COC1, -COOR5 nebo -NCO, za přítomnosti nebo za nepřítomnosti vhodného katalyzátoru, přičemž reakcí zbytku X3 se zbytkem X4 vzniká skupina X., získaný reaktivní derivát obecného vzorce VIX4-R-X2[E),-Z-CF7-í0CF.) OCF2CF2) y-OCF2-Z- (E) k-X2-R-X4 (VI) se poté výhodně podrobí reakci se dvěma ekvivalenty a,ω-substítuovaného síloxanu obecného vzorce VII R,X3Alk- SiŘ, R3OSi-í- AlkXq FL (VII) ve kterém mají symboly Rx, R., R3, R4, n, X3 a Alk výše definované významy, za přítomnosti nebo za nepřítomnosti vhodného katalyzátoru, za vzniku sloučeniny obecného vzorce VIII iX3-Sil~X2-R-X2-PFPE-X2-R-X2-SÍl-X3 (VIII) ve kterém symbol PFPE představuje skupinu (E)k-Z-CF2-(OCF2)X- (OCF2CF2)y-0CF2-Z-(E) t, Sil znamená siloxanový zbytek obecného vzorce »9 9999 • 9 • 9O-Si'4 AlkFb R1-Alk- ŠiR2 a ostatní obecné symboly mají výše definované významy, a poté se reaktivní meziprodukt obecného vzorce VIII výhodně podrobí reakci se dvěma ekvivalenty sloučeniny obecného vzorce IXa nebo IXbPx-(Y)a-L-X4 (IXa)Ρχ-Υ2 (IXb) za přítomnosti nebo za nepřítomnosti katalyzátoru, za vzniku makromeru obecného vzorce I ρ,-ίΥ^ΗΣ-χ^-ςΗΧ,-υ,-ίΥνρ, (i) přičemž Y2 představuje funkční zbytek, který je reaktivní se skupinou X3, a výhodně znamená hydroxyskupinu, aminoskupinu, karboxylovou skupinu, skupinu -COC1, -COORS, -CONCO nebo -NCO, a ostatní obecné symboly mají výše definované významy, a přičemž skupina Xx se vytvoří reakcí zbytku X3 se zbytkem X4 a skupina Y se vytvoří reakcí zbytku Y. se zbytkem x3.34. Polymer obsahující produkt polymerace alespoň jednoho makromeru obecného vzorce I podle nároku 1, a, pokud je to žádoucí, alespoň jednoho vinylického komonomerů (a).35. Polymer podle nároku 34, ve kterém hmotnostní podíl makromeru obecného vzorce I je v rozmezí od 100 do 0,5 %, zejména v rozmezí od 80 do 10 %, výhodně v rozmezí od 70 do 30 %, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru.36. Polymer podle nároku 34, který neobsahuje žádný komonomer (a).37. Polymer.podle nároku 34, ve kterém komonomer (a) je ·· ··♦·BBB « ··ΒΒ Β Β · Β ·BBB · Β Β • Β Β · ΒΒ β Β • Β · Β ΒΒ· Β Β · ΒΒ φ hydrofilní nebo hydrofobní nebo jde o směs takových komonomeru.38. Polymer podle nároku 34, ve kterém komonomerem (a) je tristrimethylsilyloxysilylpropyl-methakrylát, 2-hydroxyethylmethakrylát, dimethylaminoethylmethakrylát, amonium-2-hydroxypropylmethakrylát-hydrochlorid, hyiakryiamíd nebo N-vinyl-2-pyrrolidon.trimethylN,N-dimet39. Zesítěný polymer obsahující produkt polymerace' alespoň .jednoho makromeru obecného vzorce I podle nároku 1, pokud je to žádoucí s alespoň jedním vinylickým komonomerem (a) a s alespoň jedním polynenasycenýmkomonomerem (b).40. Polymer obsahující produkt polymerace následujících složek, jejichž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost 'polymeru:(i) 45 - 65 % makromeru obecného vzorce I podle nároku 1, (2) 15 - 30 % hydrofobního monomeru, a (3) 10 - 35. % hydrofilního monomeru. 41. Polymer podle, nároku 40, obsahující (1} 50 - 60 % makromeru obecného vzorce I podle nároku 1, (2) 20 - 25 % hydrofobního monomeru, a (3) 15 - 30 % hydrofilního monomeru.42. Polymer podle nároku 40, obsahující (1) 50 - 60' % makromeru obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém symboly Pr nezávisle na sobě představují vždy nižší alkenylovou skupinu, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COQ- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou·» » V 00 0000 • 0 0 0 0 0 0 0 0 « 0 • 0 0 0 0 0 00· 0 • 0 0 0 0 0 0 · • · 00 0 00 0 0 0 00 0 skupinu, symboly Xx nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO-' nebo -OCONH-, proměnné £ a m mají vždy hodnotu 1, a polymerní fragment Q obsahuje až 3 segmenty (a), až 4 segmenty (b) a až 6 segmentů (c) , kde v segmentu (a) je součet indexů x + y v rozmezí 10 až 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu, zbytky RlZ R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje alkylenovou nebo arylenovou skupinu s až 14 atomy uhlíku nebo nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, (2} 20 - 25 % hydrofobního monomeru, a (3)· 15 - 30 % hydrofilního monomeru.43. Výlisek, vyznačující se tím, že obsahuje z podstatné části polymer podle libovolného z nároků 34 - 42.44. Výlisek podle nároku 43, v y z n a č u jící se tím, že jím je kontaktní čočka. 45. Výlisek podle nároku 44, vy z n a č u jící se tím, že jím je měkká kontaktní V v 1 cocka .s vysokým obsahem vody. B* 46. Výlisek podle nároku 44, vy z n a č u jící se tím, že jím je pružná kontaktní čočka s nízkým obsahem vody, prostupná pro plyn (RGP).47. Výlisek podle nároku 43, vyznačující se tím, že jím je intraokulární čočka.v · · • · ·« • ·· · • » 4 • ♦ · « · • • · v « • « · · ·«« • • * • • · · · • «* • · « ··* ·♦ »· 48. Výlisek podle nároků 43 - 47, vyznačující se tím, že povrch tohoto výlisku je ošetřen plazmatem za přítomnosti (a) alkanu s 1 až 6 atomy uhlíku a (b) plynu vybraného ze skupiny zahrnující dusík, argon, kyslík a jejich směsi.49. Výlisek, vyznačující se tím, že obsahuje polymer, který je produktem polymerace následujících složek·, jejíchž množství je udáno v hmotnostních procentech, vztaženo na celkovou hmotnost polymeru:- 65 % makromeru obecného vzorce I podle nároku 1, ve kterém symboly P3 nezávisle'na sobě,představují vždy nižší alkenylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly Y nezávisle na sobě znamenají vždy skupinu -COO- nebo -OCO-, symboly L nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylenovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, symboly X1 nezávisle na sobě představují vždy skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, proměnné p a m mají vždy hodnotu 1, a polymerni fragment Q obsahuje 1 segment (a), až 2 segmenty (b) a až 2 segmenty (c), kde v segmentu (a) je součet indexů x + v v rozmezí 10 - 15, Z znamená nižší alkylenovou skupinu a k má hodnotu 0, v segmentu (b) Alk představuje nižší alkylenovou skupinu s až 4 atomy uhlíku, zbytky Rx, R2, R3 a R4 nezávisle na sobě znamenají vždy nižší alkylovou skupinu s až 4 atomy uhlíku a n je v rozmezí 14 - 28, a v segmentu (c) R představuje nasycenou dvojvaznou cykloalifatickou skupinu se 6 až 14 atomy uhlíku, a X2 představuje skupinu -NHCOO- nebo -OCONH-, (2) (3)- 30 % hydrofobního monomeru, a — 35 % hydrofilního monomeru, přičemž povrch tohoto výlisku je ošetřen plazmatem za přítomnosti methanu a vzduchu.·· V · ftft ftft · ftft • ft ftft ftft · · ft « ftft» ftftftft·· ftft ftft ftftftft ftft· · ftft* ··· ftft • ft ftft· · · ft ftft ft* ft50. Biomedicínský výrobek, vyznačující se •tím , že obsahuje z podstatné části polymer podle libovolného z nároků 34 - 42.51. Použití makromeru obecného vzorce I podle nároku 1 k potažení povrchu výrobku.52. Použití polymeru podle libovolného z nároků 34 až š? 42 k potažení povrchu výrobku.53. Použití makromeru obecného vzorce I podle nároku 1 k výrobě výlisku.54. Použití makromeru obecného vzorce I podle nároku 1. k výrobě kontaktní čočky.55. Rohovkový implantát, vyznačující se tím , že obsahuje z podstatné části polymer podle libovolného z nároků 34 - 42.56. Rohovkový implantát podle nároku 55, který lze použít k chirurgické implantaci na rohovku nebo do rohovky savce, vyznačující se tím , že tento implantát vykazuje v oblasti nad optickou osou optické vlastnosti, které jsou vhodné pro dosažení ostrého vidění, a dále vykazuje pórovitost dostatečnou pro umožnění průchodu složek tkáňové tekutiny s molekulovou hmotností větší než 10 000 daltonů, pro zajištění průchodu tkáňové kapaliny z buněk vně implantátu do buněk uvnitř implantátu, přičemž j' pórovitost v oblasti nad optickou osou je upravena tak, že umožňuje průchod složek tkáňové tekutiny, ale je vyloučeno vrůstání oční tkáně.57. Rohovkový implantát podle libovolného z nároků 55 a vyznačující se tím , že je tento56, «« · • * » ·· ··· implantát potažen jednou nebo více složkami, které podporují růst tkáně v blízkosti implantátu nebo/a podporují adhezi τbuněk k implantátu.58. Rohovkový implantát podle libovolného z nároků 55 až 57, vyznačující se tím, že pórovitost implantátu je zajištěna množinou pórů, jejichž velikost, je dostatečná pro zajištění průchodu proteinových složek tkáňové tekutiny s. molekulovou hmotností více než 10 000 daltonů přes implantát,.jejichž velikost však vylučuje vrůstání tkáně.59. 'Rohovkový implantát podle nároku -57, vyznačující se tím, že většina pórů má průměr od 15 nm do 0,5 pm.60. Substrát pro růst buněk, vyznačuj ící se t 1 m i že obsahuje polymer podle libovolného z nároků 34 - 42.61. Medicínský implantát, vyznačuj lei se t 1 m , že obsahuje polymer podle libovolného z nároku 34 - 42.62. Použití makromeru obecného vzorce I podle nároku 1 k výrobě rohovkového implantátu, substrátu pro růst buněk nebo medicínského implantátu.»7
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP95810221 | 1995-04-04 | ||
| CH147695 | 1995-05-18 | ||
| US08569816 US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 1995-12-08 | Extended wear ophthalmic lens |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ310897A3 true CZ310897A3 (cs) | 1998-03-18 |
Family
ID=27173005
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ973108A CZ310897A3 (cs) | 1995-04-04 | 1996-03-22 | Makromery, způsob jejich přípravy, polymery, které je obsahují a jejich použití |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5945498A (cs) |
| EP (1) | EP0820601B1 (cs) |
| JP (1) | JP3967377B2 (cs) |
| KR (1) | KR19980703577A (cs) |
| CN (1) | CN1135403C (cs) |
| AT (1) | ATE188041T1 (cs) |
| AU (1) | AU703193B2 (cs) |
| BR (1) | BR9604817A (cs) |
| CA (1) | CA2213357C (cs) |
| CZ (1) | CZ310897A3 (cs) |
| DE (1) | DE69605780T2 (cs) |
| DK (1) | DK0820601T3 (cs) |
| ES (1) | ES2142574T3 (cs) |
| GR (1) | GR3032791T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9801570A3 (cs) |
| IL (1) | IL117697A (cs) |
| MX (1) | MX9707554A (cs) |
| NO (1) | NO324788B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ304318A (cs) |
| PL (1) | PL322643A1 (cs) |
| PT (1) | PT820601E (cs) |
| TW (1) | TW393498B (cs) |
| WO (1) | WO1996031791A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA962655B (cs) |
Families Citing this family (114)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7468398B2 (en) | 1994-09-06 | 2008-12-23 | Ciba Vision Corporation | Extended wear ophthalmic lens |
| US5760100B1 (en) | 1994-09-06 | 2000-11-14 | Ciba Vision Corp | Extended wear ophthalmic lens |
| WO1997035904A1 (en) * | 1996-03-27 | 1997-10-02 | Novartis Ag | Process for manufacture of a porous polymer from a mixture |
| ATE254641T1 (de) * | 1996-03-27 | 2003-12-15 | Commw Scient Ind Res Org | Poröses polymer mit hohem wassergehalt |
| AU7533696A (en) * | 1996-12-13 | 1998-06-18 | Ciba-Geigy Ag | New materials |
| US6001067A (en) | 1997-03-04 | 1999-12-14 | Shults; Mark C. | Device and method for determining analyte levels |
| US8527026B2 (en) | 1997-03-04 | 2013-09-03 | Dexcom, Inc. | Device and method for determining analyte levels |
| DE69807509T2 (de) * | 1997-09-16 | 2003-04-24 | Novartis Ag | Vernetzbare polyharnstoffpolymere |
| JPH11228643A (ja) * | 1998-02-17 | 1999-08-24 | Menicon Co Ltd | 眼用レンズ材料およびその製法 |
| SE9800853D0 (sv) * | 1998-03-16 | 1998-03-16 | Pharmacia & Upjohn Bv | Intraocular lens |
| US6361560B1 (en) * | 1998-12-23 | 2002-03-26 | Anamed, Inc. | Corneal implant and method of manufacture |
| US6450642B1 (en) | 1999-01-12 | 2002-09-17 | California Institute Of Technology | Lenses capable of post-fabrication power modification |
| US6715874B1 (en) * | 1999-02-08 | 2004-04-06 | Novartis Ag | Organic polymers |
| AU4112400A (en) * | 1999-03-30 | 2000-10-23 | Novartis Ag | Organic compounds |
| EP1243960B2 (en) * | 1999-12-16 | 2013-10-16 | CooperVision International Holding Company, LP | Soft contact lens capable of being worn for a long period |
| JP3929014B2 (ja) | 2000-02-24 | 2007-06-13 | Ｈｏｙａヘルスケア株式会社 | 側鎖にポリシロキサン構造を有するマクロマーからなるコンタクトレンズ材料 |
| US7521519B1 (en) | 2000-03-14 | 2009-04-21 | Novartis Ag | Organic compounds |
| US6814755B2 (en) * | 2000-06-16 | 2004-11-09 | Corneal Industrie | Synthetic cornea |
| FR2810230B1 (fr) * | 2000-06-16 | 2003-06-20 | Corneal Ind | Cornee synthetique |
| US8668735B2 (en) | 2000-09-12 | 2014-03-11 | Revision Optics, Inc. | Corneal implant storage and delivery devices |
| JP2004526467A (ja) | 2000-09-12 | 2004-09-02 | アナメッド インク． | 移植片のパッケージおよび取扱のためのシステムおよび使用方法 |
| US7060288B2 (en) * | 2001-02-28 | 2006-06-13 | Timothy Charles Hughes | Biomedical devices |
| AU2002336002B2 (en) * | 2001-03-21 | 2006-09-07 | Calhoun Vision | Composition and method for producing shapable implants in vivo and implants produced thereby |
| US7120693B2 (en) * | 2001-05-08 | 2006-10-10 | International Business Machines Corporation | Method using two different programs to determine state of a network node to eliminate message response delays in system processing |
| DE10123012C1 (de) * | 2001-05-11 | 2002-07-25 | Pharm Pur Gmbh | Verfahren zur Passivierung einer Intraokularlinse |
| US6815074B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-11-09 | Novartis Ag | Polymeric materials for making contact lenses |
| US20030032874A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Dexcom, Inc. | Sensor head for use with implantable devices |
| US6861149B2 (en) * | 2001-11-27 | 2005-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for aqueous delivery of self-emulsifying fluorinated alkoxysilanes |
| US7379765B2 (en) | 2003-07-25 | 2008-05-27 | Dexcom, Inc. | Oxygen enhancing membrane systems for implantable devices |
| BR0313516A (pt) | 2002-08-16 | 2005-06-14 | Johnson & Johnson Vision Care | Moldes para a produção de lente de contato |
| US7071244B2 (en) * | 2002-12-03 | 2006-07-04 | Staar Surgical Company | High refractive index and optically clear copoly (carbosilane and siloxane) elastomers |
| US20040143327A1 (en) * | 2003-01-17 | 2004-07-22 | Ku David N. | Solid implant |
| US7920906B2 (en) | 2005-03-10 | 2011-04-05 | Dexcom, Inc. | System and methods for processing analyte sensor data for sensor calibration |
| US9247900B2 (en) | 2004-07-13 | 2016-02-02 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
| US9040090B2 (en) | 2003-12-19 | 2015-05-26 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Isolated and fixed micro and nano structures and methods thereof |
| US7354980B1 (en) | 2004-03-12 | 2008-04-08 | Key Medical Technologies, Inc. | High refractive index polymers for ophthalmic applications |
| US8057541B2 (en) | 2006-02-24 | 2011-11-15 | Revision Optics, Inc. | Method of using small diameter intracorneal inlays to treat visual impairment |
| US7776086B2 (en) | 2004-04-30 | 2010-08-17 | Revision Optics, Inc. | Aspherical corneal implant |
| US10835371B2 (en) | 2004-04-30 | 2020-11-17 | Rvo 2.0, Inc. | Small diameter corneal inlay methods |
| US8277713B2 (en) | 2004-05-03 | 2012-10-02 | Dexcom, Inc. | Implantable analyte sensor |
| EP1763336A1 (en) * | 2004-06-08 | 2007-03-21 | Ocularis Pharma, Inc. | Hydrophobic ophthalmic compositions and methods of use |
| US9248614B2 (en) * | 2004-06-30 | 2016-02-02 | Novartis Ag | Method for lathing silicone hydrogel lenses |
| US20060004165A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | Phelan John C | Silicone hydrogels with lathability at room temperature |
| US20070045902A1 (en) | 2004-07-13 | 2007-03-01 | Brauker James H | Analyte sensor |
| US20060020192A1 (en) | 2004-07-13 | 2006-01-26 | Dexcom, Inc. | Transcutaneous analyte sensor |
| KR101367538B1 (ko) * | 2004-08-27 | 2014-02-26 | 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 | 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 |
| US9322958B2 (en) | 2004-08-27 | 2016-04-26 | Coopervision International Holding Company, Lp | Silicone hydrogel contact lenses |
| US7446157B2 (en) * | 2004-12-07 | 2008-11-04 | Key Medical Technologies, Inc. | Nanohybrid polymers for ophthalmic applications |
| US8744546B2 (en) | 2005-05-05 | 2014-06-03 | Dexcom, Inc. | Cellulosic-based resistance domain for an analyte sensor |
| JP5016278B2 (ja) * | 2005-08-09 | 2012-09-05 | クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ | シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製造のための組成物及び方法 |
| CA2618035A1 (en) | 2005-08-10 | 2007-02-15 | Novartis Ag | Silicone hydrogels |
| JP4809022B2 (ja) | 2005-09-05 | 2011-11-02 | Ｈｏｙａ株式会社 | コンタクトレンズ材料の製造方法およびソフトコンタクトレンズの製造方法 |
| US20070168025A1 (en) * | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Sohrab Darougar | Artificial cornea |
| EP1818690A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-15 | Procornea Holding B.V. | Intraocular lenses essentially free from glistenings |
| US10555805B2 (en) | 2006-02-24 | 2020-02-11 | Rvo 2.0, Inc. | Anterior corneal shapes and methods of providing the shapes |
| WO2007120381A2 (en) | 2006-04-14 | 2007-10-25 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
| US7576159B2 (en) * | 2006-04-28 | 2009-08-18 | Bausch & Lomb Incorporated | Gas-permeable materials and medical devices |
| US20070254000A1 (en) | 2006-04-28 | 2007-11-01 | Xiaoping Guo | Biocompatible self-lubricating polymer compositions and their use in medical and surgical devices |
| US7468397B2 (en) * | 2006-06-30 | 2008-12-23 | Bausch & Lomb Incorporated | Polymerizable siloxane-quaternary amine copolymers |
| BRPI0809151A2 (pt) | 2007-03-22 | 2014-09-16 | Novartis Ag | Prepolímeros contendo silicone com cadeias poliméricas hidrófilas pendentes |
| BRPI0809271A2 (pt) * | 2007-03-22 | 2014-10-14 | Novartis Ag | Pré-polímeros com cadeias pendentes de polímero contendo polissiloxano |
| US9271828B2 (en) | 2007-03-28 | 2016-03-01 | Revision Optics, Inc. | Corneal implant retaining devices and methods of use |
| US8162953B2 (en) | 2007-03-28 | 2012-04-24 | Revision Optics, Inc. | Insertion system for corneal implants |
| US9549848B2 (en) | 2007-03-28 | 2017-01-24 | Revision Optics, Inc. | Corneal implant inserters and methods of use |
| AU2008236558A1 (en) * | 2007-04-06 | 2008-10-16 | Johsnon & Johnson Vision Care, Inc. | Methods of degassing ophthalmic lens monomer mixtures |
| US8682408B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-03-25 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
| US11730407B2 (en) | 2008-03-28 | 2023-08-22 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
| US8583204B2 (en) | 2008-03-28 | 2013-11-12 | Dexcom, Inc. | Polymer membranes for continuous analyte sensors |
| EP2265217A4 (en) | 2008-04-04 | 2018-04-04 | Revision Optics, Inc. | Corneal inlay design and methods of correcting vision |
| US9539143B2 (en) | 2008-04-04 | 2017-01-10 | Revision Optics, Inc. | Methods of correcting vision |
| US7939579B1 (en) | 2008-07-09 | 2011-05-10 | Contamac Limited | Hydrogels and methods of manufacture |
| US8440738B2 (en) | 2008-07-09 | 2013-05-14 | Timothy Higgs | Silicone hydrogels and methods of manufacture |
| EP3795987B1 (en) | 2008-09-19 | 2023-10-25 | Dexcom, Inc. | Particle-containing membrane and particulate electrode for analyte sensors |
| JP5713265B2 (ja) * | 2008-12-18 | 2015-05-07 | ノバルティス アーゲー | シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズの製造方法 |
| CA2773223C (en) * | 2009-10-01 | 2015-11-24 | Coopervision International Holding Company, Lp | Silicone hydrogel contact lenses and methods of making silicone hydrogel contact lenses |
| CN104678462B (zh) | 2010-07-30 | 2019-11-05 | 诺华股份有限公司 | 具有交联亲水涂层的硅氧烷水凝胶透镜 |
| DK2598937T3 (en) | 2010-07-30 | 2016-09-19 | Novartis Ag | Amphiphilic polylsiloxanpræpolymerer and uses thereof |
| US8469948B2 (en) | 2010-08-23 | 2013-06-25 | Revision Optics, Inc. | Methods and devices for forming corneal channels |
| JP5784131B2 (ja) | 2010-10-06 | 2015-09-24 | ノバルティス アーゲー | ペンダント親水性基を持つ重合しうる鎖延長ポリシロキサン |
| MY162458A (en) | 2011-02-28 | 2017-06-15 | Coopervision Int Holding Co Lp | Silicone hydrogel contact lenses |
| TWI512048B (zh) | 2011-02-28 | 2015-12-11 | Coopervision Int Holding Co Lp | 聚矽氧水凝膠隱形眼鏡 |
| ES2441385T3 (es) | 2011-02-28 | 2014-02-04 | Coopervision International Holding Company, Lp | Lentes de contacto de hidrogel de silicona humectables |
| EP3456758A1 (en) | 2011-02-28 | 2019-03-20 | CooperVision International Holding Company, LP | Silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods |
| JP5904603B2 (ja) | 2011-02-28 | 2016-04-13 | クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ | 寸法的に安定なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ |
| CN103415789B (zh) | 2011-02-28 | 2017-07-11 | 库柏维景国际控股公司 | 含膦水凝胶隐形眼镜 |
| EP2681616B1 (en) | 2011-02-28 | 2019-01-23 | CooperVision International Holding Company, LP | Silicone hydrogel contact lenses having acceptable levels of energy loss |
| CA2851668C (en) | 2011-10-12 | 2016-08-16 | Novartis Ag | Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses by coating |
| JP5505394B2 (ja) * | 2011-10-20 | 2014-05-28 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴムの親水性付与方法 |
| KR101762932B1 (ko) | 2011-10-21 | 2017-08-04 | 리비젼 옵틱스, 인크. | 각막 이식물 저장 및 전달 디바이스 |
| US9974646B2 (en) | 2012-09-05 | 2018-05-22 | University Of Miami | Keratoprosthesis, and system and method of corneal repair using same |
| SG11201504763UA (en) | 2012-12-17 | 2015-07-30 | Novartis Ag | Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses |
| US9248928B2 (en) * | 2012-12-21 | 2016-02-02 | Coopervision International Holding Company, Lp | Methods of manufacturing contact lenses for delivery of beneficial agents |
| US9010933B2 (en) * | 2013-02-12 | 2015-04-21 | Shin-Etsu Silicones Of America, Inc. | Silicone contact lens and method for manufacturing thereof |
| US9486311B2 (en) | 2013-02-14 | 2016-11-08 | Shifamed Holdings, Llc | Hydrophilic AIOL with bonding |
| CA3193600A1 (en) | 2013-03-21 | 2014-09-25 | Shifamed Holdings, Llc | Accommodating intraocular lens |
| US10195018B2 (en) | 2013-03-21 | 2019-02-05 | Shifamed Holdings, Llc | Accommodating intraocular lens |
| EP3083216B1 (en) | 2013-12-17 | 2018-01-31 | Novartis AG | A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating |
| JP6356635B2 (ja) * | 2014-06-12 | 2018-07-11 | 信越化学工業株式会社 | 眼科デバイス製造用モノマー |
| JP6173260B2 (ja) | 2014-06-12 | 2017-08-02 | 信越化学工業株式会社 | 眼科デバイス製造用モノマー |
| SG11201700232SA (en) | 2014-08-26 | 2017-03-30 | Novartis Ag | Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses |
| EP3185818A4 (en) | 2014-08-26 | 2018-04-11 | Shifamed Holdings, LLC | Accommodating intraocular lens |
| WO2016144404A1 (en) | 2015-03-12 | 2016-09-15 | Revision Optics, Inc. | Methods of correcting vision |
| US20180371151A1 (en) * | 2015-11-11 | 2018-12-27 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Novel hydroxy-terminated (per)fluoropolyether-urethane polymers and their use in clear-coat compositions |
| US11141263B2 (en) | 2015-11-18 | 2021-10-12 | Shifamed Holdings, Llc | Multi-piece accommodating intraocular lens |
| KR102604468B1 (ko) | 2015-12-15 | 2023-11-22 | 알콘 인코포레이티드 | 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈 상에 안정한 코팅을 적용하기 위한 방법 |
| WO2018041561A1 (en) | 2016-08-31 | 2018-03-08 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Polyamides comprising (per)fluoropolyether and poly(organo siloxane) units |
| US10307369B2 (en) * | 2016-09-08 | 2019-06-04 | Yichieh Shiuey | Antimicrobial polymer for use in ophthalmic implants |
| US10350056B2 (en) | 2016-12-23 | 2019-07-16 | Shifamed Holdings, Llc | Multi-piece accommodating intraocular lenses and methods for making and using same |
| US10987214B2 (en) | 2017-05-30 | 2021-04-27 | Shifamed Holdings, Llc | Surface treatments for accommodating intraocular lenses and associated methods and devices |
| CA3066081A1 (en) | 2017-06-07 | 2018-12-13 | Shifamed Holdings, Llc | Adjustable optical power intraocular lenses |
| CN117492230A (zh) | 2017-12-13 | 2024-02-02 | 爱尔康公司 | 周抛和月抛水梯度接触镜片 |
| EP3745998A4 (en) * | 2018-01-31 | 2021-09-01 | KeraMed, Inc. | ANTIMICROBIAL POLYMER FOR USE IN OPHTHALMIC IMPLANTS |
| JP7270486B2 (ja) * | 2018-08-02 | 2023-05-10 | 信越化学工業株式会社 | 伸縮性膜及びその形成方法 |
| EP4063406A4 (en) * | 2019-09-05 | 2023-10-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | SILOXANE ACRYLATE WITH PERFLUORPOLYETHER GROUP |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4818801A (en) * | 1982-01-18 | 1989-04-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic device comprising a polymer of a telechelic perfluoropolyether |
| US4440918A (en) * | 1982-01-18 | 1984-04-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Contact lens containing a fluorinated telechelic polyether |
| EP0379462B1 (en) * | 1989-01-11 | 1995-02-22 | Ciba-Geigy Ag | Vinylic macromers containing perfluoropolyalkylether and polyalkylether segments, polymers, copolymers and ophthalmic devices made therefrom |
| US5334681A (en) * | 1989-06-20 | 1994-08-02 | Ciba-Geigy Corporation | Fluorine and/or silicone containing poly(alkylene-oxide)-block copolymer hydrogels and contact lenses thereof |
| US5079319A (en) * | 1989-10-25 | 1992-01-07 | Ciba-Geigy Corporation | Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof |
| US5010141A (en) * | 1989-10-25 | 1991-04-23 | Ciba-Geigy Corporation | Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof |
| JP2947915B2 (ja) * | 1990-10-31 | 1999-09-13 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 酸素透過性高分子材料の製造方法 |
| DE69121179T2 (de) * | 1990-12-20 | 1997-01-30 | Ciba Geigy Ag | Fluorid und/oder Silikon enthaltende Poly(alkylenoxid)-Block-Copolymere und Kontaktlinsen |
| JPH04247268A (ja) * | 1991-02-01 | 1992-09-03 | Olympus Optical Co Ltd | 超音波振動装置 |
| EP0562878B1 (en) * | 1992-03-27 | 1997-05-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature curable organopolysiloxane composition and cured product of the same |
| DE69314384T2 (de) * | 1992-06-02 | 1998-03-05 | Shinetsu Chemical Co | Fluorenthaltende Organopolysiloxanzusammensetzung |
| US5300613A (en) * | 1992-06-02 | 1994-04-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorine-containing organosilicon compounds |
| JP3195662B2 (ja) * | 1992-08-24 | 2001-08-06 | 株式会社メニコン | 眼用レンズ材料 |
| US5264522A (en) * | 1992-09-10 | 1993-11-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Heat-curable fluorosilicone rubber composition and cured product thereof |
| EP0725113B1 (en) * | 1995-01-23 | 2000-09-27 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorinated amide silicone compounds and curable siloxane compositions |
| EP0745604A3 (en) * | 1995-05-29 | 1998-07-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Room temperature curable fluoropolymer composition; and fluorine-containing organosilicon compounds, a method of producing the same, and room temperature curable silicone composition containing the same |
-
1995
- 1995-08-15 TW TW84108480A patent/TW393498B/zh not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-03-22 WO PCT/EP1996/001255 patent/WO1996031791A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-03-22 ES ES96908111T patent/ES2142574T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 CN CNB961929901A patent/CN1135403C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 NZ NZ30431896A patent/NZ304318A/xx unknown
- 1996-03-22 CZ CZ973108A patent/CZ310897A3/cs unknown
- 1996-03-22 JP JP52992596A patent/JP3967377B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 AU AU51475/96A patent/AU703193B2/en not_active Expired
- 1996-03-22 AT AT96908111T patent/ATE188041T1/de active
- 1996-03-22 EP EP19960908111 patent/EP0820601B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 MX MX9707554A patent/MX9707554A/es unknown
- 1996-03-22 PL PL32264396A patent/PL322643A1/xx unknown
- 1996-03-22 KR KR1019970706981A patent/KR19980703577A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-03-22 CA CA 2213357 patent/CA2213357C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 US US08/776,985 patent/US5945498A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 DE DE1996605780 patent/DE69605780T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 DK DK96908111T patent/DK0820601T3/da active
- 1996-03-22 PT PT96908111T patent/PT820601E/pt unknown
- 1996-03-22 BR BR9604817A patent/BR9604817A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 HU HU9801570A patent/HUP9801570A3/hu unknown
- 1996-03-28 IL IL11769796A patent/IL117697A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-04-03 ZA ZA962655A patent/ZA962655B/xx unknown
-
1997
- 1997-10-03 NO NO19974584A patent/NO324788B1/no not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-02-29 GR GR20000400492T patent/GR3032791T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NZ304318A (en) | 1999-03-29 |
| CA2213357A1 (en) | 1996-10-10 |
| DE69605780D1 (de) | 2000-01-27 |
| WO1996031791A1 (en) | 1996-10-10 |
| JPH11502894A (ja) | 1999-03-09 |
| GR3032791T3 (en) | 2000-06-30 |
| NO324788B1 (no) | 2007-12-10 |
| DE69605780T2 (de) | 2000-07-20 |
| IL117697A (en) | 2001-01-11 |
| EP0820601A1 (en) | 1998-01-28 |
| NO974584D0 (no) | 1997-10-03 |
| EP0820601B1 (en) | 1999-12-22 |
| MX9707554A (es) | 1997-12-31 |
| TW393498B (en) | 2000-06-11 |
| PT820601E (pt) | 2000-05-31 |
| CN1180415A (zh) | 1998-04-29 |
| ATE188041T1 (de) | 2000-01-15 |
| ES2142574T3 (es) | 2000-04-16 |
| KR19980703577A (ko) | 1998-11-05 |
| HUP9801570A2 (hu) | 1998-11-30 |
| HUP9801570A3 (en) | 1999-03-01 |
| AU5147596A (en) | 1996-10-23 |
| JP3967377B2 (ja) | 2007-08-29 |
| BR9604817A (pt) | 1998-06-09 |
| CN1135403C (zh) | 2004-01-21 |
| AU703193B2 (en) | 1999-03-18 |
| NO974584L (no) | 1997-11-26 |
| DK0820601T3 (da) | 2000-05-22 |
| PL322643A1 (en) | 1998-02-16 |
| US5945498A (en) | 1999-08-31 |
| IL117697A0 (en) | 1996-07-23 |
| CA2213357C (en) | 2007-05-08 |
| ZA962655B (en) | 1996-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0820601B1 (en) | Polysiloxane-comprising perfluoroalkyl ethers, and the preparation and use thereof | |
| JP3892903B2 (ja) | 重合しうるシロキサンマクロモノマー | |
| JP4344013B2 (ja) | 重合性ペルフルオロアルキルエーテルマクロマー | |
| EP0907668B1 (en) | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom | |
| US6043328A (en) | Polysiloxane-polyol macromers, their preparation and their use | |
| AU754125C (en) | Polymers | |
| EP0819140B1 (en) | Polymerizable perfluoroalkylether siloxane macromer | |
| WO1997049740A9 (en) | Amphiphilic, segmented copolymer of controlled morphology and ophthalmic devices including contact lenses made therefrom | |
| JPH11503473A (ja) | 細胞成長基質ポリマー | |
| MXPA97010041A (en) | Macromonomeros de siloxano polimerizab | |
| MXPA97008910A (en) | Macisters polisiloxano-poliol, its preparation and its | |
| MXPA01002618A (en) | Polymers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |