CZ302227B6 - Zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu - Google Patents
Zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ302227B6 CZ302227B6 CZ20010638A CZ2001638A CZ302227B6 CZ 302227 B6 CZ302227 B6 CZ 302227B6 CZ 20010638 A CZ20010638 A CZ 20010638A CZ 2001638 A CZ2001638 A CZ 2001638A CZ 302227 B6 CZ302227 B6 CZ 302227B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- rubber
- carbon black
- filler
- precipitation
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
- C08J3/215—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase at least one additive being also premixed with a liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
Popisuje se zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu vysrážením ze smesí obsahujících vodu, pri nemž se vysrážení provádí v neprítomnosti ve vode rozpustných solí kovu skupin IIa, IIb, IIIa nebo VIII periodického systému prvku, jakož i kremicitanu alkalického kovu. Tento zpusob výroby a výrobek jím vyrobený jsou pritom prosty nežádoucích vedlejších složek.
Description
Způsob výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi emulzí kaučukového latexu
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi emulzí kaučukového latexu vysrážením ze směsi obsahujících vodu.
Dosavadní stav techniky
Bylo vydáno mnoho publikací, které se týkají cíle a účelu použití práškového kaučuku, stejně jako možných způsobů jeho výroby.
Objasnění zájmu o práškové vsázky kaučuku/plniva vyplývají nutně z techniky zpracování v gumárenském průmyslu. Tam se kaučukové směsi vyrábějí s vynaložením vysokých nákladů na energii, čas a personál. Hlavním důvodem toho je, Že kaučuk jako surovina existuje ve formě balíků a v průběhu jeho zpracování se musí do kaučukové fáze mechanicky zapracovat a disper20 govat velká množství aktivních plniv, jako průmyslových sazí, kyseliny křemičité atd.
Tento hnětači proces se v praxi provádí ve velkých hnětačích strojích nebo na válcovacích stolicích, zpravidla ve více stupních zpracování. Mezi jednotlivými stupni míšení se směs přechodně skladuje a nakonec po přidáni síťovacích chemikálií se dále zpracovává jako hotová surová směs na šnekových lisech nebo válcovacích strojích do polotovarů, například běhounů pneumatik.
Z této nákladné techniky zpracování kaučuku je možno se dostat pouze zcela novou technologií zpracování.
Za nejvhodnější se již dlouho považuje technologie práškového kaučuku (Delphi Report, JCůnftige Herstellverfahren in der Gummiindustrie“ Rubber Journal, Vol. 154, Nr. 11, 20-34 (1942). Tato kombinuje nutnost již inkorporovaného plniva se zvláštní podávači formu volně tekoucího, práškovaného prášku kaučuku, vhodnou pro použití při kontinuálních směšovacích procesech, které představují již po mnoho let stav techniky v průmyslu plastů.
Výroba práškového kaučuku se podle stavu techniky provádí srážením ze směsi suspenze plniva (například sazí nebo kyseliny křemičité) a emulze kaučuku-latexu snížením hodnoty pH za pomoci odpovídajících Brónstedových popřípadě Lewisových kyselin (DE-PS 37 23 213 popřípadě DE—PS 37 23 214, DE-PS 28 22 148).
Jako na zcela nezbytný se ve všech těchto patentech pokládá přídavek ve vodě rozpustných solí kovu skupin Ha, lib, lila nebo VIU periodického systému prvků v množstvích 0,5 až 6,5, v novějších patentech (DE 198 15 453.4; DE 198 16 972,8/10 % hmotn. k suspenzi plniva.
Toto rozdělení skupin odpovídá doporučení IUPAC (viz Periodisches System der Elemente, Verlag Chemie, Weinheim), 1985: Typickými zástupci jsou chlorid hořečnatý, síran zinečnatý, chlorid hlinitý, síran hlinitý, chlorid železa, síran železa, dusičnan kobaltu a síran niklu, přičemž soli hliníku, zejména síran hlinitý, jsou výhodné.
Rovněž nepostradatelná je přítomnost křemičitanu alkalického kovu v množstvích až do 5 % hmotn.
Všechny tyto přidávané pro gumu nespecifické látky, které se používají ve velkých množstvích při výrobě práškového kaučuku, se ale musí považovat za zbytečné, popřípadě dokonce jako škodlivé složky produktu. Je proto cílem vsázek kaučuk/plnivo, vyrábět je pokud je to možné jen
-1 CZ 302227 B6 s látkami technicky pro gumu požadovanými popřípadě podporujícími vulkanizaci nebo alespoň je negativně neovlivňující (Cabot-Patent PCT/US98/20279, WO 99/16600).
Kromě částečného vestavění těchto látek, které jsou pro pryž cizí, do výrobku zůstává jejich 5 velká ěást ve srážecí vodě a tím představuje závažné potenciální nebezpečí pro životní prostředí.
Vyjádřeno jinými slovy, za určitých okolností je nezbytné nákladné zpracování odpadní vody.
Podstata vynálezu io
Cílem vynálezu proto je vyvinout způsob srážení a výroby, který bude prost výše uvedených vedlejších složek a bude přitom splňovat ostatní požadavky kladené na výrobek, jako je například ovládnutí lepivosti, a bude splňovat vynikající technické vlastnosti pryže.
Uvedený cíl splňuje způsob výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi emulzí kaučukového latexu vysrážením ze směsí obsahujících vodu, podle vynálezu, jehož podstatou je, že vysrážení se provádí v nepřítomnosti ve vodě rozpustných solí kovu skupin Ha, lib, lila nebo VIII periodického systému prvků, jakož i křemičitanu alkalického kovu, přičemž se nejdříve veškeré plnivo rozdělí na jádrařské saze, drcené saze 1 a drcené saze 2, při20 čemž jádrařské saze se dispergují ve vodě, složky plniva nerozpustné ve vodě jsou přítomny v množství mezi 1 až 10 % hmotn. a pomocí Brónstedovy kyseliny se nastaví již na konečnou hodnotu pH srážení 2,5 až 6 a následně se v trubkovém reaktoru dostávají do styku s latexem, přičemž se iniciuje koagulace zrna práškového kaučuku a vznikající zrno se zachycuje v tanku, současně se k zrnu práškového kaučuku vznikajícímu v jímací nádrži kontinuálně přivádí vodná suspenze drcených sazí 1 s obsahem pevných látek mezi 1 a 10 % hmotn. a hodnotou pH 7 až 9,5, souběžně s tím se udržuje požadovaná konečná hodnota pH suspenze kaučukového prášku mezi 2,5 až 6, přičemž velikost zrna práškového kaučuku se řídí kontinuálním přiváděním drcených sazí, po ukončení srážení se do vodné suspenze práškového kaučuku přidají drcené saze 2 jako suspenze plniva s obsahem pevných látek mezi 1 a 10 % hmotn. a popřípadě se pomocí kyseliny udržuje konečná hodnota pH mezi 2,5 až 6.
Veškeré údaje v procentech jsou míněny jako procenta hmotnostní.
Tento nový způsob výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi emulzí kaučukového latexu vysrážením ze směsí obsahujících vodu podle vynálezu, je tedy charakterizován následovně:
Na začátku výroby práškového kaučuku podle vynálezu se veškeré plnivo rozdělí na tři části, a to na jádrařské saze, drcené saze 1 a drcené saze 2. Jádrařské saze, jejichž množství odpovídá asi
3 0 až 60 % hmotn. veškerých sazí v hotovém výrobku, se dispergují ve vodě. Množství celkově použité vody se řídí podle druhu plniva a stupně rozkladu. Všeobecně je množství složek plniva nerozpustných ve vodě 1 až 10 % hmotn., s výhodou 4 až 7 % hmotn. Obsah plniva v suspenzi působí po vynechání výše uvedených dvojmocných solí jako regulátor pozdějšího požadovaného rozdělení konečného výrobku podle velikosti zrna. Vyšší hustota suspenze čili podíl pevných látek v suspenzi zpravidla vede k hrubšímu výrobku a naopak.
Od výroby této suspenze plniva se nyní dají odvodit dva různé způsoby srážení.
1. srážení ve srážecí trubce (polokontinuální způsob)
Za tím účelem se výše popsaná suspenze plniva, sestávající zjádrařských sazí, nastaví již na konečnou hodnotu pH srážení 2,5 až 6, s výhodou 3,8 až 5,5, pomocí Brónstedovy kyseliny, s výhodou kyseliny sírové a potom se v trubkovém reaktoru spojí s latexem. Při tom dojde ke koagulaci latexu, iniciuje se tvorba zrna práškového kaučuku a zrno, které se staví, se zachytí v tanku.
-2CZ 302227 B6
Současně se kontinuálně přivádí vodná suspenze s hodnotou pH 7 až 9,5, s výhodou 7,5 až 8,5, ze druhé části sazí (drcené saze 1), sestávající ze 30 až 60 % celkového množství sazí, k zrnu práškového kaučuku, které se vystavuje v jímací nádrži. Rovněž paralelně k tomu se hodnota pH sus5 penze práškového kaučuku udržuje kontinuálním přídavkem 10% kyseliny sírové na požadované konečné hodnotě pH srážení, to znamená mezi 2,5 až 6, s výhodou 3,8 až 5,5, a za těchto podmínek se dokončí srážení. Pomocí kontinuálního přivádění ptyžových sazí se řídí velikost zrna práškového kaučuku.
to Po ukončeni srážení se přidá třetí část sazí (drcené saze 2), jejichž množství odpovídá 5 až 15 % celkového množství sazí, jako suspenze plniva k vodné suspenzi práškového kaučuku a popřípadě se pomocí kyseliny sírové znovu nastaví konečná hodnota pH ve výše uvedeném rozmezí.
ts 2. Srážení premixu
Nejdříve se vyrobí suspenze plniva tím způsobem, že se disperguje část, s výhodou mezi 50 až 98 % plniva obsaženého v konečném produktu ve vodě. Hustota suspenze je podle druhu plniva a stupně rozkladu mezi 7 až 10 %, s výhodou mezi 4 až 7 %. Hodnota pH suspenze je při tom mezi 7 až 9,5, s výhodou 7,5 až 9.
Takto vyrobená suspenze plniva se předloží spolu s emulzí kaučuku-latexu do srážecího tanku a při tom se důkladně míchá. Potom se pomocí přivádění roztoku 10% kyseliny sírové provede srážení a při tom se nastaví konečná hodnota pH srážecí suspenze na rozmezí 2,5 až 6, s výhodou
3,8 až 5,5. Potom se přidají drcené saze 1 (2 až 50 % celkového množství sazí), rovněž suspendované ve vodě a popřípadě se znovu nastaví hodnota pH pomocí kyseliny sírové H2SO4.
Kaučukový prášek se obecně sráží při teplotě mezi 10 až 60 °C, zejména při teplotě okolí 20 až 35 °C.
Jako typy kaučuků se hodí následující druhy, buď jednotlivě nebo ve vzájemné směsi:
emulze SBR, akrylon itri lový kaučuk, ve vodné emulzi polymerovaný butadienový kaučuk stejně tak jako přírodní kaučuk.
U přírodního kaučuku představuje „field latex“ s viskozitou podle Mooney 50 až 120 Mooneyových jednotek, zejména pak 55 Mooneyových jednotek, obzvláště vhodnou formu přírodního kaučuku.
Obsah pevných látek použitých kaučukových emulzí je obecně 15 až 65 %, s výhodou pak mezi 20 až 30%.
Jako plniva slouží saze známé ze zpracování kaučuku.
Ktěm patří retortové saze, plynové saze a lampové saze sjodovým absorpčním číslem 5 až 1000 m/g, CTAB-Číslem 15 až 600m2/g, DEP-adsorpcí 50 až 400 ml/100 g a 24 M4 DBP číslem 50 až 370ml/100g v množství 5 až 250 dílů, zejména pak 20 až 150 dílů, na 100 dílů kaučuku, zejména 40 až 100 dílů.
Ve zvláštní formě provedení obsahují produkty podle vynálezu saze podle přihlášky vynálezu DE 198 40 663 s dynamickými vlastnostmi zlepšenými oproti standardu.
Celkové množství plnívaje v tomto případě 20 až 250 dílů plniva na 100 dílů kaučuku. Kaučukové prášky podle vynálezu mohou vedle již jmenovaných plniv sazí obsahovat i srážené kyseli55 ny křemičité a přírodní plniva, organosilany a popřípadě známé pomocné prostředky pro zpraco-3CZ 302227 B6 vání nebo prostředky napomáhající vulkanizaci Jako například oxid zinečnatý, stearát zinečnatý, kyselinu stearovou, polyalkoholy, polyaminy, změkčovadla, prostředky proti stárnutí, ochranné prostředky proti teplu, světlu a kyslíku a ozonu, ztužující pryskyřice, ohnivzdorné prostředky, jako například A1(OH)3 a Mg(OH)2, pigmenty, různí síťovací chemikálie a popřípadě síru v kon5 centracích obvyklých pro technickou gumu.
Kaučukové prášky, vyrobené podle výše uvedeného způsobu, obsažené ve vodě, se potom z velké Části zbaví vody. S výhodou se při tom ukázala být jako agregát odstředivka nebo vakuový pásový filtr.
Nakonec následuje tepelný způsob sušení až na zbytkovou vlhkost < 3 %, s výhodou < 1 %, nej výhodněji v fluidizační sušičce.
Ve zvláštní formě provedení se ukázalo být výhodné, když se hotový, usušený kaučukový prášek 15 pro další snížení lepivosti pudrovat vhodnými produkty používanými v gumárenském průmyslu, to znamená usušit na coaty (povlak). Vhodnými se ukázaly být mimo jiné kyselina stearová, kyseliny křemičité a zejména oxid zinečnatý v množstvích 0,1 až 3 % hmotn., zejména 0,25 až % hmotn. Nanášeni povlakové vrstvy na zrno práškového kaučuku se provádí ve vhodných práškových mísičkách, to znamená za zabránění střihu, aby se zrno nerozbilo.
Nanesená vrstva povlaku umožňuje zejména skladování po delší období při vyšším zhutnění produktu, například v silu, aniž by došlo ke slepení.
Kaučukové prášky podle vynálezu se používají pro výrobu vulkán izovatelných kaučukových 25 směsí. Při tom mohou být v kaučukovém prášku obsaženy všechny složky nutné pro výrobu směsi. S výhodou obsahují tyto ale kaučuk výše uvedených typů a plniva. Mohou se ale také směšovat s jinými kaučuky a plnivy, když je toto pro směs kaučuku nezbytné.
Jemně rozmělněné kaučukové prášky podle vynálezu se dají snadno zpracovávat, ve směsích 30 gumy vedou k vynikajícím disperzím a vulkanizátům se zlepšenými vlastnostmi.
Příklady provedení vynálezu
1. NR/N234 47 % hmotn. stupeň srážení jako trubkové srážení
Za míchání se ze 14,1 kg N234 a 352 1 vody vyrobí stabilní disperze s obsahem pevných látek
%. Potom se rozdělí suspenze sazí v poměru 50 (jádrařské saze): 40 (drcené saze 1):10 (drcené saze 2). Obojí drcené saze se vnesou do nádrže, kteráje pro ně uspořádána.
Suspenze sazí s jádrařskými sazemi se potom nastaví pomocí 10% kyseliny sírové H2SO4 na pH a takto zpracovaná suspenze sazí se vede spolu s latexem ke srážecí trubce. Současně se z nádrže pro drcené saze 1 přivádí pomocí Čerpadla do jímací nádrže pro tvořící se zrno práškového kaučuku. Souběžně se hodnota pH suspenze práškového kaučuku, která by se přídavkem alkalických sazí (pH asi 9) zvýšila, udržuje konstantně na pH 5 (H2SO4). Po ukončení srážení se přivedou drcené saze 2 a rovněž při tomto se udržuje přídavkem kyseliny sírové H2SO4 hodnota pH na 5. Po době zrání asi 2 hodin se práškový kaučuk mechanicky odvodní a nakonec se usuší na < 1%.
II. E-SBR/N234 76 % hmotn. stupeň plnění srážení premixu
Za míchání se z 26,6 kg N234 a 532 1 vody vyrobí 5% suspenze sazí. Potom se suspenze rozdělí v poměru 80 (jádrařské saze): 20 (drcené saze). Latex a saze se zavezou ke srážecí nádrži s přídavkem 10% kyseliny sírové H2SO4 se nastaví na pH 4. Po ukončení srážení se přidají drce55 né saze a hodnota pH suspenze práškového kaučuku se znovu nastaví na pH 4 pomocí kyseliny
-4CZ 302227 B6 sírové H2O4. Potom, popřípadě po době zrání, se oddělí největší část vody a potom se vlhký produkt usuší na zbytkovou vlhkost š 1 %.
Aby se dále snížila lepivost suchého produktu povléká se produkt dodatečně v práškové mísičce 5 0,5 % hmotn. oxidu zinečnatého ZnO.
Příklady
A) použité suroviny
1) suroviny pro výrobu práškového kaučuku
CoraxN234
NR-Field-latex
E-SBR 1500 retortové saze Degussa HUls s absorpcí J2120 mg/g latex s viskozitou podle Mooney - 55 až 60 stabilizovaný ZnO (TMTD) NH3 ínter rubber Latex Co. Latex se předkládá asi 30% ve vodě.
latex s viskozitou podle Mooney -42 BSL. Latex je předložen asi 20% ve vodě
2) Složky směsí gumy
SMR10
6PPD
TMG
Protektor G 35 kyselina stearová
ZnORS
TBBS
CTP
Standard Malaysian Rubber, přírodní kaučuk N-( 1,3-dimethy lbutyl)-N-feny 1-p-feny lendiamin 2,2,4_trimethyl-l ,2-dihydrochínoIin směs rafinovaných uhlovodíkových vosků směs C^-ig-monokarboxylových kyselin oxid zinečnatý Rotsiegel
N-terc.butyl-2-benztriazylsulfenamid
N-cyklohexylthioftalimid
B) technické zkušební metody gumy zkouška tahem na tyči tvrdost podle Shore pevnost v dalším tahu otěr disperze (drsnost)
DIN 53 504 DIN 53 505 DIN 53 507 DIN 53 516 DIN 47 88
1) Srovnání gumotechnického obrazu hodnot produktu podle vynálezu (příklad výroby 1) NR 40 saze se standardní směsí
1 | 2 | |
SMR 10 (ML 1+4 70-80) | 100 | - |
PRI* | — | 150 |
N234 | 50 | - |
— | 1 | 2 |
6PPD | 1 | 1 |
TMQ | 1,5 | 1,5 |
ZnO RS | 4 | 4 |
kyselina stearová | 2 | 2 |
-5CZ 302227 B6
vosk | 1 | 1 |
TBBS | 1.2 | 1,2 |
CTP | 0,15 | 0,15 |
síra | 1,4 | 1,4 |
*100 dílů NR-latexu, 47 dílů N234 Fluffy
2) směšovací předpis 5 1. stupeň
hnětači stroj: GK 1,5 E lisovník 5,5 barů | objem 1,6 1 | frikce 1:1 |
směs | 1 | 2 |
stupeň plněni | 0,55 | 0,7 |
RFM ('/min) | 70 | 70 |
komorová teplota (°C) | 80 | 80 |
0-2' polymer, saze, ZnO RS, | 0-2' | PK, ZnO RS, |
kyselina stearová | kyselina stearová, | vosk |
2-4' 6 PPD, TMQ | 2-4' 6PPD, TMQ | |
4' odvedení | 4' odvedení | |
teplota odvedení | - 150 °C teplota o< | Ivedení ~ 150 °C |
2. stupeň
hnětači stroj: | GK 1,5 E; lisovník 5,5 barů; teplota průtoku | objem 1,6 1; RPM 40; 50 °C | frikce 1:1 stupeň plnění |
0-2' | vsázka stupeň 1, urychlovač, síra | 0-2 | vsázka stupeň 1, urychlovač síra |
2' | odvedení | 2' | odvedení |
teplota odvedení | - 100 °C | teplota odvedení | -100 °C |
C) gumotechnické vlastnosti
číslo směsi | 1 | 2 | |
Omax Dmjn | (dNm) | 13,54 | 14,77 |
pevnost v tahu | (MPa) | 17,3 | 17,1 |
modul 300% | (MPa) | 8 | 8,8 |
tvrdost A podle Shore | /SH | 70 | 73 |
pevnost v dalším trhu | (M/mm) | 49 | 51 |
disperze: drsnost/ | (%) | 8,6 | 1,1 |
Produkt podle vynálezu ukazuje výhody v modulu, ale především v otěru podle DIN a v hodno15 tách disperze.
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY5 1. Způsob výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi emulzí kaučukového latexu vysrážením ze směsí obsahujících vodu, vyznačující se t í m, že vysrážení se provádí v nepřítomnosti ve vodě rozpustných solí kovů skupin Ha, lib, IHa nebo VIII periodického systému prvků, jakož i křemičitanu alkalického kovu, přičemž se nejdříve veškeré plnivo rozdělí na jádrařské saze, drcené saze 1 a drcené saze 2, přičemž jádrařské saze se io dispergují ve vodě, složky plniva nerozpustné ve vodě jsou přítomny v množství mezi 1 až 10 % hmotn. a pomocí Brónstedovy kyseliny se nastaví již na konečnou hodnotu pH srážení 2,5 až 6 a následně se v trubkovém reaktoru dostávají do styku s latexem, přičemž se iniciuje koagulace zrna práškového kaučuku a vznikající zrno se zachycuje v tanku, současně se k zrnu práškového kaučuku vznikajícímu vjímací nádrži kontinuálně přivádí vodná suspenze drcených sazí 115 s obsahem pevných látek mezi 1 a 10 % hmotn. a hodnotou pH 7 až 9,5, souběžně s tím se udržuje požadovaná konečná hodnota pH suspenze kaučukového prášku mezi 2,5 až 6, přičemž velikost zrna práškového kaučuku se řídí kontinuálním přiváděním drcených sazí, po ukončení srážení se do vodné suspenze práškového kaučuku přidají drcené saze 2 jako suspenze plniva s obsahem pevných látek mezi 1 a 10 % hmotn. a popřípadě se pomocí kyseliny udržuje konečná hod20 nota pH mezi 2,5 až 6.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že celkové množství sazí sestává z jádrarských sazí v množství 30 až 60 % hmotn., drcených sazí 1 v množství 30 až 60 % hmotn., a drcených sazí 2 v množství 5 až 15 % hmotn.
- 3. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že hodnoty pH se nastavují pomocí kyseliny sírové.
- 4. Způsob výroby jemně rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaučuků na bázi30 emulzí kaučukového latexu vysrážením ze směsí obsahujících vodu, vyznačující se t í m , že vysrážení se provádí v nepřítomnosti ve vodě rozpustných solí kovů skupin Ila, lib, IHa nebo Vlil periodického systému prvků, jakož i křemičitanu alkalického kovu, přičemž se nejdříve disperguje 50 až 98 % hmotn. veškerého plniva ve vodě, hustota suspenze Čili podíl pevných látek v suspenzi činí 1 až 10 % hmotn., hodnota pH leží mezi 7 až 9,5, potom se tato suspenze35 přivede s latexem do srážecího tanku a důkladně se promíchá, přičemž srážení se provádí přiváděním kyseliny a přitom se nastaví konečná hodnota pH srážecí suspenze v rozsahu 2,5 až 6 a následně se přidají zbývající 2 až 50 % hmotn. veškerého plniva, rovněž suspendované ve vodě, s obsahem pevných látek mezi 1 a 10 % hmotn., přičemž se popřípadě znovu nastaví hodnota pH.40 5, Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že hodnoty pH se nastavují pomocí kyseliny sírové.6. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kaučukový prášek se sráží při teplotách mezi 10 a 60 ®C.7. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kaučuk se používá samotný nebo ve vzájemné směsi s emulzí SBR, akrylonítrilovým kaučukem, ve vodné emulzi polymerovaného butadienového kaučuku jakož i přírodního kaučuku.so 8. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jako přírodní kaučuk se používá field latex s viskozitami Mooney 50 až 120.9. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsah pevných látek v použitých emulzích kaučuku leží mezi 15 a 65 % hmotn.-7CZ 302227 B610. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jako plniva se používají saze známé ze zpracování kaučuku.11. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jako saze
- 5 se používají retortové saze, plynové saze a lampové saze s jodovým absorpčním číslem 5 až1000 m2/g, s CTAB-číslem 15 až 600 m2/g, s DBP-adsorpcí 30 až 400 ml/100 g a s 24 M4 DBPčíslem 50 až 370 ml/100 g v množství 5 až 250 dílů na 100 dílů kaučuku.12. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že saze se io zlepšenými dynamickými vlastnostmi se používají v množství 20 až 250 dílů na 100 dílů kaučuku.13. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kaučukové prášky obsahují vedle plniv sazí další obvyklé pomocné prostředky pro zpracování nebo15 vulkanizaci v koncentracích obvyklých při technologii zpracování kaučuku.14. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kaučukové prášky nacházející se po výrobě ve vodě se mechanicky odvodní.20 15. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že po odvodnění kaučukového prášku se provede tepelný způsob sušení až na zbytkovou vlhkost 3 % hmotn.16. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že hotový,25 usušený kaučukový prášek se pro snížení lepivosti za sucha povléká.17. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že nanášení povlékacího materiálu se provádí v množstvích 0,1 až 3 % hmotn., vztaženo na kaučuk, v mísičkách prášku pri zabránění střihu.18. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jako povlékací materiál se používá kyselina stearová, kyselina křemičitá a oxid zinečnatý.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10008877A DE10008877A1 (de) | 2000-02-25 | 2000-02-25 | Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ2001638A3 CZ2001638A3 (cs) | 2001-11-14 |
CZ302227B6 true CZ302227B6 (cs) | 2011-01-05 |
Family
ID=7632383
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ20010638A CZ302227B6 (cs) | 2000-02-25 | 2001-02-20 | Zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6562883B2 (cs) |
EP (1) | EP1127911B1 (cs) |
JP (1) | JP5079945B2 (cs) |
AR (1) | AR027541A1 (cs) |
AT (1) | ATE290566T1 (cs) |
BR (1) | BR0100654B1 (cs) |
CA (1) | CA2338107C (cs) |
CZ (1) | CZ302227B6 (cs) |
DE (2) | DE10008877A1 (cs) |
DK (1) | DK1127911T3 (cs) |
ES (1) | ES2236057T3 (cs) |
ID (1) | ID29367A (cs) |
MY (1) | MY127324A (cs) |
PL (1) | PL201163B1 (cs) |
PT (1) | PT1127911E (cs) |
TW (1) | TWI261598B (cs) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10008877A1 (de) * | 2000-02-25 | 2001-08-30 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen |
DE10131327A1 (de) | 2001-06-28 | 2003-01-09 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, Russfüllstoffe enthaltene Kautschukpulver auf Basis von in organischen Lösungsmitteln vorliegenden Kautschukarten, Verfahren zu ihrer Herstellung und Anwendung |
US6827772B2 (en) | 2002-05-24 | 2004-12-07 | Cabot Corporation | Carbon black and compositions containing same |
DE10256790A1 (de) * | 2002-12-05 | 2004-06-17 | Degussa Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung füllstoffhaltiger Kautschukgranulate |
US20080262123A1 (en) * | 2004-05-24 | 2008-10-23 | Balachandra Chakkingal Sekhar | Carbon Black Masterbatches and Method for Making the Same |
DE102009060440A1 (de) | 2009-12-22 | 2011-06-30 | nora systems GmbH, 69469 | Verfahren zur Herstellung eines flächenförmigen Gummibelags und flächenförmiger Gummibelag |
JP6417112B2 (ja) | 2013-10-31 | 2018-10-31 | 株式会社ブリヂストン | ウェットマスターバッチの製造方法、ウェットマスターバッチ、ゴム組成物、及びウェットマスターバッチ製造用固液分離脱水装置 |
CN110157059A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-08-23 | 益凯新材料有限公司 | 一种丁苯橡胶的混炼生产工艺 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1280545B (de) * | 1961-01-03 | 1968-10-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung homogener Mischungen von Kautschuk und Russ |
US4073755A (en) * | 1974-08-16 | 1978-02-14 | Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft | Pulverulent, tackfree, pourable, filler-containing elastomer mixtures optionally containing plasticizer oil, as well as processes for their production and utilization |
US4883829A (en) * | 1987-07-14 | 1989-11-28 | Huls Aktiengesellschaft | Process for producing pourable powered rubber containing filler |
WO1999051664A1 (de) * | 1998-04-07 | 1999-10-14 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, füllstoffhaltige kautschukpulver, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5143851B2 (cs) * | 1973-06-22 | 1976-11-25 | ||
US4032501A (en) * | 1975-07-11 | 1977-06-28 | The Firestone Tire & Rubber Company | Dry-blendable solution rubber powders and process |
JPS5211233A (en) * | 1975-07-16 | 1977-01-28 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Process for manufacturing rubber powder |
JPS52125584A (en) * | 1976-04-14 | 1977-10-21 | Mitsubishi Chem Ind | Method of producing powder rubber |
US4029633A (en) * | 1976-04-14 | 1977-06-14 | Cabot Corporation | Carbon black-rubber masterbatch production |
DE3606743A1 (de) * | 1986-03-01 | 1987-09-03 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines rieselfaehigen, gefuellten kautschukpulvers |
DE3606742A1 (de) * | 1986-03-01 | 1987-09-03 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung eines rieselfaehigen, kieselsaeuregefuellten pulverkautschuks |
DE3628120A1 (de) * | 1986-08-19 | 1988-02-25 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von rieselfaehigen, mit kieselsaeure gefuellten kautschukpulvern |
DE19816972A1 (de) * | 1998-04-17 | 1999-11-11 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
DE19843301A1 (de) * | 1998-09-22 | 2000-03-23 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
EP1035155B1 (de) * | 1999-03-11 | 2004-09-29 | PKU Pulverkautschuk Union GmbH | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kautschukpulvern und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
SG84566A1 (en) * | 1999-03-11 | 2001-11-20 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Process for the continuous preparation of rubber powders and a device for carrying out the process |
DE19924366A1 (de) * | 1999-05-27 | 2000-11-30 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Kautschukpulver, die hohe Mengen an Füllstoffen enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE19951977A1 (de) * | 1999-10-28 | 2001-05-03 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kautschukpulvern auf Basis NR/Russ und so hergestellte Kautschukpulver |
DE10008877A1 (de) * | 2000-02-25 | 2001-08-30 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Verfahren zur Herstellung von rußgefüllten Kautschukpulvern auf Basis wässriger Polymer-Latex-Emulsionen |
-
2000
- 2000-02-25 DE DE10008877A patent/DE10008877A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-01-25 ES ES01101556T patent/ES2236057T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 DK DK01101556T patent/DK1127911T3/da active
- 2001-01-25 DE DE50105505T patent/DE50105505D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-25 AT AT01101556T patent/ATE290566T1/de active
- 2001-01-25 PT PT01101556T patent/PT1127911E/pt unknown
- 2001-01-25 EP EP01101556A patent/EP1127911B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-16 ID IDP20010140D patent/ID29367A/id unknown
- 2001-02-20 CZ CZ20010638A patent/CZ302227B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-02-20 BR BRPI0100654-1A patent/BR0100654B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-02-22 PL PL346037A patent/PL201163B1/pl unknown
- 2001-02-22 JP JP2001046605A patent/JP5079945B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-23 CA CA002338107A patent/CA2338107C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-02-23 TW TW090104163A patent/TWI261598B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-02-23 MY MYPI20010818A patent/MY127324A/en unknown
- 2001-02-23 AR ARP010100827A patent/AR027541A1/es active IP Right Grant
- 2001-02-26 US US09/791,622 patent/US6562883B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1280545B (de) * | 1961-01-03 | 1968-10-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung homogener Mischungen von Kautschuk und Russ |
US4073755A (en) * | 1974-08-16 | 1978-02-14 | Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft | Pulverulent, tackfree, pourable, filler-containing elastomer mixtures optionally containing plasticizer oil, as well as processes for their production and utilization |
US4883829A (en) * | 1987-07-14 | 1989-11-28 | Huls Aktiengesellschaft | Process for producing pourable powered rubber containing filler |
WO1999051664A1 (de) * | 1998-04-07 | 1999-10-14 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, füllstoffhaltige kautschukpulver, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
DE19815453A1 (de) * | 1998-04-07 | 1999-10-21 | Pku Pulverkautschuk Union Gmbh | Pulverförmige, füllstoffhaltige Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1127911B1 (de) | 2005-03-09 |
PT1127911E (pt) | 2005-05-31 |
BR0100654A (pt) | 2001-10-09 |
DE10008877A1 (de) | 2001-08-30 |
AR027541A1 (es) | 2003-04-02 |
ATE290566T1 (de) | 2005-03-15 |
EP1127911A1 (de) | 2001-08-29 |
CA2338107C (en) | 2008-12-09 |
CA2338107A1 (en) | 2001-08-25 |
DE50105505D1 (de) | 2005-04-14 |
PL346037A1 (en) | 2001-08-27 |
JP2001240677A (ja) | 2001-09-04 |
MY127324A (en) | 2006-11-30 |
BR0100654B1 (pt) | 2011-08-09 |
TWI261598B (en) | 2006-09-11 |
JP5079945B2 (ja) | 2012-11-21 |
DK1127911T3 (da) | 2005-06-27 |
US6562883B2 (en) | 2003-05-13 |
ID29367A (id) | 2001-08-30 |
PL201163B1 (pl) | 2009-03-31 |
CZ2001638A3 (cs) | 2001-11-14 |
ES2236057T3 (es) | 2005-07-16 |
US20020026004A1 (en) | 2002-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6433064B1 (en) | Rubber powder compositions and process for the production thereof | |
JPH05201719A (ja) | 沈降シリカの新規な調製方法、新規な沈降シリカ及びエラストマー強化におけるその使用 | |
US6340724B1 (en) | Powdered rubber containing modified fillers, process for the production thereof and use thereof | |
EP1209193A2 (de) | Pulverförmige, modifizierte aus Fällsuspensionen hergestellte silikatische Füllstoffe enthaltene Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
US6822036B1 (en) | Rubber powders which contain large amounts of fillers, a process for preparing them and the use thereof | |
US20170121511A1 (en) | A process to prepare high-quality natural rubber silica masterbatch by liquid phase mixing | |
EP0989155B1 (de) | Pulverförmige, modifizierte Füllstoffe enthaltende Kautschukpulver, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung | |
CZ302227B6 (cs) | Zpusob výroby jemne rozptýlených, práškových a plnivo obsahujících kaucuku na bázi emulzí kaucukového latexu | |
US20040109944A1 (en) | Continuous process for the preparation of filled rubber granules | |
JP4360755B2 (ja) | 充填剤含有粉末ゴム並びにその製法及び使用 | |
KR20090057039A (ko) | 가황 활성 성분 처리 탄산칼슘 | |
WO2016014037A1 (en) | A process to prepare high-quality natural rubber-silica masterbatch by liquid phase mixing | |
Sasidharan et al. | Natural Rubber Latex Filler Masterbatch by Soap Sensitised Coagulation-Preparation, Processing and Evaluation | |
MXPA99008653A (en) | Pulverulent rubber, in form of powder and containing modified fillers, procedure for its production and its use |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20160220 |