CZ114098A3 - Vodou nadouvané pěnové materiály absorbující energii - Google Patents

Vodou nadouvané pěnové materiály absorbující energii Download PDF

Info

Publication number
CZ114098A3
CZ114098A3 CZ981140A CZ114098A CZ114098A3 CZ 114098 A3 CZ114098 A3 CZ 114098A3 CZ 981140 A CZ981140 A CZ 981140A CZ 114098 A CZ114098 A CZ 114098A CZ 114098 A3 CZ114098 A3 CZ 114098A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
isocyanate
parts
content
foam material
Prior art date
Application number
CZ981140A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ294798B6 (cs
Inventor
Neil H. Nodelman
David D. Steppan
Mark A. Davolio
David F. Sounik
Alan D. Bushmire
Original Assignee
Bayer Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Corporation filed Critical Bayer Corporation
Publication of CZ114098A3 publication Critical patent/CZ114098A3/cs
Publication of CZ294798B6 publication Critical patent/CZ294798B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4816—Two or more polyethers of different physical or chemical nature mixtures of two or more polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6552—Compounds of group C08G18/63
    • C08G18/6558—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6564—Compounds of group C08G18/63 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S521/902—Cellular polymer containing an isocyanurate structure

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

Vynález se týká vodou nadouvaných pěnových materiálů, které jsou schopné absorbovat energii.
Dosavadní stav techniky
Pěnové materiály na bázi urethanu schopné absorbovat energii jsou podle dosavadního stavu techniky známé. V dříve publikovaných literárních pramenech je všeobecně uváděno použití nadouvadel představovaných halogenovanými uhlovodíky (viz například patent Spojených států amerických č.
926 866). Kromě toho bylo publikováno značné množství patentů týkajících se vodou nadouvaných a energii absorbujících pěnových materiálů na bázi polyolů (plněné polyoly) získávaných polymerací směsí obsahujících styrenové a akrylonitrilové monomery, která je prováděna v polyetherech (viz například patenty Spojených států amerických č. 4 116 893, 4 190 712, 4 212 954, 4 866 102, 5 216 041 a 5 232 957). Další patentované metody se týkají použití zesilovacích činidel vykazujících relativně nízkou molekulovou hmotnost (viz například patenty Spojených států amerických č. 4 282 330, 5 143 941 a 5 167 884) nebo použití různých polyolů, jako například ethylenoxidových aduktů Mannichových kondenzátů (patent Spojených států amerických č. 4 371 629), alkoxylovaného toluendiaminu (patent Spojených států amerických č. 4 614 754), nebo polyolů odvozených od propylenglykolu nebo ethylendiaminu (patent Spojených států amerických č. 5 187 204). Další patentované technologie popisují použití vodou nadouvaných a energii ····· · · 4> · o · · ··· ··· ···· ···· · · · ♦ · · ·· • · · · ·····« ··· « · • · · · · «·» ···«·· ·· · ·· * · absorbujících pěn jako flexibilních pěnových materiálů (patenty Spojených států amerických č. 4 981 880 a 5 489 618.
Zatímco systémy vycházející z některého z výše zmíněných patentů nacházejí komerční využití, stále jsou hledány systémy, které by byly použitelné při přípravě pěnových materiálů schopných absorbovat energii a nateriálů, které by vyhovovaly velkému množství různých specifikací, jako například specifikacím vyžadovaným společností Ford, a které by rovněž vyhovovaly nárokům komerční výroby či komerčního zpracování požaduj ícímu dosažení času uzavření formy většího než sedmnáct (17) sekund a dále dosažení času vyjmutí produktu z formy nepřevyšujícího tři (3) minuty. Podle dosavadního stavu techniky jsou známé systémy, u nichž čas uzavření formy dosahuje hodnot nižších než dvanáct (12) sekund (patent Spojených států amerických č. 5 449 700). U těchto systémů ovšem jednak nejsou používány povrchově aktivní látky způsobující otevření buněčné struktury, a dále tyto systémy nevyžadují použití polyetherpolyolů vykazujících vysokou molekulární hmotnost. Výraz čas uzavření formy je definován jako časový úsek mezi počátkem zavádění pěnotvorných reakčních složek do formy a uzavřením této formy. Výraz čas vyjmutí produktu z formy je definován jako časový úsek mezi počátkem zavádění pěnotvorných reaktantů do formy a vyjmutím dokončeného produktu z této formy.
Podstata vynálezu
Vynález se týká isokyanátových reakčních směsí a pěnových materiálů vytvářených z těchto směsí. Konkrétně je možno uvést, že podle předmětného vynálezu tyto isokyanátové • a reaktivní směsi obsahují:
a) jeden nebo více neplněných polyetherpolyolů, u nichž se zastoupení hydroxylových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od 1,5 do 3, au nichž se molekulová hmotnost pohybuje v rozmezí od 1500 do 8000, přičemž obsah těchto polyetherpolyolů se pohybuje v rozmezí od přibližně 17 % do přibližně 85 % hmotnostních;
b) jeden nebo více polyetherpolyolů obsahujících neterciární amin, u nichž se zastoupení hydroxylových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od 3 do 8 a u nichž se molekulová hmotnost pohybuje v rozmezí od 150 do 1000, přičemž obsah těchto neterciárních aminů se pohybuje v rozmezí od přibližně 12 % hmotnostních do přibližně 80 % hmotnostních;
c) jeden nebo více sekundárních nebo primárních diaminů nebo aminoalkoholů, jejichž obsah se pohybuje v rozmezí od přibližně 0 % do přibližně 4 % hmotnostních;
d) vodu, jejíž obsah se pohybuje v rozmezí od přibližně 3 % hmotnostních do přibližně 12 % hmotnostních;
kde výše vyznačená hmotnostní procenta j sou vztažena celkovou hmotnost této isokyanátové reakční směsi a kde celkový součet těchto procent činí 100 %.
Vynález se navíc týká vodou nadouvaných pěnových materiálů schopných absorbovat energii, které jsou získávány reakcí:
A) výše popsané isokyanátové reakční směsi;
• ·
B) polymethylenpoly(fenylisokyanátu), který obsahuje methylenbis(fenylisokyanát) v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 40 % hmotnostních do přibližně 85 % hmotnostních, a u něhož se obsah isokyanátových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od přibližně 20 % hmotnostních do přibližně 35 % hmotnostních, přičemž obsah tohoto isokyanátu je volen tak, aby se isokyanátový index směsi všech isokyanátových reaktivních složek a tohoto isokyanátu pohyboval v rozmezí od přibližně 150 do přibližně 250;
C) silikonového povrchově aktivního činidla způsobujícího otevření buněčné struktury, jehož obsah se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,3 do přibližně 4 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů složky A;
D) přinejmenším dvou různých trimerizačních katalyzátorů, jejichž obsah se pohybuje v rozmezí od přibližně 2 hmotnostních dílů do přibližně 13 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů složky A;
E) přinejmenším jednoho nebo více katalyzátorů představovaných terciárními aminy pro katalyzování reakce mezi isokyanátovými funkčními skupinami a hydroxylovými funkčními skupinami, přičemž obsah těchto katalyzátorů se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,5 do přibližně 5,5 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů složky A.
Cílem vynálezu je tedy vytvoření nové polyolové směsi umožňující přípravu pěnových materiálů, které jsou schopné absorbovat energii a které vyhovují výše uvedeným specifikacím vyžadovaným společností Ford a které rovněž vyhovuj í nárokům komerční výroby požaduj ícím dosažení času • · • · uzavření formy většího než sedmnáct (17) sekund a dále dosažení času vyjmutí produktu, nepřevyšujícího tři (3) minuty.
Dalším cílem vynálezu je umožnit využití širokého rozsahu obsahů vody při výrobě tvarovaných pěnových materiálů zahrnujících isokyanurátové funkční skupiny (trimer) a vykazujících různé hustoty, s tím, že tyto materiály budou vykazovat dobrou rozměrovou stabilitu a velmi stejnoměrnou schopnost absorbovat energii.
Cílem vynálezu je dále umožnit jednoduché nastavení obsahu vody tak, aby byla dosažena potřebná hustota a aby získaný pěnový materiál odpovídal výše zmíněným požadavkům kladeným společností Ford.
Dalším cílem vynálezu je vyhnout se použití terciárních aminopolyolů, které přispívají k urychlení průběhu reakce pěnového materiálu, což vede ke vzrůstu obsahu uzavřených buněk a tím také ke zvýšení tlaku tohoto pěnového materiálu ve tvarovací formě.
Cílem vynálezu je rovněž vyhnout se použití finančně náročných plněných polyolů při současném umožnění přípravy pěnových materiálů vykazujících velmi nízké formovací tlaky a dobrou tvarovatelnost.
Pěny v provedení podle vynálezu j sou vodou nadouvané, energii absorbující pěny získávané reakcí specifikované isokyanátové reaktivní směsi s polymethylenpoly(fenylísokyanátem).
Tato isokyanátová reaktivní směs (A) zahrnuje následující specifické složky:
(a) neplněný polyetherpolyol, u něhož se zastoupení hydroxylových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od 1,5 do 3, jehož molekulová hmotnost se pohybuje v rozmezí od 1500 do 8000, a který vykazuje hodnotu hydroxylového čísla pohybující se v rozmezí od 10 do 112;
(b) polyetherpolyol obsahující neterciární amin, u něhož se zastoupení hydroxylových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od 3 do 8, jehož molekulová hmotnost pohybuje v rozmezí od 150 do 1000, a který vykazuje hodnotu hydroxylového čísla pohybující se v rozmezí od 168 do 1250;
(c) případně potom jeden nebo více primárních nebo sekundárních diaminů nebo aminoalkoholů a (d) vodu, jejíž množství se pohybuje v rozmezí od 3 % do 12 % hmotnostních.
Polyetherpolyoly použité ve složkách (A)(a) a (A)(b) a postupy přípravy těchto polyetherpolyolů j sou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti dobře známé. Polyhydroxylová iniciační činidla, jako například glycerol, propylenglykol nebo sacharosa j sou přivedeny k reakci buď s ethylenoxidem nebo s propylenoxidem, případně s oběma, přičemž tato reakce je provedena mechanismem buď postupné nebo statistické blokové polymerace s pomocí zásaditého katalyzátoru, jako například hydroxidu draselného KOH.
Primární nebo sekundární aminoalkoholy jsou připravovány reakcí amoniaku (1 mol) buď s ethylenoxidem nebo s propylenoxidem (1 nebo 2 moly). Primární diaminy, jako například diethyltoluendiamin (DEDTA), jsou připravovány dinitrací toluenu, která je následována redukcí na diamin. Následně je provedena Friedelova-Craftsova ethylace kruhu. Mezi vhodné primární nebo sekundární diaminy • · · · • · nebo aminoalkoholy je možno zařadil: diethanolamin, monoethanolamín, DETDA a 2-methyl-1,5-pentandiamin (dodávaný pod názvem DYTEK A společností DuPont).
Polymethylenpoly(fenylisokyanáty) použitelné v provedení podle vynálezu j sou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti známé, přičemž jsou připravovány reakcí fosgenu s anilin/formaldehydovými kondensáty. Postupy přípravy těchto anilin/formaldehydových kondenzátů a výsledné polyisokyanáty jsou popsány v literatuře a v mnoha patentech, jako například v patentech Spojených států amerických č. 2 683 730, 2 950 263, 3 012 008,
344 162 a 3 362 979. Isokyanáty vhodné k použití podle předmětného vynálezu obsahuj i přibližně 40 % hmotnostních až přibližně 85 % hmotnostních methylenbis(fenylisokyanát)u a dále vykazují obsah isokyanátových funkčních skupin pohybující se v rozmezí od přibližně 20 % hmotnostních do přibližně 35 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od přibližně 30 % hmotnostních do přibližně 35 % hmotnostních, ve zvlášť výhodném provedení v rozmezí od přibližně 31 % hmotnostních do přibližně 33 % hmotnostních. Jak bylo uvedeno výše, isokyanátový index celého tohoto systému se pohybuje v rozmezí od přibližně 150 do přibližně 250.
Voda je v provedení podle vynálezu použita v množství, které se pohybuje v rozmezí od přibližně 3 % hmotnostní do přibližně 12 % hmotnostních, ve výhodném provedení v rozmezí od přibližně 4 % hmotnostních do přibližně 10 % hmotnostních.
Silikonová povrchově aktivní činidla způsobující otevření buněčné struktury, která jsou použita v množství pohybuj ícím se v rozmezí od přibližně 0,3 % hmotnostního do přibližně 4 % hmotnostních, jsou z dosavadního stavu -techniky v dané oblasti dobře známá. Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou tato činidla způsobující otevření buněčné struktury použita v množství pohybuj ícím se v rozmezí od přibližně 0,5 % hmotnostního do přibližně 2,0 % hmotnostních. Ve výhodném provedení podle vynálezu jsou jako povrchově aktivní činidla způsobující otevření buněčné struktury použity polyethersiloxany, ve zvlášt: výhodném provedení polyethersiloxany rozpustné ve vodě. Tyto sloučeniny všeobecně obsahují polydimethylsiloxanové skupiny připojené ke kopolymeru ethylenoxidu a propylenoxidu. Příklady vhodných povrchově aktivních činidel způsobujících otevření buněčné struktury zahrnují činidlo dodávané společností Air Products pod obchodním názvem DC-5244 a činidla dodávaná společností VITCO pod obchodními názvy L-3801 a L-3803. V provedení podle vynálezu mohou rovněž být použita známá polysiloxanová povrchově aktivní činidla všeobecně používaná v oblasti chemie polyurethanových sloučenin.
Reakční směs musí rovněž obsahovat přinejmenším dva různé trimerizační katalyzátory, jejichž množství se pohybuje v rozmezí od přibližně 2 % hmotnostních do přibližně 13 % hmotnostních. Ve výhodném provedení podle vynálezu se množství těchto trimerizačních katalyzátorů v reakční směsi pohybuje v rozmezí od přibližně 3 % hmotnostní do přibližně 10% hmotnostních. Trimerizační katalyzátory (to znamená katalyzátory, které podporují samopolymerační reakci isokyanátových skupin) jsou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti známé. Mezi vhodné trimerizačními katalyzátory je možno zahrnout silné zásady, jako například kvarterní amoniové hydroxidy (jako • · • · · · · · · « ·« _ Q _ · *·· · · · · · ♦·· 27 4 9 9· 9 9 9·· 9 9999· • · · · 9 9 9·
9 9 99 9 9 · · *· · například benzyltrimethylamoniumhydroxid), hydroxidy alkalických kovů (jako například hydroxid draselný) a alkoxidy alkalických kovů (jako například methoxid sodný). Mezi dalšími vhodné katalyzátory je možno zahrnout materiály méně zásaditého charakteru, jako například soli karboxylových kyselin s alkalickými kovy (jako například acetát sodný, acetát draselný, 2-ethylhexanoát draselný, adipát draselný a benzoát sodný), N-alkyl-ethyleniminy, tris(3-dimethyl-aminopropyl)hexahydro-s-triazin, ftalimid draselný a terciární aminofenoly, jako například aminofenoly popsané v patentu Spojených států amerických č. 4 169 921 (jako například 2,4,6-tris-(N,N-dimethylaminomethyl)fenol). Mezi příklady komerčně dostupných trimerizačních katalyzátorů je možno zahrnout acetát draselný v ethylenglykolu dodávaný společností Air Products pod názvem Polycat 46, 2-ethylhexanoát draselný v diethylenglykolu dodávaný společností Air Products pod názvem Dabco K-15, směs kvartérního amoniumformiátu a terciárního aminu dodávaná společností Air Products pod názvem DABCO TMR-5, hexahydro-1,3,5-tris(3-dimethylaminopropyl)triazin dodávaný společností Ele Company pod názvem Pel-Cat 9640 a společností Air Products pod názvem Polycat 41, 2,4,6-tris(N,N-dimethyl-aminomethyl)-fenol dodávaný společností Ele pod názvem Pel-Cat 9529 a společností Air Products pod názvem TMR-30, Hexchem 977 od společnosti Hexchem a Pel-Cat 9540A od společnosti Ele.
Reakční směs může rovněž zahrnovat přinejmenším jeden katalyzátor představovaný terciárním aminem pro katalyzování reakce mezi isokyanátovými skupinami a hydroxylovými skupinami (to znamená urethanový katalyzátor), přičemž množství tohoto katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,5 % hmotnostního do přibližně 5,5 % • · · · · hmotnostních. Ve výhodném provedení podle vynálezu je tento katalyzátor představovaný terciárním aminem přítomen v reakční směsi v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 1 % hmotnostního do přibližně 4% hmotnostních. Tyto urethanové katalyzátory j sou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti všeobecně známé a mezi tyto látky je možno zahrnout terciární aminy, jako například triethylamin, tributylamin, N-methylmorfolin, N-ethylmorfolin, N-kokosmorfolin, Ν,Ν,Ν’ ,N’ ’-tetramethylethylendiamin, 1,4-diazabicyklo-(2,2,2)-oktan,
N-methyl-N’-dimethylaminoethylpiperazin,
N,N-dimethylbenzylamin, bis- (Ν,Ν-diethylaminoethyl)-adipát,
N,N-diethylbenzylamin, pentamethyldiethylentriamin,
N,N-dimethylcyklohexylamin,
Ν,Ν,Ν’ , N ’’-tetramethy1-1,3-butandiamin, N,N-dimethyl-p-fenylethylamin, 1,2-dimethylimidazol, 2-methylimidazol a podobné další látky. V provedení podle vynálezu mohou rovněž být použity komerčně dostupné terciární aminy, jako například Niax AI a Niax A107 dodávané společností Union Carbide, Thancat DD dodávaný společností Texaco a podobné látky. V provedení podle vynálezu mohou jako katalyzátor být rovněž použity Mannichovy zásady získané ze sekundárních aminů, jako například dimethylaminu a aldehydů, ve výhodném provedení formaldehydu nebo ketonů, jako například acetonu, methylethylketonu nebo cyklohexanonu a fenolů, jako například fenolnonylfenolu nebo bisfenolu. Jako katalyzátory mohou rovněž být použity silaaminy zahrnující vazbu uhlík-křemík popsanou například v německém patentu č. 1 229 290 a v patentu Spojených států amerických č. 3 620 984. Jako příklad těchto katalyzátorů je možno uvést 2,2,4-trimethyl-2-silamorfolin a 1,3-diethylaminoethyltetramethyldisiloxan.
• · • ·
Reakční směs může rovněž obsahovat dostatečné množství karboxylové kyseliny potřebné k neutralizaci těchto katalyzátorů představovaných terciárními aminy. K reakční směsi může potom být navíc přidáno přebytkové množství karboxylové kyseliny, které se pohybuje v rozmezí od 10 % hmotnostními do 100 % hmotnostních, přičemž tato procenta j sou vztažena na celkové ekvivalenty těchto karboxylátových trimerizačních katalyzátorů.
Vzájemná reakce těchto složek může být v provedení podle vynálezu provedena známými způsoby, přičemž mohou být použita mechanická zařízení, jako například zařízení popsaná v patentu Spojených států amerických č. 2 764 565. Podrobnosti týkající se výrobního zařízení, které může být použito v provedení podle vynálezu mohou být nalezeny v publikaci Kunststoff-Handbuch (Volume VII, published by Vieweg and Hochtlen, Carl-Hanser- Verlag, Munich, 1966, strany 121 and 205).
Pěnotvorná reakce vedoucí ke tvorbě pěnových materiálů probíhá uvnitř forem. V provedení podle vynálezu je pěnotvorná reakční směs přivedena do formy, která může být vytvořena z kovu, jako například z hliníku nebo z plastických (umělohmotných) materiálů, jako například z epoxidové pryskyřice. Tato reakční směs vzpění uvnitř této formy a vytvoří tak vytvarovaný produkt. Tento proces napěnění uvnitř těchto forem je prováděn tak, aby povrch vytvořeného produktu vykazoval nebuněčnou strukturu (slupku). V provedení podle vynálezu je tohoto požadovaného výsledku dosaženo tím, že je do formy přivedeno právě dostačující množství pěnotvorné reakční směsi tak, aby tato forma byla po dokončení reakce vyplněna pěnovým materiálem.
• ·
Pokud je pěnotvorná reakce prováděna uvnitř forem jsou v provedení podle vynálezu často používány tzv. vnější rozpojovací prostředky (neboli prostředky pro snadné vyjmutí produktu z formy), které jsou z dosavadního stavu techniky v dané oblasti dobře známé, jako například silikonové vosky a oleje. Tento proces může rovněž být proveden s pomocí tzv. vnitřních rozpojovacích prostředků, které mohou být v případě potřeby použity v kombinaci s vnějšími rozpojovacími prostředky, například popsanými v německých Offenlegungsschrift č. 2 121 670 a 2 307 589.
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude v dalším blíže popsán s pomocí konkrétních příkladů provedení, které jsou ovšem pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah vynálezu. Pokud není vyznačeno jinak, představují všechny díly uvedené v příkladech hmotnostní díly a procenta uvedená v příkladech představují hmotnostní procenta.
V dále uvedených příkladech byly použity následující materiály:
(A) POLYOL A: styren-akrylonitrilový polymerní polyol vykazující obsah tuhých látek přibližně 28 %, který je komerčně dodávaný společností Areo Chemicals pod názvem Arcol E-519. Tento polymerní polyol vykazuje hodnotu hydroxylového čísla přibližně 25,4, zastoupení funkčních skupin přibližně 3 a hodnotu hmotnostního poměru PO:EO 81:19.
(B) POLYOL B: styren-akrylonitrilový polymerní polyol vykazující obsah tuhých látek 45%. Tento polymerní polyol vykazuje hodnotu hydroxylového čísla 28, zastoupení funkčních skupin přibližně 3 a je 100% PO.
(C) POLYOL C: sacharozou/propylenglykolem iniciovaný propylenoxidpolyether vykazuj ící průměrné zastoupení hydroxylových funkčních skupin přibližně 5,24 a hodnotu hydroxylového čísla 470.
(D) POLYOL D: glycerinem iniciovaný propylenoxidpolyether vykazuj ící zastoupení hydroxylových funkčních skupin 3 a hodnotu hydroxylového čísla 1050.
(E) POLYOL E: glycerinem iniciovaný propylenoxidpolyol vykazuj ící zastoupení hydroxylových funkčních skupin 3 a hodnotu hydroxylového čísla 56.
(F) POLYOL F: glycerinem iniciovaný propylenoxid/ethylenoxidpolyether (hmotnostní poměr PO vůči EO přibližně 5:1) vykazující zastoupení hydroxylových funkčních skupin 3 a hodnotu hydroxylového čísla 28.
(G) POLYOL G: sacharozou/propylenglykolem iniciovaný propylenoxidpolyether vykazující průměrné zastoupení hydroxylových funkčních skupin přibližně 6,18 a hodnotu hydroxylového čísla 340.
(H) POLYOL H: glycerinem iniciovaný polyol vykazující zastoupení hydroxylových funkčních skupin 3 a hodnotu hydroxylového čísla 46, přičemž 11% oxidové hmotnosti je představováno ethylenoxidem.
(I) POLYOL I: glycerinem/propylenglykolem iniciovaný polyether vykazující zastoupení funkčních skupin přibližně 2,9 a hodnotu hydroxylového čísla 56, přičemž 10 % oxidové hmotnosti je představováno ethylenoxidem.
(J) DEOA-LF: 85% diethanolamin/15% voda (K) DC-5244: silikonový povrchově aktivní přípravek způsobující otevření buněčné struktury, komerčně dodávaný společností Air Products.
(L) L3801: silikonový povrchově aktivní přípravek způsobující otevření buněčné struktury, komerčně dodávaný společností VITCO.
«· * • · (M) L3803: silikonový povrchově aktivní přípravek způsobující otevření buněčné struktury, komerčně dodávaný společností VITCO.
(N) Dabco X8136: trimerizační katalyzátor, který je představován směsí kvarterního amoniumformiátu a terciárního aminu, komerčně dodávaný společností Air Products.
(O) Dabco K-15: 2-ethylhexoát draselný v diethylenglykolu, komerčně dodávaný společností Air Products.
(P) PC-46: Polycat 46, octan draselný v ethylenglykolu, komerčně dodávaný společností Air Products.
(Q) NIAX AI: katalyzátor představovaný terciárním aminem (70% roztok bis(dimethylaminoethyl)etheru), komerčně dodávaný společností Union Carbide.
(R) Dabco 33LV: 33% roztok triethylendiaminu, komerčně dodávaného společností Air Products.
(S) Dabco TMR-5: trimerizační katalyzátor, který je představován směsí kvarterního amoniumformiátu a terciárního aminu, komerčně dodávaný společností Air Products. T) Voda.
(U) Kyselina 2-ethylhexanová.
(V) IS01: polymethylenpoly(fenylisokyanát) obsahující přibližně 45 % hmotnostních diisokyanátu, vykazující obsah isokyanátových skupin přibližně 31,5 %, ekvivalentní hmotnost přibližné 133 a hodnotu viskozity při teplotě °C přibližně 200 mPa.s, komerčně dodávaný společností Bayer Corporation.
(V) IS02: polymethylenpoly(fenylisokyanát) vykazující obsah isokyanátových skupin přibližně 32,2 %, obsahující přibližně 58 % hmotnostních diisokyanátu, v němž tento diisokyanát zahrnuje přibližně 13% hmotnostních
2,4’-methylenbis(fenylisokyanátu) a přibližně 45% hmotnostních 4,4’-methylenbis(fenylisokyanátu), komerčně dodávaný společností Bayer Corporation pod názvem MONDUR 582.
• · · · · · ·· ··· · · · · ···· • · · · ···« · ··· ·« • · · · · ·♦ • · · ·· · · · «·
Vysokotlaké pěnotvorné zařízení schopné vytvářet tvarované bloky o velikosti 10’’x 10’’x 2,5’’ (25,4 cm x 25,4 cm x 6,35 cm) bylo vybaveno dvěma (2) axiálními pístovými čerpadly typu REXROTH 12 a směšovací hlavou typu HENNECKE mQ-8. Produkty byly vytvářeny s použitím otevřeného způsobu odlévání s pomocí formy, která byla vyrobena z hliníku. Vstřikovací tlak činil 135 barů (13,5 MPa) na straně polyolu a 145 barů (14,5 MPa) na straně isokyanátu. Průtok směšovací hlavou byl udržován na hodnotě 136 g/s. Polyolová směs byla připravena v uvedených poměrech a spolu s isokyanátem zahřáta na teplotu 30 °C. V rámci srovnávacího příkladu byla použita formovací teplota 72 °C. V rámci příkladů provedení podle vynálezu byla použita formovací teplota 66 °C. Všechny vytvořené bloky byly vyjmuty z formy po uplynutí tří minut, přičemž jako vnější rozpojovací prostředek byla použita látka Chemtrend RCTV A-6040.
Složení použitá v příkladech jsou ukázána v následující tabulce 1 (všechna množství jsou uvedena v hmotnostních dílech). Příklad č.l byl příkladem srovnávacím. Tento příklad představoval plněný polyolový systém, u něhož byl dosažen čas uzavření formy (čas dosažení vrchní části formy) jedenáct (11) sekund. V příkladu č.9, který vycházel ze stejného složení jako příklad č.l, byla použita stejná hustota (2,0 pcf) a rovněž také vyšší hustota (2,55 pcf). Ve všech dalších příkladech byla potom použita hustota 2,0 pcf, s výjimkou příkladu 6, u kterého byla rovněž použita hustota 2,55 pcf. Časový úsek potřebný k úplnému vyplnění formy se u všech těchto systémů pohyboval v rozmezí od 18 do 21 sekund, což bylo překvapivě hodnoty o 64 % až 90 % vyšší oproti srovnávacímu příkladu. Čas vyjmutí produktu zůstával u všech příkladů na hodnotě 3 minuty, což byla stejná hodnota jako u srovnávacího příkladu.
V nárazovém testu byly pěnové bloky o rozměrech x 10 x 2,5 palce (24,5 cm x 24,5 cm x 6,35 cm) podrobeny nárazům válcové hlavice o velikosti 6 palců (14,7 cm) opatřené kovovým beranem o hmotnosti 43 liber (19,52 kilogramu), která se pohybovala rychlostí 12 mil/hodinu (19,308 km/hodinu). Tímto způsobem byly získány křivky závislosti výchylky na síle. Maximální síla, maximální výchylka a účinnost přestupu energie do pěnového materiálu jsou ukázány v tabulce. Při úrovni hustoty jádra 2,0 pcf vykazovaly všechny příklady maximální sílu přibližně 2200 ± 100 liber (9790 ± 445 N). Všechny maximální výchylky vykazovaly hodnotu 1,9 ± 0,1 palce (4,66 ± 0,245 cm). Všechny pěnové materiály navíc vykazovaly přibližně 90% účinnost. Tato skutečnost znamená, že při nárazu docházelo jen k velmi malému odrazu a většina energie byla pohlcena deformací pěnového materiálu. Příklady 6 a 9 vykazovaly při vysoké hustotě podobné hodnoty maximální síly (přibližně 2400 liber (10680 N)) a účinností (přibližně 90%).
• · ·· ·· « ·· • · • · · · ···· · ··· · · • · · · · · · • · · · · · ·
Tabulka 1 - Složení směsí
1 2 3 4
Polyol A 36,1
Polyol B 31,6
Polyol C 17
Polyol D 0,5
Polyol E 18 18 18
Polyol F 28,6 28,6 28,6
Polyol G 39,6 39,6 39,6
DEOA-LF 1 1 1
Glycerin 1,5
DE-5244 0,5 1
L3801 1
L3803 1
DABCO X8136 3,1
K-15 3
DABCO 33-LV 0,9
DABCO TMR-5 3 3 3
PC-46 3 3 3
Niax A-l 0,5 0,3 0,3 0,3
Voda 6,8 6,8 6,8 6,8
Iso 2 269
Iso 1 270 270 270
• ·
Tabulka 1 - Charakteristiky
1 2 3 4
ZPRACOVÁNÍ
Index 200 180 180 180
Hustota (pcf) 1,99 2 2,01 2,04
Nárazový test - Válcová hlavice (ópalců) 43 liber Rychlost beranu - 12 mil/hod
Max. síla (liber) 2113 2338 2306 2239
Max. výchylka(palců) 1,9 2,03 2,02 1,92
Účinnost (%) 92,2 91,5 89 89,2
REAKTIVITA
Čas dosažení pěnové konzistence (s) 3 5 4 4
Čas vzpěnění do celého objemu formy (s) 11 18 21 21
Čas dosažení gelové konzistence (s) 16 24 24 24
Čas dosažení nelepivého stavu (s) 23 34 35 35
• ·
- 19 Tabulka 1 - Složení směsí (pokračování)
5 6 7 8 9
Polyol G 42,8 39,6 42,8 39,6
Polyol H 42,8
Polyol F 28,6 28,6
Polyol C 17
Polyol E 18 18
Polyol D 0,5
Polyol I 42,8
Kys. 2-ethylhexanová 2,4
Polyol A 36,1
Polyol B 31,6
Glycerin 1,5
DC 5244 0,5
DEOA-LF 1 1
L3803 1,5 1 1,5 1
DABCO 33-LV 0,5 1 0,5 0,9
DABCO TMR-5 3 3 3
DABCO K-15 3 3
Niax A-l 0,4 0,4 0,4 0,3 0,3
DABCO X8136 3,1
PC-46 3 3 3 3
Voda 6,8 6,8 6,8 6,8 6,8
Iso 2 270,9 280,6 277,1 271,7
Iso 1 271,1
Tabulka 1 - Charakteristiky (pokračování)
5 6 7 8 9
ZPRACOVÁNÍ
Index 180 180 180 180 200
Hustota (pcf) 2,00 1,98 2,54 1,94 2,41 2 2,56
Nárazový test - Válcová hlavice (ópalců) 43 liber Rychlost beranu - 12 mil/hod
Max. síla (liber) 2264 2304 2429 2288 2343 2232 2368
Max.výchylka(palců) 1,91 1,84 1,54 1,98 1,62 1,76 2,05
Účinnost (%) 88,5 90,2 88,2 90,7 89,8 92,7 93,5
REAKTIVITY
Čas dosažení pěnové konzistence (s) 5 4 5 4
Čas vzpěnění do celého objemu formy (s) 18 21 18 21
Čas dosažení gelové konzistence (s) 22 24 22 26
Čas dosažení nelepivého stavu (s) 34 35 34 39
I přes skutečnost, že vynález byl pro ilustrační účely podrobně popsán, je zřejmé, že uvedené podrobnosti byly zmíněny pouze pro tyto účely, a že odborníci z dané oblasti techniky budou schopni vytvořit různé varianty provedení aniž se tím odchýlí od podstaty a účelu vynálezu s výjimkou omezení uvedených v patentových nárocích.

Claims (10)

1. Vodou nadouvané pěnové materiály absorbující energii vyznačující se tím, že jsou získávány reakcí:
(A) isokyanátové reakční směsi obsahující:
(a) jeden nebo více neplněných polyetherpolyolů, u nichž se zastoupení hydroxylových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od 1,5 do 3, au nichž se molekulová hmotnost pohybuje v rozmezí od 1500 do 8000, přičemž obsah těchto polyetherpolyolů se pohybuje v rozmezí od přibližně 17 % hmotnostních do přibližně 85 % hmotnostních;
(b) jeden nebo více polyetherpolyolů obsahujících neterciární amin, u nichž se zastoupení hydroxylových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od 3 do 8 a u nichž se molekulová hmotnost pohybuje v rozmezí od 150 do 1000, přičemž obsah těchto neterciárních aminů se pohybuje v rozmezí od přibližně 12 % hmotnostních do přibližně 80% hmotnostních;
(c) jeden nebo více sekundárních nebo primárních diaminů nebo aminoalkoholů, jejichž obsah se pohybuje v rozmezí od přibližně 0 % do přibližně 4 % hmotnostních;
(d) vodu, jejíž obsah se pohybuje v rozmezí od přibližně 3 % hmotnostních do přibližně 12 % hmotnostních;
kde výše vyznačená hmotnostní procenta jsou vztažena celkovou hmotnost této isokyanátové reakční směsi a kde celkový součet těchto procent činí 100%, (B) polymethylenpoly(fenylisokyanátu) , který obsahuje methylenbis(fenylisokyanát) v množství pohybujícím se v rozmezí od přibližně 40 % hmotnostních do přibližně 85 % hmotnostních, a u něhož se obsah isokyanátových funkčních skupin pohybuje v rozmezí od přibližně 20 % hmotnostních do přibližně 35 % hmotnostních, přičemž obsah tohoto isokyanátu (B) je volen tak, aby se isokyanátový index směsi všech isokyanátových reaktivních složek a tohoto isokyanátu pohyboval v rozmezí od přibližně 150 do přibližně 250;
(C) silikonového povrchově aktivního činidla způsobujícího otevření buněčné struktury, jehož obsah se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,3 do přibližně 4 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů složky (A);
(D) přinejmenším dvou různých isokyanátových trimerizačních katalyzátorů, jejichž obsah se pohybuje v rozmezí od přibližně 2 do přibližně 13 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů složky (A);
(E) katalyzátoru pro katalyzování reakce mezi isokyanátovými funkčními skupinami a hydroxylovými funkčními skupinami, přičemž obsah tohoto katalyzátoru se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,5 do přibližně 13 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů složky (A).
2. Pěnový materiál podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento amin je vybrán ze skupiny zahrnující diethanolamin, monoethanolamin, diethyltoluendiamin a
2-methyl-1,5-pentandiamin.
··*· • ·
3. Pěnový materiál podle nároku 1 vyznačující se tím, že tímto aminem je diethanolamin.
4. Pěnový materiál podle nároku 1 vyznačující se tím, že je provedeno přidání dostatečného množství karboxylové kyseliny k neutralizování uvedené složky (E).
5. Pěnový materiál podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsah isokyanátových skupin ve složce (B) se pohybuje v rozmezí od přibližně 30 % hmotnostních do přibližně 35 % hmotnostních.
6. Pěnový materiál podle nároku 5 vyznačující se tím, že tento obsah isokyanátových skupin ve složce (B) se pohybuje v rozmezí od přibližně 31 % hmotnostních do přibližně 33 % hmotnostních.
7. Pěnový materiál podle nároku 1 vyznačující se tím, že tento obsah vody se pohybuje v rozmezí od přibližně 4 % hmotnostních do přibližně 10 % hmotnostních.
8. Pěnový materiál podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsah tohoto silikonového povrchově aktivního činidla se pohybuje v rozmezí od přibližně 0,5 do přibližně 2,0 hmotnostních dílů na 100 hmotnostních dílů složky (A).
9. Pěnový materiál podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsah těchto přinejmenším dvou různých trimerizačních katalyzátorů se pohybuje v rozsahu od přibližně 3 do přibližně 10 hmotnostních dílů vztažených na 100 hmotnostních dílů složky (A).
10. Pěnový materiál podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsah tohoto přinejmenším jednoho katalyzátoru představovaného terciárním aminem se pohybuje v rozmezí od přibližně 1 do přibližně 4 hmotnostních dílů vztažených na 100 hmotnostních dílů složky (A).
CZ19981140A 1997-04-15 1998-04-15 Vodou nadouvaný pěnový materiál absorbující energii CZ294798B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/842,697 US5847014A (en) 1997-04-15 1997-04-15 Water blown, energy absorbing foams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ114098A3 true CZ114098A3 (cs) 1998-11-11
CZ294798B6 CZ294798B6 (cs) 2005-03-16

Family

ID=25288028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19981140A CZ294798B6 (cs) 1997-04-15 1998-04-15 Vodou nadouvaný pěnový materiál absorbující energii

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5847014A (cs)
EP (1) EP0872501B1 (cs)
JP (1) JP4688985B2 (cs)
KR (1) KR100530811B1 (cs)
BR (1) BR9801043A (cs)
CA (1) CA2234211C (cs)
CZ (1) CZ294798B6 (cs)
DE (1) DE69824912T2 (cs)
ES (1) ES2224304T3 (cs)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6455605B1 (en) * 1997-09-10 2002-09-24 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Foamable composition exhibiting instant thixotropic gelling
US6136879A (en) * 1997-10-28 2000-10-24 Tokai Rubber Industries, Ltd. Soft polyurethane foam, method of producing the same and vehicle interior member using the same
US6127443A (en) * 1998-11-06 2000-10-03 Bayer Antwerp N.V. Energy management polyurethane rigid foams with high recovery
US6258867B1 (en) * 1999-07-23 2001-07-10 Bayer Corporation Method for making semi-rigid energy-absorbing foam with polyurethane fillers
JP4700250B2 (ja) * 2000-01-26 2011-06-15 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 吸着剤として使用される変性ポリウレタン発泡材
GB0002175D0 (en) * 2000-01-31 2000-03-22 Baxenden Chem Ltd Low monomer foam
US6586487B1 (en) 2000-07-12 2003-07-01 Bayer Corporation Low-density, water blown polyurethane foams for energy-absorbing applications
CN1257203C (zh) * 2001-04-27 2006-05-24 亨茨曼国际有限公司 用于制备粘弹性泡沫的方法
WO2003046041A1 (en) * 2001-11-29 2003-06-05 Huntsman International Llc Viscoelastic polyurethanes
DE10247789A1 (de) * 2002-10-14 2004-04-22 Bayer Ag Zellige Polyurethanelastomere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1659139A1 (en) * 2003-08-01 2006-05-24 Bridgestone Corporation Method of producing polyurethane mold foam and polyurethane mold foam
US7078443B2 (en) * 2003-10-22 2006-07-18 Intellectual Property Holdings, Llc Viscoelastic foam layer and composition
DE102004060800A1 (de) * 2004-12-17 2007-05-03 Bayer Materialscience Ag Kunststoffformteile aus gegebenenfalls gefüllten Polyurethanen und deren Verwendung
KR100727169B1 (ko) * 2006-05-09 2007-06-13 현대자동차주식회사 폴리우레탄 발포폼 조성물
US8552078B2 (en) 2006-10-17 2013-10-08 Air Products And Chemicals, Inc. Crosslinkers for improving stability of polyurethane foams
GB2482176A (en) 2010-07-23 2012-01-25 Christopher Wickham Noakes Production of polyols for use in low ball rebound polyurethane foams
JP2014091827A (ja) * 2012-11-07 2014-05-19 San Apro Kk ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及び硬質ポリウレタンフォーム又は硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法
TW201439287A (zh) * 2013-01-20 2014-10-16 Sekisui Chemical Co Ltd 阻燃性胺甲酸乙酯樹脂組成物
BR112020013119A2 (pt) * 2018-01-16 2020-12-01 Huntsman International Llc mistura de reação para fazer um poli-isocianurato, processo para fazer um poli-isocianurato, material compreendendo poli-isocianurato, uso do material compreendendo poli-isocianurato, e, material compósito.

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1102391A (en) * 1965-12-30 1968-02-07 Scholten Chemische Fab Method of making a polyurethane foam product
JPS529238B2 (cs) * 1973-06-06 1977-03-15
IT1035789B (it) * 1974-06-21 1979-10-20 Mccord Corp Schiuma uretanica che assorbe energia d urto in particolare per paraurti di autoveicoli
US4190712A (en) * 1974-06-21 1980-02-26 Mccord Corporation Low density energy management urethane foam
JPS5321296A (en) * 1976-08-10 1978-02-27 Toyota Motor Corp Shock-absorbent urethane foam
US4247656A (en) * 1979-03-14 1981-01-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Poly(urethane-isocyanurate) foams
US4282330A (en) * 1979-08-03 1981-08-04 Texaco Inc. Energy management polyether polyurethane foam
US4371629A (en) * 1980-09-29 1983-02-01 Texaco Inc. Preparation of a semiflexible energy management polyether polyurethane foam using as a crosslinker-surfactant an ethylene oxide adduct of a Mannich condensate prepared from the reaction of nonyl phenol, diethanolamine and formaldehyde
JPS5984913A (ja) * 1982-04-14 1984-05-16 Hitachi Ltd 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法
US4614754A (en) * 1984-09-21 1986-09-30 Basf Corporation Rigid polyurethane foams with constant or slightly decreasing strain with an increasing stress in compression
US4722946A (en) * 1986-07-03 1988-02-02 Polymer Dynamics (Delaware), Ltd. Energy-attenuating polyurethanes
US4866102A (en) * 1987-11-20 1989-09-12 Pray Edward R Moldable energy absorbing rigid polyurethane foams
US4981880A (en) * 1988-09-23 1991-01-01 The Dow Chemical Company Process for making low density flexible polyisocyanurate-polyurethane foams
US5173516A (en) * 1990-03-26 1992-12-22 Air Products And Chemicals, Inc. Cycloaliphatic diamines as additives in high water, high resiliency polyurethane foams
US5216041A (en) * 1990-12-27 1993-06-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
US5167884A (en) * 1990-12-27 1992-12-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
US5143941A (en) * 1990-12-27 1992-09-01 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam
US5187204A (en) * 1990-12-27 1993-02-16 Basf Corporation Energy absorbing, water blown, rigid polyurethane foam articles
US5232957A (en) * 1992-09-11 1993-08-03 Davidson Textron Inc. RIM molded energy absorbing polyurethane foam
US5236961A (en) * 1992-12-30 1993-08-17 Basf Corporation Water-blown integral skin polyurethane foams having a skin with abrasion resistance
US5489618A (en) * 1993-11-29 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for preparing polyurethane foam
US5417880A (en) * 1994-10-06 1995-05-23 Miles Inc. Water blown, energy absorbing foams

Also Published As

Publication number Publication date
ES2224304T3 (es) 2005-03-01
EP0872501A3 (en) 1999-03-24
KR19980081382A (ko) 1998-11-25
CA2234211A1 (en) 1998-10-15
EP0872501A2 (en) 1998-10-21
DE69824912D1 (de) 2004-08-12
CZ294798B6 (cs) 2005-03-16
KR100530811B1 (ko) 2006-02-28
JPH10298262A (ja) 1998-11-10
EP0872501B1 (en) 2004-07-07
BR9801043A (pt) 2000-01-11
DE69824912T2 (de) 2005-08-25
US5847014A (en) 1998-12-08
JP4688985B2 (ja) 2011-05-25
CA2234211C (en) 2008-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ114098A3 (cs) Vodou nadouvané pěnové materiály absorbující energii
AU619277B2 (en) Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers and process for preparing the same
EP0403313B1 (en) Flexible polyurethane foams prepared using low unsaturation polyether polyols and a process for preparing the same
US5318997A (en) Method for production of open cell rigid polyurethane foam
CA2211201C (en) Novel polyether polyols, polyol formulation containing them and their use in the production of hard polyurethane foams
EP2760905B1 (en) Viscoelastic foam
US4863976A (en) Polyurethane foam prepared using high functionalilty cell openers
PL209418B1 (pl) Elastyczna pianka poliuretanowa, stanowiąca produkt reakcji poliizocyjanianów z polieteropoliolami, sposób jej wytwarzania i zastosowanie polieteropoliolu do jej wytwarzania
EP0408201B1 (en) Process for preparing elastomeric polyurethane or polyurethane-urea polymers, and polyurethanes so prepared
US6005016A (en) Rigid polyurethane foam based on polyethers of TDA
US7094811B2 (en) Energy absorbing flexible foams produced in part with a double metal cyanide catalyzed polyol
US5405886A (en) System for the production of toluene diisocyanate based flexible foams and the flexible foams produced therefrom
US6107359A (en) Polyether polyols, polyol formulation containing them and their use in the production of hard polyurethane foams
US5252624A (en) System for the production of toluene diisocyanate based flexible foams and the flexible foams produced therefrom
US20030236315A1 (en) Foamed isocyanate-based polymer having improved hardness properties and process for production thereof
CA2156986C (en) Water blown energy absorbing foams
US5066685A (en) Fibre-reinforced rigid polyurethane foam and polyol component therefor
CA1334716C (en) Process for the production of polyurethane urea elastomers
US5449700A (en) Water blown, energy absorbing foams
CA2003934A1 (en) Polyol compositions for producing rigid polyurethane foams
MXPA99009102A (es) Espuma rigida de poliuretano basada en poliesteres de tda

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20100415