JPH0791355B2 - 硬質ウレタンフオーム用ポリオール組成物 - Google Patents
硬質ウレタンフオーム用ポリオール組成物Info
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- JPH0791355B2 JPH0791355B2 JP1181568A JP18156889A JPH0791355B2 JP H0791355 B2 JPH0791355 B2 JP H0791355B2 JP 1181568 A JP1181568 A JP 1181568A JP 18156889 A JP18156889 A JP 18156889A JP H0791355 B2 JPH0791355 B2 JP H0791355B2
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は機械的強度、フオーム脆性及び耐熱性にすぐれ
る耐久性硬質ウレタンフオームを製造することができる
ポリオール組成物に関する。
る耐久性硬質ウレタンフオームを製造することができる
ポリオール組成物に関する。
従来の技術 硬質ウレタンフオームは、従来、通常、ポリオール成分
として低分子量又は多官能性ポリオールを用いることに
よつて製造されている。例えば、特公昭57−45770号公
報には、脆性を改善するために、６〜８官能性の多価ア
ルコール、例えば、ソルビトールやシヨ糖へのエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイド付加物と、グリセリ
ンのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物
とからなるポリオールを用いる硬質ウレタンフオームの
製造が提案されている。また、米国特許第4,342,842号
明細書には、4,4′−ジアミノジフエニルメタンへのア
ルキレンオキサイド付加物を含む多官能性ポリオールを
用いる硬質ウレタンフオームの製造が提案されている。
として低分子量又は多官能性ポリオールを用いることに
よつて製造されている。例えば、特公昭57−45770号公
報には、脆性を改善するために、６〜８官能性の多価ア
ルコール、例えば、ソルビトールやシヨ糖へのエチレン
オキサイドやプロピレンオキサイド付加物と、グリセリ
ンのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物
とからなるポリオールを用いる硬質ウレタンフオームの
製造が提案されている。また、米国特許第4,342,842号
明細書には、4,4′−ジアミノジフエニルメタンへのア
ルキレンオキサイド付加物を含む多官能性ポリオールを
用いる硬質ウレタンフオームの製造が提案されている。
しかし、従来より知られているかかる硬質ウレタンフオ
ームは、製造直後の機械的強度にはすぐれるものの、耐
熱性に劣り、かくして、長期間にわたつて高温雰囲気下
に用いられるとき、機械的強度が著しく低下する。
ームは、製造直後の機械的強度にはすぐれるものの、耐
熱性に劣り、かくして、長期間にわたつて高温雰囲気下
に用いられるとき、機械的強度が著しく低下する。
そこで、例えば、特開昭59−47223号公報には、得られ
る硬質ウレタンフオームの耐熱性を改善するために、ポ
リオール成分として、ビスフエノールＡへのポリオール
付加物と共に、2,6−トリレンジアミンのような芳香族
ポリアミノ化合物へのアルキレンオキサイド付加物から
なるポリオールを併用することが提案されており、更
に、上記公報には、その他のポリオール成分として、例
えば、ハイドロキノンのような芳香族ポリヒドロキシ化
合物へのアルキレンオキサイド付加物からなるポリオー
ルを併用することの可能性についても、言及されてい
る。かかるポリオールを用いる硬質ウレタンフオーム
は、工業部品、特に、耐熱性が要求される摺動部品や被
覆材料として好適に用いることができるとされている。
る硬質ウレタンフオームの耐熱性を改善するために、ポ
リオール成分として、ビスフエノールＡへのポリオール
付加物と共に、2,6−トリレンジアミンのような芳香族
ポリアミノ化合物へのアルキレンオキサイド付加物から
なるポリオールを併用することが提案されており、更
に、上記公報には、その他のポリオール成分として、例
えば、ハイドロキノンのような芳香族ポリヒドロキシ化
合物へのアルキレンオキサイド付加物からなるポリオー
ルを併用することの可能性についても、言及されてい
る。かかるポリオールを用いる硬質ウレタンフオーム
は、工業部品、特に、耐熱性が要求される摺動部品や被
覆材料として好適に用いることができるとされている。
しかしながら、かかる硬質ウレタンフオームは、耐熱性
は幾分改善されているものの、脆性等の機械的性質が、
尚、不十分である。
は幾分改善されているものの、脆性等の機械的性質が、
尚、不十分である。
発明が解決しようとする課題 本発明は、硬質ウレタンフオームの製造における上記し
た問題を解決するためになされたものであつて、機械的
強度にすぐれると共に、特に、耐熱性にすぐれる硬質ウ
レタンフオームを与えるポリオール組成物を提供するこ
とを目的とする。
た問題を解決するためになされたものであつて、機械的
強度にすぐれると共に、特に、耐熱性にすぐれる硬質ウ
レタンフオームを与えるポリオール組成物を提供するこ
とを目的とする。
課題を解決するための手段 本発明による硬質ウレタンフオーム用ポリオール組成物
は、硬質ウレタンフオームの製造において、芳香族ポリ
イソシアネートと組合わせて、ポリオール成分として用
いられる組成物であつて、 （ａ）一般式 （式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｍ及
びｎは１以上の数であつて、ｍ＋ｎ＝３〜40である。） で表わされるポリオール20〜50重量％、及び （ｂ）３官能以上の多価アルコール及びポリアミノ化合
物から選ばれる少なくとも１種へのアルキレンオキサイ
ド付加物 を含有することを特徴とする。
は、硬質ウレタンフオームの製造において、芳香族ポリ
イソシアネートと組合わせて、ポリオール成分として用
いられる組成物であつて、 （ａ）一般式 （式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｍ及
びｎは１以上の数であつて、ｍ＋ｎ＝３〜40である。） で表わされるポリオール20〜50重量％、及び （ｂ）３官能以上の多価アルコール及びポリアミノ化合
物から選ばれる少なくとも１種へのアルキレンオキサイ
ド付加物 を含有することを特徴とする。
本発明によるポリオール組成物において、必須成分とし
て用いられる上記一般式で表わされるポリオールは、通
常、ハイドロキノン又は で表わされる1,4−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンを開始剤として、これにエチレンオキサイド及び／又
はプロピレンオキサイドを付加させることによつて得る
ことができる。これらは、通常、ｍ及びｎの種々異なる
混合物として得られる。
て用いられる上記一般式で表わされるポリオールは、通
常、ハイドロキノン又は で表わされる1,4−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ンを開始剤として、これにエチレンオキサイド及び／又
はプロピレンオキサイドを付加させることによつて得る
ことができる。これらは、通常、ｍ及びｎの種々異なる
混合物として得られる。
上記一般式で表わされるポリオールにおいて、ｍ及びｎ
は１以上の数であつて、且つ、ｍ＋ｎで表わされるアル
キレンオキサイド付加モル数は３〜40である。付加モル
数が40を越えるときは、得られる硬質ウレタンフオーム
は、機械的強度、特に、曲げ強度に劣り、また、耐熱性
にも劣る。他方、付加モル数が３よりも小さいときは、
得られる硬質ウレタンフオームは、耐熱性においては改
善されるが、靱性が乏しく、種々の製品としての実用性
に欠ける場合がある。
は１以上の数であつて、且つ、ｍ＋ｎで表わされるアル
キレンオキサイド付加モル数は３〜40である。付加モル
数が40を越えるときは、得られる硬質ウレタンフオーム
は、機械的強度、特に、曲げ強度に劣り、また、耐熱性
にも劣る。他方、付加モル数が３よりも小さいときは、
得られる硬質ウレタンフオームは、耐熱性においては改
善されるが、靱性が乏しく、種々の製品としての実用性
に欠ける場合がある。
ウレタンフオームの製造においては、用いるポリオール
を水酸基価で表わすのが便利である。この意味におい
て、本発明において用いる上記ポリオールは、水酸基価
が50〜480の範囲にあることが好ましい。
を水酸基価で表わすのが便利である。この意味におい
て、本発明において用いる上記ポリオールは、水酸基価
が50〜480の範囲にあることが好ましい。
本発明による硬質ウレタンフオーム用ポリオール組成物
において、上記ポリオールは、ポリオール組成物の20〜
50重量％を占める。上記ポリオールの量がポリオール組
成物の20重量％よりも少ないときは、脆性及び耐熱性が
改善された硬質ウレタンフオームを得ることができな
い。他方、50重量％を越えて多量に用いるときは、得ら
れるウレタンフオームが硬度が小さく、硬質フオームと
しての実用性に欠けることとなる。好ましくは、上記ポ
リオールは、ポリオール組成物の25〜45重量％を占める
ように用いられる。
において、上記ポリオールは、ポリオール組成物の20〜
50重量％を占める。上記ポリオールの量がポリオール組
成物の20重量％よりも少ないときは、脆性及び耐熱性が
改善された硬質ウレタンフオームを得ることができな
い。他方、50重量％を越えて多量に用いるときは、得ら
れるウレタンフオームが硬度が小さく、硬質フオームと
しての実用性に欠けることとなる。好ましくは、上記ポ
リオールは、ポリオール組成物の25〜45重量％を占める
ように用いられる。
本発明によるポリオール組成物は、前記ポリオールと共
に、以下に述べるようなポリエーテルポリオールを含有
する。即ち、このポリエーテルポリオールは、３官能以
上の多価アルコール及びポリアミノ化合物から選ばれる
少なくとも１種を開始剤として、これにアルキレンオキ
サイドを付加して得られるものであつて、アルキレンオ
キサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド等が用いられるが、特
に、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイ
ドが好ましい。更に、かかるポリエーテルポリオール
は、水酸基価が400以上、特に、450〜1000の範囲にある
ことが好ましい。これらポリエーテルポリオールは、単
独で又は２種以上の混合物として用いられる。
に、以下に述べるようなポリエーテルポリオールを含有
する。即ち、このポリエーテルポリオールは、３官能以
上の多価アルコール及びポリアミノ化合物から選ばれる
少なくとも１種を開始剤として、これにアルキレンオキ
サイドを付加して得られるものであつて、アルキレンオ
キサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド等が用いられるが、特
に、エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイ
ドが好ましい。更に、かかるポリエーテルポリオール
は、水酸基価が400以上、特に、450〜1000の範囲にある
ことが好ましい。これらポリエーテルポリオールは、単
独で又は２種以上の混合物として用いられる。
ここに、上記多価アルコール及びポリアミノ化合物の官
能数は、それらが有する活性水素の数に基づく。従つ
て、多価アルコールにおける官能数は、その多価アルコ
ールが有する水酸基数に等しい。他方、ポリアミノ化合
物としては、分子中にアミノ基のみを有するものと、ア
ミノ基以外に例えば水酸基等を有するアルカノールアミ
ンが挙げられる。分子中にアミノ基のみを有するポリア
ミノ化合物の官能数は、それが有するアミノ基中の活性
水素数に等しい。また、アルカノールアミンの官能数
は、それが有する水酸基数とアミノ基中の活性水素数と
の和に等しい。
能数は、それらが有する活性水素の数に基づく。従つ
て、多価アルコールにおける官能数は、その多価アルコ
ールが有する水酸基数に等しい。他方、ポリアミノ化合
物としては、分子中にアミノ基のみを有するものと、ア
ミノ基以外に例えば水酸基等を有するアルカノールアミ
ンが挙げられる。分子中にアミノ基のみを有するポリア
ミノ化合物の官能数は、それが有するアミノ基中の活性
水素数に等しい。また、アルカノールアミンの官能数
は、それが有する水酸基数とアミノ基中の活性水素数と
の和に等しい。
本発明において、上記多価アルコールとしては、脂肪族
又は脂環族多価アルコールが好ましく、かかる多価アル
コールとして、例えば、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビ
トール、シヨ糖等を挙げることができる。分子中にアミ
ノ基のみを有するポリアミノ化合物としては、具体例と
して、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン等の（ポリ）アルキレンポ
リアミンのような脂肪族ポリアミンや、4,4′−ジアミ
ノジフエニルメタン、トリレンジアミン等の芳香族ポリ
アミンを挙げることができる。これらのなかでは、脂肪
族ポリアミンが好ましく用いられる。また、アルカノー
ルアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパ
ノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノー
ルアミン等を挙げることができる。
又は脂環族多価アルコールが好ましく、かかる多価アル
コールとして、例えば、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビ
トール、シヨ糖等を挙げることができる。分子中にアミ
ノ基のみを有するポリアミノ化合物としては、具体例と
して、例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン等の（ポリ）アルキレンポ
リアミンのような脂肪族ポリアミンや、4,4′−ジアミ
ノジフエニルメタン、トリレンジアミン等の芳香族ポリ
アミンを挙げることができる。これらのなかでは、脂肪
族ポリアミンが好ましく用いられる。また、アルカノー
ルアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパ
ノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノー
ルアミン等を挙げることができる。
本発明による硬質ウレタンフオーム用ポリオール組成物
は、更に、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等
のグリコール類へのアルキレンオキサイド付加物を含有
していてもよい。上記アルキレンオキサイドとしては、
例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド等が用いられるが、特に、エチレン
オキサイド及び／又はプロピレンオキサイドが好ましく
用いられる。
は、更に、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等
のグリコール類へのアルキレンオキサイド付加物を含有
していてもよい。上記アルキレンオキサイドとしては、
例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド等が用いられるが、特に、エチレン
オキサイド及び／又はプロピレンオキサイドが好ましく
用いられる。
本発明による硬質ウレタンフオーム用ポリオール組成物
は、硬質ウレタンフオームの製造において、芳香族ポリ
イソシアネートと組み合わせて用いられる。ここに、芳
香族ポリイソシアネートとしては、特に、限定されるも
のではなく、例えば、2,4−トリレンジイソシアネー
ト、2,6−トリレンジイソシアネート、2,4−トリレンジ
イソシアネートと2,6−トリレンジイソシアネートとの
種々の量比での混合物、例えば、80/20（TDI−80）や65
/35（TDI−65）の混合物、粗トリレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、粗製MDIとし
て知られるポリフエニレンポリメチレンポリイソシアネ
ート等や、これらポリイソシアネートのカルボジイミド
変成体、ビウレツト変成体、二量体、三量体、これらポ
リイソシアネートと活性水素化合物との末端イソシアネ
ート基プレポリマー等を挙げることができ、これらは単
独にて、又は二種以上の混合物として用いられる。
は、硬質ウレタンフオームの製造において、芳香族ポリ
イソシアネートと組み合わせて用いられる。ここに、芳
香族ポリイソシアネートとしては、特に、限定されるも
のではなく、例えば、2,4−トリレンジイソシアネー
ト、2,6−トリレンジイソシアネート、2,4−トリレンジ
イソシアネートと2,6−トリレンジイソシアネートとの
種々の量比での混合物、例えば、80/20（TDI−80）や65
/35（TDI−65）の混合物、粗トリレンジイソシアネー
ト、ジフエニルメタンジイソシアネート、粗製MDIとし
て知られるポリフエニレンポリメチレンポリイソシアネ
ート等や、これらポリイソシアネートのカルボジイミド
変成体、ビウレツト変成体、二量体、三量体、これらポ
リイソシアネートと活性水素化合物との末端イソシアネ
ート基プレポリマー等を挙げることができ、これらは単
独にて、又は二種以上の混合物として用いられる。
本発明によるポリオール組成物を用いて、硬質ウレタン
フオームを製造するには、用いるポリイソシアネートに
おけるイソシアネート基とポリオール組成物における活
性水素との当量比（NCO/OH）が0.8〜1.5、好ましくは0.
9〜1.1の範囲にあるように、ポリイソシアネートとポリ
オール組成物とを反応させる。
フオームを製造するには、用いるポリイソシアネートに
おけるイソシアネート基とポリオール組成物における活
性水素との当量比（NCO/OH）が0.8〜1.5、好ましくは0.
9〜1.1の範囲にあるように、ポリイソシアネートとポリ
オール組成物とを反応させる。
更に、硬質ウレタンフオームの製造においては、触媒及
び発泡剤が用いられ、必要に応じて、界面活性剤又は整
泡剤、架橋剤、安定剤、着色剤等も用いられる。
び発泡剤が用いられ、必要に応じて、界面活性剤又は整
泡剤、架橋剤、安定剤、着色剤等も用いられる。
上記触媒としては、特に限定されるものではなく、従来
より知られている任意のものが用いられる。例えば、ア
ミン触媒としては、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサ
デシルジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、N,N′−ジメチルエタノールアミン、
ジエチレントリアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエ
チレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルプロピレ
ンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル−1,3−ブタン
ジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレン
ジアミン、ビス〔２−（N,N−ジメチルアミノ）エチ
ル〕エーテル、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,N−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、N,N,N′,N′−ペンタメ
チルジエチレントリアミン、トリエチレエンジアミン、
トリエチレンジアミンのギ酸塩等の種々の塩、第１級又
は第２級アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物等
を挙げることができる。
より知られている任意のものが用いられる。例えば、ア
ミン触媒としては、トリエチルアミン、トリプロピルア
ミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサ
デシルジメチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、Ｎ−オクタデシルモルホリン、モノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエ
タノールアミン、N,N′−ジメチルエタノールアミン、
ジエチレントリアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルエ
チレンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルプロピレ
ンジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチル−1,3−ブタン
ジアミン、N,N,N′,N′−テトラメチルヘキサメチレン
ジアミン、ビス〔２−（N,N−ジメチルアミノ）エチ
ル〕エーテル、N,N−ジメチルベンジルアミン、N,N−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、N,N,N′,N′−ペンタメ
チルジエチレントリアミン、トリエチレエンジアミン、
トリエチレンジアミンのギ酸塩等の種々の塩、第１級又
は第２級アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物等
を挙げることができる。
また、有機金属系触媒としては、例えば、酢酸スズ、オ
クチル酸スズ、オレイン酸スズ、ラウリン酸スズ、ジブ
チルスズジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、
ナフテン酸ニツケル、ナフテン酸コバルト等を挙げるこ
とができる。
クチル酸スズ、オレイン酸スズ、ラウリン酸スズ、ジブ
チルスズジクロライド、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛、
ナフテン酸ニツケル、ナフテン酸コバルト等を挙げるこ
とができる。
これら触媒は、単独にて又は二種以上の混合物として用
いられる。その使用量は、通常、組成物において活性水
素を有する化合物100重量部に対して、0.001〜５重量部
の範囲が好適である。
いられる。その使用量は、通常、組成物において活性水
素を有する化合物100重量部に対して、0.001〜５重量部
の範囲が好適である。
また、発泡剤としては、水や種々のハロゲン化炭化水
素、例えば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフ
ルオロメタン、塩化メチレン、トリクロロトリフルオロ
エタン、ジブロモテトラフルオロエタン、トリクロロエ
タン、及びペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素
を挙げることができる。これら発泡剤も単独にて、又は
二種以上の混合物として用いられる。通常は、水は、ポ
リオールを含む活性水素化合物及びポリイソシアネート
の合計量に基づいて0.05〜２重量％、好ましくは0.2〜
1.0重量％の範囲で用いられる。また、ハロゲン化炭化
水素は、ポリオールを含む活性水素化合物及びポリイソ
シアネートの合計量に基づいて０〜12重量％の範囲で用
いられる。
素、例えば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフ
ルオロメタン、塩化メチレン、トリクロロトリフルオロ
エタン、ジブロモテトラフルオロエタン、トリクロロエ
タン、及びペンタン、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素
を挙げることができる。これら発泡剤も単独にて、又は
二種以上の混合物として用いられる。通常は、水は、ポ
リオールを含む活性水素化合物及びポリイソシアネート
の合計量に基づいて0.05〜２重量％、好ましくは0.2〜
1.0重量％の範囲で用いられる。また、ハロゲン化炭化
水素は、ポリオールを含む活性水素化合物及びポリイソ
シアネートの合計量に基づいて０〜12重量％の範囲で用
いられる。
整泡剤も、従来より知られている通常の有機ケイ素系界
面活性剤が用いられる。具体例として、例えば、日本ユ
ニカー（株）製のＬ−520、Ｌ−532、Ｌ−540、Ｌ−54
4、Ｌ−550、Ｌ−3550、Ｌ−3600、Ｌ−3601、Ｌ−530
5、Ｌ−5305、Ｌ−5307、Ｌ−5309、Ｌ−5710、Ｌ−572
0、Ｌ−5740M等や、トーレシリコーン（株）製のSH−19
0、SH−192、SH−194、SH−200、SRX−253、SRX−274
C、SF−2961、SF−2962、SRX−280A、SRX−294A等、信
越シリコーン（株）製のＦ−114、Ｆ−121、Ｆ−122、
Ｆ−220、Ｆ−230、Ｆ−258、Ｆ−260B、Ｆ−317、Ｆ−
341、Ｆ−601、Ｆ−335等を挙げることができる。これ
ら整泡剤は、組成物において、活性水素を有する化合物
とポリイソシアネートとの合計量100重量部に対して、
通常、0.25〜２重量部の範囲である。
面活性剤が用いられる。具体例として、例えば、日本ユ
ニカー（株）製のＬ−520、Ｌ−532、Ｌ−540、Ｌ−54
4、Ｌ−550、Ｌ−3550、Ｌ−3600、Ｌ−3601、Ｌ−530
5、Ｌ−5305、Ｌ−5307、Ｌ−5309、Ｌ−5710、Ｌ−572
0、Ｌ−5740M等や、トーレシリコーン（株）製のSH−19
0、SH−192、SH−194、SH−200、SRX−253、SRX−274
C、SF−2961、SF−2962、SRX−280A、SRX−294A等、信
越シリコーン（株）製のＦ−114、Ｆ−121、Ｆ−122、
Ｆ−220、Ｆ−230、Ｆ−258、Ｆ−260B、Ｆ−317、Ｆ−
341、Ｆ−601、Ｆ−335等を挙げることができる。これ
ら整泡剤は、組成物において、活性水素を有する化合物
とポリイソシアネートとの合計量100重量部に対して、
通常、0.25〜２重量部の範囲である。
更に、本発明による組成物は、必要に応じて、架橋剤を
含有する。かかる架橋剤としては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、1,3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール等の単量体グリコール類、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノール
アミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン
類、メチレン−ｏ−クロロアニリン、4,4′−ジフエニ
ルメタンジアミン、2,4−トリレンジアミン、2,6−トリ
レンジアミン等の芳香族ジアミン類が用いられる。これ
ら架橋剤は、通常、ポリオール100重量部に対して５〜1
5重量部の範囲で用いられる。
含有する。かかる架橋剤としては、例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリメチレングリコール、1,3−ブタンジオール、
1,4−ブタンジオール等の単量体グリコール類、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノール
アミン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン
類、メチレン−ｏ−クロロアニリン、4,4′−ジフエニ
ルメタンジアミン、2,4−トリレンジアミン、2,6−トリ
レンジアミン等の芳香族ジアミン類が用いられる。これ
ら架橋剤は、通常、ポリオール100重量部に対して５〜1
5重量部の範囲で用いられる。
本発明によるポリオール組成物を前述したようなポリイ
ソシアネートその他と共に用いて、硬質ウレタンフオー
ムを得るには、RIM法、低圧又は高圧発泡機による注入
法等、種々の方法によつて採用することができる。かか
る発泡成形においては、金型は、通常、30〜70℃、好ま
しくは35〜60℃の温度とし、組成物は、20〜40℃、好ま
しくは25〜35℃とするのが好適である。自由発泡密度に
対する成形品発泡密度の割合である所謂パツク率は、通
常、１〜５倍、好ましくは1.5〜3.5倍の範囲が好適であ
る。
ソシアネートその他と共に用いて、硬質ウレタンフオー
ムを得るには、RIM法、低圧又は高圧発泡機による注入
法等、種々の方法によつて採用することができる。かか
る発泡成形においては、金型は、通常、30〜70℃、好ま
しくは35〜60℃の温度とし、組成物は、20〜40℃、好ま
しくは25〜35℃とするのが好適である。自由発泡密度に
対する成形品発泡密度の割合である所謂パツク率は、通
常、１〜５倍、好ましくは1.5〜3.5倍の範囲が好適であ
る。
本発明によれば、このようにして、密度0.08〜0.4g/c
m3、好ましくは0.15〜0.35g/cm3の硬質ウレタンフオー
ムを製造することができる。
m3、好ましくは0.15〜0.35g/cm3の硬質ウレタンフオー
ムを製造することができる。
発明の効果 以上のようにして、本発明に従つて、ポリオール成分と
して、ハイドロキノン又は1,4−ビス（ヒドロキシエト
キシ）ベンゼンから導かれるポリオールと、前記３官能
以上の多価アルコール及びポリアミノ化合物から選ばれ
る少なくとも１種へのアルキレンオキサイド付加物とを
用いることによつて、機械的強度にすぐれると共に、耐
熱性及び脆性が改善された硬質ウレタンフオームを得る
ことができる。
して、ハイドロキノン又は1,4−ビス（ヒドロキシエト
キシ）ベンゼンから導かれるポリオールと、前記３官能
以上の多価アルコール及びポリアミノ化合物から選ばれ
る少なくとも１種へのアルキレンオキサイド付加物とを
用いることによつて、機械的強度にすぐれると共に、耐
熱性及び脆性が改善された硬質ウレタンフオームを得る
ことができる。
実施例 以下に本発明の実施例及び本発明にて用いるポリオール
の製造例を示す参考例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
の製造例を示す参考例を挙げて本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。
参考例１ 温度計と撹拌機とを備えた加圧可能な反応容器に1,4−
ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（イハラ（株）製
キユアミンＨ）10kgを仕込み、次いで、水酸化カリウム
のフレーク100gを仕込んだ後、反応容器内を窒素置換
し、120〜130℃の温度に加熱して、水酸化カリウムを溶
解させた。
ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン（イハラ（株）製
キユアミンＨ）10kgを仕込み、次いで、水酸化カリウム
のフレーク100gを仕込んだ後、反応容器内を窒素置換
し、120〜130℃の温度に加熱して、水酸化カリウムを溶
解させた。
混合物の温度を110〜130℃に保持しつつ、これにエチレ
ンオキサイド15.4kgを５時間にわたつて加え、更に、上
記温度にて約１時間、撹拌した後、僅かに残存する未反
応のエチレンオキサイドを窒素にてストリツピングし
た。次いで、反応混合物を90〜110℃の温度に冷却し、
これに少量の水及び合成ケイ酸マグネシウム500gを加え
て、約１時間撹拌した後、ケイ酸マグネシウムを濾過に
よつて除き、脱水し、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエ
ン25gを加えた。
ンオキサイド15.4kgを５時間にわたつて加え、更に、上
記温度にて約１時間、撹拌した後、僅かに残存する未反
応のエチレンオキサイドを窒素にてストリツピングし
た。次いで、反応混合物を90〜110℃の温度に冷却し、
これに少量の水及び合成ケイ酸マグネシウム500gを加え
て、約１時間撹拌した後、ケイ酸マグネシウムを濾過に
よつて除き、脱水し、ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエ
ン25gを加えた。
このようにして得たポリオールは、水分0.02％を含有
し、水酸基価192、pH6.8、1,4−ビス（ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン１モル当りのエチレンオキサイド全付加
量8.8モルの淡黄色の粘稠な液体であつた。
し、水酸基価192、pH6.8、1,4−ビス（ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン１モル当りのエチレンオキサイド全付加
量8.8モルの淡黄色の粘稠な液体であつた。
参考例２ 参考例１と同様の反応容器に1,4−ビス（ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン5kgと水酸化カリウムのフレーク50gを
仕込み、水酸化カリウムを溶解させた後、減圧下に反応
容器内に窒素を吹き込んで脱水した。
トキシ）ベンゼン5kgと水酸化カリウムのフレーク50gを
仕込み、水酸化カリウムを溶解させた後、減圧下に反応
容器内に窒素を吹き込んで脱水した。
この混合物にエチレンオキサイド20.5kgを７時間にわた
つて加え、以後、参考例１と同様に処理して、水分0.02
％を含有し、水酸基価110、pH6.7、1,4−ビス（ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン１モル当りのエチレンオキサイ
ド全付加量18.7モルの付加物を淡黄色の粘稠な液体とし
て得た。
つて加え、以後、参考例１と同様に処理して、水分0.02
％を含有し、水酸基価110、pH6.7、1,4−ビス（ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン１モル当りのエチレンオキサイ
ド全付加量18.7モルの付加物を淡黄色の粘稠な液体とし
て得た。
参考例３ 参考例２において、エチレンオキサイド3kgを用いた以
外は、参考例２と同様にして、水分0.03％を含有し、水
酸基価407、pH7.0、1,4−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン１モル当りのエチレンオキサイド全付加量1.8
モルの付加物を淡黄色の粘稠な液体として得た。
外は、参考例２と同様にして、水分0.03％を含有し、水
酸基価407、pH7.0、1,4−ビス（ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン１モル当りのエチレンオキサイド全付加量1.8
モルの付加物を淡黄色の粘稠な液体として得た。
参考例４ 参考例１と同様の反応容器に1,4−ビス（ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン10kgと水酸化カリウムのフレーク150g
を仕込み、水酸化カリウムを溶解させた後、減圧下に反
応容器内に窒素を吹き込んで脱水した。
トキシ）ベンゼン10kgと水酸化カリウムのフレーク150g
を仕込み、水酸化カリウムを溶解させた後、減圧下に反
応容器内に窒素を吹き込んで脱水した。
この混合物に最初にプロピレンオキサイド16kgを６時間
にわたつて加え、次いで、エチレンオキサイド5kgを４
時間にわたつて加えて反応させ、以後、参考例１と同様
に処理して、水分0.04％を含有し、水酸基価188、pH6.
8、1,4−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン１モル当
りのエチレンオキサイド全付加量2.2モル、プロピレン
オキサイドの全付加量5.2モルの付加物を淡黄色の粘稠
な液体として得た。
にわたつて加え、次いで、エチレンオキサイド5kgを４
時間にわたつて加えて反応させ、以後、参考例１と同様
に処理して、水分0.04％を含有し、水酸基価188、pH6.
8、1,4−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン１モル当
りのエチレンオキサイド全付加量2.2モル、プロピレン
オキサイドの全付加量5.2モルの付加物を淡黄色の粘稠
な液体として得た。
実施例１〜５及び比較例１及び２ 第１表に示す処方の組成物を調製し、鉄からなる1000mm
×250mm×10mmの金型を50±５℃とし、ヘネツケ社製の
発泡機を用いて、３分間加熱発泡させ、硬質ウレタンフ
オームを製造した。第１表にその物性を示す。
×250mm×10mmの金型を50±５℃とし、ヘネツケ社製の
発泡機を用いて、３分間加熱発泡させ、硬質ウレタンフ
オームを製造した。第１表にその物性を示す。
尚、第１表において、ポリオールＡはシヨ糖／グリセリ
ンのプロピレンオキサイド付加物（水酸基価460）、ポ
リオールＢはトリメチロールプロパンのエチレンオキサ
イド付加物（水酸基価920）、ポリオールＣは1,4−ビス
（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンのエチレンオキサイド
付加物（水酸基価110）、ポリオールＤはエチレンジア
ミンへのプロピレンオキサイド付加物（水酸基価50
0）、ポリオールＥはシヨ糖／ジプロピレングリコール
へのプロピレンオキサイド付加物（水酸基価500）を示
す。また、ポリイソシアネートとしては、ポリフエニレ
ンポリメチレンポリイソシアネート（日本ポリウレタン
（株）製ミリオネートMR−200）を用いた。
ンのプロピレンオキサイド付加物（水酸基価460）、ポ
リオールＢはトリメチロールプロパンのエチレンオキサ
イド付加物（水酸基価920）、ポリオールＣは1,4−ビス
（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンのエチレンオキサイド
付加物（水酸基価110）、ポリオールＤはエチレンジア
ミンへのプロピレンオキサイド付加物（水酸基価50
0）、ポリオールＥはシヨ糖／ジプロピレングリコール
へのプロピレンオキサイド付加物（水酸基価500）を示
す。また、ポリイソシアネートとしては、ポリフエニレ
ンポリメチレンポリイソシアネート（日本ポリウレタン
（株）製ミリオネートMR−200）を用いた。
物性測定において、曲げ強度及び曲げ弾性率は、13×11
0×10mm（厚み）の試験片を調製し、スパン50.8mmにて
測定した。また、圧縮強度は、30×30×10mm（厚み）の
試験片を調製し、厚み方向に30％圧縮した。
0×10mm（厚み）の試験片を調製し、スパン50.8mmにて
測定した。また、圧縮強度は、30×30×10mm（厚み）の
試験片を調製し、厚み方向に30％圧縮した。
次に、得られた硬質フオームを100℃の温度にて1000時
間放置した後、同様にして、曲げ強度、曲げ弾性率及び
圧縮強度を測定し、耐久試験後の物性として示す。
間放置した後、同様にして、曲げ強度、曲げ弾性率及び
圧縮強度を測定し、耐久試験後の物性として示す。
本発明による硬質ウレタンフオームは、強度及び脆性の
バランスにすぐれると共に、耐熱性にすぐれ、耐久試験
後にも物性の低下がない。
バランスにすぐれると共に、耐熱性にすぐれ、耐久試験
後にも物性の低下がない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71/02 ＬＱＣ // Ｃ０７Ｃ 43/23 Ｄ 7419−4Ｈ
Claims (2)
- 【請求項１】硬質ウレタンフオームの製造において、芳
香族ポリイソシアネートと組合わせて、ポリオール成分
として用いられる組成物であつて、 （ａ）一般式 （式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を示し、ｍ及
びｎは１以上の数であつて、ｍ＋ｎ＝３〜40である。） で表わされるポリオール20〜50重量％、及び （ｂ）３官能以上の多価アルコール及びポリアミノ化合
物から選ばれる少なくとも１種へのアルキレンオキサイ
ド付加物 を含有することを特徴とする硬質ウレタンフオーム用ポ
リオール組成物。 - 【請求項２】前記一般式で表わされるポリオールが水酸
基価50〜480を有することを特徴とする請求項第１項記
載の硬質ウレタンフオーム用ポリオール組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17679688 | 1988-07-15 | ||
| JP63-176796 | 1988-07-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02138326A JPH02138326A (ja) | 1990-05-28 |
| JPH0791355B2 true JPH0791355B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=16019993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1181568A Expired - Fee Related JPH0791355B2 (ja) | 1988-07-15 | 1989-07-13 | 硬質ウレタンフオーム用ポリオール組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0791355B2 (ja) |
| CA (1) | CA1340033C (ja) |
| MX (1) | MX170184B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3490431B2 (ja) | 2000-06-13 | 2004-01-26 | 東洋ゴム工業株式会社 | ポリウレタン発泡体の製造方法、ポリウレタン発泡体及び研磨シート |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59197417A (ja) * | 1983-04-23 | 1984-11-09 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリウレタン用鎖延長剤 |
| JPS6076525A (ja) * | 1983-10-01 | 1985-05-01 | Sanyo Chem Ind Ltd | ウレタン組成物 |
-
1989
- 1989-07-13 JP JP1181568A patent/JPH0791355B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-07-13 MX MX1679289A patent/MX170184B/es unknown
- 1989-07-14 CA CA 605707 patent/CA1340033C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX170184B (es) | 1993-08-10 |
| JPH02138326A (ja) | 1990-05-28 |
| CA1340033C (en) | 1998-09-08 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |