CZ302227B6 - Zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu - Google Patents

Zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu Download PDF

Info

Publication number
CZ302227B6
CZ302227B6 CZ20010638A CZ2001638A CZ302227B6 CZ 302227 B6 CZ302227 B6 CZ 302227B6 CZ 20010638 A CZ20010638 A CZ 20010638A CZ 2001638 A CZ2001638 A CZ 2001638A CZ 302227 B6 CZ302227 B6 CZ 302227B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
rubber
carbon black
filler
precipitation
water
Prior art date
Application number
CZ20010638A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2001638A3 (cs
Inventor
Görl@Udo
Stober@Reinhard
Schmitt@Matthias
Original Assignee
Pku Pulverkautschuk Union Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pku Pulverkautschuk Union Gmbh filed Critical Pku Pulverkautschuk Union Gmbh
Publication of CZ2001638A3 publication Critical patent/CZ2001638A3/cs
Publication of CZ302227B6 publication Critical patent/CZ302227B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/215Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00Characterised by the use of unspecified rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

Popisuje se zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu vysrážením ze smesí obsahujících vodu, pri nemž se vysrážení provádí v neprítomnosti ve vode rozpustných solí kovu skupin IIa, IIb, IIIa nebo VIII periodického systému prvku, jakož i kremicitanu alkalického kovu. Tento zpusob výroby a výrobek jím vyrobený jsou pritom prosty nežádoucích vedlejších složek.

Description

Způsob výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi emulzí kaučukového latexu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi emulzí kaučukového latexu vysrážením ze směsi obsahujících vodu.
Dosavadní stav techniky
Bylo vydáno mnoho publikací, které se týkají cíle a účelu použití práškového kaučuku, stejně jako možných způsobů jeho výroby.
Objasnění zájmu o práškové vsázky kaučuku/plniva vyplývají nutně z techniky zpracování v gumárenském průmyslu. Tam se kaučukové směsi vyrábějí s vynaložením vysokých nákladů na energii, čas a personál. Hlavním důvodem toho je, Že kaučuk jako surovina existuje ve formě balíků a v průběhu jeho zpracování se musí do kaučukové fáze mechanicky zapracovat a disper20 govat velká množství aktivních plniv, jako průmyslových sazí, kyseliny křemičité atd.
Tento hnětači proces se v praxi provádí ve velkých hnětačích strojích nebo na válcovacích stolicích, zpravidla ve více stupních zpracování. Mezi jednotlivými stupni míšení se směs přechodně skladuje a nakonec po přidáni síťovacích chemikálií se dále zpracovává jako hotová surová směs na šnekových lisech nebo válcovacích strojích do polotovarů, například běhounů pneumatik.
Z této nákladné techniky zpracování kaučuku je možno se dostat pouze zcela novou technologií zpracování.
Za nejvhodnější se již dlouho považuje technologie práškového kaučuku (Delphi Report, JCůnftige Herstellverfahren in der Gummiindustrie“ Rubber Journal, Vol. 154, Nr. 11, 20-34 (1942). Tato kombinuje nutnost již inkorporovaného plniva se zvláštní podávači formu volně tekoucího, práškovaného prášku kaučuku, vhodnou pro použití při kontinuálních směšovacích procesech, které představují již po mnoho let stav techniky v průmyslu plastů.
Výroba práškového kaučuku se podle stavu techniky provádí srážením ze směsi suspenze plniva (například sazí nebo kyseliny křemičité) a emulze kaučuku-latexu snížením hodnoty pH za pomoci odpovídajících Brónstedových popřípadě Lewisových kyselin (DE-PS 37 23 213 popřípadě DE—PS 37 23 214, DE-PS 28 22 148).
Jako na zcela nezbytný se ve všech těchto patentech pokládá přídavek ve vodě rozpustných solí kovu skupin Ha, lib, lila nebo VIU periodického systému prvků v množstvích 0,5 až 6,5, v novějších patentech (DE 198 15 453.4; DE 198 16 972,8/10 % hmotn. k suspenzi plniva.
Toto rozdělení skupin odpovídá doporučení IUPAC (viz Periodisches System der Elemente, Verlag Chemie, Weinheim), 1985: Typickými zástupci jsou chlorid hořečnatý, síran zinečnatý, chlorid hlinitý, síran hlinitý, chlorid železa, síran železa, dusičnan kobaltu a síran niklu, přičemž soli hliníku, zejména síran hlinitý, jsou výhodné.
Rovněž nepostradatelná je přítomnost křemičitanu alkalického kovu v množstvích až do 5 % hmotn.
Všechny tyto přidávané pro gumu nespecifické látky, které se používají ve velkých množstvích při výrobě práškového kaučuku, se ale musí považovat za zbytečné, popřípadě dokonce jako škodlivé složky produktu. Je proto cílem vsázek kaučuk/plnivo, vyrábět je pokud je to možné jen
-1 CZ 302227 B6 s látkami technicky pro gumu požadovanými popřípadě podporujícími vulkanizaci nebo alespoň je negativně neovlivňující (Cabot-Patent PCT/US98/20279, WO 99/16600).
Kromě částečného vestavění těchto látek, které jsou pro pryž cizí, do výrobku zůstává jejich 5 velká ěást ve srážecí vodě a tím představuje závažné potenciální nebezpečí pro životní prostředí.
Vyjádřeno jinými slovy, za určitých okolností je nezbytné nákladné zpracování odpadní vody.
Podstata vynálezu io
Cílem vynálezu proto je vyvinout způsob srážení a výroby, který bude prost výše uvedených vedlejších složek a bude přitom splňovat ostatní požadavky kladené na výrobek, jako je například ovládnutí lepivosti, a bude splňovat vynikající technické vlastnosti pryže.
Uvedený cíl splňuje způsob výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi emulzí kaučukového latexu vysrážením ze směsí obsahujících vodu, podle vynálezu, jehož podstatou je, že vysrážení se provádí v nepřítomnosti ve vodě rozpustných solí kovu skupin Ha, lib, lila nebo VIII periodického systému prvků, jakož i křemičitanu alkalického kovu, přičemž se nejdříve veškeré plnivo rozdělí na jádrařské saze, drcené saze 1 a drcené saze 2, při20 čemž jádrařské saze se dispergují ve vodě, složky plniva nerozpustné ve vodě jsou přítomny v množství mezi 1 až 10 % hmotn. a pomocí Brónstedovy kyseliny se nastaví již na konečnou hodnotu pH srážení 2,5 až 6 a následně se v trubkovém reaktoru dostávají do styku s latexem, přičemž se iniciuje koagulace zrna práškového kaučuku a vznikající zrno se zachycuje v tanku, současně se k zrnu práškového kaučuku vznikajícímu v jímací nádrži kontinuálně přivádí vodná suspenze drcených sazí 1 s obsahem pevných látek mezi 1 a 10 % hmotn. a hodnotou pH 7 až 9,5, souběžně s tím se udržuje požadovaná konečná hodnota pH suspenze kaučukového prášku mezi 2,5 až 6, přičemž velikost zrna práškového kaučuku se řídí kontinuálním přiváděním drcených sazí, po ukončení srážení se do vodné suspenze práškového kaučuku přidají drcené saze 2 jako suspenze plniva s obsahem pevných látek mezi 1 a 10 % hmotn. a popřípadě se pomocí kyseliny udržuje konečná hodnota pH mezi 2,5 až 6.
Veškeré údaje v procentech jsou míněny jako procenta hmotnostní.
Tento nový způsob výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi emulzí kaučukového latexu vysrážením ze směsí obsahujících vodu podle vynálezu, je tedy charakterizován následovně:
Na začátku výroby práškového kaučuku podle vynálezu se veškeré plnivo rozdělí na tři části, a to na jádrařské saze, drcené saze 1 a drcené saze 2. Jádrařské saze, jejichž množství odpovídá asi
3 0 až 60 % hmotn. veškerých sazí v hotovém výrobku, se dispergují ve vodě. Množství celkově použité vody se řídí podle druhu plniva a stupně rozkladu. Všeobecně je množství složek plniva nerozpustných ve vodě 1 až 10 % hmotn., s výhodou 4 až 7 % hmotn. Obsah plniva v suspenzi působí po vynechání výše uvedených dvojmocných solí jako regulátor pozdějšího požadovaného rozdělení konečného výrobku podle velikosti zrna. Vyšší hustota suspenze čili podíl pevných látek v suspenzi zpravidla vede k hrubšímu výrobku a naopak.
Od výroby této suspenze plniva se nyní dají odvodit dva různé způsoby srážení.
1. srážení ve srážecí trubce (polokontinuální způsob)
Za tím účelem se výše popsaná suspenze plniva, sestávající zjádrařských sazí, nastaví již na konečnou hodnotu pH srážení 2,5 až 6, s výhodou 3,8 až 5,5, pomocí Brónstedovy kyseliny, s výhodou kyseliny sírové a potom se v trubkovém reaktoru spojí s latexem. Při tom dojde ke koagulaci latexu, iniciuje se tvorba zrna práškového kaučuku a zrno, které se staví, se zachytí v tanku.
-2CZ 302227 B6
Současně se kontinuálně přivádí vodná suspenze s hodnotou pH 7 až 9,5, s výhodou 7,5 až 8,5, ze druhé části sazí (drcené saze 1), sestávající ze 30 až 60 % celkového množství sazí, k zrnu práškového kaučuku, které se vystavuje v jímací nádrži. Rovněž paralelně k tomu se hodnota pH sus5 penze práškového kaučuku udržuje kontinuálním přídavkem 10% kyseliny sírové na požadované konečné hodnotě pH srážení, to znamená mezi 2,5 až 6, s výhodou 3,8 až 5,5, a za těchto podmínek se dokončí srážení. Pomocí kontinuálního přivádění ptyžových sazí se řídí velikost zrna práškového kaučuku.
to Po ukončeni srážení se přidá třetí část sazí (drcené saze 2), jejichž množství odpovídá 5 až 15 % celkového množství sazí, jako suspenze plniva k vodné suspenzi práškového kaučuku a popřípadě se pomocí kyseliny sírové znovu nastaví konečná hodnota pH ve výše uvedeném rozmezí.
ts 2. Srážení premixu
Nejdříve se vyrobí suspenze plniva tím způsobem, že se disperguje část, s výhodou mezi 50 až 98 % plniva obsaženého v konečném produktu ve vodě. Hustota suspenze je podle druhu plniva a stupně rozkladu mezi 7 až 10 %, s výhodou mezi 4 až 7 %. Hodnota pH suspenze je při tom mezi 7 až 9,5, s výhodou 7,5 až 9.
Takto vyrobená suspenze plniva se předloží spolu s emulzí kaučuku-latexu do srážecího tanku a při tom se důkladně míchá. Potom se pomocí přivádění roztoku 10% kyseliny sírové provede srážení a při tom se nastaví konečná hodnota pH srážecí suspenze na rozmezí 2,5 až 6, s výhodou
3,8 až 5,5. Potom se přidají drcené saze 1 (2 až 50 % celkového množství sazí), rovněž suspendované ve vodě a popřípadě se znovu nastaví hodnota pH pomocí kyseliny sírové H2SO4.
Kaučukový prášek se obecně sráží při teplotě mezi 10 až 60 °C, zejména při teplotě okolí 20 až 35 °C.
Jako typy kaučuků se hodí následující druhy, buď jednotlivě nebo ve vzájemné směsi:
emulze SBR, akrylon itri lový kaučuk, ve vodné emulzi polymerovaný butadienový kaučuk stejně tak jako přírodní kaučuk.
U přírodního kaučuku představuje „field latex“ s viskozitou podle Mooney 50 až 120 Mooneyových jednotek, zejména pak 55 Mooneyových jednotek, obzvláště vhodnou formu přírodního kaučuku.
Obsah pevných látek použitých kaučukových emulzí je obecně 15 až 65 %, s výhodou pak mezi 20 až 30%.
Jako plniva slouží saze známé ze zpracování kaučuku.
Ktěm patří retortové saze, plynové saze a lampové saze sjodovým absorpčním číslem 5 až 1000 m/g, CTAB-Číslem 15 až 600m2/g, DEP-adsorpcí 50 až 400 ml/100 g a 24 M4 DBP číslem 50 až 370ml/100g v množství 5 až 250 dílů, zejména pak 20 až 150 dílů, na 100 dílů kaučuku, zejména 40 až 100 dílů.
Ve zvláštní formě provedení obsahují produkty podle vynálezu saze podle přihlášky vynálezu DE 198 40 663 s dynamickými vlastnostmi zlepšenými oproti standardu.
Celkové množství plnívaje v tomto případě 20 až 250 dílů plniva na 100 dílů kaučuku. Kaučukové prášky podle vynálezu mohou vedle již jmenovaných plniv sazí obsahovat i srážené kyseli55 ny křemičité a přírodní plniva, organosilany a popřípadě známé pomocné prostředky pro zpraco-3CZ 302227 B6 vání nebo prostředky napomáhající vulkanizaci Jako například oxid zinečnatý, stearát zinečnatý, kyselinu stearovou, polyalkoholy, polyaminy, změkčovadla, prostředky proti stárnutí, ochranné prostředky proti teplu, světlu a kyslíku a ozonu, ztužující pryskyřice, ohnivzdorné prostředky, jako například A1(OH)3 a Mg(OH)2, pigmenty, různí síťovací chemikálie a popřípadě síru v kon5 centracích obvyklých pro technickou gumu.
Kaučukové prášky, vyrobené podle výše uvedeného způsobu, obsažené ve vodě, se potom z velké Části zbaví vody. S výhodou se při tom ukázala být jako agregát odstředivka nebo vakuový pásový filtr.
Nakonec následuje tepelný způsob sušení až na zbytkovou vlhkost < 3 %, s výhodou < 1 %, nej výhodněji v fluidizační sušičce.
Ve zvláštní formě provedení se ukázalo být výhodné, když se hotový, usušený kaučukový prášek 15 pro další snížení lepivosti pudrovat vhodnými produkty používanými v gumárenském průmyslu, to znamená usušit na coaty (povlak). Vhodnými se ukázaly být mimo jiné kyselina stearová, kyseliny křemičité a zejména oxid zinečnatý v množstvích 0,1 až 3 % hmotn., zejména 0,25 až % hmotn. Nanášeni povlakové vrstvy na zrno práškového kaučuku se provádí ve vhodných práškových mísičkách, to znamená za zabránění střihu, aby se zrno nerozbilo.
Nanesená vrstva povlaku umožňuje zejména skladování po delší období při vyšším zhutnění produktu, například v silu, aniž by došlo ke slepení.
Kaučukové prášky podle vynálezu se používají pro výrobu vulkán izovatelných kaučukových 25 směsí. Při tom mohou být v kaučukovém prášku obsaženy všechny složky nutné pro výrobu směsi. S výhodou obsahují tyto ale kaučuk výše uvedených typů a plniva. Mohou se ale také směšovat s jinými kaučuky a plnivy, když je toto pro směs kaučuku nezbytné.
Jemně rozmělněné kaučukové prášky podle vynálezu se dají snadno zpracovávat, ve směsích 30 gumy vedou k vynikajícím disperzím a vulkanizátům se zlepšenými vlastnostmi.
Příklady provedení vynálezu
1. NR/N234 47 % hmotn. stupeň srážení jako trubkové srážení
Za míchání se ze 14,1 kg N234 a 352 1 vody vyrobí stabilní disperze s obsahem pevných látek
%. Potom se rozdělí suspenze sazí v poměru 50 (jádrařské saze): 40 (drcené saze 1):10 (drcené saze 2). Obojí drcené saze se vnesou do nádrže, kteráje pro ně uspořádána.
Suspenze sazí s jádrařskými sazemi se potom nastaví pomocí 10% kyseliny sírové H2SO4 na pH a takto zpracovaná suspenze sazí se vede spolu s latexem ke srážecí trubce. Současně se z nádrže pro drcené saze 1 přivádí pomocí Čerpadla do jímací nádrže pro tvořící se zrno práškového kaučuku. Souběžně se hodnota pH suspenze práškového kaučuku, která by se přídavkem alkalických sazí (pH asi 9) zvýšila, udržuje konstantně na pH 5 (H2SO4). Po ukončení srážení se přivedou drcené saze 2 a rovněž při tomto se udržuje přídavkem kyseliny sírové H2SO4 hodnota pH na 5. Po době zrání asi 2 hodin se práškový kaučuk mechanicky odvodní a nakonec se usuší na < 1%.
II. E-SBR/N234 76 % hmotn. stupeň plnění srážení premixu
Za míchání se z 26,6 kg N234 a 532 1 vody vyrobí 5% suspenze sazí. Potom se suspenze rozdělí v poměru 80 (jádrařské saze): 20 (drcené saze). Latex a saze se zavezou ke srážecí nádrži s přídavkem 10% kyseliny sírové H2SO4 se nastaví na pH 4. Po ukončení srážení se přidají drce55 né saze a hodnota pH suspenze práškového kaučuku se znovu nastaví na pH 4 pomocí kyseliny
-4CZ 302227 B6 sírové H2O4. Potom, popřípadě po době zrání, se oddělí největší část vody a potom se vlhký produkt usuší na zbytkovou vlhkost š 1 %.
Aby se dále snížila lepivost suchého produktu povléká se produkt dodatečně v práškové mísičce 5 0,5 % hmotn. oxidu zinečnatého ZnO.
Příklady
A) použité suroviny
1) suroviny pro výrobu práškového kaučuku
CoraxN234
NR-Field-latex
E-SBR 1500 retortové saze Degussa HUls s absorpcí J2120 mg/g latex s viskozitou podle Mooney - 55 až 60 stabilizovaný ZnO (TMTD) NH3 ínter rubber Latex Co. Latex se předkládá asi 30% ve vodě.
latex s viskozitou podle Mooney -42 BSL. Latex je předložen asi 20% ve vodě
2) Složky směsí gumy
SMR10
6PPD
TMG
Protektor G 35 kyselina stearová
ZnORS
TBBS
CTP
Standard Malaysian Rubber, přírodní kaučuk N-( 1,3-dimethy lbutyl)-N-feny 1-p-feny lendiamin 2,2,4_trimethyl-l ,2-dihydrochínoIin směs rafinovaných uhlovodíkových vosků směs C^-ig-monokarboxylových kyselin oxid zinečnatý Rotsiegel
N-terc.butyl-2-benztriazylsulfenamid
N-cyklohexylthioftalimid
B) technické zkušební metody gumy zkouška tahem na tyči tvrdost podle Shore pevnost v dalším tahu otěr disperze (drsnost)
DIN 53 504 DIN 53 505 DIN 53 507 DIN 53 516 DIN 47 88
1) Srovnání gumotechnického obrazu hodnot produktu podle vynálezu (příklad výroby 1) NR 40 saze se standardní směsí
1 2
SMR 10 (ML 1+4 70-80) 100 -
PRI* 150
N234 50 -
1 2
6PPD 1 1
TMQ 1,5 1,5
ZnO RS 4 4
kyselina stearová 2 2
-5CZ 302227 B6
vosk 1 1
TBBS 1.2 1,2
CTP 0,15 0,15
síra 1,4 1,4
*100 dílů NR-latexu, 47 dílů N234 Fluffy
2) směšovací předpis 5 1. stupeň
hnětači stroj: GK 1,5 E lisovník 5,5 barů objem 1,6 1 frikce 1:1
směs 1 2
stupeň plněni 0,55 0,7
RFM ('/min) 70 70
komorová teplota (°C) 80 80
0-2' polymer, saze, ZnO RS, 0-2' PK, ZnO RS,
kyselina stearová kyselina stearová, vosk
2-4' 6 PPD, TMQ 2-4' 6PPD, TMQ
4' odvedení 4' odvedení
teplota odvedení - 150 °C teplota o< Ivedení ~ 150 °C
2. stupeň
hnětači stroj: GK 1,5 E; lisovník 5,5 barů; teplota průtoku objem 1,6 1; RPM 40; 50 °C frikce 1:1 stupeň plnění
0-2' vsázka stupeň 1, urychlovač, síra 0-2 vsázka stupeň 1, urychlovač síra
2' odvedení 2' odvedení
teplota odvedení - 100 °C teplota odvedení -100 °C
C) gumotechnické vlastnosti
číslo směsi 1 2
Omax Dmjn (dNm) 13,54 14,77
pevnost v tahu (MPa) 17,3 17,1
modul 300% (MPa) 8 8,8
tvrdost A podle Shore /SH 70 73
pevnost v dalším trhu (M/mm) 49 51
disperze: drsnost/ (%) 8,6 1,1
Produkt podle vynálezu ukazuje výhody v modulu, ale především v otěru podle DIN a v hodno15 tách disperze.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    5 1. Způsob výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi emulzí kaučukového latexu vysrážením ze směsí obsahujících vodu, vyznačující se t í m, že vysrážení se provádí v nepřítomnosti ve vodě rozpustných solí kovů skupin Ha, lib, IHa nebo VIII periodického systému prvků, jakož i křemičitanu alkalického kovu, přičemž se nejdříve veškeré plnivo rozdělí na jádrařské saze, drcené saze 1 a drcené saze 2, přičemž jádrařské saze se io dispergují ve vodě, složky plniva nerozpustné ve vodě jsou přítomny v množství mezi 1 až 10 % hmotn. a pomocí Brónstedovy kyseliny se nastaví již na konečnou hodnotu pH srážení 2,5 až 6 a následně se v trubkovém reaktoru dostávají do styku s latexem, přičemž se iniciuje koagulace zrna práškového kaučuku a vznikající zrno se zachycuje v tanku, současně se k zrnu práškového kaučuku vznikajícímu vjímací nádrži kontinuálně přivádí vodná suspenze drcených sazí 1
    15 s obsahem pevných látek mezi 1 a 10 % hmotn. a hodnotou pH 7 až 9,5, souběžně s tím se udržuje požadovaná konečná hodnota pH suspenze kaučukového prášku mezi 2,5 až 6, přičemž velikost zrna práškového kaučuku se řídí kontinuálním přiváděním drcených sazí, po ukončení srážení se do vodné suspenze práškového kaučuku přidají drcené saze 2 jako suspenze plniva s obsahem pevných látek mezi 1 a 10 % hmotn. a popřípadě se pomocí kyseliny udržuje konečná hod20 nota pH mezi 2,5 až 6.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že celkové množství sazí sestává z jádrarských sazí v množství 30 až 60 % hmotn., drcených sazí 1 v množství 30 až 60 % hmotn., a drcených sazí 2 v množství 5 až 15 % hmotn.
  3. 3. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že hodnoty pH se nastavují pomocí kyseliny sírové.
  4. 4. Způsob výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi
    30 emulzí kaučukového latexu vysrážením ze směsí obsahujících vodu, vyznačující se t í m , že vysrážení se provádí v nepřítomnosti ve vodě rozpustných solí kovů skupin Ila, lib, IHa nebo Vlil periodického systému prvků, jakož i křemičitanu alkalického kovu, přičemž se nejdříve disperguje 50 až 98 % hmotn. veškerého plniva ve vodě, hustota suspenze Čili podíl pevných látek v suspenzi činí 1 až 10 % hmotn., hodnota pH leží mezi 7 až 9,5, potom se tato suspenze
    35 přivede s latexem do srážecího tanku a důkladně se promíchá, přičemž srážení se provádí přiváděním kyseliny a přitom se nastaví konečná hodnota pH srážecí suspenze v rozsahu 2,5 až 6 a následně se přidají zbývající 2 až 50 % hmotn. veškerého plniva, rovněž suspendované ve vodě, s obsahem pevných látek mezi 1 a 10 % hmotn., přičemž se popřípadě znovu nastaví hodnota pH.
    40 5, Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že hodnoty pH se nastavují pomocí kyseliny sírové.
    6. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kaučukový prášek se sráží při teplotách mezi 10 a 60 ®C.
    7. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kaučuk se používá samotný nebo ve vzájemné směsi s emulzí SBR, akrylonítrilovým kaučukem, ve vodné emulzi polymerovaného butadienového kaučuku jakož i přírodního kaučuku.
    so 8. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jako přírodní kaučuk se používá field latex s viskozitami Mooney 50 až 120.
    9. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsah pevných látek v použitých emulzích kaučuku leží mezi 15 a 65 % hmotn.
    -7CZ 302227 B6
    10. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jako plniva se používají saze známé ze zpracování kaučuku.
    11. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jako saze
  5. 5 se používají retortové saze, plynové saze a lampové saze s jodovým absorpčním číslem 5 až
    1000 m2/g, s CTAB-číslem 15 až 600 m2/g, s DBP-adsorpcí 30 až 400 ml/100 g a s 24 M4 DBPčíslem 50 až 370 ml/100 g v množství 5 až 250 dílů na 100 dílů kaučuku.
    12. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že saze se io zlepšenými dynamickými vlastnostmi se používají v množství 20 až 250 dílů na 100 dílů kaučuku.
    13. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kaučukové prášky obsahují vedle plniv sazí další obvyklé pomocné prostředky pro zpracování nebo
    15 vulkanizaci v koncentracích obvyklých při technologii zpracování kaučuku.
    14. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kaučukové prášky nacházející se po výrobě ve vodě se mechanicky odvodní.
    20 15. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že po odvodnění kaučukového prášku se provede tepelný způsob sušení až na zbytkovou vlhkost 3 % hmotn.
    16. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že hotový,
    25 usušený kaučukový prášek se pro snížení lepivosti za sucha povléká.
    17. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že nanášení povlékacího materiálu se provádí v množstvích 0,1 až 3 % hmotn., vztaženo na kaučuk, v mísičkách prášku pri zabránění střihu.
    18. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jako povlékací materiál se používá kyselina stearová, kyselina křemičitá a oxid zinečnatý.
CZ20010638A 2000-02-25 2001-02-20 Zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu CZ302227B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10008877A DE10008877A1 (de) 2000-02-25 2000-02-25 Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2001638A3 CZ2001638A3 (cs) 2001-11-14
CZ302227B6 true CZ302227B6 (cs) 2011-01-05

Family

ID=7632383

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20010638A CZ302227B6 (cs) 2000-02-25 2001-02-20 Zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6562883B2 (cs)
EP (1) EP1127911B1 (cs)
JP (1) JP5079945B2 (cs)
AR (1) AR027541A1 (cs)
AT (1) ATE290566T1 (cs)
BR (1) BR0100654B1 (cs)
CA (1) CA2338107C (cs)
CZ (1) CZ302227B6 (cs)
DE (2) DE10008877A1 (cs)
DK (1) DK1127911T3 (cs)
ES (1) ES2236057T3 (cs)
ID (1) ID29367A (cs)
MY (1) MY127324A (cs)
PL (1) PL201163B1 (cs)
PT (1) PT1127911E (cs)
TW (1) TWI261598B (cs)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10008877A1 (de) * 2000-02-25 2001-08-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen
DE10131327A1 (de) 2001-06-28 2003-01-09 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, Russfüllstoffe enthaltene Kautschukpulver auf Basis von in organischen Lösungsmitteln vorliegenden Kautschukarten, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung
US6827772B2 (en) 2002-05-24 2004-12-07 Cabot Corporation Carbon black and compositions containing same
DE10256790A1 (de) * 2002-12-05 2004-06-17 Degussa Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung füllstoffhaltiger Kautschukgranulate
US20080262123A1 (en) * 2004-05-24 2008-10-23 Balachandra Chakkingal Sekhar Carbon Black Masterbatches and Method for Making the Same
DE102009060440A1 (de) 2009-12-22 2011-06-30 nora systems GmbH, 69469 Verfahren zur Herstellung eines flächenförmigen Gummibelags und flächenförmiger Gummibelag
JP6417112B2 (ja) 2013-10-31 2018-10-31 株式会社ブリヂストン ウェットマスターバッチの製造方法、ウェットマスターバッチ、ゴム組成物、及びウェットマスターバッチ製造用固液分離脱水装置
CN110157059A (zh) * 2019-06-12 2019-08-23 益凯新材料有限公司 一种丁苯橡胶的混炼生产工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1280545B (de) * 1961-01-03 1968-10-17 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung homogener Mischungen von Kautschuk und Russ
US4073755A (en) * 1974-08-16 1978-02-14 Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft Pulverulent, tackfree, pourable, filler-containing elastomer mixtures optionally containing plasticizer oil, as well as processes for their production and utilization
US4883829A (en) * 1987-07-14 1989-11-28 Huls Aktiengesellschaft Process for producing pourable powered rubber containing filler
WO1999051664A1 (de) * 1998-04-07 1999-10-14 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, füllstoffhaltige kautschukpulver, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5143851B2 (cs) * 1973-06-22 1976-11-25
US4032501A (en) * 1975-07-11 1977-06-28 The Firestone Tire & Rubber Company Dry-blendable solution rubber powders and process
JPS5211233A (en) * 1975-07-16 1977-01-28 Mitsubishi Chem Ind Ltd Process for manufacturing rubber powder
JPS52125584A (en) * 1976-04-14 1977-10-21 Mitsubishi Chem Ind Method of producing powder rubber
US4029633A (en) * 1976-04-14 1977-06-14 Cabot Corporation Carbon black-rubber masterbatch production
DE3606743A1 (de) * 1986-03-01 1987-09-03 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung eines rieselfaehigen, gefuellten kautschukpulvers
DE3606742A1 (de) * 1986-03-01 1987-09-03 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung eines rieselfaehigen, kieselsaeuregefuellten pulverkautschuks
DE3628120A1 (de) * 1986-08-19 1988-02-25 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von rieselfaehigen, mit kieselsaeure gefuellten kautschukpulvern
DE19816972A1 (de) * 1998-04-17 1999-11-11 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE19843301A1 (de) * 1998-09-22 2000-03-23 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
EP1035155B1 (de) * 1999-03-11 2004-09-29 PKU Pulverkautschuk Union GmbH Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kautschukpulvern und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
SG84566A1 (en) * 1999-03-11 2001-11-20 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Process for the continuous preparation of rubber powders and a device for carrying out the process
DE19924366A1 (de) * 1999-05-27 2000-11-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19951977A1 (de) * 1999-10-28 2001-05-03 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Verfahren zur Herstellung von Kautschukpulvern auf Basis NR/Russ und so hergestellte Kautschukpulver
DE10008877A1 (de) * 2000-02-25 2001-08-30 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1280545B (de) * 1961-01-03 1968-10-17 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung homogener Mischungen von Kautschuk und Russ
US4073755A (en) * 1974-08-16 1978-02-14 Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft Pulverulent, tackfree, pourable, filler-containing elastomer mixtures optionally containing plasticizer oil, as well as processes for their production and utilization
US4883829A (en) * 1987-07-14 1989-11-28 Huls Aktiengesellschaft Process for producing pourable powered rubber containing filler
WO1999051664A1 (de) * 1998-04-07 1999-10-14 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, füllstoffhaltige kautschukpulver, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung
DE19815453A1 (de) * 1998-04-07 1999-10-21 Pku Pulverkautschuk Union Gmbh Pulverförmige, füllstoffhaltige Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
EP1127911B1 (de) 2005-03-09
PT1127911E (pt) 2005-05-31
BR0100654A (pt) 2001-10-09
DE10008877A1 (de) 2001-08-30
AR027541A1 (es) 2003-04-02
ATE290566T1 (de) 2005-03-15
EP1127911A1 (de) 2001-08-29
CA2338107C (en) 2008-12-09
CA2338107A1 (en) 2001-08-25
DE50105505D1 (de) 2005-04-14
PL346037A1 (en) 2001-08-27
JP2001240677A (ja) 2001-09-04
MY127324A (en) 2006-11-30
BR0100654B1 (pt) 2011-08-09
TWI261598B (en) 2006-09-11
JP5079945B2 (ja) 2012-11-21
DK1127911T3 (da) 2005-06-27
US6562883B2 (en) 2003-05-13
ID29367A (id) 2001-08-30
PL201163B1 (pl) 2009-03-31
CZ2001638A3 (cs) 2001-11-14
ES2236057T3 (es) 2005-07-16
US20020026004A1 (en) 2002-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6433064B1 (en) Rubber powder compositions and process for the production thereof
JPH05201719A (ja) 沈降シリカの新規な調製方法、新規な沈降シリカ及びエラストマー強化におけるその使用
US6340724B1 (en) Powdered rubber containing modified fillers, process for the production thereof and use thereof
EP1209193A2 (de) Pulverförmige, modifizierte aus Fällsuspensionen hergestellte silikatische Füllstoffe enthaltene Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
US6822036B1 (en) Rubber powders which contain large amounts of fillers, a process for preparing them and the use thereof
US20170121511A1 (en) A process to prepare high-quality natural rubber silica masterbatch by liquid phase mixing
EP0989155B1 (de) Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
CZ302227B6 (cs) Zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu
US20040109944A1 (en) Continuous process for the preparation of filled rubber granules
JP4360755B2 (ja) 充填剤含有粉末ゴム並びにその製法及び使用
KR20090057039A (ko) 가황 활성 성분 처리 탄산칼슘
WO2016014037A1 (en) A process to prepare high-quality natural rubber-silica masterbatch by liquid phase mixing
Sasidharan et al. Natural Rubber Latex Filler Masterbatch by Soap Sensitised Coagulation-Preparation, Processing and Evaluation
MXPA99008653A (en) Pulverulent rubber, in form of powder and containing modified fillers, procedure for its production and its use

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20160220