CZ295063B6 - Způsob separace produktu s obsahem formaldehydu z roztoku formaldehydu - Google Patents

Způsob separace produktu s obsahem formaldehydu z roztoku formaldehydu Download PDF

Info

Publication number
CZ295063B6
CZ295063B6 CZ20004459A CZ20004459A CZ295063B6 CZ 295063 B6 CZ295063 B6 CZ 295063B6 CZ 20004459 A CZ20004459 A CZ 20004459A CZ 20004459 A CZ20004459 A CZ 20004459A CZ 295063 B6 CZ295063 B6 CZ 295063B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
formaldehyde
water
methanol
containing product
methyl propionate
Prior art date
Application number
CZ20004459A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20004459A3 (cs
Inventor
William David Parten
Original Assignee
Lucite International Uk Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lucite International Uk Limited filed Critical Lucite International Uk Limited
Publication of CZ20004459A3 publication Critical patent/CZ20004459A3/cs
Publication of CZ295063B6 publication Critical patent/CZ295063B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C07C45/83Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by extractive distillation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/81Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C45/82Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C07C45/84Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/20Power plant
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/22Accessories

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Způsob separace produktu obsahujícího formaldehyd z roztoku formaldehydu, který sestává z formaldehydu, vody a methanolu, přičemž zmíněný produkt obsahující formaldehyd obsahuje podstatně méně vody než uvedený roztok formaldehydu, přičemž tento způsob spočívá v tom, že se uvedený roztok formaldehydu destiluje za přítomnosti sloučeniny odstraňující vodu, zejména methylpropionátu či methylmethakrylátu, tak, že se produkt obsahující formaldehyd izoluje jako komplex s methanolem. Produkt je vhodný pro použití v dalším procesu, který vyžaduje zdroj formaldehydu s poměrně nízkým obsahem vody. Příkladem takového procesu je reakce methylpropionátu s formaldehydem a methanolem v přítomnosti katalyzátoru za vzniku methylmethakrylátu.ŕ

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu odstraňování vody z roztoků, které obsahují formaldehyd, a to pro získání formaldehydu.
Dosavadní stav techniky
Formaldehyd je chemický produkt, který se obvykle vyrábí a transportuje ve formě roztoku formalinu. Roztoky formalinu běžně obsahují od 30 % hmotn. do 60 % hmotn. formaldehydu, roztok se převážně vyrovnává vodou, s malým přídavkem methanolu. Formaldehyd je většino obsažen v podobě komplexů s vodou nebo methanolem, jako jsou glykoly nebo hemiformaly. V patentové literatuře je popsáno mnoho metod dehydratace roztoků formaldehydu, jejichž předmětem je výroba bezvodého proudu monomerního formaldehydu. Například patent US 4 962 235 popisuje čištěni směsi formaldehydu s vodou a methanolem destilaci za přítomnosti polyalkylenoxidu, takže se formaldehyd v plynné formě odděluje na hlavě kolony a polyalkylenoxid, voda a methanol se odvádějí ze dna kolony.
Patent NLA-6 814 946 popisuje způsob regenerace formaldehydu z vodných proudů formaldehydu stykem s alifatickým alkoholem se 6 až 10 atomy uhlíku, který reaguje s formaldehydem za vzniku hemiformalu, který se může oddělit od vody a potom nechat disociovat opět v původní složky alkohol a formaldehyd.
Patent US 3 174 912 popisuje způsob odstraňování vody a barvených organických nečistot ze zředěné směsi formaldehydu s vodou, a to destilaci za přítomnosti acetonu. Smíšený proud, který obsahuje aceton a formaldehyd a malé množství vody, se odvádí z hlavy kolony a dělí se částečnou kondenzaci v proud, který obsahuje poměrné malé množství formaldehydu v aceton, a v proud, který obsahuje větší podíl formaldehydu v acetonu.
Patent US 1 948 069 popisuje přípravu snadno rozpustného paraformaldehydu z formaldehydu odstraněním vody, která zahrnuje stupeň, při němž se k vodnému formaldehydu přidává organická kapalina schopná s vodou vytvářet azeotropní směs s nízkou teplotou varu, a destilaci uvedené směsi.
Je tedy žádoucí, aby se předcházelo přidávání dalších chemických sloučenin do procesu, který vyžaduje čistý formaldehyd, poněvadž další sloučenina musí být z procesu odstraněna v následujícím stupni.
Jiným procesem, při kterém se používá formaldehyd, je výroba methylmethakrylátu reakcí methylpropionátu s formaldehydem v přítomnosti methanolu. Při použití formaldehydu v podobě snadno dostupného roztoku formalínu se uvádí do reakčního procesu voda, která může mít škodlivý vliv na použitý katalyzátor a pravděpodobně podporuje hydrolytické reakce methylpropionátu, jako reakční složky, a methylmethakrylátu, jako produktu. Voda vzniká jako vedlejší produkt při syntéze methakrylátu, a je tedy žádoucí snížit na minimum množství vody, které se přivádí do reakční zóny s násadami tak, aby se její množství udržovalo pokud možno co nejnižší. Způsoby výroby methylmethakrylátu, při kterých kyselina propionová nebo její methylester reaguje s formaldehydem nebo s methylalem za přítomnosti methanolu, jsou uvedeny v patentech US 3 535 371, US 4 336 403, GB-A-1 107 234, JP-A-63 002 951. V těchto odkazech však není popsáno, jak se pro žádanou reakci připravují výchozí materiály, především formaldehyd.
Patent US 4 040 913 zmiňuje použití sloučenin odstraňujících vodu, jako je benzen, toluen nebo izobutylketon; patent FR-A-2 409 975 popisuje použití nasycených uhlovodíků se 4 až 6 atomy uhlíku. Patent GB-A-1 301 533 uvádí použití alkanolů jako sloučenin se 3 až 6 atomy uhlíku, tyto alkanoly však neslouží jako sloučeniny odstraňující vodu.
Je tedy cílem vynálezu poskytnout způsob přípravy výchozího produktu s formaldehydem, a to z roztoku obsahujícího formaldehyd.
Dalším cílem vynálezu je poskytnout takový způsob zpracování roztoku obsahujícího formaldehyd, kterým by se získal výchozí produkt s formaldehydem, dobře upotřebitelný při způsobu výroby methylmethakrylátu, jenž by obsahoval nižší množství vody při srovnání s původním roztokem obsahujícím formaldehyd.
Podstata vynálezu
Vynález se tedy týká způsobu separace produktu obsahujícího formaldehyd z roztoku formaldehydu, který sestává z formaldehydu, vody a methanolu, přičemž zmíněný produkt obsahující formaldehyd obsahuje podstatně méně vody než uvedený roztok formaldehydu, přičemž tento způsob spočívá v tom, že se uvedený roztok formaldehydu destiluje za přítomnosti sloučeniny odstraňující vodu tak, že se produkt obsahující formaldehyd izoluje jako komplex smethanolem.
Sloučenina odstraňující vodu se volí taková, která by mohla rozpouštět vodu, formaldehyd, methanol a hemiformalové sloučeniny, které se tvoří reakcí formaldehydu s methanolem. Sloučeninou odstraňující vodu je s výhodou nasycená nebo nenasycená karboxylová kyselina nebo ester nebo karbonylová sloučenina, která v podstatě nereaguje s formaldehydem za podmínek destilace, a může tedy odstraňovat vodu s výhodou tak, že vytvoří s vodou co nejníže vroucí azeotropní směs. Vhodné sloučeniny zahrnují alkankyseliny se 6 až 8 atomy uhlíku a jejich nižší alkylestery, například s 1 až 5 atomy uhlíku a ketony, které mají alespoň 4 atomy uhlíku, jako je diethylketon. Obzvláště výhodné sloučeniny jsou estery, a jak bylo zjištěno, jsou při konkrétních procesech mimořádně vhodné methylpropionát a methylmethakrylát. Největší přednost k použití má taková sloučenina, která je určena k nasazení do procesu, v němž se má použít produkt s odvodněným formaldehydem.
Mimořádně výhodou sloučeninou, použitelnou k odvodňování roztoku formalínu, aby se získal roztok formalínu, aby se získal formaldehyd použitelný při procesu, kdy formaldehyd reaguje s methylpropionátem za přítomnosti methanolu, je methylpropionát. Při jedné výhodné alternativě vynálezu je tedy k dispozici způsob separace produktu, který obsahuje formaldehyd, z roztoku formaldehydu obsahujícího formaldehyd, vodu a popřípadě methanol, přičemž zmíněný produkt obsahující formaldehyd, obsahuje podstatně méně vody než výchozí roztok formalínu; jeho podstata spočívá v tom, že se výchozí roztok formaldehydu destiluje za přítomnosti methylpropionátu.
Z druhého hlediska vynálezu je k dispozici způsob výroby methylmethakrylátu reakcí formaldehydu s methylpropionátem za přítomnosti methanolu a vhodného katalyzátoru, přičemž výchozí formaldehyd se získává z roztoku formaldehydu destilací tohoto roztoku za přítomnosti methylpropionátu. Vhodné katalyzátor jsou odborníkovi známé a zahrnují katalyzátor na bázi siliky s podílem alkalických kovů.
Z uvedeného hlediska vynálezu je výhodné to, že se formaldehydová násada regeneruje jako komplex s methanolem v proudu, který je obohacen methylpropionátem; voda se z tohoto procesu odstraňuje v podstatě bez organických látek. Spojení způsobu výroby formaldehydu podle tohoto vynálezu s výrobním procesem methalmethakrylátu, jak je popsáno, má navíc tu výhodu, že požadavek na veškerou energii pro spojené procesy při srovnání s jinými metodami odvodňování formaldehydu se může snížit.
-2 CZ 295063 B6
Ačkoliv bylo zjištěno, že způsob podle tohoto vynálezu je především vhodný k dodávání formaldehydové násady pro následující reakci při výrobě methylmethakrylátu, vynález však není omezen jen na výrobu formaldehydu pro tento proces a může být vhodný i k výrobě odvodněného formaldehydu pro jiné aplikace.
Roztok formalinu je s výhodou standardní formalin, který obsahuje vodu a formaldehyd přibližně ve stejné množství, obvykle s malým množství methanolu. Alespoň určitá část formaldehydu je obvykle přítomna ve formě různých adduktů vody s formaldehydem nebo methanolu s formaldehydem. Běžně se zde termín „formaldehyd“ používá jako odkaz na formaldehyd veškerý, ať je přítomen buď ve volné formě, nebo ve formě některého adduktu. Složení formalinových roztoků může být různé a způsob podle vynálezu je použitelný u rozličných obměn formalinových směsí.
Preferuje se to, aby roztok formaldehydu byl před destilačním procesem smíchán s methanolem. Směs formaldehydu s methanolem se nechá ustát k rovnováze, aby se aktivoval vznik určitého adduktu methanolu s formaldehydem, například když se směs nechá po dostatečně dlouhou dobu vyrovnávat, nebo když se míchá a nebo se upravuje teplota směsi. S výhodou se používá takové množství methanolu, aby se upravil molární poměr methanolu k formaldehydu od 0,3 do 1,5 : 1, výhodněji od 0,5 do 1,2 : 1, nejvýhodněji od 0,8 do 1,1 : 1. Methanol se může upravit do formy směsi s methylpropionátem, například aby se umožnilo použití recyklovaného methanolu z destilace nebo z přidruženého procesu či z některého jeho stupně.
Množství sloučeniny odstraňující vodu, které se přidává při destilaci, je větší než množství, potřebné ke tvorbě azeotropní směsi s vodou a s výhodou také s methanolem, pokud je obsažen, takže voda ve směsi je těkavější než addukty formaldehydu. Methylpropionát tvoří s vodou azeotropní směs, která obsahuje 92 % methylpropionátu a 8 % vody. Azeotropní směs methylmethakrylátu s vodou obsahuje asi 14 % hmotn. vody a azeotropní směs diethylketonu s vodou obsahuje asi 84 % hmotn. diethylketonu. Výhodný relativní poměr sloučeniny odstraňující vodu k formaldehydu na dně kolony je v rozmezí 5 : 1 až 20 : 1, například asi 10 : 1 /hmotn./. Když se ale sloučenina odstraňující vodu refluxuje, množství dodávané do kolony se může upravovat podle potřeby.
Většina vody se odstraní jako směs se sloučeninou odstraňující vodu. Proud, který obsahuje většinu vody, se může jednoduše odvést z destilačního procesu jako kapalný vedlejší proud, například s použitím přepadové trubky se zvonem nebo podobného zařízení na vhodném místě kolony. Vhodné místo pro odvedení tohoto vedlejšího proudu se může určit posouzením složení kapalné fáze v průběhu celé kolony známými metodami. Methylpropionát a voda tvoří heterogenní azeotropní směs obsahující 92 % methylpropionátu /hmotn/hmot/. Tato azeotropní směs se rozděluje v dekantéru a takto získaná organická fáze, která obsahuje převážně methylpropionát, se refluxuje do destilačního procesu. Vodná fáze získaná z dekantéru, se může dále zpracovat ve druhé destilační jednotce, s výhodou za zvýšeného tlaku, a poskytne proud vody, která je převážně zbavena methanolu, formaldehydu a methylpropionátu. Horní podíl z druhé destilační jednotky se může recyklovat zpět do hlavní kolony nebo do dekantéru nebo po předchozím zpracování do roztoku formaldehydu, pokud je k dispozici.
Většina formaldehydu se odebírá jako produkt ze dna ve formě směsi se sloučeninou odstraňující vodu. Tato směs se může přímo použít, pokud je to třeba, při další reakci, ve které se obě sloučeniny nasadí společně, například při syntéze methylmethakrylátu. Tato směs obsahující formaldehyd obsahuje podstatně méně vody než roztok formaldehydu, který se uvádí do procesu. Například při charakteristickém způsobu podle vynálezu, kde se používá methylpropionát jako odstraňovač vody, může roztok formalinu obsahující formaldehyd a vodu ve hmotnostním poměru přibližně 1:1, poskytnout odvodněný proud formaldehydu, který obsahuje formaldehyd a vodu ve hmotnostním poměru asi 10 : 1.
Způsob podle tohoto vynálezu se s výhodou realizuje tak, že vyčištěný produkt obsahující formaldehyd, se může použít v dalším procesu, kde je zapotřebí. S výhodou se způsob podle tohoto vynálezu spojuje s dalším procesem tak, že vyčištěný formaldehydový produkt se dodává přímo do tohoto procesu. Když produkt obsahující formaldehyd podle tohoto vynálezu má být použit v dalším procesu jako výchozí surovina společně se sloučeninou odstraňující vodu, například při výrobě methylmethakrylátu z formaldehydu a methylpropionátu, kde se methylpropionát používá jako sloučenina odstraňující vodu, pak způsob podle tohoto vynálezu a výroba methylpropionátu může být účelně realizována částečně nebo společně s dalším procesem.
Při výhodném uspořádání se methylpropionát vyrábí takovým způsobem, který zajišťuje zdroj methylpropionátu ve směsi s methanolem a popřípadě s vodou. Tato směs se může vést k destilaci podle tohoto vynálezu, aby se extrahoval formaldehyd z formalinového roztoku. Při tomto způsobu se lze vyhnout ztrátě methylpropionátu z procesu, kterým se vyrábí. Když použité výchozí suroviny obsahují methanol, jak je popsáno, může se azeotropní směs methylpropionátu s methanolem odstraňovat z hlavy destilační kolony. Tato směs se může buď recyklovat, nebo odvést k uskladnění pro další proces.
Když formaldehyd získaný způsobem podle vynálezu je určen k reakci s methylpropionátem a methanolem za vzniku methylmethakrylátu, pak je způsob podle tohoto vynálezu obzvláště vhodný, zejména když se použije společně s procesem produkujícím methylpropionát, jak je popsáno výše. Takže při druhém výhodném uspořádání se použije odvodněná směs formaldehydu s methylpropionátem přímo nebo po zpracování meziproduktů, k výrobě methylmethakrylátu. Podobně se proud methylpropionátu s methanolem, který odchází z procesu výroby methylpropionátu a použije se při tomto vynálezu, může rovněž použít k výrobě methylmethakrylátu v integrovaném procesu.
Jednoho z možných provedení vynálezu je v dalším popsáno pouze jako příklad, s odkazem na přiložený výkres se schematickým diagramem postupu.
Roztok formalinu se smíchá s methanolem a vede se do destilační kolony 10 jako násada 22. Destilační jednotka 10 obsahuje přepadni trubky se zvonem, kde se částečně nebo úplně odstraňuje kapalina v místě nad přívodem 22. Nad přepadni trubkou se připouští další násada 21, která obsahuje methanol, vodu a methylpropionát a která byla získána v předešlém procesu. Postranní proud 40 se odvádí u přepadni trubky a může představovat všechen kapalný proud v koloně a fázi oddělenou v dekantéru 12. Organická fáze se vrací do kolony pod přepadni trubkou jako proud 43, zatímco vodná fáze se vede do kolony 11 k dalším zpracování jako proud 41. Kolona 10 pracuje tak, že většina formaldehydu vytéká u dna jako proud 31, který je doplněn methanolem, čistý methanol se odděluje na hlavě v podobě azeotropní směsi s methylpropionátem jako proud 30, přičemž voda se odstraňuje systémem vedlejšího proudu a dekantéru.
Kolono 11 pracuje tak, že se formaldehyd, methanol a methylpropionát vede horním proudem 42, částečně s vodou. Toto se nejlépe dosáhne za zvýšeného tlaku, nejlépe v rozmezí od 0,3 do 2 Mpa. Proud ze dna je proud čisté vody 31, který může být buď recyklován do procesu, nebo odstraněn. Proud 42 je znázorněn jak se vrací do dekantéru 12, ale může se také vrátit přímo do kolony 11 nebo se smísit s proudem 22 a odtud vracet do kolony W.
-4CZ 295063 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Formalin, který obsahuje 28,5 % hmotn. formaldehydu, 30,7 % hmotn. methanolu a 40,80 % hmotn. vody, se smíchá s takovým množstvím methylpropionátu, aby jeho podíl ve směsi činil 43,5 % hmot. Směs se nechá stát po dobu několika hodin, až se dosáhne rovnováhy a potom se vede do 15. patra Oldershawovy kolony, která má 40 pater /počítáno ode dna nahoru/, v dávce 150 ml/h. Kolona je opatřena vodou chlazeným chladičem a dekantérem. Čistý methylpropionát se přidává do dekantéru v dávce 360 ml/h. Organická fáze z dekantéru se refluxuje do kolony, vodná fáze se odebírá a analyzuje.
% formaldehydové náplně se regeneruje v proudu, který se odebírá ze dna kolony a 95 % přiváděné vody se regeneruje v proudu horním. Spodní proud obsahuje formaldehyd a vodu v poměru 1 : 0,076, zatímco výchozí formalin obsahoval formaldehyd a vodu v poměru 1 : 1,4.
Příklad 2
V příkladu provedení kontinuálního způsobu podle vynálezu se roztok formalinu, který obsahuje 55 % hmotn. vody, 35 % hmotn. formaldehydu a 10 % methanolu, smíchá s azeotropní směsí methylpropionátu s methanolem a získá se směs, která obsahuje 20 % hmotn.methylpropionátu, 23 % hmotn. methanolu, 35 % hmotn. vody a 22 % hmotn. formaldehydu. Směs se nechá stát alespoň 12 hodin, aby se dosáhlo rovnováhy adduktů formaldehydu. Směs se potom vede v dávce 18 ml/h do 30. patra /počítáno ode dna/ Oldershawovy kolony. Druhá směs, která obsahuje 86 % hmotn. methylpropionátu, 9 % hmotn. methanolu, 3 % hmotn. vody a 2 % hmotn. formaldehydu, se vede do 80. patra kolony v dávce 162 ml/h. Boční proud, který obsahuje veškerou kapalinu procházející kolonou, se odebírá z patra 60 a uvádí do vodou chlazeného dekantéru, kde se fáze rozdělí. Organická fáze se vrací do kolony jako reflux a vodná fáze se odstraní.
Po kontinuálním provozu kolony po dobu 12 hod., se analyzují všechny produkty odebrané z proudů z hlavy a ze dna kolony. Produkt z hlavy kolony je azeotropní směs methanolu s methylpropionátem. Produkt ze dna kolony obsahuje přibližně 0,3 % hmotn. vody, 4,75 % hmotn. formaldehydu v rovnováze s methylpropionátem. Takže hmotnostní poměr formaldehydu k vody se snížil z 1,57 : 1 v roztoku formalinu na 0,06 : 1 v proudu produktu ze dna kolony.
Průmyslová využitelnost
Vynález řeší jednoduchým způsobem odstraňování vody z formalinu, a to je jeho destilací za přítomnosti sloučeniny, která přebytečnou vodu odstraňuje, zejména methylpropionátu nebo methylmethakrylátu. Tak se získá produkt obsahující formaldehyd s poměrně nízkým obsahem vody, který je vhodný k použití například v navazujícím procesu, jako je reakce methylpropionátu s formaldehydem a methanolem, za přítomnosti vhodného katalyzátoru, při níž se získá methylmethakrylát.

Claims (14)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob separace produktu obsahujícího formaldehyd z roztoku formaldehydu, který sestává z formaldehydu, vody a methanolu, přičemž zmíněný produkt obsahující formaldehyd obsahuje podstatně méně vody než uvedený roztok formaldehydu, vyznačující se tím, že se uvedený roztok formaldehydu destiluje za přítomnosti sloučeniny odstraňující vodu tak, že se produkt obsahující formaldehyd izoluje jako komplex s methanolem.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že výchozí roztok formaldehydu obsahuje methanol v molámím poměru methanolu kformaldehydu od 0,3 do 1,5 : 1.
  3. 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že roztok formaldehydu před destilací smíchává s takovým množstvím methanolu, aby molární poměr methanolu k formaldehydu byl v rozmezí od 0,3 do 1,5 : 1.
  4. 4. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že sloučeninou odstraňující vodu je nasycená karboxylová kyselina nebo nenasycená karboxylová kyselina nebo ester nebo karbonylová sloučenina.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že sloučeninou odstraňující vodu je methylpropionát nebo methylmethakrylát.
  6. 6. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr sloučeniny odstraňující vodou k formaldehydu u dna kolony je v rozmezí od 5 : 1 do 20: 1.
  7. 7. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že kapalný boční proud, který obsahuje větší podíl vody z výchozího roztoku formaldehydu, se z destilačního procesu odvádí.
  8. 8. Způsob podle libovolného z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se uvedený proces spojí s dalším procesem tak, že se produkt obsahující formaldehyd uvádí přímo do tohoto dalšího procesu.
  9. 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že uvedeným dalším procesem je způsob přípravy methylmethakrylátu.
  10. 10. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že sloučeninou odstraňující vodu je methylpropionát a získaný produkt obsahující formaldehyd se poté podrobí reakcí s methylpropionátem v přítomnosti methanolu a vhodného katalyzátoru za vzniku methylmethakrylátu.
  11. 11. Způsob přípravy výchozí suroviny pro další proces, vyznačující se tím, že zahrnuje způsob podle libovolného z nároků 1 až 7, přičemž uvedená sloučenina odstraňující vodu a uvedený produkt obsahující formaldehyd tvoří základ výchozí suroviny pro uvedený další proces.
  12. 12. Způsob podle nároku 11,vyznačující se tím, že sloučeninou odstraňující vodu je methylpropionát nebo methylmethakrylát.
  13. 13. Způsob podle nároku 11 nebo 12, vyznačující se tím, že dalším procesem je způsob přípravy methylmethakrylátu.
    -6CZ 295063 B6
  14. 14. Způsob podle libovolného z nároků 11 až 13, vyznačující se tím, že se další proces a uvedený proces spojí tak, že se produkt obsahující formaldehyd uvádí přímo do uvedeného dalšího procesu.
CZ20004459A 1998-06-05 1999-06-01 Způsob separace produktu s obsahem formaldehydu z roztoku formaldehydu CZ295063B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9812083.5A GB9812083D0 (en) 1998-06-05 1998-06-05 Removal of water

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20004459A3 CZ20004459A3 (cs) 2001-04-11
CZ295063B6 true CZ295063B6 (cs) 2005-05-18

Family

ID=10833241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20004459A CZ295063B6 (cs) 1998-06-05 1999-06-01 Způsob separace produktu s obsahem formaldehydu z roztoku formaldehydu

Country Status (19)

Country Link
US (2) US6478929B1 (cs)
EP (1) EP1084095B1 (cs)
JP (3) JP2002517477A (cs)
KR (1) KR100407510B1 (cs)
CN (2) CN1291964C (cs)
AU (1) AU762099B2 (cs)
BR (1) BR9910957B1 (cs)
CA (1) CA2332042C (cs)
CZ (1) CZ295063B6 (cs)
DE (1) DE69912949T2 (cs)
ES (1) ES2211193T3 (cs)
GB (1) GB9812083D0 (cs)
HU (1) HU227631B1 (cs)
MY (1) MY129116A (cs)
NZ (1) NZ508175A (cs)
PL (1) PL195079B1 (cs)
RU (2) RU2338737C2 (cs)
TW (1) TW565550B (cs)
WO (1) WO1999064387A1 (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19925870A1 (de) * 1999-06-07 2000-12-14 Basf Ag Verfahren zur Umsetzung einer ein Gemisch enthaltenden Lösung
JP2009503186A (ja) * 2005-07-28 2009-01-29 イネオス ユーエスエイ リミテッド ライアビリティ カンパニー 重炭化水素含有混合ガスからのcoリッチ生成物の回収
WO2009132051A1 (en) 2008-04-21 2009-10-29 Signum Biosciences, Inc. Compounds, compositions and methods for making the same
MX2011001788A (es) * 2008-08-20 2011-08-17 Futurefuel Chemical Co Preparacion de dibutoximetano.
US9249081B2 (en) * 2011-12-16 2016-02-02 Celanese International Corporation Processes for the production of acrylic acids and acrylates
JP2015506908A (ja) * 2012-02-17 2015-03-05 ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド ホルムアルデヒドの水含有供給源の脱水、およびエチレン性不飽和カルボン酸エステルを生成するための方法
WO2013121594A1 (en) 2012-02-17 2013-08-22 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dehydration of water containing source of formaldehyde, and a method for producing an ethylenically unsaturated carboxylic ester
US9713732B2 (en) 2012-03-16 2017-07-25 Meggitt Safety Systems, Inc. Fire suppressing materials and systems and methods of use
US8920668B2 (en) * 2012-03-16 2014-12-30 Meggitt Safety Systems Inc. Fire suppressing materials and systems and methods of use
US9034202B2 (en) * 2012-03-16 2015-05-19 Meggitt Safety Systems Inc. Fire suppressing materials and systems and methods of use
CN104147800B (zh) * 2014-08-27 2017-01-18 江苏凯茂石化科技有限公司 一种两段式甲醇蒸发塔及甲醇蒸发工艺方法
GB201617534D0 (en) 2016-10-14 2016-11-30 Lucite International Uk Limited A process for the production of Ethylenically unsaturated carboxylic acid esters and a catalyst therefor
GB201621985D0 (en) 2016-12-22 2017-02-08 Johnson Matthey Davy Technologies Ltd Process
CN107337600A (zh) * 2017-07-04 2017-11-10 湖北三里枫香科技有限公司 一种甲醇和醋酸甲酯生产甲基丙烯酸甲酯的方法及工艺装置
CN109133232A (zh) * 2018-09-27 2019-01-04 南通天泽化工有限公司 一种高浓度甲醛溶液的回收系统及其回收方法
CN113509921B (zh) * 2021-07-16 2023-03-17 中国科学院兰州化学物理研究所 一种双功能催化剂体系及其应用
CN113943205A (zh) * 2021-09-26 2022-01-18 西南化工研究设计院有限公司 一种甲醛溶液脱水浓缩的方法
CN115819231B (zh) * 2021-10-31 2024-06-25 浙江新和成股份有限公司 甲基丙烯酸甲酯的制备方法和装置

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3174912A (en) * 1965-03-23 Purification of formaldehyde
US1948069A (en) * 1931-03-21 1934-02-20 Degussa Production of paraformaldehyde
BE560841A (cs) 1953-07-16
GB1107234A (en) 1965-10-22 1968-03-27 Air Reduction Production of acrylate and methacrylate esters
US3535371A (en) 1965-12-29 1970-10-20 Commercial Solvents Corp Process for the preparation of acrylic esters
NL6814946A (en) 1968-10-18 1970-04-21 Recovery of formaldehyde from aqueous formaldehyde - streams
DE1928633C3 (de) * 1969-06-06 1978-03-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von wasserarmen Lösungen von Formaldehyd
US3629997A (en) * 1970-05-08 1971-12-28 Borden Inc Process for producing methanol-formaldehyde solution of low-water content
IT995135B (it) * 1972-08-03 1975-11-10 Monsanto Co Procedimento per la produzione di esteri insaturi
IT1010299B (it) * 1973-05-11 1977-01-10 Basf Ag Processo per la preparazione di formaldeide
US4040913A (en) 1975-09-02 1977-08-09 Rohm And Haas Company Recovery of methacrylic acid from the effluent obtained from the condensation of formaldehyde and propionic acid
FR2409975A1 (fr) * 1977-11-29 1979-06-22 Sterlitamaxky O Promyshlenny Procede d'isolement du formaldehyde a partir de ses solutions aqueuses
DE3004467A1 (de) 1980-02-07 1981-08-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von methylmethacrylat durch umsetzung von methylpropionat und methanol
US4348540A (en) * 1981-06-29 1982-09-07 Monsanto Company Manufacture of aqueous formaldehyde
JPS6115858A (ja) 1984-06-25 1986-01-23 アモコ・コーポレーシヨン アルファーベータエチレン性不飽和カルボン酸化合物の製造方法
US4942258A (en) * 1984-06-25 1990-07-17 Amoco Corporation Process for preparation of methacrylic acid with regeneration of catalyst
DE3446528A1 (de) * 1984-12-20 1986-06-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von glyoxylsaeurehemiacetalestern
JPS632951A (ja) * 1986-06-23 1988-01-07 Mitsubishi Gas Chem Co Inc メチルメタアクリレ−トの製造方法
JPH078812B2 (ja) 1986-09-24 1995-02-01 住友化学工業株式会社 ホルムアルデヒドの製法
GB2218089B (en) 1988-04-07 1991-11-06 Asahi Chemical Ind Process for producing high purity formaldehyde

Also Published As

Publication number Publication date
CN1304396A (zh) 2001-07-18
US20020134662A1 (en) 2002-09-26
RU2338737C2 (ru) 2008-11-20
NZ508175A (en) 2003-08-29
DE69912949T2 (de) 2004-08-12
JP5485501B2 (ja) 2014-05-07
HUP0102993A2 (hu) 2001-11-28
MY129116A (en) 2007-03-30
HUP0102993A3 (en) 2002-08-28
RU2004103423A (ru) 2005-07-10
DE69912949D1 (de) 2003-12-24
CN1223570C (zh) 2005-10-19
AU762099B2 (en) 2003-06-19
CA2332042C (en) 2009-09-08
EP1084095B1 (en) 2003-11-19
US7338579B2 (en) 2008-03-04
PL344472A1 (en) 2001-11-05
PL195079B1 (pl) 2007-08-31
US6478929B1 (en) 2002-11-12
CA2332042A1 (en) 1999-12-16
KR100407510B1 (ko) 2003-12-01
CN1291964C (zh) 2006-12-27
JP2014111594A (ja) 2014-06-19
BR9910957A (pt) 2001-03-06
CZ20004459A3 (cs) 2001-04-11
GB9812083D0 (en) 1998-08-05
JP2007254484A (ja) 2007-10-04
AU4274999A (en) 1999-12-30
EP1084095A1 (en) 2001-03-21
ES2211193T3 (es) 2004-07-01
JP2002517477A (ja) 2002-06-18
HU227631B1 (en) 2011-10-28
TW565550B (en) 2003-12-11
WO1999064387A1 (en) 1999-12-16
KR20010043754A (ko) 2001-05-25
CN1566057A (zh) 2005-01-19
RU2232744C2 (ru) 2004-07-20
BR9910957B1 (pt) 2012-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5485501B2 (ja) 脱水方法
KR920007872B1 (ko) 메타크릴산의 회수 방법
CZ290873B6 (cs) Způsob získávání kyseliny octové ze zředěných vodných proudů, vytvořených během procesu karbonylace
KR20060129427A (ko) 메탄올 카보닐화 공정 스트림으로부터 퍼망가네이트 환원화합물의 제거 방법
US3972955A (en) Process for preparation of isoprene
EP3063117B1 (en) Process for preparing methyl methacrylate
KR100591625B1 (ko) 포름 알데히드 함유 혼합물의 처리
JPH11302224A (ja) メタクリル酸メチルの精製法
EP1240128A1 (en) Process for enhanced acetone removal from carbonylation processes
JPS6115859A (ja) アルファーベータエチレン性不飽和モノカルボン酸化合物の製造方法
WO1993007112A1 (en) Process for removing acetone from carbonylation processes
JP2863437B2 (ja) トリオキサンの精製法
MXPA00011705A (en) Dewatering process
RU2184107C1 (ru) Способ получения изопрена
JP3150909B2 (ja) グリオキシル酸エステル類の精製方法

Legal Events

Date Code Title Description
MK4A Patent expired

Effective date: 20190601