CZ294798B6 - Vodou nadouvaný pěnový materiál absorbující energii - Google Patents

Vodou nadouvaný pěnový materiál absorbující energii Download PDF

Info

Publication number
CZ294798B6
CZ294798B6 CZ19981140A CZ114098A CZ294798B6 CZ 294798 B6 CZ294798 B6 CZ 294798B6 CZ 19981140 A CZ19981140 A CZ 19981140A CZ 114098 A CZ114098 A CZ 114098A CZ 294798 B6 CZ294798 B6 CZ 294798B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
isocyanate
water
component
parts
Prior art date
Application number
CZ19981140A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ114098A3 (cs
Inventor
Neil H. Nodelman
David D. Steppan
Mark A. Davolio
David F. Sounik
Alan D. Bushmire
Original Assignee
Bayer Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Corporation filed Critical Bayer Corporation
Publication of CZ114098A3 publication Critical patent/CZ114098A3/cs
Publication of CZ294798B6 publication Critical patent/CZ294798B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6552—Compounds of group C08G18/63
    • C08G18/6558—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6564—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/902—Cellular polymer containing an isocyanurate structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Řešení se týká vodou nadouvaného pěnového materiálu, připraveného z izokyanátové reaktivní směsi, obsahující od 17 do 85 % hmotnostních jednoho nebo více neplněných polyetherpolyolů, u nichž je obsah hydroxylových funkčních skupin v rozmezí od 1,5 do 3 a jejichž molekulová hmotnost je v rozmezí od 1500 do 8000; od 12 do 80 % hmotnostních jednoho nebo více polyetherpolyolů, obsahujících neterciární amin, u nichž je obsah hydroxylových funkčních skupin v rozmezí od 3 do 8 a jejichž molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí od 150 do 1000; od 0 do 4 % hmotnostních jednoho nebo více primárních nebo sekundárních diaminů nebo aminoalkoholů a od 3 do 12 % hmotnostních vody. Dalšími složkami jsou polymethylenpoly(fenylizokyanát), silikonové povrchově aktivní činidlo, způsobující otevření buněčné struktury, přinejmenším dva izokyanátové trimerizační katalyzátory a katalyzátor pro katalyzování reakce mezi izokyanátovými funkčními skupinami a hydroxylovými funkčními skupinami.ŕ

Description

Vodou nadouvaný pěnový materiál absorbující energii
Oblast techniky
Vynález se týká vodou nadouvaného pěnového materiálu, který je schopen absorbovat energii, připraveného z izokyanátové reakční směsi.
Dosavadní stav techniky
Pěnové materiály na bázi uretanu, schopné absorbovat energii, jsou podle dosavadního stavu techniky známé. Z dříve publikovaných literárních pramenech je všeobecně uváděno použití nadouvadel, představovaných halogenovanými uhlovodíky (viz například patent Spojených států amerických US 3 926 866). Kromě toho bylo publikováno značné množství patentů, týkajících se vodou nadouvaných a energii obsahujících pěnových materiálů na bázi polyolů („plně polyoly“), získávaných polymerací směsí, obsahujících styrenové a akrylonitrilové monomery, která je prováděna v polyetherech (viz například patentu Spojených států amerických US 4 116 893, US 4 190 712, US 4 212 954, US 4 866 102, US 5 216 041 a US 5 232 957). Další patentované metody se týkají použití zesíťovacích činidel, vykazujících relativně nízkou molekulovou hmotnost (viz například patenty Spojených států amerických US4282 330, US5 143 941 a US 5 167 884), nebo použití různých polyolů, jako například ethylenoxidových aduktů Mannichových kondenzátů (patent Spojených států amerických US 4 371 629), alkoxylováného toluendiaminu (patent Spojených států amerických US 4 614 754), nebo polyolů, odvozených od propylenglykol nebo ethylendiaminu (patent Spojených států amerických US 5 187 204). Další patentované technologie popisují použití vodou nadouvaných a energii absorbujících pěn jako flexibilních pěnových materiálů (patenty Spojených států amerických US 4 981 880 a US 5 489 618.
Zatímco systémy, vycházející z některého z výše zmíněných patentů, nacházejí komerční využití, stále jsou hledány systémy, které by byly použitelné při přípravě pěnových materiálů, schopných absorbovat energii a materiálů, které by vyhovovaly velkému množství různých specifikací, jako například specifikacím, vyžadovaným společnosti Ford, a které by rovněž vyhovovaly nárokům komerční výroby či komerčního zpracování, požadujícím dosažení času uzavření formy většího než sedmnáct (17) sekund a dále dosažení času vyjmutí produktu z formy nepřevyšujícího tři (3) minuty. Podle dosavadního stavu techniky jsou známo systémy, u nichž čas uzavření formy dosahuje hodnot nižších než dvanáct (12) sekund (patent Spojených států amerických US 5 449 700). U těchto systémů ovšem jednak nejsou používány povrchově aktivní látky, způsobující otevření buněčné struktury, a dále tyto systémy nevyžadují použití polyetherpolyolů, vykazujících vysokou molekulární hmotnost. Výraz „čas uzavření formy“ je definován jako časový úsek mezi počátkem zavádění pěnotvomých reakčních složek do formy a uzavřením této formy. Výraz „čas vyjmutí produktu z formy“ je definován jako časový úsek mezi počátkem zavádění pěnotvorných reaktantů do formy a vyjmutím dokončeného produktu ztéto formy.
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu je tedy vytvořit nové polyolové směsi, umožňující přípravu pěnových materiálů, které jsou schopné absorbovat energii a která vyhovují výše uvedeným specifikacím, vyžadovaným společností Ford a které rovněž vyhovují nárokům komerční výroby, požadujícím dosažení času uzavření formy většího než sedmnáct (17) sekund a dále dosažení času vyjmutí produktu nepřevyšujícího tři (3) minuty.
Dalším cílem vynálezu je umožnit využití širokého rozsahu obsahů vody při výrobě tvarovaných pěnových materiálů, zahrnujících izokyanurátové funkční skupiny („trimer“) a vykazující různé
-1 CZ 294798 B6 hustoty, s tím, že tyto materiály budou vykazovat dobrou rozměrovou stabilitu a velmi stejnoměrnou schopnost absorbovat energii.
Cílem vynálezu je dále umožnit jednoduché nastavení obsahu vody tak, aby byla dosažena potřebná hustota a aby získaný pěnový materiál odpovídal výše zmíněným požadavkům, kladeným společností Ford.
Dalším cílem vynálezu je vyhnout se použití terciárních aminopolyolů, které přispívají k urychlení průběhu reakce pěnového materiálu, což vede ke vzrůstu obsahu uzavřených buněk, a tím také ke zvýšení tlaku tohoto pěnového materiálu ve tvarovací formě.
Cílem vynálezu je rovněž vyhnout se použití finančně náročných plněných polyolů při současném umožnění přípravy pěnových materiálů, vykazujících velmi nízké formovací tlaky a dobrou tvarovatelnost.
Vynález se týká pěnového materiálu, vyrobeného z izokyanátové reakční směsi, který je nadouvaný vodou a který je schopen absorbovat energii. Konkrétně je možno uvést, že se vynález týká vodou nadouvaného pěnového materiálu, absorbujícího energii, jehož podstata spočívá v tom, že je získán reakcí:
(A) izokyanátové reakční směsi, obsahující:
(a) 17 až 85 % hmotnostních jednoho nebo více neplněných polyetherpolyolů, u nichž je obsah hydroxylových funkčních skupin v rozmezí od 1,5 do 3, a jejichž molekulová hmotnost je v rozmezí od 1500 až 8000;
(b) 12 až 80 % hmotnostních jednoho nebo více polyetherpolyolů, obsahujících neterciámí amin, u nichž je obsah hydroxylových funkčních skupin v rozmezí od 3 do 8 a jejichž molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí do 150 do 1000;
(c) 0 až 40 % hmotnostních jednoho nebo více primárních nebo sekundárních diaminů nebo aminoalkoholů;
(d) a 3 až 12 % hmotnostních vody;
kde výše vyznačená hmotnostní procenta jsou vztažena na celkovou hmotnost této izokyanátové reakční směsi a kde celkový součet těchto procent činí 100 %, (B) polymethylenpoly(fenylizokyanátu), který obsahuje methylenbis(fenylizokyanát) v množství v rozmezí od 40 do 85 % hmotnostních, a u něhož se obsah izolkyanátových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od 20 do 35 % hmotnostních, přičemž obsah tohoto izokyanátu (B) je volen tak, aby izokyanátový komplex směsi všech izokyanátových reakčních složek a tohoto izokyanátu byl v rozmezí od 150 do 250;
(C) 0,3 až 4 díly hmotnostní, na 100 dílů hmotnostních složky (A), silikonového povrchově aktivního činidla, způsobující otevření buněčné struktury;
(D) 2 až 13 dílů hmotnostních, na 100 dílů hmotnostních složky (A), přinejmenším dvou různých izokyanátových trimerizačních katalyzátorů;
(E) 0,5 až 13 dílů hmotnostních, na 100 dílů hmotnostních složky (A), katalyzátoru pro katalyzování reakce mezi izokyanátovými funkčními skupinami a hydroxylovými funkčními skupinami.
-2CZ 294798 B6
Podstatnou složkou tohoto pěnového materiálu, představující další aspekt předmětného vynálezu, je tedy izokyanátová reakční směs, obsahující:
(a) 17 až 85 % hmotnostních jednoho nebo více neplněných polyetherpolyolů, u nichž je obsah hydroxylových funkčních skupin v rozmezí od 1,5 do 3, a jejichž molekulová hmotnost je v rozmezí od 1500 do 8000;
(b) 12 až 80 % hmotnostních jednoho nebo více polyetherpolyolů, obsahujících neterciární amin, u nichž je obsah hydroxylových funkčních skupin v rozmezí od 3 do 8 a jejichž molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí od 150 do 1000;
(c) 0 až 40 % hmotnostních jednoho nebo více primárních nebo sekundárních diaminů nebo aminoalkoholů;
(d) a 3 až 12 % hmotnostních vody;
kde výše vyznačená hmotnostní procenta jsou vztažena na celkovou hmotnost této izokyanátové reakční směsi a kde celkový součet těchto procent činí 100 %.
Výhodný je podle vynálezu vodou nadouvaný pěnový materiál, ve kterém složka (A) (c) je vybrána ze skupiny, zahrnující diethanolamin, monoethanolamin, diethyltoluendiamin a 2-methyl-l,5-pentadiamin, nejvýhodněji je touto složkou diethanolamin.
Výhodně se podle předmětného vynálezu k neutralizování složky (E) přidá dostatečné množství karboxylové kyseliny.
Obsah izokyanátových skupin se ve složce (B) tohoto vodou nadouvaného pěnového materiálu pohybuje v rozmezí od 30 do 35 % hmotnostních, ještě výhodněji v rozmezí od 31 do 33 % hmotnostních.
Obsah vody se v tomto pěnovém materiálu výhodně pohybuje v rozmezí od 4 do 10 % hmotnostních.
Obsah uvedeného silikonového povrchově aktivního činidla se v tomto vodou nadouvaném pěnovém materiálu podle předmětného vynálezu pohybuje výhodně v rozmezí od 0,5 do 2,0 dílů hmotnostních na 100 hmotnostních dílů složky (A).
Obsah uvedených přinejmenším dvou různých trimerizačních katalyzátorů se pohybuje v tomto vodou nadouvaném pěnovém materiálu výhodně v rozsahu od 3 do 10 hmotnostních dílů složky (A).
Obsah uvedeného přinejmenším jednoho katalyzátoru, představovaného terciárním aminem, se v tomto vodou nadouvaném pěnovém materiálu pohybuje výhodně v rozmezí od 1 do 4 hmotnostních dílů složky (A).
Pěnový materiál v provedení podle vynálezu je vodou nadouvaný, energii absorbující pěnový materiál, vyrobený reakcí specifikované izokyanátové reaktivní směsi s polymethylenpoly(fenylizokyanátem).
Tato izokyanátová reaktivní směs (A) zahrnuje následující specifické složky:
(a) neplněný polyetherpolyol, u něhož se zastoupení hydroxylových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od 1,5 do 3, jehož molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí od 1500 do 8000, a který vykazuje hodnotu hydroxylového čísla, pohybující se v rozmezí od 10 do 112;
-3 CZ 294798 B6 (b) polyetherpolyol, obsahující neterciámí amin, který má obsah hydroxylových funkčních skupin v rozmezí od 3 do 8, jehož molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí od 150 do 1000, a který vykazuje hodnotu hydroxylového čísla, pohybující se v rozmezí od 168 do 1250;
(c) případně potom jeden nebo více primárních nebo sekundárních diaminů nebo aminoalkoholů a (d) vodu, jejíž množství se pohybuje v rozmezí od 3 do 12 % hmotnostních.
Polyetherpolyoly, použité ve složkách (A) (a) a (A)(b), a postupy přípravy těchto polyetherpolyolů jsou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti dobře známé. Polyhydroxylová iniciační činidla, jako například glycerol, propylenglykol nebo sacharóza jsou přivedeny k reakci buď s ethylenoxidem nebo s propylenoxidem, případně s oběma, přičemž tato reakce je provedena mechanismem buď postupné nebo statistické blokové polymerace s pomocí zásaditého katalyzátoru, jako například hydroxidu draselného KOH.
Primární nebo sekundární aminoalkoholy jsou připravovány reakcí amoniaku (1 mol) buď s ethylenoxidem nebo s propylenoxidem (1 nebo 2 moly). Primární diaminy, jako například diethyltoluendiamin („DEDTA“), jsou připravovány dinitraci toluenu, která je následována reakcí na diamin. Následně je provedena Friedelova-Craftsova ethylace kruhu. Mezi vhodné primární nebo sekundární diaminy nebo aminoalkoholy je možno zařadit diethanolamin, monoethanolamin, DETDA a 2-methyl-l ,5-pentandiamin (dodávaný pod názvem DYTEK a společností DuPont).
Polymethylenpoly(fenylizokyanáty), použitelné v provedení podle vynálezu, jsou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti známé, přičemž jsou připravovány reakcí fosgenu s anilin/formaldehydovými kondenzáty. Postupy přípravy těchto anilin/formaldehydových kondenzátů a výsledné polyizokyanáty jsou popsány v literatuře a v mnoha patentech, jako například v patentech Spojených států amerických US 2 683 730, US 2 950 263, US 3 012 008, US 3 344 162 a US 3 362 979. Izokyanáty, vhodné k použití podle předmětného vynálezu, obsahují 40 až 85 % hmotnostních methylenbis(fenylizokyanát)u a dále vykazují obsah izokyanátových funkčních skupin, pohybující se v rozmezí od 20 do 35 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 30 do 35 % hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od 31 do 33 % hmotnostních. Jak bylo uvedeno výše, izokyanátový index celého tohoto systému se pohybuje v rozmezí od 150 do 250.
Voda je v provedení podle vynálezu použita v množství, které se pohybuje v rozmezí od 3 do 12 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od 4 do 10 % hmotnostních.
Silikonová povrchově aktivní činidla, způsobující otevření buněčné struktury, která je použita v množství, pohybujícím se v rozmezí od 0,3 do 4 % hmotnostních, jsou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti dobře známá. Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou tato činidla, způsobující otevření buněčné struktury, použita v množství, pohybujícím se v rozmezí od 0,5 do 2,0 % hmotnostních. Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou jako povrchově aktivní činidla, způsobující otevření buněčné struktury, použity polyethersiloxany, ve zvlášť výhodném provedení polyethersiloxany, rozpustné ve vodě. Tyto sloučeniny všeobecně obsahují polydimethylsiloxanové skupiny, připojené ke kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu. Příklady vhodných povrchově aktivních činidel, způsobujících otevření buněčné struktury, zahrnující činidlo, dodávané společností Air Products pod obchodním názvem DD-5244 a činidla, dodávaná společností WITCO pod obchodními názvy L-3801 a L-3803. V provedení podle vynálezu mohou rovněž být použita známá polysiloxanová povrchově aktivní činidla, všeobecně používaná v oblasti chemie polyurethanových sloučenin.
Reakční směs musí rovněž obsahovat přinejmenším dva různé trimerizační katalyzátory, jejichž množství se pohybuje v rozmezí od 2 do 13 % hmotnostních. Ve výhodném provedení podle
-4CZ 294798 B6 vynálezu se množství těchto trimerizačních katalyzátorů v reakční směsi pohybuje v rozmezí od 3 do 10% hmotnostních. Trimerizační katalyzátory (to znamená katalyzátory, které podporují samopolymerační reakci izokyanátových skupin) jsou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti známé. Mezi vhodné trimerizačními katalyzátory amoniové hydroxidy (jako například benzyltrimethylamoniumhydroxid), hydroxidy alkalických kovů (jako například hydroxid draselný) a alkoxidy alkalických kovů (jako například methoxid sodný). Mezi další vhodné katalyzátory je možno zahrnout materiály méně zásaditého charakteru, jako například soli karboxylových kyselin s alkalickými kovu (jako například acetát sodný, acetát draselný, 2-ethylhexanoát draselný, adipát draselný a benzoát sodný), N-alkyl-ethyleniminy, tris(3-dimethyl-aminopropyl)hexahydro-s-triazin, ftalimid draselný a terciární aminofenoly, jako například aminofenoly, popsané v patentu Spojených států amerických US 4 169 921 (jako například 2,4,6-tris-(N,N-dimethylaminomethyl)fenol). Mezi příklady komerčně dostupných trimerizačních katalyzátorů je možno zahrnout acetát draselný v ethylenglykolu, dodávaný společností Air Products pod názvem Polycat 46, 2-ethylhexanoát draselný v diethylenglykolu, dodávaný společností Air Pruducts pod názvem Polycat 46, 2-ethylhexanoát draselný v diethylenglykolu, dodávaný společností Air Products pod názvem Dabco K-15, směs kvartérního amoniumformiátu a terciárního aminu, dodávaná společností Air Products pod názvem DABCO TMR-5, hexahydro-l,3,5-tris(3-dimethylaminopropyl)triazin, dodávaný společností Ele Company pod názvem Pel-Cat 9640 a společností Air products pod názvem Polycat 41, 2,4,6-tris(N,N-dimethyl-aminomethyl)-fenol, dodávaný společností Ele pod názvem Pel-Cat 9529 a společností Air Products pod názvem TMR-30, Hexchem 977 od společnosti Hexchem a Pel-Cat 9540A od společnosti Ele.
Reakční směs může rovněž zahrnovat přinejmenším jeden katalyzátor, představovaný terciárním aminem, pro katalyzování reakce mezi izokyanátovými skupinami a hydroxylovými skupinami (to znamená urethanový katalyzátor), přičemž množství tohoto katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od 0,5 do 5,5 % hmotnostních. Ve výhodném provedení podle vynálezu je tento katalyzátor, představovaný terciárním aminem, přítomen v reakční směsi v množství, pohybujícím se v rozmezí od 1 do 4 % hmotnostních. Tyto uretanové katalyzátory jsou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti všeobecně známé a mezi tyto látky je možno zahrnout terciární aminy, jako například triethylamin, tributylamin, N-methylmorfolin, N-ethylmorfolin, N-kokosmorfolin, Ν,Ν,Ν',Ν''-tetramethylethylendiamin, l,4-diazabicyklo-(2,2,2)-oktan, Nmethyl-N'-dimethylaminoethylpiperazin, Ν,Ν-dimethylbenzylamin, bis-(N,N-diethylaminoethyl)-adipát, Ν,Ν-diethylbenzylamin, pentamethyldiethylentriamin, N,N-dimethylcyklohexylamin, N,N,N',N-tetramethyl-l ,3-butandiamin, N,N-dimethyl-[3-fenylethylamin, 1,2-dimethylimidazol, 2-methylimidazol a podobné další látky. V provedení podle vynálezu mohou rovněž být použity komerčně dostupné terciární aminy, jako například Niax Al a Niax A107, dodávané společností Union Carbide, Thancat DD, dodávaný společností Texaco a podobné látky. V provedení podle vynálezu mohou být jako katalyzátor rovněž použity Mannichovy zásady, získané ze sekundárních aminů, jako například dimethylaminu a aldehydů, ve výhodném provedení formaldehydu nebo keton, jako například acetonu, methylethylketonu nebo cyklohexanonu a fenolů, jako například fenolnonylfenolu nebo bisfenolu. Jako katalyzátory mohou rovněž být použity silaminy, zahrnující vazbu uhlík-křemík, popsanou například v německém patentu DE 1 229 290 a v patentu Spojených států amerických US 3 620 984. Jako příklad těchto katalyzátorů je možno uvést 2,2,4-trimethyl-2-silamorfolin a 1,3-diethylaminoethyltetramethyldisiloxan.
Reakční směs může rovněž obsahovat dostatečné množství karboxylové kyseliny, potřebné k neutralizaci těchto katalyzátorů, představovaných terciárními aminy. K reakční směsi může potom být navíc přidáno přebytkové množství karboxylové kyseliny, které se pohybuje v rozmezí od 10 do 100 % hmotnostních, přičemž tato procenta jsou vztažena na celkové ekvivalenty těchto karboxylátových trimerizačních katalyzátorů.
Vzájemná reakce těchto složek může být v provedení podle vynálezu provedena známými způsoby, přičemž mohou být použita mechanická zařízení, jako například zařízení, popsaná
-5CZ 294798 B6 v patentu Spojených států amerických US 2 764 565. Podrobnosti, týkající se výrobního zařízení, které může být použito v provedení podle vynálezu, mohou být nalezeny v publikaci KunststoffHandbuch (Volume VII, published by Vieweg and Hóchtlen, Carl—Hanser—Verlag, Munich, 1966, strany 121 and 205).
Pěnotvorná reakce, vedoucí ke tvorbě pěnových materiálů, probíhá uvnitř forem. V provedení podle vynálezu je pěnotvorná reakční směs přivedena do formy, která může být vytvořena z kovu, jako například z hliníku nebo z plastických (umělohmotných) materiálů, jako například z epoxidové pryskyřice. Tato reakční směs vzpění uvnitř této formy a vytvoří tak vytvarovaný produkt. Tento proces napěnění uvnitř těchto forem je prováděn tak, aby povrch vytvořeného produktu vykazoval nebuněčnou strukturu (slupku). V provedení podle vynálezu je tohoto požadovaného výsledku dosaženo tím, že je do formy přivedeno právě dostačující množství pěnotvorné reakční směsi tak, aby tato forma byla po dokončení reakce vyplněna pěnovým materiálem.
Pokud je pěnotvorná reakce prováděna uvnitř forem, jsou v provedení podle vynálezu často používány tzv. vnější rozpojovací prostředky (neboli prostředky pro snadné vyjmutí produktu z formy), které jsou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti dobře známé, jako například silikonové vosky a oleje. Tento proces může rovněž být proveden s pomocí tzv. vnitřních rozpojovacích prostředků, které mohou být v případě potřeby použity v kombinaci s vnějšími rozpojovacími prostředky, například popsanými v německých dokumentech DE2 121670 aDE2 307 589.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude v dalším blíže popsán s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah vynálezu. Pokud není vyznačeno jinak, představují všechny díly uvedené v příkladech hmotnostní díly a procenta uvedená v příkladech představují hmotnostní procenta.
V dále uvedených příkladech byly použity následující materiály:
(A) POLYOL A: styren-akrylonitrilový polymemí polyol, vykazující obsah pevných látek asi 28 %, který je komerčně dodávaný společností Areo Chemicals pod názvem Arcol E-519. Tento polymemí polyol vykazuje hodnotu hydroxylového čísla přibližně 25,4, zastoupení funkčních skupin přibližně 3 a hodnotu hmotnostního poměru PO:EO 81:19.
(B) POLYOL B: styren-akrylonitrilový polymemí polyol, vykazující obsah tuhých látek 45 %. Tento polymemí polyol vykazuje hodnotu hydroxylového čísla 28, zastoupení funkčních skupin přibližně 3 a představuje 100 % PO.
(C) POLYOL C: sacharózou/propylenglykolem iniciovaný propylenoxidpolyether, vykazující průměrné zastoupení hydroxylových funkčních skupin přibližně 5,24 a hodnotu hydroxylového čísla 470.
(D) POLYOL D: glycerinem iniciovaný propylenoxidpolyether, vykazující zastoupení hydroxylových funkčních skupin 3 a hodnotu hydroxylového čísla 1050.
(E) POLYOL E: glycerinem iniciovaný propylenoxidpolyol, vykazující zastoupení hydroxylových funkčních skupin 3 a hodnotu hydroxylového čísla 56.
(F) POLYOL F: glycerinem iniciovaný propylenoxid/ethylenoxidpolyether (hmotnostní poměr PO vůči EO přibližně 5:1), vykazující zastoupení hydroxylových funkčních skupin 3 a hodnotu hydroxylového čísla 28.
-6CZ 294798 B6 (G) POLYOL G: sacharózou/propylenglykolem iniciovaný propylenoxidpolyether, vykazující průměrné zastoupení hydroxylových funkčních skupin přibližně 6,18 a hodnotu hydroxylového čísla 340.
(H) POLYOL H: glycerinem iniciovaný polyol, vykazující zastoupení hydroxylových funkčních skupin 3 a hodnotu hydroxylového čísla 46, přičemž 11 % oxidové hmotnosti je představováno ethylenoxidem.
(I) POLYOL I: glycerinem/propylenglykolem iniciovaný polyether, vykazující zastoupení funkčních skupin přibližně 2,9 a hodnotu hydroxylového čísla 56, přičemž 10 % oxidové hmotnosti je představováno ethylenoxidem.
(J) DEOA-LF: 85 % diethanolamin/15 % voda.
(K) DC-5244: silikonový povrchově aktivní přípravek, způsobující otevření buněčné struktury, komerčně dodávaný společností Air Products.
(L) L3801: silikonový povrchově aktivní přípravek, způsobující otevření buněčné struktury, komerčně dodávaný společností WITCO.
(M) L3803: silikonový povrchově aktivní přípravek, způsobující otevření buněčné struktury, komerčně dodávaný společností WITCO.
(N) Dabco X8136: trimerizační katalyzátor, který je představován směsí kvartérního amoniumformiátu a terciárního aminu, komerčně dodávaný společností Air Products.
(O) Dabco K—15: 2-ethylhexoát draselný v diethylenglykolu, komerčně dodávaný společností Air Products.
(P) PC-46: Polycat 46, octan draselný v ethylenglykolu, komerčně dodávaný společností Air Products.
(Q) NIAX Al: katalyzátor, představovaný terciárním aminem (70% roztok bis(dimethylaminoethyl)etheru), komerčně dodávaný společností Union Carbide.
(R) Dabco 33LV: 33% roztok triethylendiaminu, komerčně dodávaného společností Air Products.
(S) Dabco TMF-5: trimerizační katalyzátor, který je představován směsí kvartérního amoniumformiátu a terciárního aminu, komerčně dodávaný společností Air Products.
(T) Voda.
(U) kyselina 2-ethylhexanová.
(V) IZO1: polymethylenpoly(fenylizokyanát), obsahující přibližně 45% hmotnostních diizokyanátu, vykazující obsah izokyanátových skupin přibližně 31,5%, ekvivalentní hmotnost přibližně 133 a hodnotu viskozity při teplotě 25 °C přibližně 200 mPa.s., komerčně dodávaný společností Bayer Corporation.
(W) IZO2: polymethylenpoly(fenylizokyanát), vykazující obsah izokyanátových skupin přibližně 32,2 % hmotnostních, obsahující přibližně 58 % hmotnostních diizokyanátu, v němž tento diizokyanát zahrnuje přibližně 13 % hmotnostních 2,4'-methylenbis(fenylizokyanátu) a přibližně
-7CZ 294798 B6 % hmotnostních 4,4'-methylenbis(fenylizokyanátu), komerčně dodávaný společností Bayer
Corporation pod názvem MONDUR 582.
Vysokotlaké pěnotvorné zařízení, schopné vytvářet tvarované bloky o velikosti 25,4 cm x 25,4 cm x 6,35 cm (10 x 10 x 2,5), bylo vybaveno dvěma (2) axiálními pístovými čerpadly typu REXROTH 12 a směšovací hlavou typu HENNECKE mQ-8. Produkty byly vytvářeny s použitím otevřeného způsobu odlévání s pomocí formy, která byla vyrobena z hliníku. Vstřikovací tlak činil 13,5 MPa (135 barů) na straně polyolu a 14,5 MPa (145 barů) na straně izokyanátu. Průtok směšovací hlavou byl udržován na hodnotě 136 g/s. Polyolová směs byla připraveny v uvedených poměrech a spolu s izokyanátem zahřáta na teplotu 30 °C. V rámci srovnávacího příkladu byla použita formovací teplota 72 °C. V rámci příkladů provedení podle vynálezu byla použita formovací teplota 66 °C. Všechny vytvořené bloky byly vyjmuty z formy po uplynutí tří minut, přičemž jako vnější rozpojovací prostředky byla použita látka Chemtrend RCTW A-6040:
Složení, použití v příkladech, jsou ukázána v následující tabulce 1 (všechna množství jsou uvedena v hmotnostních dílech). Příklad č. 1 byl příkladem srovnávacím .Tento příklad představoval plněný polyolový systém, u něhož byl dosažen čas uzavření formy (čas dosažení vrchní části formy) jedenáct (11) sekund. V příkladu č. 9, který vycházel ze stejného složení jako příklad č. 1, byla použita stejná hustota 32,04 kg/m3 (2,0 pcf) a rovněž také vyšší hustota 40,85 kg/m3 (2,55 pcf). Ve všech dalších příkladech byla potom použita hustota 32,04 kg/m3 (2,0 pcf), s výjimkou příkladu 6, u kterého byla rovněž použita hustota 40,85 kg/m3 (2,55 pcf). Časový úsek, potřebný k úplnému vyplnění formy, se u všech těchto systémů pohyboval v rozmezí od 18 do 21 sekund, což byly překvapivě hodnoty o 64 % až 90 % vyšší oproti srovnávacímu příkladu. Čas vyjmutí produktu zůstával u všech příkladů na hodnotě 3 minuty, což byla stejná hodnota jako u srovnávacího příkladu.
V nárazovém testu byly pěnové bloky o rozměrech 24,5 cm x 24,5 cm x 6,35 cm (10 x 10 x 2,5 palce) podrobeny nárazům válcové hlavice o velikosti 14,7 cm (6 palců), opatřené kovovým beranem o hmotnosti 19,5 kilogramu (43 liber), která se pohybovala rychlostí 19,308 kg/hodinu (12 mil/hodinu). Tímto způsobem byly získány křivky závislosti výchylky na síle. Maximální síla, maximální výchylka a účinnost přestupu energie do pěnového materiálu jsou ukázány v tabulce. Při úrovni hustoty jádra 32,04 kg/m3 (2,0 pcf) vykazovaly všechny příklady maximální sílu přibližně 997,9 ± 45,36 kg (2200 ± 100 liber). Všechny maximální výchylky vykazovaly hustotu 4,66 ± 0,245 cm (1,9 ± 0,1 palce). Všechny pěnové materiály navíc vykazovaly přibližně 90% účinnost. Tato skutečnost znamená, že při nárazu docházelo jen k velmi malému odrazu a většina energie byla pohlcena deformací pěnového materiálu. Příklady 6 a 9 vykazovaly při vysoké hustotě podobné hodnoty maximální síly (přibližně 1088,6 kg (2400 liber) a účinnosti (přibližně 90%).
-8CZ 294798 B6
Tabulka 1 - Složení směsí
1 2 3 4
Polyol A 36,1
Polyol B 31,6
Polyol C 17
Polyol D 0,5
Polyol E 18 18 18
Polyol F 28,6 28,6 28,6
Polyol G 39,6 39,6 39,6
DEOA-LF 1 1 1
Glycerin 1,5
DE-5244 0,5 1
L3801 1
L3803 1
DABCO X8136 3,1
K-15 3
DABCO 33-LV 0,9
DABCO TMR-5 3 3 3
PC-46 3 3 3
Niax A-l 0,5 0,3 0,3 0,3
Voda 6,8 6,8 6,8 6,8
Iso 2 269
Iso 1 270 270 270
-9CZ 294798 B6
Tabulka 1 - Charakteristiky
1 2 3 4
ZPRACOVÁNÍ
Index 200 180 180 180
a Hustota, kg/m (pcf) 31,88 (1,99) 32,04 (2) 32,2 (2,01) 32,68 (2,04)
Nárazový test: Válcová hlavice [14,7 cm (6 palců)] 1,9 kg (43 liber) Rychlost beranu: 19,3 km/h (12 mi1/h)
Max. síla, kg (liber) 958,44 (2113) 1060,5 (2338) 1045,98 (2306) 1015,59 (2239)
Max. výchylka, cm (palců) 4,83 (1.9) 5,16 (2,03) 5,13 (2,02) 4,88 (1,92)
Účinnost (%) 92,2 91,5 89 89,2
REAKTIVITA
Čas dosažení pěnové konzistence (s) 3 5 4 4
Čas vzpěnění do celého objemu formy (s) 11 18 21 21
Čas dosažení gelové konzistence (s) 16 24 24 24
Čas dosažení nelepivého stavu (s) 23 34 35 35
-10CZ 294798 B6
Tabulka 1 - Složení směsí (pokračování)
5 6 7 8 9
Polyol G 42,8 39,6 42,8 39,6
Polyol H 42,8
Polyol F 28,6 28,6
Polyol C 17
Polyol E 18 18
Polyol D 0,5
Polyol I 42,8
Kys. 2-eXhylhexanová 2,4
Polyol A 36,1
Polyol B 31,6
Glycerin 1,5
DC 5244 0,5
DEOA-LF 1 1
L3803 1,5 1 1,5 1
DABCO 33-LV 0,5 1 0,5 0,9
DABCO TMR-5 3 3 3
DABCO K-15 3 3
Niax A-l 0,4 0,4 0,4 0,3 0,3
DABCO X8136 3,1
PC-46 3 3 3 3
Voda 6,8 6,8 6,8 6,8 6,8
Iso 2 270,9 280,6 277,1 271,7
Iso 1 271,1
- 11 CZ 294798 B6
Tabulka 1 - Charakteristiky (pokračování)
5 6 7 8 9
ZPRACOVÁNÍ
Index 180 180 180 180 200
Hustota, kg/m^ (pcf) 32,04 (2,00) 31,71 40,69 (1,98) (2,54) 31,08 (1,94) 38,61 (2,41) 32,04 41,01 (2) (2,56)
Nárazový test - Válcová hlavice [14,7 cm (ópalců)|: 1,9 kg (43 liber) Rychlost beranu: 19,3 kg/h (12 mil/hod)
Max. síla, kg (liber) 1026,93 (2264 ) 1045,08 1101,78 (2304) (2429) 1037,82 (2288) 1062,77 (2343) 1012,42 1074,11 (2232) (2368)
Maximální výchylka, cm (palců) 4,85 (1,W) 4,67 3,91 (1,84) (1,54) 5,03 (1,98) 4,11 (1.62) 4,47 5,21 (1,76) (2,05)
Účinnost (ft) 88,5 90,2 88,2 90,7 89,8 92,7 93,5
REAKTIVITY
Čas dosažení pěnové konzistence ω 5 4 5 4
Čas vzpěnění do celého objemu formy (s) 18 21 18 21
Čas dosažení gelové konzistence (s) 22 24 22 26
Čas dosažení nelepivého stavu (s) 34 35 34 39
I když skutečnost, že vynález byl pro ilustrační účely podrobně popsán, je zřejmé, že uvedené podrobnosti byly zmíněny pouze pro tyto účely, a že odborníci z dané oblasti techniky budou 5 schopni vytvořit různé varianty provedení, aniž se tím odchýlí od podstaty a účelu vynálezu s výjimkou omezení, uvedených v patentových nárocích.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodou nadouvaný pěnový materiál, absorbující energii, vyznačující se tím, že je získán reakcí:
    (A) izokyanátové reakční směsi, obsahující:
    (a) 17 až 85 % hmotnostních jednoho nebo více neplněných polyetherpolyolů, u nichž je obsah hydroxylových funkčních skupin v rozmezí od 1,5 do 3, a jejichž molekulová hmotnost je v rozmezí od 1500 až 8000;
    (b) 12 až 80 % hmotnostních jednoho nebo více polyetherpolyolů, obsahujících neterciámí amin, u nichž je obsah hydroxylových funkčních skupin v rozmezí od 3 do 8 a jejichž molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí od 150 do 1000;
    (c) 0 až 40 % hmotnostních jednoho nebo více primárních nebo sekundárních diaminů nebo aminoalkoholů;
    (d) a 3 až 12 % hmotnostních vody;
    kde výše vyznačená hmotnostní procenta jsou vztažena na celkovou hmotnost této izokyanátové reakční směsi a kde celkový součet těchto procent činí 100 %, (B) polymethylenpoly(fenylizokyanátu), který obsahuje methylenbis(fenylizokyanát) v množství v rozmezí od 40 do 85 % hmotnostních, a u něhož se obsah izolkyanátových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od 20 do 35 % hmotnostních, přičemž obsah tohoto izokyanátu (B) je volen tak, aby izokyanátový index směsi všech izokyanátových reakčních složek a tohoto izokyanátu byl v rozmezí od 150 do 250;
    (C) 0,3 až 4 díly hmotnostní, vztaženo na 100 dílů hmotnostních složky (A), silikonového povrchově aktivního činidla, způsobující otevření buněčné struktury;
    (D) 2 až 13 dílů hmotnostních, vztaženo na 100 dílů hmotnostních složky (A), přinejmenším dvou různých izokyanátových trimerizačnfch katalyzátorů;
    (E) 0,5 až 13 dílů hmotnostních, vztaženo na 100 dílů hmotnostních složky (A), katalyzátoru pro katalyzování reakce mezi izokyanátovými funkčními skupinami a hydroxylovými funkčními skupinami.
  2. 2. Vodou nadouvaný pěnový materiál podle nároku 1,vyznačující se tím, že složka (A) (c) je vybrána ze skupiny, zahrnující diethanolamin, monoethanolamin, diethyltoluendiamin a 2-methyl-l,5-pentandiamin.
  3. 3. Vodou nadouvaný pěnový materiál podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že složkou (A) (c) je diethanolamin.
  4. 4. Vodou nadouvaný pěnový materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že k neutralizování složky (E) je přidáno dostatečné množství karboxylové kyseliny.
  5. 5. Vodou nadouvaný pěnový materiál podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsah izokyanátových skupin ve složce (B) se pohybuje v rozmezí od 30 do 35 % hmotnostních.
    -13CZ 294798 B6
  6. 6. Vodou nadouvaný pěnový materiál podle nároku 5, vy z n ač uj ící se tím, že obsah izokyanátových skupin ve složce (B) se pohybuje v rozmezí od 31 do 33 % hmotnostních.
  7. 7. Vodou nadouvaný pěnový materiál podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že obsah vody se pohybuje v rozmezí od 4 do 10 % hmotnostních.
  8. 8. Vodou nadouvaný pěnový materiál podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsah silikonového povrchově aktivního činidla se pohybuje v rozmezí od 0,5 do 2,0 dílů hmotnostních na 100 hmotnostních dílů složky (A).
  9. 9. Vodou nadouvaný pěnový materiál podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsah přinejmenším dvou různých trimerizačních katalyzátorů se pohybuje v rozsahu do 3 do 10 hmotnostních dílů složky (A).
  10. 10. Vodou nadouvaný pěnový materiál podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsah přinejmenším jednoho katalyzátoru, představovaného terciárním aminem, se pohybuje v rozmezí od 1 do 4 hmotnostních dílů složky (A).
CZ19981140A 1997-04-15 1998-04-15 Vodou nadouvaný pěnový materiál absorbující energii CZ294798B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/842,697 US5847014A (en) 1997-04-15 1997-04-15 Water blown, energy absorbing foams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ114098A3 CZ114098A3 (cs) 1998-11-11
CZ294798B6 true CZ294798B6 (cs) 2005-03-16

Family

ID=25288028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19981140A CZ294798B6 (cs) 1997-04-15 1998-04-15 Vodou nadouvaný pěnový materiál absorbující energii

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5847014A (cs)
EP (1) EP0872501B1 (cs)
JP (1) JP4688985B2 (cs)
KR (1) KR100530811B1 (cs)
BR (1) BR9801043A (cs)
CA (1) CA2234211C (cs)
CZ (1) CZ294798B6 (cs)
DE (1) DE69824912T2 (cs)
ES (1) ES2224304T3 (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6455605B1 (en) * 1997-09-10 2002-09-24 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Foamable composition exhibiting instant thixotropic gelling
US6136879A (en) * 1997-10-28 2000-10-24 Tokai Rubber Industries, Ltd. Soft polyurethane foam, method of producing the same and vehicle interior member using the same
US6127443A (en) * 1998-11-06 2000-10-03 Bayer Antwerp N.V. Energy management polyurethane rigid foams with high recovery
US6258867B1 (en) * 1999-07-23 2001-07-10 Bayer Corporation Method for making semi-rigid energy-absorbing foam with polyurethane fillers
EP1250373B1 (de) * 2000-01-26 2005-12-21 Basf Aktiengesellschaft Modifizierte polyurethanschaumstoffe als adsorbentien
GB0002175D0 (en) * 2000-01-31 2000-03-22 Baxenden Chem Ltd Low monomer foam
US6586487B1 (en) 2000-07-12 2003-07-01 Bayer Corporation Low-density, water blown polyurethane foams for energy-absorbing applications
JP4167076B2 (ja) * 2001-04-27 2008-10-15 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 粘弾性フォームの製造方法
JP4856360B2 (ja) * 2001-11-29 2012-01-18 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 粘弾性ポリウレタン
DE10247789A1 (de) * 2002-10-14 2004-04-22 Bayer Ag Zellige Polyurethanelastomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
WO2005012381A1 (ja) * 2003-08-01 2005-02-10 Bridgestone Corporation ポリウレタンモールドフォームの製造方法及びポリウレタンモールドフォーム
US7078443B2 (en) * 2003-10-22 2006-07-18 Intellectual Property Holdings, Llc Viscoelastic foam layer and composition
DE102004060800A1 (de) * 2004-12-17 2007-05-03 Bayer Materialscience Ag Kunststoffformteile aus gegebenenfalls gefüllten Polyurethanen und deren Verwendung
KR100727169B1 (ko) * 2006-05-09 2007-06-13 현대자동차주식회사 폴리우레탄 발포폼 조성물
US8552078B2 (en) 2006-10-17 2013-10-08 Air Products And Chemicals, Inc. Crosslinkers for improving stability of polyurethane foams
GB2482176A (en) 2010-07-23 2012-01-25 Christopher Wickham Noakes Production of polyols for use in low ball rebound polyurethane foams
JP2014091827A (ja) * 2012-11-07 2014-05-19 San Apro Kk ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及び硬質ポリウレタンフォーム又は硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法
TW201439287A (zh) * 2013-01-20 2014-10-16 Sekisui Chemical Co Ltd 阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物
JP7296968B2 (ja) * 2018-01-16 2023-06-23 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 長いクリーム時間と速硬化性を有するポリイソシアヌレート含有フォーム

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1102391A (en) * 1965-12-30 1968-02-07 Scholten Chemische Fab Method of making a polyurethane foam product
JPS529238B2 (cs) * 1973-06-06 1977-03-15
IT1035789B (it) * 1974-06-21 1979-10-20 Mccord Corp Schiuma uretanica che assorbe energia d urto in particolare per paraurti di autoveicoli
US4190712A (en) * 1974-06-21 1980-02-26 Mccord Corporation Low density energy management urethane foam
JPS5321296A (en) * 1976-08-10 1978-02-27 Toyota Motor Corp Shock-absorbent urethane foam
US4247656A (en) * 1979-03-14 1981-01-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(urethane-isocyanurate) foams
US4282330A (en) * 1979-08-03 1981-08-04 Texaco Inc. Energy management polyether polyurethane foam
US4371629A (en) * 1980-09-29 1983-02-01 Texaco Inc. Preparation of a semiflexible energy management polyether polyurethane foam using as a crosslinker-surfactant an ethylene oxide adduct of a Mannich condensate prepared from the reaction of nonyl phenol, diethanolamine and formaldehyde
JPS5984913A (ja) * 1982-04-14 1984-05-16 Hitachi Ltd 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法
US4614754A (en) * 1984-09-21 1986-09-30 Basf Corporation Rigid polyurethane foams with constant or slightly decreasing strain with an increasing stress in compression
US4722946A (en) * 1986-07-03 1988-02-02 Polymer Dynamics (Delaware), Ltd. Energy-attenuating polyurethanes
US4866102A (en) * 1987-11-20 1989-09-12 Pray Edward R Moldable energy absorbing rigid polyurethane foams
US4981880A (en) * 1988-09-23 1991-01-01 The Dow Chemical Company Process for making low density flexible polyisocyanurate-polyurethane foams
US5173516A (en) * 1990-03-26 1992-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Cycloaliphatic diamines as additives in high water, high resiliency polyurethane foams
US5143941A (en) * 1990-12-27 1992-09-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
US5216041A (en) * 1990-12-27 1993-06-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
US5187204A (en) * 1990-12-27 1993-02-16 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam articles
US5167884A (en) * 1990-12-27 1992-12-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
US5232957A (en) * 1992-09-11 1993-08-03 Davidson Textron Inc. RIM molded energy absorbing polyurethane foam
US5236961A (en) * 1992-12-30 1993-08-17 Basf Corporation Water-blown integral skin polyurethane foams having a skin with abrasion resistance
US5489618A (en) * 1993-11-29 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for preparing polyurethane foam
US5417880A (en) * 1994-10-06 1995-05-23 Miles Inc. Water blown, energy absorbing foams

Also Published As

Publication number Publication date
EP0872501A2 (en) 1998-10-21
DE69824912T2 (de) 2005-08-25
KR19980081382A (ko) 1998-11-25
JP4688985B2 (ja) 2011-05-25
US5847014A (en) 1998-12-08
EP0872501B1 (en) 2004-07-07
CA2234211A1 (en) 1998-10-15
KR100530811B1 (ko) 2006-02-28
EP0872501A3 (en) 1999-03-24
CA2234211C (en) 2008-07-15
BR9801043A (pt) 2000-01-11
JPH10298262A (ja) 1998-11-10
CZ114098A3 (cs) 1998-11-11
ES2224304T3 (es) 2005-03-01
DE69824912D1 (de) 2004-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ294798B6 (cs) Vodou nadouvaný pěnový materiál absorbující energii
AU619277B2 (en) Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers and process for preparing the same
CA2211201C (en) Novel polyether polyols, polyol formulation containing them and their use in the production of hard polyurethane foams
US7169824B2 (en) Process for preparing a flexible polyurethane foam
US6005016A (en) Rigid polyurethane foam based on polyethers of TDA
EP0408201B1 (en) Process for preparing elastomeric polyurethane or polyurethane-urea polymers, and polyurethanes so prepared
PL209418B1 (pl) Elastyczna pianka poliuretanowa, stanowiąca produkt reakcji poliizocyjanianów z polieteropoliolami, sposób jej wytwarzania i zastosowanie polieteropoliolu do jej wytwarzania
TW538078B (en) Process for preparing a flexible polyurethane foam
US7094811B2 (en) Energy absorbing flexible foams produced in part with a double metal cyanide catalyzed polyol
US5405886A (en) System for the production of toluene diisocyanate based flexible foams and the flexible foams produced therefrom
US6107359A (en) Polyether polyols, polyol formulation containing them and their use in the production of hard polyurethane foams
US5252624A (en) System for the production of toluene diisocyanate based flexible foams and the flexible foams produced therefrom
US20030236315A1 (en) Foamed isocyanate-based polymer having improved hardness properties and process for production thereof
CA2156986C (en) Water blown energy absorbing foams
EP0297536B1 (en) N-(polyoxyalkyl)-N-(alkyl)amines
EP1172388B1 (en) Low-density, water blown polyurethane foams for energy-absorbing applications
CA1334716C (en) Process for the production of polyurethane urea elastomers
CA2003934A1 (en) Polyol compositions for producing rigid polyurethane foams
CA2156985C (en) Water blown, energy absorbing foams
JPH0586161A (ja) 内部離型剤及び自己離型性の優れたポリウレタン及び／又はポリウレア成形物の製造方法
TW294683B (cs)
JPH0791355B2 (ja) 硬質ウレタンフオーム用ポリオール組成物
MXPA99009102A (es) Espuma rigida de poliuretano basada en poliesteres de tda

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100415