CZ298760B6 - Emailová kompozice pro skleněný substrát, způsob emailování skleněného substrátu, způsobvýroby emailové kompozice a skleněná sestava - Google Patents
Emailová kompozice pro skleněný substrát, způsob emailování skleněného substrátu, způsobvýroby emailové kompozice a skleněná sestava Download PDFInfo
- Publication number
- CZ298760B6 CZ298760B6 CZ0254998A CZ254998A CZ298760B6 CZ 298760 B6 CZ298760 B6 CZ 298760B6 CZ 0254998 A CZ0254998 A CZ 0254998A CZ 254998 A CZ254998 A CZ 254998A CZ 298760 B6 CZ298760 B6 CZ 298760B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- enamel
- glass
- composition
- frit
- pigment
- Prior art date
Links
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 title claims abstract description 138
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 118
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004534 enameling Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 title abstract description 15
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 66
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 23
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 13
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 claims description 5
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 21
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 239000006063 cullet Substances 0.000 description 9
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 8
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 7
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 description 6
- 229940093474 manganese carbonate Drugs 0.000 description 6
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 description 6
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 6
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000005315 stained glass Substances 0.000 description 5
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical class [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 3
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000181 anti-adherent effect Effects 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- PWGQHOJABIQOOS-UHFFFAOYSA-N copper;dioxido(dioxo)chromium Chemical class [Cu+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O PWGQHOJABIQOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- -1 for example Substances 0.000 description 2
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 description 2
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000010665 pine oil Substances 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical class [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N cadmium oxide Inorganic materials [Cd]=O CXKCTMHTOKXKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Cd+2] CFEAAQFZALKQPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[Cr+3] UOUJSJZBMCDAEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTUHPOUJWWTMNC-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);dioxido(dioxo)chromium Chemical class [Co+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O XTUHPOUJWWTMNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical class [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXTYOFUMVKNMLR-UHFFFAOYSA-N dioxobismuth Chemical compound O=[Bi]=O AXTYOFUMVKNMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- FXOFAYKVTOLJTJ-UHFFFAOYSA-N fluoridooxygen(.) Chemical class F[O] FXOFAYKVTOLJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N lead(II) oxide Inorganic materials [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N manganese(II) oxide Inorganic materials [Mn]=O VASIZKWUTCETSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical class [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
Emailová kompozice pro skleněný substrát obsahující nejméně jednu skleněnou fritu a přinejmenším jeden pigment, kterým je sloučenina manganu v množství v rozmezí od 10 do 50 % hmotnostních celku frita nebo frity/pigment nebo pigmenty, přičemž frita nebo frity obsahuje nebo obsahují směs následujících složek v množství vyjádřeném v % hmotnostních : Bi.sub.2.n.O.sub.3.n. 50 až 70 %, SiO.sub.2.n. 15 až 30 %, B.sub.2.n.O.sub.3.n. 1 až 13 %, Na.sub.2.n.O 0,5 až 7%, Al.sub.2.n.O.sub.3.n. 0,5 až 7 %. Při postupu emailování se potahuje nejméně část skleněného substrátu touto emailovou kompozicí, přičemž tato kompozice má teplotu tání nižší než 750 .degree.C, a poté se emailovaný substrát podrobí tepelnému zpracování tak, aby byl email vypálen. Při výrobě emailové kompozice se taví suroviny při přibližně 1000 až 1300 .degree.C, případně následované vypalováním,přičemž získaná směs je poté rozmělněna.Skleněná sestava obsahuje nejméně jednu skleněnou vrstvu potaženou na nejméně jedné části nejméně jedné ze svých stran nejméně jednou vrstvou této emailové kompozice.
Description
Oblast vynálezu
Vynález se týká emailové kompozice pro skleněný substrát obsahující jako pigment sloučeninu manganu, způsobu emailování skleněného substrátu neboli způsobu nanášení této emailové kompozice na skleněný substrát (vitráž), dále způsobu výroby této emailové kompozice a skleněné sestavy obsahující nejméně jednu skleněnou vrstvu potaženou touto emailovou kompozicí, neboli postupu vytváření emailové vrstvy na skleněném substrátu a takto získaných emailových předmětů.
Dosavadní stav techniky
Emaily jsou v současném stavu techniky dobře známy, přičemž jsou používány zvláště pro potažení skleněných substrátů, například vitráží, v automobilovém průmyslu nebo ve stavebnictví. Kromě jiného umožňují vytvořit nápisy nebo dekorační vrstvy, vodivé vrstvy, ochranné vrstvy, zvláště ochranné vrstvy proti ultrafialovému záření pro adhezivní vrstvy nebo adhezivní pásky určené k montáži skel v okenních otvorech karoserie, masky, zvláště masky pro pokrytí sběrných pásů topných sítí nebo pro pokrytí výše zmíněných adhezivních pásků, atd.
Emaily používané pro potažení skleněných substrátů jsou obecně tvořeny (před aplikací nebo substrát a vypalováním) práškem, který obsahuje skleněnou fritu (před vytvořením skleněné matrice), a pigmenty (zvláště pokud se týká barviv, přičemž tyto pigmenty mohou být rovněž součástí frity), přičemž frita a pigmenty jsou na bázi kovových oxidů, a médiem nebo „pojivém“, které dovoluje aplikaci a dočasnou adhezi emailu na substrát. Médium vybrané podle určení emailu musí zajistit dobré uvedení částic frity a použitých pigmentů do suspenze a musí vymizet nejpozději v průběhu vypalování emailu. Toto médium může obsahovat rozpouštědla, ředidla, oleje, pryskyřice, atd. Problémem existujících emailových skleněných substrátů je obtížná recyklace těchto produktů, zvláště při výrobě skleněných substrátů ve formě tabulí (vitráže). Tyto skleněné tabule musí vyhovovat četným požadavkům, které se týkají zbarvení, propustnosti světla a/nebo energie atd., přičemž je při praktickém využití důležité to, aby odpadní sklo v rozdrcené formě (střepy) znovu zaváděné do tavičích pecí používaných pro výrobu skleněných tabulí nemělo nepříznivý vliv na kompozici skla, která je obvykle v peci přítomná, a nevedlo k výrobě produktů, které nevyhovují uvedeným požadavkům. Jestliže neemailové skleněné střepy mohou být znovu zavedeny do výrobní skleněné pece plavením, v množství obecně v rozmezí 20 až 30 % hmotnostních náplně pece, emailované skleněné střepy oproti tomu vedou obecně k výskytu nežádoucího zbytkového zbarvení nebo zbytkových neroztavených ostrůvků ve vyrobených tabulích skla. Obsah emailovaných skleněných střepů, který je možné znovu zavést do těchto pecí proto nepřekračuje v nejvýhodnějších případech 2 až 3 % hmotnostní náplně pecí (přičemž email tvoří obecně 0,1 až 0,5 % hmotnostních těchto skleněných střepů).
Podstata vynálezu
Cílem tohoto vynálezu je poskytnout zlepšenou emailovou kompozici, postup její výroby a postup emailování, který dovoluje získat zlepšené emailové skleněné substráty (skleněné sesta50 vy, zvláště vitráže), zejména pak emailované substráty, které mohou být snáze recyklovatelné (zvláště při výrobě skleněných tabulí) než existující emailované substráty, přičemž získané emailové vrstvy mají navíc s výhodou obvyklé požadované charakteristiky (zvláště co se týče neprůhlednosti a zbarvení) pro emailové vrstvy určené k potažení skleněných tabulí pro automobily.
- 1 CZ 298760 B6
Vynález se týká emailové kompozice pro skleněný substrát obsahující nejméně jednu skleněnou fritu a přinejmenším jeden pigment jejíž podstata spočívá v tom, že tímto pigmentem je sloučenina manganu v množství v rozmezí od 10 do 50 % hmotnostních celku frita nebo frity/pigment nebo pigmenty, přičemž frita nebo frity obsahuje nebo obsahují směs následujících složek v množství vyjádřeném v % hmotnostních:
Bi2O3
SiO2 b2o3
Na2O ai2o3 až 70 % 15 až 30% 1 až 13 % 0,5 až 7 % 0,5 až 7 %.
Ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu tato emailová kompozice dále obsahuje přinejmenším jeden pigment odlišný od sloučenin manganu, přičemž tento pigment je obsažen v množství nepřevyšujícím množství přítomné přinejmenším jedné sloučeniny manganu.
Podle dalšího výhodném provedení podle vynálezu tato emailová kompozice obsahuje dále méně než 10 % hmotnostních částic stříbra.
Podle dalšího výhodného provedení této emailové kompozice podle předmětného vynálezu je sloučenina (nebo sloučeniny) manganu přiváděna ve formě solí manganu a/nebo oxidu (nebo oxidů) manganu.
Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu tato emailová dále obsahuje méně než 0,1 % hmotnostního oxidů olova.
Ve výhodném provedení podle vynálezu skleněná frita obsahuje SiO2 jako sítotvomý oxid.
Podle dalšího výhodného provedení podle předmětného vynálezu skleněná frita dále obsahuje
ZnO.
Ve výhodném provedení podle předmětného vynálezu tato emailová kompozice navíc obsahuje vehikulum.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží způsob emailování skleněného substrátu, jehož podstata spočívá v tom, že se potahuje nejméně část skleněného substrátu libovolnou výše specifikovanou emailovou kompozicí podle předmětného vynálezu, která obsahuje nejméně jednu skleněnou fritu a jako pigment nebo pigmenty nejméně jednu nebo několik sloučenin manganu, přičemž tato kompozice má teplotu tání nižší než 750 °C, a poté se emailový substrát podrobí tepelnému zpracování tak, aby byl email vypálen.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží způsob výroby této emailové kompozice podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se při něm provádí tavení surovin při teplotě v rozmezí přibližně 1000 až 1300 °C, případně následované vypalováním přičemž získaná směs je poté rozmělněna k získání celek frita nebo frity/pigment nebo pigmenty emailové kompozice.
Do rozsahu předmětného vynálezu rovněž náleží skleněná sestava, přičemž podstata této sestavy spočívá v tom, že obsahuje nejméně jednu skleněnou vrstvu potaženou na nejméně jedné části nejméně jedné části nejméně jedné ze svých stran nejméně jednou vrstvou libovolné emailové kompozice specifikované výše.
Ve výhodném provedení je tato skleněná vrstva uvedené sestavy potažena černým emailem, který má následující kolorimetrické souřadnice v absolutních hodnotách: L* < 5; |a*| < 2, a |b*| < 2,
-2CZ 298760 B6 přičemž jsou tyto souřadnice měřeny pro email, který se nachází na skleněném substrátu s faktorem propustnosti světla řádově 90 % a tloušťkou 4 milimetry.
Požadavky kladené na emailovou kompozici jsou splněny navrženou emailovou kompozicí podle předmětného vynálezu, které nemá nedostatky podle dosavadního stavu techniky, přičemž tato emailová kompozice obsahuje nejméně jednu skleněnou fritu a jako pigmenty obsahuje nejméně jednu nebo více sloučenin manganu, a dále má tato kom pozice teplotu tání nižší než 750 °C.
Podle výhodného provedení obsahuje emailová kompozice navíc méně než 10 % hmotnostních ío (vztaženo na hmotnost kompozice) a s výhodou méně než 5 % hmotnostních částic stříbra. Podle zvláště výhodného provedení obsahuje kompozice méně než 10% hmotnostních, s výhodou méně než 5 % hmotnostních částic a jiné sloučeniny na bázi stříbra a/nebo obsahuje méně než
10% hmotnostních, s výhodou méně než 5 % hmotnostních částic stříbra a jiné vodivé částice (to znamená v tomto posledním případě obsahuje kompozice méně než 10%, s výhodou méně než 5 % vodivých částic). Kompozice podle vynálezu zbavené částic stříbra a/nebo sloučenin na bázi stříbra a/nebo jiných vodivých částic a/nebo určitých problematických těžkých kovů uvedených v dalším popisu (zvláště olova, nebo oxidů olova), představují řadu výhod, jak bude vysvětleno později.
„Emailovou kompozicí“ se podle vynálezu rozumí kompozice považované za emailovou před vypálením, přičemž email je po vypálení v podstatě ve formě skleněné barevné matrice. „Teplotou tání emailové kompozice“ se podle vynálezu rozumí teplota tání emailu ve formě, ve kteréje nanesen na potahovaném substrátu. Tato „teplota tání“ je rovněž obecně nazývána „teplota vypalování“, nebo „teplota tavitelnosti“. V oblasti emailů odpovídá tato teplota minimální tep25 lotě, při které se pozoruje „dostatečné“ spékání kompozice, přičemž toto „dostatečné“ spékání se projevuje zvláště vymizením kapilarity emailu v průběhu spékání. Odborníci v oboru mohou snadno změřit tuto teplotu tání například tak, že se inkoustovým perem (to znamená přesněji perem s plstěným hrotem) udělá na povrchu emailu čára (poté co byl uchováván při teplotě zpracování a poté ochlazen) a zaznamená se nejnižší teplota zpracování, při které zmizí stopa, zane30 chaná na ochlazeném emailu prostřednictvím rozpouštědel inkoustu, přičemž jsou tato rozpouštědla absorbována emailem, jeho kapilaritou. Během výroby emailového substrátu je potom teplota vybraná pro vypalování emailu naneseného na substrát s výhodou vyšší nebo rovna jeho teplotě tání. Podle všeobecně akceptovaných pravidel je teplota tání emailové kompozice podle vynálezu výhodně nižší než 700 °C.
Podle tohoto vynálezu obsahuje emailová kompozice nejméně jednu nebo více sloučenin manganu (jedná se obvykle o jednu sloučeninu, ale může se rovněž jednat o směs různých manganových sloučenin) ve funkci pigmentu (nebo pigmentů). Kompozice obsahuje s výhodou sloučeninu (nebo sloučeniny) manganu jako hlavní pigment (nebo pigmenty), to znamená že tato emailová kompozice může případně obsahovat jeden nebo více ostatních pigmentů, přičemž ovšem v tomto případě zůstává obsah každého dalšího případného pigmentu nižší než obsah sloučeniny (nebo sloučenin) manganu. S výhodou (zvláště z důvodů recyklace) představuje (nebo představují) sloučenina (nebo sloučeniny) manganu nejméně 50 % hmotnostních přítomných pigmentů, zvláště výhodně představuje (nebo představují) nejméně 75 % hmotnostních přítomných pigmentů a nejvýhodnější je případ, kdy je (nebo jsou) jediným (nebo jedinými) použitým (nebo použitými) pigmentem (nebo pigmenty) v kompozici podle vynálezu. Emailová kompozice podle vynálezu podle obzvláště výhodného provedení neobsahuje oxidy chrómu, oxidy mědi, oxidy kobaltu, oxidy niklu a rovněž jiné další barvicí sloučeniny, například chromany mědi, chromany kobaltu, atd. a/nebo jiné barvicí oxidy, například oxidy železa, atd.
Sloučenina (nebo sloučeniny) manganu je (nebo jsou) do emailové kompozice podle vynálezu s výhodou dodávány ve formě soli (nebo solí) manganu a/nebo oxidu (nebo oxidů) manganu (například MnO2 a/nebo Mn2O3 a/nebo Mn3O4 a/nebo MnO), zvláště výhodné je dodávání ve formě uhličitanu (nebo uhličitanů) manganu a/nebo ve formě MnO2. V závislosti na způsobu přípra55 vy emailové kompozice může být rovněž dodávána (nebo dodávány) nebo se mohou v kompozici
-3CZ 298760 B6 vyskytovat tyto látky v jiné (nebo v jiných) formě (nebo formách) (zvláště ve formě jiných derivátů manganu). Obecně se přidává jeden nebo více oxidů manganu (s výhodou M113O4 případně spolu s Mn2O3, nebo i MnO) co nejpozději v průběhu vypalování emailu na potaženém substrátu. Rovněž je výhodné, zvláště v případě, kdy použitá sloučenina (nebo sloučeniny) manganu není už v krystalické formě, zpracovat sloučeninu (nebo sloučeniny) manganu za účelem nového strukturního uspořádání krystalického typu, například podrobením emailu podle vynálezu tepelnému zpracování (toto strukturní přeskupení může někdy probíhat během vypalování emailu, ale obvykle je vyvolané nezávislým tepelným zpracováním před vypalováním), přičemž toto přeskupení usnadňuje získání emailových vrstev, které mají lepší vlastnosti zvláště v oblasti neprůhled10 nosti, barevnosti a/nebo antiadhezivních vlastností.
Obsah pigmentu (nebo pigmentů) (s výhodou sloučeniny (nebo sloučenin) manganu) v celkovém podílu frita (frity)/pigment (pigmenty) v kompozici podle vynálezu je obecně v rozmezí 10 až 50 % hmotnostních, s výhodou 15 až 40 % hmotnostních a nej výhodněji v rozmezí 20 až 35 % hmotnostních (vztaženo na celkový podíl frita (frity)/pigment (pigmenty)), zvláště z důvodů neprůhlednosti a chování emailové vrstvy.
Skleněná frita podle vynálezu je sklotvomá směs obsahující oxidy vybrané zvláště z oxidů obecně používaných ve fritách pro email, například z oxidů křemíku, zinku, bizmutu, sodíku, boru, lithia, draslíku, vápníku, hliníku, hořčíku, atd., nebo případně z oxidů barya, stroncia, antimonu, atd. Skleněná frita obsahuje s výhodou (zvláště z důvodů spojených s recyklací) méně než 1 % hmotnostní (s výhodou méně než 0,1 a zvláště výhodně méně než 0,05 % hmotnostních) oxidů olova, přičemž podle zvláště výhodného provedení je tato frita úplně zbavená oxidů olova. S výhodou je frita rovněž zbavena ostatních rušivých prvků, například oxidů kadmia, fluoru, atd.
Podle zvláště výhodného způsobu obsahuje tato frita SiO2 jako sítotvomý oxid. S výhodou obsahuje tato frita rovněž ZnO jako přechodný oxid (nebo oxidy) (nejvýhodněji jako hlavní přechodný oxid (nebo oxidy)).
Termíny „sítotvomý oxid“, „modifikační oxid“ a „přechodný oxid“ jsou dobře známy odborníkům ve sklářském průmyslu. Sítotvomé oxidy jsou například oxid křemičitý SiO2, B2O3, atd., které tvoří základní prvky skleněné mřížky; modifikační oxidy jsou například CaO, K2O, Na2O, BaO, atd., které mají schopnost modifikovat skleněnou mřížku a dále mají vliv na vlastnosti, například viskozitu nebo teplotu tání; přechodné oxidy jsou například A12O3, PbO, ZnO, Bi2O3, atd., které hrají v závislosti na svém okolí a na poměru, ve kterém jsou přítomné roli sítotvomých oxidů a/nebo modifíkačních oxidů.
Emailová kompozice podle vynálezu může obsahovat několik smíchaných skleněných frit, které mají různé vlastnosti (zvláště teploty tání). Při realizaci předmětného vynálezu obsahuje emailová kompozice podle vynálezu, jak již bylo uvedeno, jako fritu (nebo frity) (přičemž pigmenty nejsou brány v úvahu) směs následujících složek v poměru vyjádřeném v % hmotnostních (vztahujících se k celkové směsi):
Bi2O3 45 SiO2 b2o3
Na2O
A12O3 až 70 % 15 až 30% 1 až 13 % 0,5 až 7 % 0,5 až 7 % a výhodně je obsah B2O3 + Na2O + A12O3 v rozmezí 7,5 až 18 % hmotnostních.
Tato kompozice dovoluje získat zvláště zajímavý email, který projevuje zvláště velmi dobrou způsobilost k recyklaci.
-4CZ 298760 B6
Emailová kompozice podle vynálezu může rovněž obsahovat médium, které jí dodává žádanou viskozitu pro aplikaci na substrát a dovoluje dobré spojení se substrátem. Toto médium může být jakékoliv médium, obvykle používané v tradičních emailových kompozicích, přičemž může zejména obsahovat rozpouštědla, ředidla, oleje, jako například borový olej a další rostlinné oleje, pryskyřice, například akrylátové pryskyřice, ropný frakce, filmotvomé látky, například celulózové látky, atd. Obsah média v kompozici připravené k nanášení je s výhodou v rozmezí 15 až 40 % hmotnostních této kompozice.
Email získaný po vypálení má dobrou neprůhlednost dovolující zvláště jeho použití jako masky (například pro ochranu lepicích pásek u automobilů). Za dobrou neprůhlednost emailu se považuje optická hustota nejméně 2,8, s výhodou nejméně 3. Optická hustota (DO) je měřena denzitometrem, například přístrojem GRETAG D200 (ve kterém je použit filtr při 550 nm) a závisí s koeficientem propustnosti světla TL vztahem:
DO = log 1/TL.
Na druhé straně, nezávisle na počáteční barvě emailové kompozice podle vynálezu (před vypálením), poskytuje tato kompozice obecně po vypálení (při teplotách obecně v rozmezí 550 až
7 5 0 °C) vhodně zbarvený email pro aplikace při výrobě automobilů. Emailová kompozice podle vynálezu je s výhodou vybrána tak, aby poskytovala po vypálení černý email (to je obecně případ kompozic podle vynálezu obsahujících jednu nebo více solí manganu, zvláště pak uhličitanu manganu a/nebo jeden nebo více oxidů manganu, například MnO2, Mn2C>3 a/nebo Mn3O4, a/nebo kompozic podle vynálezu zbavených dříve citovaných rušivých sloučenin a/nebo obsahujících dříve citovanou fritu v % hmotnostních uvedených dříve), zvláště žádaný při těchto aplikacích. „Černý emailem“ se potom rozumí email, který má po vypálení černou barvu.
Podle zvláště výhodného provedení je emailová kompozice podle vynálezu vybrána tak, aby poskytovala černý email, který má následující kolorimetrické souřadnice v absolutních hodno30 tách:
L* < 5; |a*| < 2 a |b*| < 2 (a, s výhodou, |a*| < 1 a |b*| < 1).
Kolorimetrické souřadnice L*, a* a b* byly definovány a navrženy v roce 1931 Mezinárodní komisí pro osvětlení (CIE) a byly předmětem oficiálního doporučení CIE z roku 1976 (Mezinárodní komise pro osvětlení, Colorimetry - Recommandations Officielles - Publication CIE n° 15-2, Vienne, 1986). Výše uvedené kolorimetrické souřadnice byly zjištěny v odrazu světla, na spektrokolorimetru Minolta CM 2002, pod světelným zdrojem D 65, pro email, který se nachází na skleněném substrátu bez zbarvení, který má koeficient světelné propustnosti řádově 90 % a tloušťku 4 milimetry.
Substráty potažené emailem podle vynálezu mají rovněž v důsledku použit jedné nebo několika sloučenin manganu ve funkci celku nebo části pigmentů lepší způsobilost k recyklaci. Z tohoto důvodu, jestliže jsou substráty potažené emailem o složení podle vynálezu znovu zavedeny do taviči pece surovin pro výrobu skleněných tabulí ve formě skleněných střepů (při teplotách obecně v rozmezí 1350 až 1500 °C), potom zbarvení emailu obvykle zmizí a neinterferuje se zbarvením skla, které vzniká z použitých surovin. Způsobilost kompozice podle vynálezu k recyklaci stejně jako její charakteristiky neprůhlednosti a barvy jsou výrazně lepší, když emailová kompozice obsahuje méně než 10 % částic stříbra, nebo méně než 10 % částic stříbra a jakékoliv jiné sloučeniny na bázi stříbra, nebo méně než 10 % vodivých částic, jak bylo uvedeno výše, zvláště v případě, kdy je kompozice zbavena těchto částic stříbra a/nebo těchto vodivých částic a/nebo těchto sloučenin na bázi stříbra (zvláště stříbro může způsobit problémy v průběhu recyklace a dodat emailu málo žádoucí hnědé zbarvení). Stejným způsobem jsou způsobilost k recyklaci a/nebo vlastnosti neprůhlednosti a zbarvení sítotiskové barvy a/nebo případně mechanické vlast55 nosti emailovaných skel ještě zlepšené v případě, že kompozice obsahuje méně než 1 % nebo je
-5CL 298760 B6 zbavena jedné nebo několika dalších dříve uvedených rušivých složek (například olova, chrómu, mědi, kobaltu, niklu, železa, kadmia nebo sloučenin, například kovových oxidů obsahujících nejméně jeden z těchto kovů).
Kromě výhod spojených s recyklací a s uspokojivými vlastnostmi v oblasti neprůhlednosti a zbarvení, je třeba poznamenat, že emailová kompozice podle vynálezu je rovněž snadno použitelná a je ekonomičtější, pokud se týče použití jedné nebo více sloučenin manganu, přičemž tyto sloučeniny jsou levnější než sloučeniny obvykle používané jako pigmenty v emailových kompozicích. U pigmentů, které reprezentují 10 až 50% hmotnostních celkové frity/pigmentu ío méně než zisk na ceně zvláště důležitý.
Emailová kompozice podle vynálezu může být získána zejména přidáním jedné nebo více sloučenin manganu (a případně jednoho nebo několika dalších pigmentů) ve formě prášku (nebo prášků) v prášku skleněné frity (nebo frit), přičemž tato frita (nebo frity) se může nebo nemusí již nacházet v suspenzi v médiu.
V tomto případě je granulometrie souboru frita (nebo frity)/pigment (nebo pigmenty) ve formě prášku s výhodou vybrána tak, aby nejméně 90 % hmotnostních částic, které tvoří prášek mělo průměr menší než 40 pm, a podle zvláště výhodného způsobu menší než 20 pm, přičemž výběr této granulometrie dovoluje ještě zlepšit neprůhlednost emailu získaného po vypálení.
Soubor frita (nebo frity)/pigment (nebo pigmenty) v kompozici podle vynálezu může být rovněž získán následujícím postupem (dále nazývaným „přímý postup“): provádí se roztavení směsi vhodných surovin pro získání žádoucího souboru frita (nebo frity)/pigment (nebo pigmenty) (například směsi oxidu bizmutitého, oxidu křemičitého, kyseliny borité a/nebo boraxu, uhličitanu sodného a/nebo dusičnanu sodného, oxidu hlinitého a uhličitanu manganu a/nebo MnO2, pokud je snahou získat soubor frita (nebo frity)/pigment (nebo pigmenty), který obsahuje fritu kompozice výše vyjádřenou v hmotnostních % a obsahující MnO2 jako pigment) při teplotách v rozmezí 1000 až 1300 °C, přičemž toto tavení je s výhodou následováno zpracováním typu vypálení při teplotách nižších než přibližně 480 až 500 °C pro získání strukturního přeskupení uvnitř směsi (zvláště v pigmentu (nebo pigmentech)) a pro rozvoj krystalizačních zárodků. Směs se poté rozmělní tak, aby soubor frita (nebo frity)/pigment (nebo pigmenty) byl ve formě prášku. Rozmělnění je s výhodou jemné tak, aby nejméně 90 % hmotnostních část tvořících získaný prášek mělo průměr nižší než 40 pm, s výhodou nižší než 20 pm a nejvhodněji nižší než 10 pm (toto jemné rozmělnění přitom dovoluje dosáhnout lepších výsledků v oblasti neprůhlednosti emailu). Prášek je poté případně tepelně zpracován, obecně v rozmezí teplot 400 až 600 °C, za účelem stabilizace směsi a zvýšení barevnosti emailu získaného z tohoto prášku (dodá mu například „černější“ zbarvení).
Přímý postup je zvláště zajímavý; tento postup je výrazně jednodušší, rychlejší a ekonomičtější než tradiční postup výroby emailových kompozic. Obecně dovoluje tento postup získat emaily, které mají černější zbarvení než emaily získané smícháním prášku skleněné frity (nebo frit) a práškové sloučeniny (nebo sloučenin) manganu, zvláště pak dovoluje získat emaily, které mají výše uvedené kolorimetrické souřadnice (to znamená: L* < 5; |a*| < 2 a |b*| < 2).
Soubor frita (nebo frity)/pigment (nebo pigmenty) kompozice je obecně uveden do suspenze v médiu tak, aby byla získána kompozice způsobilá k nanesení na substrát. Podle postupu emailování podle vynálezu se pokrývá nejméně část skleněného substrátu vrstvou emailové kompozice podle vynálezu, poté se emailovaný substrát podrobí tepelnému zpracování tak, aby byl email vypálen a, případně, aby se vyvinuly krystalizační zárodky nebo se dosáhlo strukturního přeskupení na úrovni pigmentů.
Substrát, na který je nanášena emailová kompozice, může být pouhý skleněný substrát nebo skleněný substrát již potažený jednou nebo několika emailovými vrstvami, s výhodou jednou nebo několika vrstvami emailu podle vynálezu. Tento substrát může být tvořen jedním nebo několika
-6CZ 298760 B6 skleněnými pásy a může být kalený tak, aby měl lepší vlastnosti týkající se mechanické a tepelné odolnosti. Substrát potažený emailem podle vynálezu obsahuje tímto způsobem nejméně jeden pás skla potažený nejméně na části jedné strany nejméně jednou vrstvou emailu, který má kompozici podle vynálezu. Email podle vynálezu může být rovněž použit pro potažení jiných typů substrátů.
V postupu emailování skleněných substrátů, zvláště skleněných tabulí podle vynálezu, je emailová kompozice nanášena s výhodou sítotiskem na substrát, poté vypálena, přičemž vypalování se případně provádí v průběhu tepelného zpracování spojeného s ohýbáním a/nebo tvrzením sub10 strátů, přičemž teploty vypalování jsou obecně v rozmezí 550 až 750 až 800 °C. V tomto místě lze konstatovat, že email podle vynálezu může být s výhodou použit pomocí zařízení a v podmínkách teploty a tlaku obvykle používaných pro aplikaci tradičních emailů, zvláště v automobilovém průmyslu.
Nanášení emailové kompozice se může rovněž provádět rozprašováním, vrstvením pomocí clony na válečku, atd., přičemž po nanesení následuje obvykle sušení, například pomocí infračerveného záření, za účelem dočasné fixace emailu, například eliminací ředidel média, které slouží k aplikaci emailu na substrát. V případě, kdy je na substrát nanášeno několik vrstev, je každá vrstva s výhodou sušena před nanášením té následující, přičemž vypalování se provádí na souboru všech vrstev.
Případné ohýbání a/nebo tvrzení skleněných substrátů se provádí již známými metodami. Ohýbání se může realizovat zvláště pomocí gravitace (zvláště ohýbání skleněných substrátů po párech pro výrobu vrstvených skel) nebo pomocí matric a, pokud jsou substráty ohýbány a tvrzeny, tvrzení se může provádět po ohýbání emailovaných substrátů, případně ve stejném zařízení jako ohýbání.
V případě, kdy musí být skleněné substráty ohýbány současně, pro výrobu vrstvených skel je email nanášen na nejméně jeden ze substrátů, načež jsou substráty spojeny a poté ohýbány, přičemž skleněné substráty jsou následně odděleny za účelem vložení nejméně jednoho vsunutého filmu z jiné hmoty, a poté se vrstvené sklo získá spojením celku za tepla a tlaku.
Je třeba poznamenat, že určité emailové kompozice podle vynálezu mají anti-adhezivní vlastnosti, přičemž tyto kompozice nepřilnou k jiným pásům skla nebo k matricím, které s nimi při35 cházejí do kontaktu během operací ohýbání.
Skleněné substráty, zvláště skleněné tabule, potažené emailem podle vynálezu mají lepší způsobilost k recyklaci, přičemž tyto substráty jsou obecně recyklovatelné, zvláště ve formě skleněných střepů v pecích pro výrobu skleněných pásů, zvláště pak v nejrozšířenějších pecích pro výrobu skleněných pásů plavením, v množství, které může dosáhnout nejméně 15 % hmotnostních, případně dokonce nejméně 50 % hmotnostních náplně pecí (přičemž email tvoří obecně 0,1 až 0,5 % hmotnostních skleněných střepů).
Substráty potažené emailem podle vynálezu mají kromě toho uspokojivé mechanické vlastnosti pro použití v automobilovém průmyslu.
Příklady provedení vynálezu
Postup nanášení emailu na skleněné substráty a kompozice vhodná pro nanášení na skleněný substrát budou v dalším blíže popsány s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní aniž by jej jakýmkoliv způsobem omezovaly. Z těchto provedení vyplynou další výhody a charakteristiky vynálezu.
-7CZ 298760 B6
Příklad 1
Emailová kompozice podle tohoto příkladu byla vyrobena následujícím způsobem: bylo smícháno 100 hmotnostních dílů frity (ve formě prášku), obsahují 11 % hmotnostních B2O3, 65 % hmot5 nostních Bi2O3, 17,4 % hmotnostních SiO2, 2,6 % hmotnostních Na2O a 4 % A12O3, a 43 hmotnostních dílů uhličitanu manganu (ve formě prášku). Poté byla směs uvedena do suspenze ve 27 hmotnostních dílech média na bázi borového oleje, který obsahoval 3 % hmotnostních akrylátové pryskyřice, za účelem získání emailové kompozice způsobilé k nanášení na substrát.
Kompozice byla nanášena na skleněný pás o tloušťce 4 mm, poté vypalována při teplotě přibližně 620 až 750 °C. Podle tohoto postupu byl získán substrát potažený jednou černou emailovou vrstvou s optickou hustotou 3, přičemž tento substrát mohl být rovněž tvrzen.
Substrát byl poté rozmělněn a zaveden do tavící pece obsahující suroviny pro výrobu skleněných pásů plavením, přičemž substrát představoval 50 % hmotnostních náplně pece (a email reprezentoval 0,5 % hmotnostních tohoto substrátu). Teplota pece byla v rozmezí 1250 až 1500 °C. Při tomto postupu bylo pozorováno odbarvení emailu a absence neroztavených částí na výstupu z pece.
Příklad 2
Podle tohoto postupu byla vyrobena emailová kompozice za použití 143 dílů souboru frita/pigmenty získaného roztavením uhličitanu sodného, oxidu hlinitého, kyseliny borité, oxidu křemi25 čitého, oxidu bizmutitého a MnO2 (nebo uhličitanu manganu) při teplotě přibližně 1200 °C, a poté vypálením při teplotě přibližně 450 °C (přičemž tato směs podstupuje potom strukturální přeskupení) a drcením. Získaný celek měl následující složení v hmotnostních %: 7,7 % B2O3, 45,5 % Si2O3, 12,2 % SiO2, 1,8 % Na2O, 2,8 % A12O3 a 30 % MnO2; tento celek byl přidán ke 27 dílům média, použitého v příkladu 1, poté byla takto získaná emailová kompozice nanesena na skleněný pás a zpracována jako v příkladu 1.
Podle tohoto postupu byl získán substrát potažený jednou vrstvou černého emailu (přičemž byla tato vrstva černější, než vrstva získaná v příkladu 1), která měla optickou hustotu 3,9 a následující kolorimetrické souřadnice: L* = 2,7; a* = -0,9 a b* = 0,3.
Substrát byl poté rozmělněn a zaveden do tavící pece jako v příkladu 1. Při tomto postupu byly dosaženy stejné výsledky jako v příkladu 1 (to znamená odbarvení emailu a absence neroztavených částí na výstupu z pece).
Srovnávací příklad
Tento postup byl stejný jako v příkladu 1, pouze uhličitan manganu byl zaměněn za tradiční pigment, chroman měďnatý. Email získaný po vypálení byl černý. Nicméně po zpracování skleněných střepů potažených tímto emailem při teplotě v rozmezí 1250 až 1500 °C v taviči peci obsa45 hující suroviny pro výrobu skleněných pásů plavením bylo pozorováno na skleněných pásech na výstupu z pece zejména zbytkové zelené zbarvení. Rovněž bylo pozorováno znečištění pece spojené s přítomností mědi díky redukci oxidů. Email podle tohoto příkladu je rovněž dražší (řádově o 30 %) než email podle příkladu 1 a než email podle příkladu 2.
Emaily podle vynálezu mohou být zvláště použity pro potažení skleněných tabulí pro automobilový průmysl nebo stavebnictví.
Claims (12)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Emailová kompozice pro skleněný substrát obsahující nejméně jednu skleněnou fritu a přinejmenším jeden pigment, vyznačující se tím, že pigmentem je sloučenina manganu v množství v rozmezí od 10 do 50 % hmotnostních celku frita nebo frity/pigment nebo pigmenty, přičemž frita nebo frity obsahuje nebo obsahují směs následujících složek v množství vyjádřeném v % hmotnostních:Bí2O3 50 až 70 %SiO2 15 až 30%B2O3 1 až 13 %Na2O 0,5 až 7 %A12O3 0,5 až 7 %.
- 2. Emailová kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje přinejmenším jeden pigment odlišný od sloučenin manganu, přičemž tento pigment je obsažen v množství nepřevyšujícím množství přítomné přinejmenším jedné sloučeniny manganu.
- 3. Emailová kompozice podle některého z nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že dále obsahuje méně než 10 % hmotnostních částic stříbra.
- 4. Emailová kompozice podle některého z nároků Íaž3, vyznačující se tím, že 25 sloučenina nebo sloučeniny manganu je/jsou přiváděna/přivedeny ve formě solí manganu a/nebo oxidu (nebo oxidů) manganu.
- 5. Emailová kompozice podle některého z nároků laž4, vyznačující se tím, že dále obsahuje méně než 0,1 % hmotnostního oxidů olova.
- 6. Emailová kompozice podle některého z nároků laž5, vyznačující se tím, že skleněná frita obsahuje SiO2 jako sítotvomý oxid.
- 7. Emailová kompozice podle některého z nároků laž6, vyznačující se tím, že skleněná frita dále obsahuje ZnO.
- 8. Emailová kompozice podle některého z nároků laž7, vyznačující se tím, že navíc obsahuje vehikulum.40
- 9. Způsob emailování skleněného substrátu, vyznačující se tím, že se potahuje nejméně část skleněného substrátu emailovou kompozicí podle některého z nároků 1 až 8, která obsahuje nejméně jednu skleněnou fritu a jako pigment nebo pigmenty nejméně jednu nebo několik sloučenin manganu, přičemž tato kompozice má teplotu tání nižší než 750 °C, a poté se emailovaný substrát podrobí tepelnému zpracování tak, aby byl email vypálen.
- 10. Způsob výroby emailové kompozice podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že se při něm provádí tavení surovin při teplotě v rozmezí přibližně 1000 až 1300 °C, případně následované vypalováním, přičemž získaná směs se poté rozmělní k získání celek frita nebo frity/pigment nebo pigmenty emailové kompozice.-9CZ 298760 B6
- 11. Skleněná sestava, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně jednu skleněnou vrstvu potaženou na nejméně jedné části nejméně jedné ze svých stran nejméně jednou vrstvou emailu, která má kompozici podle některého z nároků 1 až 8.
- 12. Skleněná sestava podle nároku 11, vyznačující se tím, že skleněná vrstva je potažena černým emailem, který má následující kolorimetrické souřadnice v absolutních hodnotách: L* < 5; |a*| < 2 a |b*| < 2, přičemž jsou tyto souřadnice měřeny pro email, který se nachází na skleněném substrátu s faktorem propustnosti světla řádově 90 % a tloušťkou 4 milimetry.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9615266A FR2757150B1 (fr) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | Procede d'emaillage de substrats en verre, composition d'email utilisee et produits obtenus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ254998A3 CZ254998A3 (cs) | 1999-07-14 |
| CZ298760B6 true CZ298760B6 (cs) | 2008-01-23 |
Family
ID=9498589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ0254998A CZ298760B6 (cs) | 1996-12-12 | 1997-12-02 | Emailová kompozice pro skleněný substrát, způsob emailování skleněného substrátu, způsobvýroby emailové kompozice a skleněná sestava |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6387513B1 (cs) |
| EP (1) | EP0883579A1 (cs) |
| JP (1) | JP4184440B2 (cs) |
| KR (1) | KR100483010B1 (cs) |
| BR (1) | BR9707856A (cs) |
| CZ (1) | CZ298760B6 (cs) |
| FR (1) | FR2757150B1 (cs) |
| PL (1) | PL189176B1 (cs) |
| WO (1) | WO1998025864A1 (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2796063B1 (fr) | 1999-07-08 | 2001-08-17 | Saint Gobain Vitrage | Nouvelle composition d'email noir, recyclable, comprenant du zinc, procede de fabrication et produits emailles obtenus |
| DE19939737A1 (de) * | 1999-08-21 | 2001-02-22 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts | Verfahren zur Herstellung schwarzer recyclingfähiger Glasemails, Glasfarbe hierfür und damit emaillierte Glassubstrate |
| US6541112B1 (en) * | 2000-06-07 | 2003-04-01 | Dmc2 Degussa Metals Catalysts Cerdec Ag | Rare earth manganese oxide pigments |
| JP2003146696A (ja) * | 2001-11-15 | 2003-05-21 | Asahi Glass Co Ltd | セラミックカラー組成物およびセラミックカラーペースト |
| FR2843107B1 (fr) | 2002-07-31 | 2005-06-17 | Saint Gobain | Four a cuves en serie pour la preparation de composition de verre a faible taux d'infondus |
| DE112004000123T5 (de) * | 2003-01-10 | 2005-11-10 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glas für die Laserbearbeitung |
| WO2004092080A1 (en) * | 2003-04-11 | 2004-10-28 | Michael Joseph Haun | Products made from laminated-glass waste |
| US20050288166A1 (en) * | 2004-06-24 | 2005-12-29 | Jun-Kyu Cha | Lead-free black ceramic composition for filter and filter formed using the same |
| DE102006028763B4 (de) * | 2006-06-23 | 2013-02-07 | Schott Ag | Alkali- blei- und cadmiumfreie Glasfritte, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung, Verfahren zur Herstellung einer keramischen Farbe und daraus erhältliche keramische Farbe |
| US7560401B2 (en) * | 2007-04-20 | 2009-07-14 | Johnson Matthey Public Limited Company | Frits and obscuration enamels for automotive applications |
| WO2011113305A1 (zh) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | Yang Dening | 彩釉平板玻璃及其制备方法 |
| EP2588422B1 (en) * | 2010-06-29 | 2020-03-11 | Corning Incorporated | Multi-layer glass sheet made by co-drawing using the overflow downdraw fusion process |
| US9969648B2 (en) * | 2011-09-13 | 2018-05-15 | Ferro Corporation | Induction sealing of inorganic substrates |
| KR101493612B1 (ko) * | 2013-10-08 | 2015-02-13 | 쌩-고벵 글래스 프랑스 | 발광 디바이스용 적층체 및 그의 제조 방법 |
| WO2017068368A1 (en) * | 2015-10-23 | 2017-04-27 | Pilkington Group Limited | Process for manufacturing a glazing and glazing thereby produced |
| EP3694815A4 (en) * | 2017-10-10 | 2020-11-11 | Central Glass Co., Ltd. | IMPROVED ANTI-REFLECTIVE FUNCTIONAL COATING FOR GLAZING |
| WO2019074901A1 (en) | 2017-10-10 | 2019-04-18 | Carlex Glass America, Llc | SUSTAINABLE FUNCTIONAL COATINGS |
| US12181667B2 (en) | 2019-02-14 | 2024-12-31 | Acr Ii Glass America Inc. | Vehicle windshield for use with head-up display system |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE218612C (cs) | ||||
| US3561985A (en) * | 1966-09-16 | 1971-02-09 | Owens Illinois Inc | Glass colorant compositions |
| US3721595A (en) * | 1969-07-01 | 1973-03-20 | Ppg Industries Inc | Applying electroconductive heating circuits to glass |
| GB1300217A (en) * | 1970-04-10 | 1972-12-20 | Ici Ltd | Catalytic self-cleaning cooking oven |
| US3962523A (en) * | 1970-07-09 | 1976-06-08 | Blythe Colours (Australia) Proprietary Limited | Vitreous coating composition |
| US4156613A (en) * | 1976-06-05 | 1979-05-29 | Bayer Aktiengesellschaft | Anti-corrosion pigments |
| US4215020A (en) * | 1978-04-03 | 1980-07-29 | Trw Inc. | Electrical resistor material, resistor made therefrom and method of making the same |
| US4331768A (en) * | 1981-03-13 | 1982-05-25 | Corning Glass Works | Earthenware-appearing glazes for dinnerware |
| US4388118A (en) * | 1982-03-15 | 1983-06-14 | Mobay Chemical Corporation | Black pigment free of heavy metals |
| DD218612A1 (de) * | 1982-12-08 | 1985-02-13 | Adw Der Ddr 1199 Berlin Rudowe | Manganhaltiger farbkoerper |
| DE3316596A1 (de) * | 1983-05-06 | 1984-11-08 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Metalleffektglasuren fuer keramische unterlagen |
| CS245210B1 (en) * | 1983-05-10 | 1986-09-18 | Radomir Kuzel | Mixture for preparation of protective and insulation coatings on metals |
| DE3433408A1 (de) * | 1984-09-12 | 1986-03-20 | VEGLA Vereinigte Glaswerke GmbH, 5100 Aachen | Farbfritte fuer emailartige dekorschichten auf floatglasscheiben |
| US4959090A (en) * | 1988-09-28 | 1990-09-25 | Ciba-Geigy Corporation | Glass enamel coating compositions |
| US5141798A (en) * | 1989-01-04 | 1992-08-25 | Degussa Aktiengesellschaft | Enamel for glass panes provided with silver conducting tracks |
| US5030503A (en) * | 1989-09-01 | 1991-07-09 | Ppg Industries, Inc. | Reflective patterned glass product and coating method |
| US5302557A (en) | 1991-12-03 | 1994-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Automotive glass thick film conductor paste |
| US5296413A (en) * | 1991-12-03 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Automotive glass thick film conductor paste |
| FR2687997B1 (fr) * | 1992-03-02 | 1996-07-05 | Degussa Prod Ceramiques | Frittes de verre contenant du zinc, exemptes de plomb et de cadmium - procede de fabrication et utilisation. |
| US5346651A (en) * | 1993-08-31 | 1994-09-13 | Cerdec Corporation | Silver containing conductive coatings |
| US5439852A (en) * | 1994-08-01 | 1995-08-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cadmium-free and lead-free thick film conductor composition |
| US5618764A (en) * | 1994-09-14 | 1997-04-08 | Asahi Glass Company Ltd. | Colored ceramic composition and method for producing curved glass plate using the same |
| JP3541070B2 (ja) * | 1994-11-15 | 2004-07-07 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 自動車ガラスの厚膜導電体ペースト |
| FR2728558A1 (fr) * | 1994-12-23 | 1996-06-28 | Saint Gobain Vitrage | Procede d'emaillage de substrats en verre et composition utilisee |
| DE19502653A1 (de) * | 1995-01-28 | 1996-08-01 | Cerdec Ag | Bleifreie Glaszusammensetzung und deren Verwendung |
| US5559059A (en) | 1995-05-22 | 1996-09-24 | Cerdec Corporation | Lead-free glass frits for ceramics enamels |
-
1996
- 1996-12-12 FR FR9615266A patent/FR2757150B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-12-02 JP JP52627998A patent/JP4184440B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-02 KR KR10-1998-0706125A patent/KR100483010B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-02 WO PCT/FR1997/002181 patent/WO1998025864A1/fr active IP Right Grant
- 1997-12-02 PL PL97328410A patent/PL189176B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-02 CZ CZ0254998A patent/CZ298760B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-12-02 BR BR9707856A patent/BR9707856A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-12-02 US US09/125,041 patent/US6387513B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-02 EP EP97948982A patent/EP0883579A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4184440B2 (ja) | 2008-11-19 |
| KR100483010B1 (ko) | 2005-08-02 |
| KR19990082394A (ko) | 1999-11-25 |
| PL328410A1 (en) | 1999-01-18 |
| EP0883579A1 (fr) | 1998-12-16 |
| FR2757150B1 (fr) | 1999-01-22 |
| WO1998025864A1 (fr) | 1998-06-18 |
| JP2000505772A (ja) | 2000-05-16 |
| PL189176B1 (pl) | 2005-06-30 |
| BR9707856A (pt) | 1999-07-27 |
| US6387513B1 (en) | 2002-05-14 |
| FR2757150A1 (fr) | 1998-06-19 |
| CZ254998A3 (cs) | 1999-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ298760B6 (cs) | Emailová kompozice pro skleněný substrát, způsob emailování skleněného substrátu, způsobvýroby emailové kompozice a skleněná sestava | |
| US6849301B2 (en) | Enamel composition, manufacturing process and resulting enamelled products | |
| EP1870383B1 (de) | Alkali- blei- und cadmiumfreie Glasfritte und deren Verwendung zur Herstellung keramischer Farben | |
| US5710081A (en) | Black glass frit, process for the production thereof and use thereof | |
| EP0987227B1 (en) | Ceramic color composition and process for producing a curved glass plate | |
| KR20220032053A (ko) | 코팅된 유리 기재의 에나멜 코팅 | |
| TW202222726A (zh) | 搪瓷漿組合物、塗布方法及化學強化玻璃基板 | |
| CA1193289A (en) | Low-melting, lead-free ceramic frits | |
| US6492029B1 (en) | Method of enameling substrates comprised of glass materials; enamel composition used; and products obtained thereby | |
| JPH11116266A (ja) | ガラス組成物、ガラスフリット、ガラスエナメル組成物、およびそのエナメル組成物を被覆した非多孔性基体 | |
| US5250475A (en) | Black glass pastes for glazing and their production | |
| JPH11157873A (ja) | セラミックカラー組成物、成形板ガラス及びその成形方法 | |
| US6837073B2 (en) | Method for making fused glass sheets | |
| DE602004009525T2 (de) | Rezyklisierbare emaillierte Verglasung | |
| CZ40497A3 (en) | Printing firing paste for printing on glass surfaces and process for producing thereof | |
| EP1078895B1 (de) | Verfahren zur Herstellung schwarzer recyclingfähiger Glasemails, Glasfarbe hierfür und damit emaillierte Glassubstrate | |
| JPH0585770A (ja) | ガラスフリツトおよびエナメルバリヤー層 | |
| FR2736348A1 (fr) | Procede d'emaillage de substrats en verre, composition d'email utilisee et produis obtenus | |
| MXPA98006351A (en) | Method for enamelling glass substrates, enamel composition used and resulting products | |
| MXPA97000914A (es) | Pasta de impresion que pude cocerse para imprimirsuperficies de vidrio y procesamiento para fabricar esa pasta | |
| MXPA98006312A (en) | Lead-free glass composition, low temperat fusion | |
| MXPA97001181A (en) | Frit black glass, process for the production of the same and its |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20091202 |