CZ303889B6 - Zpusob výroby suseného polotovaru pro syntézu zeolitu - Google Patents
Zpusob výroby suseného polotovaru pro syntézu zeolitu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ303889B6 CZ303889B6 CZ20100762A CZ2010762A CZ303889B6 CZ 303889 B6 CZ303889 B6 CZ 303889B6 CZ 20100762 A CZ20100762 A CZ 20100762A CZ 2010762 A CZ2010762 A CZ 2010762A CZ 303889 B6 CZ303889 B6 CZ 303889B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- synthesis
- zeolites
- dried
- silica sol
- mixture
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 38
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical group O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000008267 milk Substances 0.000 claims abstract description 7
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 claims abstract description 7
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-O azanium;hydrofluoride Chemical compound [NH4+].F LDDQLRUQCUTJBB-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- 239000003361 porogen Substances 0.000 abstract description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 12
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aluminum ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N oxalic acid group Chemical group C(C(=O)O)(=O)O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical group [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 235000004213 low-fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000013335 mesoporous material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M tetrapropylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CCC[N+](CCC)(CCC)CCC LPSKDVINWQNWFE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Zpusob výroby suseného polotovaru pro syntézu zeolitu spocívá v tom, ze se pripraví smes smícháním nejméne trí slozek, a to kremicitého solu obsahujícího 2 az 6 % hmotn. SiO.sub.2.n., zdroje Al v mnozství odpovídajícím 1/20 az 1/12 látkového mnozství Si a mléka jako porogenu v mnozství 25 az 150 ml na 1000 g kremicitého solu. Pak se tato smes susí v rozprasovací susárne. Vysusený prásek se smíchá s 200 ml 4 az 8% hmotn. roztoku kyseliny octové na 100 g suseného prásku a pak se promyje a vysusí. Jako zdroj Al lze pouzít polyaluminiumchlorid hlinitý a do smesi lze téz pridat hydrogenfluorid amonný.
Description
Způsob výroby sušeného polotovaru pro syntézu zeolitů
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby sušeného polotovaru pro syntézu zeolitů sušením směsi potřebných surovin v rozprašovací sušárně. Tento polotovar je pak vhodnou surovinou pro syntézu zeolitů, v jejichž částicích jsou kromě mikropórů krystalické zeolitické struktury též mezopóry.
Dosavadní stav techniky
Syntéza zeolitů je obor, který se rozvíjí již desítky let. Existuje celá řada postupů, které vedou k syntéze krystalických zeolitických struktur mnoha typů. Klasické aluminosilikátové zeolity se připravují obvykle ze zdroje křemíku, kterým může být křemičitan sodný (pevný či ve formě roztoku), křemičitý sol, pyrogenní silika, jiný druh siliky nebo tetraalkoxysilan. Dále je v reakční směsi pro přípravu aluminosilikátového zeolitů přítomen vždy zdroj hliníku (hlinité ionty, hydroxid hlinitý apod.). Další suroviny již závisejí na typu připravovaného zeolitů. Jedná se nejčastěji o zdroj bazicity (alkalické hydroxidy, nejčastěji NaOh, někdy též KOH či kvartemí amoniové baze) a další přísady.
Byly publikované postupy syntézy aluminosilikátových zeolitů z polotovarů obsahujících Si i Al v molámím poměru potřebném pro syntézu žádaného typu zeolitů. Výhodou těchto polotovarů je obecně homogenita rozložení Si a Al. Další možné výhody jsou již specifické pro konkrétní typy syntetizovaných zeolitů.
Způsob syntézy zeolitů Beta poskytující vysoký výtěžek při použití alternativních surovin křemíku a hliníku byl popsán v amerických patentech [US 4 847 055 a US5 427 765]. V těchto patentech byl pro syntézu zeolitů Beta použit speciálně připravený srážený amorfní aluminosilikát o definované uniformní velikosti částic, který má i při vysokém podílu sušiny nízkou viskozitu a je tedy dobře míchatelný. Kationty alkalických kovů jsou přítomné v reakčních směsích, na které jsou aplikovány postupy uvedené v příkladech i v patentových nárocích obou patentových spisů.
Podobný homogenní zdroj Si a Al jako prekurzor pro syntézu zeolitů bez přítomnosti kationtů alkalických kovů v reakční směsi lze připravit srážením vodného skla roztokem kyseliny sírové a síranu hlinitého, filtrací, promytím a iontovou výměnou roztokem amonné soli, nejčastěji dusičnanu amonného [CZ 291 568],
Stejný typ prekurzoru, avšak bez následné iontové výměny, byl též použit pro syntézu zeolitů ZSM-5 s řízenou velikostí krystalů [CZ 299 372],
Je popsán také způsob syntézy zeolitů ZSM-5 s molámím poměrem Si:Al rovným nebo větším než 10:1 s použitím amorfního aluminosilikátového nukleačního gelu [EP 150 256].
Homogenní směsi Si a Al jako polotovar pro syntézu zeolitů může být připravena též rozmícháním vhodných surovin a sušením vzniklé směsi v rozprašovací sušárně. Vhodným zdrojem Si je křemičitý sol, zdrojem Al je polyaluminiumchlorid PAX-18. Další přísadou je kyselina oxalová, která váže hlinité ionty v komplexu a tím zabraňuje vzniku gelu. Příprava tohoto typu polotovaru je popsána v patentové přihlášce [CZ-PV 2009-731],
Výše uvedené polotovary jsou vhodné pro syntézu klasických aluminosilikátových zeolitů s krystalickou mikropórézní strukturou. Nicméně požadavky na syntézy složitých a objemných organických molekul, sloužících jako výchozí suroviny pro farmaceutický a kosmetický průmysl, vedly k potřebě katalytických materiálů s podobnými vlastnostmi jako mají klasické aluminosilikátové zeolity, avšak s větší velikostí pórů. Byly připraveny nové mezopórézní materiály MCM- 1 CZ 303889 B6
41, MCM-48 a další nejprve s čistě křemiěitanovou strukturou, později i se zabudovanými dalšími prvky (nejen Al, ale i Ti, V, Sn a dalšími). Tyto mezopórézní materiály mají oproti klasickým zeolitům velikost pórů cca 4 nm i více. Avšak jejich nevýhoda je, že zabudování Al i jiných atomů do jejich struktury nevede ke stejným acidobazickým vlastnostem jako u zeolitů. Zatímco v zeolitech mají Al-atomy charakter Broenstedovských kyselých center, u mezopórézních struktur vytváří centra Lewisovská. Navíc, na rozdíl od klasických zeolitů, jsou mezopórézní hlinitokřemičitanové materiály podstatně méně hydrotermálně stabilní.
Ve světě je věnováno značné úsilí vývoji hlinitokřemičitanových mikro-mezopórézních kompozitu, které by ve své mezopórézní struktuře obsahovaly zeolitické částice a díky tomu měly kyselejší i stabilnější Al-centra [Yu Liu, Wenzhong, Zhang, Thomas J. Pinnavaia: Angew. Chem. Int. Ed., 7(2001), 40],
Relativně jednodušším způsobem syntézy mikro-mezopórézních kompozitů se zeolitickými katalytickými centry, oproti syntéze mezopórézních struktur se zabudovanými zeolitickými částicemi, je syntéza klasických mikropórézních aluminosilikátových zeolitů s mezopóry uvnitř krystalů. Toto je možné například post-syntézní úpravou s roztokem hydroxidu sodného, který rozpustí část křemíku při zachování hlinitanových center, čímž vytvoří v krystalech póry. Nevýhodou této úpravy je narušení zeolitické struktury.
Existuji též postupy, při nichž se mezopóry vytvářejí již při syntéze zeolitů. Dle těchto postupů se pracuje s kapalnými zdroji Si i Al (TEOS, Al-isopropoxid), k nimž je kromě kvartémí amoniové báze a vody přidáno komerčně vyráběné nanouhlí (tzv. makrotemplátování). Kolem částic nanouhlí se během syntézy vytvoří zeolitická struktura. Po syntéze, separaci, promytí a vysušení je produkt kalcinován, přičemž po úniku oxidačních produktů spalování nanouhlí vzniknou v zeolitické struktuře mezopóry. Tento postup se používá pro syntézu mezopórézního ZSM-5 [Yousheng Tao, Hirofumi Kanoh, Lloyd Abrams, Katsumi Kaneko: Mesopore-Modified Zeolites: Preparation, Characterization, and Applications, Chemlnform Volume 37, Issue 21]. Nevýhodou tohoto postup syntézy zeolitů s mezopóry jsou dosti drahé suroviny pro syntézu v produkčním měřítku.
Výše uvedené nevýhody alespoň zčásti odstraňuje způsob výroby sušeného polotovaru pro syntézu zeolitů podle vynálezu, neboť tento polotovar umožňuje připravit zeolit s mezopóry zabudovanými v částicích s krystalickou zeolitickou strukturou.
Podstata vynálezu
Způsob výroby sušeného polotovaru pro syntézu zeolitů, spočívající vtom, že se připraví směs smícháním nejméně tří složek, a to křemičitého sólu obsahujícího 2 až 6 % hmotn. SiO2, zdroje Al v množství odpovídajícím 1/20 až 1/12 látkového množství Si a Mléka v množství 25 až 150 ml na 1000 g křemičitého sólu, pak se tato směs suší v rozprašovací sušárně, vysušený prášek se smíchá s 200 ml 4 až 8% hmotn. roztoku kyseliny octové na 100 g sušeného prášku a pak se promyje a vysuší.
Možná varianta způsobu výroby sušeného polotovaru pro syntézu spočívá v tom, že se jako zdroj Al použije polyaluminiumchlorid hlinitý obsahující 9% hmotn. Al v množství 15 až 17 g na 1000 g křemičitého sólu a jako další složka se přidá hydrogenfluorid amonný v množství 6 až 7 g na 1000 g křemičitého sólu.
Sušený polotovar připravený způsobem podle vynálezu, kterýje vhodnou surovinou pro syntézu zeolitů s mezopóry, je výhodný v tom, že kromě základních stavebních prvků zeolitů (Si, Al) obsahuje též porogen, tj. homogenně rozptýlenou látku organického či biologického původu takové chemické povahy, že při následné syntéze zeolitů se ze sušeného polotovaru významně nevyluhuje a alespoň část této látky zůstává přítomna po syntéze ve finálním krystalickém zeoli-2CZ 303889 B6 tu. V tomto vynálezu je jako porogen použito mléko, v němž jsou po vysušení polotovaru vysrážení bílkoviny okyselením kyselinou octovou, čímž se zabraňuje vyluhování během syntéze zeolitu. Po separaci zeolitu z reakční směsi, promytí a vysušení je zeolit kalcinován, porogen shoří a v produktu zůstanou póry o velikosti odpovídající velikosti částic rozptýleného porogenu.
Příklady provedení vynálezu
Příprava sušeného polotovaru pro syntézu zeolitů, a to s trvanlivým mlékem jako porogenem a poiyaluminiumchloridem jako zdrojem Al:
Ke 3000 g křemičitého sólu stabilizovaného amoniakem na pH = 10 s obsahem 3,6% hmotn. SiO2 bylo za míchání přidáno 18,2 g NH4HF2, pomalu během 15 minut přikapáno 51,3 PAX-18 (tj. polyaluminiumchloridu hlinitého obsahujícího 9% hmotn. Al a 21 % hmotn. chloridových iontů) a nakonec bylo přilito 400 ml nízkotučného trvanlivého mléka (0,5 % hmotn. tuku). Tato směs byla sušena v rozprašovací sušárně. Ve vysušeném polotovaru byl molární poměr Si:Al = 12:1.
Vysušený polotovar byl poté míchán 30 minut s 8% hmotn. roztokem kyseliny octové (200 ml/100 g), ihned poté zfiltrován, promyt na filtru do vymizení kyselé reakce a vysušen v laboratorní sušárně při teplotě 105 °C. V polotovaru byl po této úpravě molámí poměr Si.Al = 61,3 : 1, což znamená, že více než 80 % hmotn. Al se ze sušeného polotovaru při této úpravě vyloužilo do kapalné fáze. takto upravený polotovar byl použit k syntéze zeolitu ZSM-5.
Syntéza zeolitu ZSM-5:
Do teflonového kelímku bylo dáno 6 g polotovaru pro syntézu zeolitů, 6,104 g destilované vody, 6,748 g 40 % hmotn. tetrapropylamoniumhydroxidu a 0,06 g očkovacích krystalů zeolitu ZSM-5. Kelímek byl uzavřen do autoklávu, v němž probíhala syntéza při teplotě 160 °C po dobu 2 dnů za otáčení autoklávu v sušárně. Poté byl autokláv nechán vychladnout, otevřen obsah kelímku zfiltrován a promyt, promytý koláč vysušen při teplotě 105 °C a analyzován. Vzniklý dobře krystalický zeolit ZSM-5 s krystalinitou 108 %, v zeolitu byl molámí poměr Si : Al = 21 : 1. V zeolitu byl obsah organického uhlíku 1,13 % hmotn. C, což odpovídá 2,85 % hmotn. sušeného mléka a znamená to, že i po syntéze zeolitu zůstalo zachováno zhruba 45 % hmotn. porogenu.
Průmyslová využitelnost
Způsob výroby sušeného polotovaru pro syntézu zeolitů je použitelný k syntéze zeolitů, které mají ve svých krystalech kromě mikropórů přítomny též mezopóry.
Claims (2)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby sušeného polotovaru pro syntézu zeolitů, vyznačující se tím, že se připraví směs smícháním nejméně tří složek, a to křemičitého sólu obsahujícího 2 až 6 % hmotn. SiO2, zdroje Al v množství odpovídajícím 1/20 až 1/12 látkového množství Si a mléka v množství 25 až 150 ml na 1000 g křemičitého sólu, pak se tato směs suší v rozprašovací sušárně, vysušený prášek se smíchá s 200 ml 4 až 8% hmotn. roztoku kyseliny octové na 100 g sušeného prášku a pak se promyje a vysuší.
- 2. Způsob výroby podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako zdroj Al použije polyaluminiumchlorid hlinitý obsahující 9 % hmotn. Al v množství 15 až 17 g na 1000 g křemičitého sólu a jako další složka se přidá hydrogenfluorid amonný v množství 6 až 7 g na 1000 g křemičitého sólu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20100762A CZ303889B6 (cs) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | Zpusob výroby suseného polotovaru pro syntézu zeolitu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20100762A CZ303889B6 (cs) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | Zpusob výroby suseného polotovaru pro syntézu zeolitu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2010762A3 CZ2010762A3 (cs) | 2012-06-27 |
| CZ303889B6 true CZ303889B6 (cs) | 2013-06-12 |
Family
ID=46305056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20100762A CZ303889B6 (cs) | 2010-10-20 | 2010-10-20 | Zpusob výroby suseného polotovaru pro syntézu zeolitu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ303889B6 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ306416B6 (cs) * | 2015-09-03 | 2017-01-11 | Unipetrol Výzkumně Vzdělávací Centrum, A. S. | Způsob výroby dutých kulových částic zeolitu ZSM-5 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1249270A (zh) * | 1998-09-25 | 2000-04-05 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 一种β沸石的合成方法 |
| CZ291568B6 (cs) * | 2000-10-30 | 2003-04-16 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby zeolitu Beta |
| CN101353171A (zh) * | 2007-07-26 | 2009-01-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种β沸石的合成方法 |
-
2010
- 2010-10-20 CZ CZ20100762A patent/CZ303889B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1249270A (zh) * | 1998-09-25 | 2000-04-05 | 北京燕山石油化工公司研究院 | 一种β沸石的合成方法 |
| CZ291568B6 (cs) * | 2000-10-30 | 2003-04-16 | Výzkumný ústav anorganické chemie, a. s. | Způsob výroby zeolitu Beta |
| CN101353171A (zh) * | 2007-07-26 | 2009-01-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种β沸石的合成方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ306416B6 (cs) * | 2015-09-03 | 2017-01-11 | Unipetrol Výzkumně Vzdělávací Centrum, A. S. | Způsob výroby dutých kulových částic zeolitu ZSM-5 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2010762A3 (cs) | 2012-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104321280B (zh) | β型沸石及其制造方法 | |
| Grand et al. | Mechanism of zeolites crystal growth: new findings and open questions | |
| KR102356362B1 (ko) | Scm-15 분자체, 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
| CN109081360B (zh) | 分子筛scm-14、其合成方法及其用途 | |
| KR101614544B1 (ko) | 나노 크기의 결정성 ｚｓｍ－５ 핵을 사용한 ｚｓｍ－５의 제조 방법 | |
| CN100522810C (zh) | 具有分层次孔隙度的含硅材料 | |
| Xue et al. | Eco-friendly and cost-effective synthesis of ZSM-5 aggregates with hierarchical porosity | |
| JP6290374B2 (ja) | Ｅｍｍ−２５モレキュラーシーブ材料、その合成および使用 | |
| JP4626845B2 (ja) | 結晶固体ｉｍ−１２及びその調製方法 | |
| CN103384644B (zh) | 一种mww型沸石的制备方法 | |
| US8444952B2 (en) | IM-20 crystalline solid and process for its preparation | |
| CN112585092B (zh) | 分子筛和制造分子筛的方法 | |
| JP2016512191A (ja) | ゼオライト結晶および／またはゼオライト様結晶を生成するための方法 | |
| CN107428549A (zh) | β型沸石的制造方法 | |
| CN101855170B (zh) | 结晶固体im-18及其制备方法 | |
| JP2010534185A (ja) | Ｉｍ−１６結晶固体およびその調製方法 | |
| CN103140445A (zh) | 利用改性的混合氧化物的沸石或沸石样材料的水热合成 | |
| Wang et al. | Nature and acidity of aluminum species in AlMCM-41 with a high aluminum content (Si/Al= 1.25) | |
| Ren et al. | One-step synthesis of zeolite ZSM-5 from perlite tailings by crystal seed solution assisted method | |
| US8361436B2 (en) | IM-17 crystalline solid and process for its preparation | |
| CZ303889B6 (cs) | Zpusob výroby suseného polotovaru pro syntézu zeolitu | |
| CN100439246C (zh) | 硬模板或复合模板合成复合孔沸石分子筛的方法 | |
| RU2640236C1 (ru) | Способ получения цеолита mfi | |
| RU2740667C1 (ru) | Способ получения высокомодульного цеолита мсм-22 с высокой степенью кристалличности | |
| Kowalak et al. | Embedment of Methylene Blue in natural and synthetic phillipsite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20151020 |