JP2010534185A - Im−16結晶固体およびその調製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、IM−16結晶固体と呼ばれる新しい結晶構造を有する新しい結晶固体に関する。前記固体は、以下の一般式によって表される化学組成を有する:mXO2:nGeO2:pZ2O3:qR:sF:wH2O(ここで、Rは1種以上の有機種を示し、Xはゲルマニウムとは異なる1種以上の四価元素を示し、Zは少なくとも1種の三価元素を示し、Fはフッ素であり、m、n、p、q、sおよびwは、それぞれ、XO2、G2O2、Z2O3、R、FおよびH2Oのモル数を示し、mは0.2〜1であり、nは0〜0.8であり、pは0〜0.1であり、qは0〜0.2であり、sは0〜0.2であり、wは0〜0.2である)。
水酸化1−エチル−3−メチルイミダゾリウム溶液が最初に以下のようにして調製される:20gの50質量%臭化1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(Solvionic)、すなわち、52.33mmolを含有する水溶液が、500mLのポリプロピレンバイアル(Nalgen)に注がれる。Dowex(登録商標) SBR LX NG樹脂(OH型)(Supelco)52.33g、次いで、蒸留水100mLが、この溶液に加えられる。混合物は、16時間にわたってマグネティックスターラを活用して攪拌される。溶液は、ろ過によって樹脂から分離される。次いで、陰イオン交換性能は、塩酸溶液を活用した従来の酸−塩基分析の結果を、内部基準としてのジオキサンの存在下の1H NMR分析の結果と比較することによってチェックされる。溶液の1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン濃度は0.36mol・L−1に過ぎないので、溶液は、次いで、小型卓上凍結乾燥機(benchtop freeze drier)(Cryo Rivoire)を活用して、溶液の容積が約20mLになるまで濃縮される。その後、溶液の濃度は、上記に記載された技術を活用して再分析される。NMRの使用も、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオンが低下したことをチェックすることを可能にする。溶液の最終の水酸化1−エチル−3−メチルイミダゾリウムの濃度は、2.41mol・L−1である。
実施例1に記載された方法に従って調製された2.41mol/Lの水酸化1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(2.967gのR−OH)を含有する水溶液9.597mLが、20mLの内部容積を有するテフロン(登録商標)容器に注がれる。次いで、酸化ゲルマニウム(Aldrich)0.969gが、この溶液に加えられる。混合物は、15分間にわたってマグネティックスターラを活用して攪拌される。次いで、8.253mL(7.709g)のTEOS(tetraethoxysilane,Fluka)が導入される。次いで、混合物は、48時間にわたって周囲温度で攪拌されて、TEOSの加水分解によって形成されたエタノールが蒸発させられ、過剰の水が除去される。次いで、1.024mL(1.157g)のHF水溶液(40質量%のフッ化水素酸,Carlo Erba)が加えられる。次いで、混合物は、15分間にわたって攪拌される。計量および要求される水含有量の調節の後、得られた混合物のモル組成は、0.8SiO2:0.2GeO2:0.5 1−エチル−3−メチルイミダゾリウム:0.5HF:8H2Oである。
実施例1に記載された方法に従って調製された2.41mol/Lの水酸化1−エチル−3−メチルイミダゾリウム(4.447gのR−OH)を含有する水溶液14.395mLが、20mLの内部容積を有するテフロン(登録商標)容器に注がれる。次いで、水酸化アルミニウム(63〜67質量%のAl2O3,Fluka)0.0109gおよび酸化ゲルマニウム(Aldrich)1.453gがこの溶液に加えられる。混合物は、1時間にわたってマグネティックスターラを活用して攪拌される。次いで、予め砕かれた、実施例1において得られた合成生成物約0.055g(すなわち、酸化物SiO2、GeO2およびAl2O3の質量の2%)が、種結晶として導入される:混合物は、次いで、15分間にわたって攪拌される。TEOS(tetraethoxysilane,Fluka)4.643mL(4.337g)が次いで導入される。次いで、混合物は、48時間にわたって周囲温度で攪拌されて、TEOSの加水分解によって形成されたエタノールが蒸発させられ、過剰な水が除去される。0.768mL(0.868g)のHF水溶液(40質量%のフッ化水素酸,Carlo Erba)が次いで加えられる;混合物は、次いで、15分間にわたって攪拌される。計量および要求される水含有量の調節の後、得られた混合物のモル組成は、0.6SiO2:0.4GeO2:0.02Al2O3:1 1−エチル−3−メチルイミダゾリウム:0.5HF:8H2O(SiO2、GeO2およびAl2O3に関して+2質量%の種結晶)である。
用いられる固体は、実施例2からの粗製合成固体であり、有機種1−エチル3−メチルイミダゾリウムを含んでいる。この固体は、最初、加熱に付され、その間に、200℃で4時間にわたって窒素により洗い流され(flush)、次いで、焼成が、依然として窒素雰囲気下に、550℃で8時間にわたって行われる。これら最初の処理の終了時に、得られた固体は、550℃で8時間にわたって空気流下に、次いで、さらに8時間にわたって酸素の流れ中で焼成される。
Claims (8)
- 表:
に入れられるラインを少なくとも含むX線回折パターンを有し、かつ、一般式:mXO2:nGeO2:pZ2O3:qR:sF:wH2O(式中、Rは1種以上の有機種を示し、Xはゲルマニウムとは異なる1種以上の四価元素を示し、Zは少なくとも1種の三価元素を示し、Fはフッ素であり、m、n、p、q、sおよびwは、それぞれ、XO2、GeO2、Z2O3、R、FおよびH2Oのモル数を示し、mは0.2〜1であり、nは0〜0.8であり、pは0〜0.1であり、qは0〜0.2であり、sは0〜0.2であり、wは0〜0.2である)によって表される化学組成を有するIM−16結晶固体。 - Xはケイ素である、請求項1に記載のIM−16結晶固体。
- Zはアルミニウムである、請求項1または2に記載のIM−16結晶固体。
- {(n+m)/p}は10以上であり、nは0.05〜0.8であり、pは0〜0.1であり、qは0〜0.2であり、sは0〜0.2であり、wは0〜0.2である、請求項1〜3のいずれか1つに記載のIM−16結晶固体。
- 請求項1〜4のいずれか1つによるIM−16結晶固体を調製する方法であって、水溶液中で、少なくとも1種の酸化物XO2の少なくとも1種の源、場合による少なくとも1種の酸化物Z2O3の少なくとも1種の源、場合による少なくとも1つの酸化物GeO2の少なくとも1種の源、フッ化物イオンの少なくとも1種の源および1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオンからなる少なくとも1種の有機種Rの混合を開始すること、次いで、前記IM−16結晶固体が形成されるまで前記混合物の水熱処理を開始することにある、方法。
- 反応混合物のモル組成が
(XO2+GeO2)/Z2O3 :少なくとも5、
H2O/(XO2+GeO2) :1〜50、
R/(XO2+GeO2) :0.1〜3、
XO2/GeO2 :0.5以上、
F/(XO2+GeO2) :0.1〜2
になるようにされる、請求項5に記載のIM−16結晶固体を調製する方法。 - 種結晶が反応混合物に加えられる、請求項5または6に記載の調製方法。
- 請求項1〜4のいずれか1つに記載のIM−16結晶固体または請求項5〜7のいずれか1つに従って調製されたIM−16結晶固体の吸着剤としての使用。
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