MXPA97000914A - Pasta de impresion que pude cocerse para imprimirsuperficies de vidrio y procesamiento para fabricar esa pasta - Google Patents

Abstract

Una pasta de impresión que puede cocerse para imprimir superficies de vidrio, uno o más pigmentos coloreados inorgánicos y un aglutinante para conferir las propiedades de escurrimiento necesarias para la operación de impresión y para alcanzar la solidez suficiente después del secado. Los pigmentos inorganicos están revestidos, tal cual, con una capa de vidrio o de gel de una composición verificable apropiada solidificada térmicamente. El revestimiento de los pigmentos se realiza mediante un procedimiento sol-gel.

Description

PASTA DE IMPRESIÓN QUE PUEDE COCERSE PARA IMPRIMIR SUPERFICIES DE VIDRIO Y PROCEDIMIENTO PARA FABRICAR ESA PASTA DESCRIPCIÓN La invención se relaciona con una pasta de impresión que puede cocerse para imprimir superficies de vidrio (por ejemplo un vidrio fritado), uno o más pigmentos coloreados inorgánicos y un aglutimante orgánico y/o inorgánico, para conferir las propiedades de escurrimiento necesarias para la operación de impresión y para alcanzar la solidez mecánica suficiente de la capa después del secado. La invención se relaciona también con <•-, un procedimiento para preparar una pasta de ese tipo. Las tintas que pueden cocerse del tipo esmalte, se aplican la mayoría de las veces para fines decorativos o por razones técnicas, sobre los cuerpos de vidrio, por ejemplo sobre hojas de vidrio, y se cuecen a temperaturas elevadas. Esta técnica se aplica en gran escala para los encristalados para automóviles cuando los encristalados están montados según una técnica de pegado, en enmarcados de ventanas de la carrocería. En esta caso, una capa en forma de marco que se hace con una tinta que puede cocerse y que es opaca para la luz visible y para la radiación U.V., se aplica acostumbradamente mediante serigrafía sobre los encristalados. La capa aplicada después de una operación de secado, se cuece en el transcurso de una operación siguiente de abombado y/o de templado. La capa de esmalte cocida tiene por objeto aquel de impedir la vista de la región de adhesivo desde el exterior a través del encristalado y también aquel de proteger el adhesivo contra los rayos U.V. que pueden conducir a un desmoronamiento del adhesivo en el transcurso del tiempo. Las pastas de impresión conocidas para elaborar capas del tipo esmalte, contienen como pigmentos coloreados, minerales de punto de fusión alto, por ejemplo espinela de cobre-cromo-manganeso ( CuO-Cr2?3 -MnO) para el color negro, mezclas de espinela con dióxido de titanio (T?02) para el color gris, o mezclas de espinelas formadas por Sn, v, Fe, Zr, Si, Co, Al, Ni y Ca para otros colores deseados. Las pastas de impresión conocidas comprenden también un vidrio fritado que se presenta en la pasta de impresión de la misma manera que los pigmentos, bajo la forma de polvo finamente molido y que, al momento de la operación de cocimiento (ejecutada, por ejemplo, a una temperatura entre 500°C y 750-800°C), funde revistiendo parcialmente o totalmente los pigmentos coloreados, de tal manera que se forma después del enfriamiento, una capa del tipo esmalte firmemente unida a la superficie del substrato de vidrio. En las pastas de impresión conocidas, se utilizan como pigmentos coloreados, material o substancias inorgánicas térmicamente y químicamente estables, es decir únicamente substancias que no se descomponen ~- térmicamente a la temperatura de cocimiento ni reaccionan químicamente con otros constituyentes de la pasta de impresión o con la atmósfera ambiente y no modifican por lo tanto su color o sus otras propiedades. Esto significa que la selección de los pigmentos coloreados apropiados está limitada y que se utilizan solamente minerales (generalmente óxidos) muy estables, a saber las espinelas precitadas. Por ejemplo, la magnetita (Fe3?4) no puede ~~ utilizarse hasta la fecha como pigmento coloreado, porque a la temperatura de cocimiento, se oxida en he atita (Fe2C>3) que ya no presenta las propiedades de coloración deseadas . Cuando los objetos de vidrio impresos son encristalados, por ejemplo encristalados para automóviles, el reciclaje de los encristalados impresos mediante adición a la mezcla vitpficable de vidrio pulverizado provisto con esas capas de esmalte conocidas al momento de la fusión del vidrio, suscita frecuentemente dificultades.

Cuando se trata de minerales que tienen un punto de fusión muy elevado, en efecto puede presentarse que los pigmentos coloreados permanecen contenidos como tales en el vidrio en fusión. Con otros pigmentos coloreados que se reparten al estado de óxidos disueltos en el vidrio en fusión, puede también presentarse que influencian de manera indeseable, las propiedades del vidrio, modifi-cando por ejemplo, la viscosidad del vidrio en fusión, el color de los encristalados que se obtienen y/o otras propiedades físicas del vidrio en fusión y/o de los encristalados. Por esta razón, hasta la fecha, no es posible reciclar los encristalados que están provistos con una capa de esmalte cocida de las composiciones conocidas, por ejemplo para fabricar vidrio flotado de alta calidad óptica. La invención tiene por objeto, la preparación para la impresión de superficies de vidrio, de pastas de impresión que pueden cocerse que tienen un campo más grande de aplicación y que pueden utilizarse con una variedad mucho más grande de componentes, en particular lo que se relaciona con la posibilidad de utilizar pigmentos coloreados menos estables. La invención se apoya en el hecho de que los pigmentos que están presentes en la pasta lista para imprimir y para cocerse, se encuentran revestidos, tal cual, con una capa de un vidrio o de un gel (o xerogel) de una composición vitrificable apropiada solidificada térmicamente . La pasta de impresión que puede cocerse, según la presente invención, comprende de esa manera cuando menos una composición de vidrio, uno o más pigmentos y un aglutinante orgánico y/o inorgánico; los pigmentos están revestidos, tal cual, con una capa de un vidrio o de un gel de una composición vitrificable solidificada térmica-mente . De manera general y ventajosa según la invención, los pigmentos que están presentes en la pasta todavía no cocida, están revestidos con una capa de un espesor de 0.5 µm a 5 µm de un vidrio o de un gel de una composición vitrificable solidificada térmicamente. Por "composición" se entiende por extensión, uno o varios componentes. Por "composición de vidrio" se entiende una composición vitpficable (por ejemplo un vidrio fritado) o una composición que se volvió vidriosa (por ejemplo: caso en que la composición forma la capa de vidrio que reviste los pigmentos, tal como se explícita mas adelante) . Por lo tanto, la composición de vidrio de la pasta de impresión según la invención, puede estar ba o la forma de un polvo de un vidrio fritado o de revesti-mientos vidriosos o vitrificables de granos pigmentarios. La pasta de impresión puede también comprender una composición de vidrio bajo la forma de revestimientos de los pigmentos y una o varias composiciones bajo la forma de polvo(s) de vidrio(s) fritado(s). En este caso, el revestimiento de un vidrio o de un gel de granos pigmentarios, puede tener una composición diferente o que corresponde, en totalidad o en parte, a la composición de un vidrio fritado de la pasta de impresión. De preferencia, la pasta de impresión comprende, cuando menos una composición de vidrio de punto de fusión bajo, es decir de un punto de fusión inferior a la temperatura de deformación del vidrio del substrato que se va a imprimir o a la temperatura de cocimiento del substrato impreso, es decir en la mayoría de los casos, inferior a 750-800°C, generalmente inferior a 650°C. En los casos sobre todo en que los revestimientos de los pigmentos presentan un punto de fusión bajo (por ejemplo: cuando los pigmentos que se utilizan son suficientemente estables a las temperaturas de cocimiento acostumbradas comprendidas entre 500°C y 800°C) , es posible disminuir la cantidad de composición de vidrio bajo forma de polvo de vidrio fritado en la pasta de impresión lista para cocerse, o aun abstenerse completa-mente de la aportación de ese polvo de vidrio a la pasta de impresión. La composición de vidrio se presenta entonces en la pasta de impresión en su totalidad o en parte, bajo la forma de revestimientos de vidrio que rodean los pigmentos. En esta forma de ejecución de la invención, se asegura automáticamente una repartición notablemente uniforme y homogénea de los pigmentos en la capa de esmalte cocida, debido al hecho de que, no pueden formarse, ni acumulaciones de pigmentos, ni grandes regiones de matriz de vidrio pura, sin pigmentos revestidos . Por lo contrario, en el caso en que los revestimientos de los pigmentos, presentan un punto de fusión alto, superior sobre todo a 750-800°C (por ejemplo: cuando los pigmentos que se utilizan, tal cual, tienen tendencia a transformarse a las temperaturas de cocimiento acostumbradas), la pasta de impresión según la invención comprende, de preferencia, además de los revestimientos, cuando menos una composición bajo forma de vidrio fritado de punto de fusión ba o. La utilización según la invención, de pigmentos que están completamente encerrados en un revestimiento estanco de un vidrio o de un gel térmicamente densificado como etapa previa de un vidrio apropiado, ejerce diversos efectos favorables. Por ejemplo, debido al hecho del revestimiento, se forman partículas en principio más o menos esféricas de superficie redonda o redondeada. De esta manera, se obtienen propiedades de escurrimiento de la pasta de impresión que son más favorables, por lo cual la proporción y la composición del aglutinante que se utiliza sobre todo para obtener ciertas propiedades de escurpmiento necesarias a la impresión, pueden mejorarse *~ al máximo (por ejemplo: la cantidad del aglutinante puede reducirse) . 10 Otra ventaja esencial de la invención, consiste en que la pasta de impresión, independientemente del aglutinante, contiene en gran parte, granos o cuerpos más o menos esféricos que tienen una superficie vidriosa o vitpficable. Esto tiene como consecuencia, al momento de , _ la operación de cocimiento, que los cuerpos de superficie vidriosa o vitrificable se aglutinan más fácilmente en sus puntos de contacto, de tal manera que la operación de cocimiento puede tener lugar eventualmente a una temperatura más baja o que, para una temperatura de cocimiento pre-establecida, puede utilizarse una composición vidriosa o vitrificable de punto de fusión más alto, (por ejemplo: de punto de fusión superior a 750°C, sobre todo superior a 1000°C), sobre todo para el revestimiento de los pigmentos.

Por lo tanto, la invención conduce, aun fuera de la utilización de los pigmentos coloreados empleados hasta la fecha, a ventajas notables en lo que se relaciona con la calidad de las capas de esmalte cocidas. Además, ofrece, la ventaja que las pastas de impresión, en la medida en que la composición de vidrio está formada únicamente por el revestimiento de los granos de pigmentos, pueden cocerse a temperaturas más bajas. En efecto, en ciertas circunstancias, no es necesario escoger la temperatura de cocimiento elevada al punto que la composición de vidrio se funda completamente, pero puede ser suficiente en el caso en que las esferas de vidrio que contienen un grano de pigmento constituyen una capa coherente, mediante simple fritado. Por ejemplo, de esta manera, pueden obtenerse capas de esmalte más o menos porosas, lo que puede ser deseable en muchos casos. La invención permite también utilizar pigmentos coloreados que son menos estables químicamente que los minerales de punto de fusión alto, empleados hasta la fecha. Debido al hecho de que los pigmentos están revestidos en una envoltura protectora cerrada, en efecto no vienen a ponerse en contacto inmediato, ni con la atmósfera ambiente, ni con agentes reactivos eventuales en la pasta de impresión, durante el proceso de cocimiento. La composición y el espesor del revestimiento protector de la naturaleza de un vidrio o de un gel, en este caso, pueden seleccionarse de manera que la acción protectora se mantenga intacta, cuando menos para la duración de la operación de cocimiento propiamente dicha. De esta manera, actualmente es posible utilizar pigmentos a los cuales no se podía recurrir hasta la fecha, porque cambiaban de color o perdían completamente su función coloreante mediante oxidación o reducción durante la operación de cocimiento. Por ejemplo, con la ayuda de la invención, ahora es posible utilizar como pigmentos, también los óxidos de fierro, como la magnetita (Fe304) y/o la hematita (Fe203) o aun el carbono bajo forma de negro-carbón o de grafito o el nitrito de titanio, etc... De esta manera, también es posible ahora utilizar pigmentos que no entorpezcan el reciclaje de encristalados de vidrio esmaltados, porque se queman completamente al punto de fusión del vidrio y se escapan al estado gaseoso, como por ejemplo el carbono o que se disuelven en el vidrio en fusión y se vuelven constituyentes de vidrios ba o forma de óxidos que no entorpecen la operación de reciclado, como por ejemplo ciertos óxidos metálicos. En principio, el revestimiento protector de la naturaleza de un vidrio o de un gel alrededor de los pigmentos, puede consistir en los óxidos de los elementos más diversos, en particular los óxidos de sílice, plomo, bismuto, zinc, titanio, zirconio, aluminio, boro, fósforo, calcio, magnesio, sodio y/o potasio. Por ejemplo, revestimientos de Si02 puro, así como revestimientos que provienen del sistema de dos componentes Si02-B203 con proporciones del orden de 70% a 90% en peso de Si?2 y de 10% a 30% en peeo de B203, / - resultaron satisfactorios. Revestimientos que provienen del sistema ternario Pb?-B203-Si02 con proporciones del orden de 70% a 90% en peso de PbO, 5% a 15% en peso de Si02 o que provienen del sistema de cuatro componentes PbO-B203-Si02-ZnO también resultaron satisfactorios de acuerdo con la invención, especialmente aquellos que provienen de ese sistema de cuatro componentes con proporciones del orden de 65% a 92% en peso de PbO, de 5% a 20% en peso de B203, de 2% a 10% en peso de Si02 y de 1% a 5% en peso de ZnO. El revestimiento de los pigmentos coloreados por medio de la capa de naturaleza de un vidrio o de un gel, se hace con la ayuda del procedimiento sol-gel conocido, según ei cual los pigmentos coloreados se sumergen en un sol que se densifica con un tratamiento térmico ulterior en el rango de la temperatura de transformación del vidrio que resulta del mismo.

Otras características y ventajas de la invención, se pondrán de manifiesto, a la luz de los ejemplos de realización de la pasta de impresión según la invención.

EJEMPLO 1 : Se prepara una pasta de impresión a base de un vidrio de cuatro componentes de la composición siguiente: 83.0% en peso de PbO, 13.9% en peso de B203, 2.4% en peso de Si?2 y 1.6% en peso de ZnO, como composición de vidrio de punto de fusión bajo que tiene una temperatura de fusión de 610°C aproximadamente, y de cromita de cobre (CuCr204) como pigmento coloreado. La composición de vidrio debe estar presente en la pasta de impresión exclusivamente bajo la forma de un revestimiento de la naturaleza de un vidrio o de la naturaleza de un gel densificado alrededor de los granos de pigmentos. Con esta finalidad, se disuelven en un matraz redondo de dos bocas de 1 litro, provisto con un condensador a reflujo y con un embudo de gota, 120.0 g de nitrato de plomo (II) y 4.2 g de acetato de zinc dihidratado en 600 ml de agua. Se añade a la solución de 12.0 ml de ácido nítrico 0.1 M y después 7.98 ml de trietoxisilano (TEOS). Después de calentar la solución a 60°C, se añade, gota a gota, una mezcla de 37.81 ml de borato de trimetilo (TMB) en 24 ml de etanol. Se agita la solución a esta tempera- tura durante 3 horas. De esta manera, se obtiene un sol transparente sin color. Por desintegración con ultrasonidos, se dispersan en el sol que se obtiene de esa manera, 94.7 g de cromita de cobre pulverulenta (CuCr204). Se somete la dispersión de pigmentos y de sol, a una operación de secado mediante soplado de aire caliente o mediante "pulverización" para la cual se mantiene la temperatura de la boquilla de pulverización, a 130°C. Se obtiene de esa manera, un polvo negro que consiste de granos del pigmento revestido con el gel secado. La capa de gel contiene, en relación con las materias primas que se utilizan para la síntesis, radicales orgánicos residuales. Se eliminan esos radicales orgánicos residuales, mediante un tratamiento térmico de 2 horas a -—_, 475°C. El revestimiento se densifica simultáneamente de esa manera. Se añaden al polvo obtenido de esta manera, 43 g de un aglutinante orgánico, por ejemplo un aceite de serigrafía que se encuentra en el comercio y que contiene 18% en peso de un constituyente resinoso y 82% en peso de un disolvente poco volátil, tal como esencia de trementina (aguarrás). Después de mezclar cuidadosamente y de homogeneizar la mezcla, se obtiene una pasta de impresión lista para emplearse. Se aplica la pasta de impresión según el procedimiento serigrafías acostumbrado, sobre una hoja de vidrio flotado y se seca durante 5 minutos a una temperatura entre 120°C y 180°C. En seguida, se cuece la capa impresa, a una temperatura de 600°C aproximadamente. La capa decorativa de la naturaleza de un esmalte que se obtiene de esa manera, está constituida por 50% del componente de vidrio y por 50% del pigmento.

EJEMPLO 2 : Se prepara una pasta de impresión a base de un vidrio de tres componentes de la composición siguiente: 89.6% en peso de PbO, 5.2% en peso de B203, y 5.2% en peso de Si02 como composición de vidrio de punto de lc- fusión bajo que tiene una temperatura de fusión de 580°C aproximadamente, y de grafito como pigmento coloreado. La composición de vidrio debe estar presente en la pasta de impresión de nuevo exclusivamente bajo la forma del revestimiento de la naturaleza de un vidrio sobre los granos de grafito. Según el modo operatorio que se describe en el ejemplo 1, se prepara un sol transparente a partir de 26.59 g de nitrato de plomo Pb(N?3) , de 100 ml de agua, de 2.6 ml de ácido nítrico 0.0.1 M, de 3.61 g de tri- etoxisilano (TEOS) y de 3.10 de borato de trimetilo (TMB) en 3.0 ml de etanol. Por desintegración con ultrasonidos, se dispersan en el sol obtenido de esa manera, 8.6 g de grafito. Se somete la dispersión de nuevo a una operación de secado mediante pulverización en las mismas condicio-nes que en el ejemplo 1. Se somete el polvo negro que se obtuvo de esta manera, a un tratamiento de 2 horas a 475°C, gracias al cual los radicales orgánicos residuales en la capa de gel que reviste el pigmento se eliminan, Después, se añaden al polvo, 15.0 g del gel correspon-diente en vez de un aglutinante orgánico. De esta manera, se eleva la proporción de cuerpo de vidrio del esmalte cocido posteriormente. Despuée de mezclar y de homogeneizar, se obtiene una pasta de impresión lista para emplearse, que se aplica por medio del procedimiento serigráfico, sobre hojas de vidrio flotado y que se cuece a temperaturas de cocimiento entre 500°C y 700°C. Se puede añadir sin inconveniente, vidrio pulverizado provisto con esas capas de esmalte, a la mezcla de una masa en fusión para vidrio flotado, debido al hecho que el carbono que forma el pigmento coloreado se quema en C02 en el vidrio en fusión y se escapa al estado gaseoso.

EJEMPLO 3 : Se prepara una pasta de impresión que contiene un polvo de vidrio fritado, de un punto de fusión bajo como composición de vidrio y pigmentos coloreados formados por granos de magnetita provistos con un revestimiento de vidrio de punto de fusión alto. El revestimiento de punto de fusión alto de los granos de magnetita, consiste de un vidrio de borosilicato de dos componentes que tienen la composición siguiente: 83% en peso de B203, y 17% en peso de SiO? y a una temperatura de fusión de 1110°C aproximadamente. El revestimiento de vidrio de punto de fusión alto, no funde al momento de la operación de coci-miento, pero conserva completamente su acción protectora durante este proceso y se disuelve solamente al momento de una segunda fusión eventual del vidrio pulverizado provisto con la capa en el vidrio en fusión durante el proceso de reciclaje. Para la preparación del sol, se mezclan 7 ml de etanol con 81. G7 g de trietoxisilano (TEOS) y 15 ml de ácido clorhídrico 0.15 M. Después de la hidrólisis del TEOS, se añaden gota a gota, 32.22 ml de borato de trimetilo (TMB). Después, se agita la solución durante 2 horas a 50°C. Luego, se añaden 15 ml de ácido clorhídrico 0.15 M y 20 g de polvo de magnetita que se dispersa en un baño de ultrasonidos. Se ejecuta tal como se describe en el ejemplo 1, el secado mediante pulverización de la dispersión que se obtuvo de esa manera.

Se ejecuta sobre el polvo que se obtuvo dé esta manera y que consiete de granoe de pigmentos reveetidos, un tratamiento térmico a una temperatura de 700°C en una atmósfera de nitrógeno con una velocidad de calentamiento de 1 K/minuto, un tiempo de mantenimiento de 1 hora a 700°C, y luego una velocidad de enfriamiento de 5 K/minuto . Se mezclan y se homogeneizan 9.0 g del polvo preparado de esa manera, con 21.0 g de un polvo de vidrio fritado y 12.0 g de un aceite para serigrafía. De esa manera, se obtiene una paeta de impresión lista para emplearse, que se aplica y que se cuece sobre hojas de vidrio flotado, de la misma manera que aquella que se describe en los ejemplos 1 y 2.

EJEMPLO 4 : Se prepara, tal como se describe en el ejemplo 3, una pasta de impresión que contiene un polvo de vidrio fritado de un punto de fusión bajo, en forma de polvo de vidrio, así como pigmentos coloreados que consisten de magnetita y que están revestidos por un capa de vidrio de punto de fusión alto formada por un vidrio de borosilicato. El vidrio de borosilicato consiste de 84.1% en peso de B2O , y 15.9% en peso de Si02 y tiene una temperatura de fusión de 1130°C aproximadamente.

Se conduce la preparación del sol de la misma manera que en el ejemplo 3, poniendo en obra en este caso, 7 ml de etanol, en total 34.8 ml de ácido clorhídrico, 0.15 M, 93.87 g de tetraetoxisilano, 21.78 g de borato de trimetilo y 20 g de polvo de magnetita. Se ejecuta también el secado mediante pulverización tal como se describe en los ejemplos que preceden. El post-tratamiento térmico del polvo que se obtiene despuée del eecado mediante pulverización para la deneificación del reveetimiento de la naturaleza de un gel, con eliminación de loe radicalee orgánicoe, tiene lugar en eete caso a 800°C en una atmósfera de nitrógeno. Debido al revestimiento de los granos de magnetita ejecutado de eeta manera, la temperatura neceearia para la oxidación de la magnetita, se desplaza de 280°C hasta 780°C medido mediante análisis térmico diferencial a una velocidad de calentamiento de 10 K/minuto, en el aire. Tal como se describe en el ejemplo 3, ee tranefor a en paeta de impresión, el polvo de pigmento preparado de esa manera que está formado por granos de magnetita revestidos con vidrio. Las hojas de vidrio provistas con un esmalte de este tipo, se reciclan y pueden incorporarse a la mezcla para vidrio flotado.

EJEMPLO 5 : Se prepara, tal como ee deecribe en el ejemplo 3, una paeta de impreeión que contiene un polvo de vidrio fritado, de un punto de fueión bajo, en forma de polvo de vidrio, así como pigmentos coloreados que están formados por la magnetita y que están envueltos en un revestimiento de vidrio de punto de fusión alto. En este caso, el revestimiento consiste de un vidrio de fosforo-borosilicato, que tiene la composición de 87.4% en peso de Si02, 21.7% en peeo de P205, y 10.9% en peeo de B203. Eete vidrio tiene una temperatura de fueión de 1170°C aproximadamente . Se conduce la preparación del eol de la manera similar a aquella del ejemplo 1, poniendo en obra, 20 ml de etanol, 87.6 ml de ácido clorhídrico, 0.15 M, 270 ml de tetraetoxisilano (TEOS), 117.7 ml de borato de trimetilo (TMB), 27.2 g de P205, y 50 g de magnetita. Se mezcla el etanol, el TEOS y la mitad del ácido clorhídrico. Después de la hidrólisis del TEOS, se añade gota a gota el TMB y se agita la solución durante 2 horas a 50°C. Después, se añade el resto del ácido clorhídrico, y luego el P2°5 Y finalmente el polvo de magnetita y ee dispersa durante 5 minutos al baño de ultrasonidos. El secado mediante pulverización tiene lugar como en el ejemplo 1.

Para la densificación térmica, se somete el polvo que ee obtuvo después del secado mediante pulverización y que coneiste de granos de pigmentos revestidos, a un tratamiento térmico a 720°C en una atmósfera de nitrógeno, con una velocidad de calentamiento de 1 K/minuto, en tiempo de mantenimiento a 720°C de 1 hora y una velocidad de enfriamiento de 5 K/minuto. De la manera que se deecribe en el ejemplo 3, se convierte el polvo de pigmento preparado de esa manera y que consiste en granos de magnetita revestidos con vidrio y una pasta de impresión. Las hojas de vidrio revestidas con un esmalte de este tipo son reciclables y pueden incorporarse mediante mezclado a la cantidad de vidrio flotado.

Claims (19)

1. R E I V I N D I C A C I O N E S 1.- Pasta de impresión que puede cocerse para imprimir euperficiee de vidrio, que comprende cuando menoe una compoeición de vidrio, uno o más pigmentos y un aglutinante orgánico y/o inorgánico; los pigmentos están revestidos, tal cual, con una capa de un vidrio o de un gel de una composición vitrificable apropiada solidifica-da térmicamente.
2. 2.- Pasta de impresión según la cláusula 1, caracterizada en que los pigmentos están revestidos con una capa de un espeeor de 0.5 µm a 5 µm de un vidrio o de un gel de una compoeición vitrificable apropiada eolidi-ficada térmicamente .
3. 3.- Pasta de impreeión eegún cualquiera de las cláusulae 1 ó 2, caracterizada en que comprende cuando menos una composición de vidrio de punto de fusión bajo.
4. 4.- Pasta de impresión según cualquiera de las cláusulas 1 a 3, caracterizada en que comprende cuando menos una composición de vidrio bajo forma de un polvo de vidrio fritado.
5. 5.- Pasta de impresión según la cláusula 4, caracterizada en que el revestimiento de la naturaleza de un vidrio o de la naturaleza de un gel, de los pigmentos, tiene otra composición con una temperatura de fusión más elevada que aquella del vidrio fritado.
6. 6.- Pasta de impresión según la cláusula 4, caracterizada en que el revestimiento de la naturaleza de un vidrio o de la naturaleza de un gel, de los pigmentos, tiene la misma composición que aquella del vidrio fritado.
7. 7.- Pasta de impresión según cualquiera de las cláusulas 1 a 3, caracterizada en que la composición de vidrio está formada exclusivamente por el revestimiento de la naturaleza de un vidrio o de la naturaleza de un gel, de los pigmentos.
8. 8.- Pasta de impresión eegún cualquiera de las cláueulas 1 a 7, caracterizada en que la capa de vidrio que reviste los pigmentos, coneiste en óxidoe de los elementos Si, Pb, Bi, Zn, Ti, Zr, Al, B, P, Ca, Mg, Na y/o K.
9. 9.- Pasta de impresión según cualquiera de las cláusulas 1 a 8, caracterizada en que la capa de vidrio o de gel solidificado térmicamente, que reviste loe pigmentoe, consiste en el sistema de cuatro componentes PbO-B203-Si02-ZnO con 65% a 92% en peso de PbO, 5% a 20% en peso de B203, de 2% a 10% en peso de Si02 y de 1% a 5% en peso de ZnO.
10. 10.- Pasta de impresión según cualquiera de las cláusulas 1 a 8, caracterizada en que la capa de vidrio o de gel solidificado térmicamente, que reviste los pigmentos, consiste en el sistema de tres componentes PbO-B203-Si02 con 70% a 90% en peso de PbO, 5% a 15% en peso de B203 y de 5% a 15% en peso de Si02.
11. 11.- Pasta de impresión según cualquiera de las cláusulas 1 a 5, caracterizada en que la capa de vidrio o de gel solidificado térmicamente que reviste los pigmentos, coneiete en el eietema de dos componentes Si02-B203 con 70% a 90% en peso de Si02 y de 10% a 30% en peso de B203.
12. 12.- Pasta de impresión según cualquiera de las cláusulas 1 a 5, caracterizada en que la capa de vidrio o de gel solidificado térmicamente, que reviste los pigmentos, consiste de Si? .
13. 13.- Pasta de impresión según cualquiera de las cláusulas 1 a 12, caracterizada en que los pigmentos están provistoe con un reveetimiento preparado mediante el procedimiento sol-gel.
14. 14.- Pasta de impresión según cualquiera de las cláusulas 1 a 13, caracterizada en que loe pigmentoe coneisten como tales, de ateriae que pueden modif icaree a la temperatura de cocimiento mediante reacción química con otros constituyentes de la pasta de impresión y/o con la atmósfera ambiente y que están protegidos por el revestimiento de vidrio o de gel solidificado térmica-mente, contra el contacto con agentee reactivoe de la operación de cocimiento.
15. 15.- Paeta de impresión según cualquiera de las cláueulas 1 a 14, caracterizada en que los pigmentos y el revestimiento de vidrio o de gel solidificado térmicamente, coneisten de materias y/o de óxidos los cuales, al momento de la segunda fusión de los subetratoe de vidrio reveetidoe con la paeta de impreeión, ee dieuelven en óxidos que no tienen efectos nocivos sobre el vidrio en fueión o se escapan del vidrio en fusión, formando un gas .
16. 16.- Pasta de impresión según cualquiera de las cláusulae l a 15, caracterizada en que loe pigmentos consisten de carbono bajo la forma de negro-carbón o de grafito, de magnetita, de hematita o de nitruro de titanio.
17. 17.- Pasta de impresión que puede cocerse para imprimir superficies de vidrio, que comprende cuando menos una composición de vidrio, uno o más pigmentoe y un aglutinante orgánico y/o inorgánico, caracterizada en que los pigmentos están revestidos mediante el procedimiento sol-gel, con una capa de una composición vitrificable, que se convierte en el vidrio correspondiente por medio de un tratamiento térmico a temperaturas del rango de la temperatura de transformación del vidrio que resulta de ese procedimiento.
18. 18.- Pasta de impresión según la cláueula 17, caracterizada en que se usan pigmentos que consisten de materias seneibles a las condiciones redox y en que el tratamiento térmico de los pigmentos revestidos de gel, se efectúa en una atmóefera de gas protector.
19. 19.- Substrato de vidrio reveetido eobre cuando menoe una parte, con cuando menoe una capa formada a partir de una pasta de impreeión que puede coceree para imprimir euperficiee de vidrio, que comprende cuando menoe una compoeición de vidrio, uno o máe pigmentoe y un aglutinante orgánico y/o inorgánico, y en la cual los pigmentos están revestidos con una capa de un vidrio o de un gel de una composición vitrificable solidificada térmicamente.