CZ293797A3 - Způsob zpracování odpadních materiálů s obsahem halogenů - Google Patents
Způsob zpracování odpadních materiálů s obsahem halogenů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293797A3 CZ293797A3 CZ972937A CZ293797A CZ293797A3 CZ 293797 A3 CZ293797 A3 CZ 293797A3 CZ 972937 A CZ972937 A CZ 972937A CZ 293797 A CZ293797 A CZ 293797A CZ 293797 A3 CZ293797 A3 CZ 293797A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- halogen
- waste material
- compounds
- decomposition step
- alkaline earth
- Prior art date
Links
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 59
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 title claims abstract description 42
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 53
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- -1 alkaline earth metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract description 7
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 21
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 101100334117 Caenorhabditis elegans fah-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 102000011045 Chloride Channels Human genes 0.000 description 1
- 108010062745 Chloride Channels Proteins 0.000 description 1
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 description 1
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000007130 inorganic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000003584 silencer Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910000634 wood's metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/34—Dehalogenation using reactive chemical agents able to degrade
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
- A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
- A62D3/36—Detoxification by using acid or alkaline reagents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
- A62D2101/20—Organic substances
- A62D2101/22—Organic substances containing halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
- A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
- A62D2203/00—Aspects of processes for making harmful chemical substances harmless, or less harmful, by effecting chemical change in the substances
- A62D2203/04—Combined processes involving two or more non-distinct steps covered by groups A62D3/10 - A62D3/40
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Business, Economics & Management (AREA)
- Emergency Management (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fire-Extinguishing Compositions (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
Způsob zpracování odpadních materiálů s obsahem halogenů
Oblast techniky:
Předložený vynález se týká způsobu zpracování odpadních materiálů obsahujících halogen.
Dosavadní stav techniky:
Likvidace odpadních materiálů obsahujících halogen, jako je odpadní materiál obsahující PVC (polyvinylchlorid) a/nebo jiných halogen obsahujících materiálů, vykazuje problémy se znečištěním, zejména proto, že spalování těchto halogenovaných organických materiálů má obvykle za následek uvolňování atomů halogenu ve formě škodlivých produktů. Například v případě chlorovaných organických látek se může uvolňovat HCI, která, protože má korozivni vlastnosti, je vážným zdrojem znečišťování ovzduší.
Je znám velký počet způsobů zpracování těchto odpadních materiálů, jako jsou katalytické krakovací postupy, postupy hydrogenačního krakování a pyrolýzní postupy. Postupy krakování jako takové mají ten nedostatek, že mohou být použity pouze pro zpracování materiálů s nízkými obsahy halogen obsahujících polymerních materiálů. Dále je krakovací postup velmi drahý, a pro provádění tohoto postupu je potřeba rozsáhlé zařízení rezistentní vůči kyselině.
Pyrolýzní postupy jsou obecně mnohem flexibilnější a mohou být použity pro zpracování většiny odpadních materiálů.
EP-A1-0 125 383 popisuje způsob rozkládání organického odpadního materiálu obsahujícího halogen zpracováním > ·· « • · · • · · · · • · · ♦ · »· ·· • · • ·· »· · · odpadního materiálu v solné tavné lázni obsahující směs bázické sloučeniny kovu alkalických zemin a halogenu kovu alkalických zemin. Do lázně obsahující odpad se zavádí plyn obsahující kyslík za vzniku plynného produktu hořeni, a tak halogen přítomný v odpadu reaguje s bázickou sloučeninou kovu alkalických zemin za vzniku dalšího halogenidu kovu alkalických zemin.
Podstatné je, že se solná lázeň udržuje v roztaveném stavu a kov alkalických zemin se udržuje v rozpuštěném stavu. To znamená, že je potřebné vysoké teploty. Dále, že se používá velké množství kovu alkalických zemin.
EP-B1-0 111 081 a DE-C1-3 435 622 popisují pyrolýzní postupy při zpracování odpadů obsahujících halogen, kdy se odpadní materiály pomalu žíhají v rotující peci při teplotě mezi 300 a 600 °C. Bázické sloučeniny, jako je CaC03 a Ca(OH)2 se přidávají do odpadních materiálů před nebo po žíhání, aby se zneutralizovaly kyseliny vznikající při postupu žíhání. Postupy však odstraňují pouze část produkovaných kyselin, a velké množství plynných kyselin, jako je HCI, se vypouští do prostředí.
WO 91/18960 popisuje způsob zpracování odpadního materiálu PVC, kde se PVC podrobí působení teploty mezi 150 a 300 °C, až všechny halogeny emitují jako HCI. HCI se potom sloučí pro opětovné použití. Vzhledem k vysoce korozivní HCI vyžaduje tento postup specielní zařízení a není ekonomicky výhodný.
Další způsob odstraňováni halogenu z polymerních sloučenin, obsahujících halogen, který je popsán v řadě publikací japonského původu, je založen na zpracování halogen obsahujícího polymeru ve vodném prostředí, typicky zásaditém roztoku hydroxidu kovu alkalických zemin, při zvýšené teplotě 160-300 °C.
• ·
JP-A-74-112979 popisuje způsob odstraňováni halogenu obsaženého v polyhalogenovém polymeru, který obsahuje stupně dispergováni polyhalogenového polymeru do vodného prostředí obsahujícího jednu nebo více složek vybraných z hydroxidů alkalických kovů, hydroxidů kovů alkalických zemin, solí alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, železa a jeho sloučenin, zinku a jeho sloučenin, hliníku a jeho sloučenin, a síry, zahříváni směsi za přítomnosti netečného plynu nebo kyslíku pod tlakem, aby se odstranil halogen nebo halogenovodík.
Uvádí se, že známé postupy pro odebírání halogenu nebo halogenovodíku z polyhalogenových polymerů, prováděných v plynné fázi v dusíkové nebo kyslíkové atmosféře, je obtížné kontrolovat, jestliže je předmětem znovuzískávání polymeru bez obsahu halogenu, a tento problém se údajně řeší předpokládaným zpracováním horkou vodou.
Velmi podobný postup je navržen v JP-A-74-16049, kde se PVC zahřívá na 160-300 °C v zásaditých vodných roztocích obsahujících hydroxidy alkalické a/nebo kovů alkalických zemin, a výhodně katalytická množství organických aminů.
Ve velmi podobném návrhu stejného přihlašovatele, viz. DE 22 60 393 B2, se popisuje způsob dehydrohalogenace PVC, kdy se PVC zahřívá ve vodném roztoku alkalického anorganického materiálu vybraného z amoniaku, alkalických hydroxidů nebo hydroxidů alkalických zemin a výhodně katalytického množství amonných solí a/nebo amoniaku při 180-300 °C.
Reakce se provádí přidáváním PVC do horkého vodného alkalického roztoku a zpracováním při 180-300 °C. Tato teplota je kritická pro kvalitu dehalogenováného konečného produktu. Aby se zabránilo odpařování vodného prostředí, používá se zvýšený tlak, který závisí na rozpuštěném anorganickém materiálu.
Nevýhoda postupu na bázi zpracování ve vodném roztoku se týká odpařování vody při vysoké reakční teplotě, které se musí bud“ čelit přidávání aktivního plynu nebo kyslíku, nebo má za následek zvýšení tlaků, které je obtížné regulovat.
Také velká množství vody, která se používají ve výše uvedených citacích, vyžadují velký objem reaktoru, ve srovnání s objemem zpracovávaného odpadního materiálu.
Podstata vynálezu:
Předmětem předloženého vynálezu je poskytnout vylepšený postup zpracování odpadního materiálu obsahujícího halogen, přičemž tento postup je jednoduchý a méně drahý, než jsou známé postupy.
Druhým předmětem vynálezu je poskytnout způsob zpracování odpadního materiálu obsahujícího halogen, kdy použitím tohoto postupu se skutečně všechny atomy halogenu odstraní z odpadního materiálu bez toho, že by docházelo k neřízené emisi do okolního prostředí, a přednostně s vysoce redukovanou nebo omezenou emisí plynných kyselin obsahujících halogen do prostředí.
Tohoto předmětu je dosaženo postupem podle vynálezu, kdy se odpadní materiál zahřívá v reakční zóně v podstatně uzavřeném systému v podstatě bez přídavku vody na teplotu mezi 150 a 750 °C za přítomnosti sloučeniny reaktivní s halogenem, vybrané z hydroxidů alkalických kovů a kovů alkalických zemin, uhličitanů alkalických kovů a kovů alkalických zemin a jejich směsí, tak, aby se ustavil kontrolovatelný autogenní tlak podstatně nad atmosferickým tlakem, v přiměřené reakční době, aby se přeměnil v podstatě všechen halogen přítomný v odpadním materiálu na alkalické halogenidy nebo halogenidy kovů alkalických zemin.
• ·
Jak bylo řečeno, provádí se postup v podstatě bez přídavku vody. Tento znak, který odlišuje vynález od dosavadního stavu techniky citovaného výše, bere v úvahu, že některé z odpadních materiálů mohou být zvlhčeny, a také to, že sloučenina reaktivní s halogenem by mohla být zavedena jako načerpaná suspenze, jak bude dále vysvětleno.
Jak již bylo zmíněno, je již dlouho známo použití sloučenin reaktivních s halogenem, jako jsou hydroxidy alkalických kovů a hydroxidy kovů alkalických zemin a alkalické uhličitany a uhličitany kovů alkalických zemin k neutralizaci kyselin obsahujících halogen, emitovaných při rozkladu odpadního materiálu obsahujícího halogen, např. částečnou pyrolýzou HCI. Doposud však nebylo známo nebo naznačeno, že by reakční tlak mohl mít jakýkoliv vliv na reaktivitu a neutralizační účinek.
Je tudíž velice překvapivé, že použitím postupu podle předloženého vynálezu pro zpracování odpadního materiálu obsahujícího halogen je možné velmi jednoduchým způsobem odstranit skutečně všechny atomy halogenu ve formě solí halogenů, a tím zabránit emisi halogenových kyselin do prostředí.
Postup může být použit pro rozklad většiny druhů odpadních materiálů obsahujících halogen, jako jsou materiály obsahující PVC a jiné materiály obsahující halogenové polymery.
Podrobný popis vynálezu
Teplota stupně rozkladu je přednostně mezi 250 a 350 °C. Rozklad halogenu nastává při asi 150 °C. ale reakce je při této teplotě poměrně pomalá. Na druhou stranu teploty nad 350 °C nezvyšuji podstatně rychlost reakce.
Tlak ve stupni rozkladu je přednostně nad 2 bary (0,2 MPa) a výhodněji nad 5 bary (0,5 MPa). Nejlepších • ·
MPa) a výhodněji nad 5 bary (0,5 MPa). Nejlepších výsledků se dosáhne s tlaky v rozmezí od 10 do 75 barů (1 až 7,5 MPa).
Optimální doba zpracování ve stupni rozkladu velice závisí na druhu materiálu, který se má zpracovávat, jaké je jeho množství, na teplotě/tlaku a současném použitém zařízení, stejně jako okolních tepelných transmisních podmínkách. Jak bude vysvětleno dále, reakční doba by měla být postačující k zabezpečení konverze v podstatě všeho halogenu přítomného v odpadu na alkalické halogenidy nebo halogenidy kovů alkalických zemin.
Ve všech případech je 24hodinové zpracování postačující k ukončení rozkladu halogenových atomů z odpadního materiálu. Ve většině případů je optimální doba
4- 16 hodin zpracování, ale kratší doba může vyhovovat.
Výběr sloučeniny reaktivní s halogenem je běžně závislý na ceně. Jak ale bude popsáno dále, rozdílné reakční produkty získané s rozdílnými sloučeninami reaktivními s halogenem mají také vliv na výběr těchto s halogenem reagujících sloučenin.
S halogenem reaktivní sloučeniny mohou být přítomny v odpadním materiálu částečně nebo zcela vrozeně, například ve formě křídy, dolomitu nebo polýmerních sloučenin obsahujících tyto s halogenem reaktivní sloučeniny jako plniva. Běžně je nezbytné přidat alespoň část sloučenin reaktivních s halogenem.
Sloučeniny reaktivní s halogenem mohou být přidány ve formě pevných bloků, granulátu, prášku nebo v kterékoliv jiné formě. Nejvýhodnější je přidat sloučeninu reaktivní s halogenem ve formě prášku nebo granulátu. Pokud je žádoucí zavést sloučeninu reaktivní s halogenem v čerpatelné formě, může se použít vodná suspenze.
Není rozhodující, jak se sloučenina reaktivní s halogenem do odpadu přidává. Může být vnesena jako vrstva nahoru na odpadní materiál, může být lehce promísena pomocí míchacích prostředků nebo v rotačním reaktoru, nebo může být zakomponována do odpadního materiálu.
Odpadni materiál může být rozmělněn nebo granulován, ale to není nezbytné pro postup podle vynálezu. Pokud je odpadní materiál rozmělněn, zabírá menší prostor a kapacita zařízení k provádění postupu podle vynálezu se může zvýšit.
Normálně je možné stanovit množství atomů halogenu v konkrétním druhu odpadního materiálu. Je užitečné otestovat v malém vzorku jeho obsah halogenu. To lze provést v laboratorním měřítku použitím běžných zkušebních postupů, jako je pyrolýza.
Obsah sloučenin reaktivních s halogenem v odpadním materiálu může být také stanovém nebo testován, ale v praxi je to méně důležité, množství je běžně malé a přebytek sloučeniny reaktivní s halogenem nemá jakýkoliv škodlivý vliv na postup, ani na okolí. Pokud jsou však v odpadním materiálu přítomna’ větší množství sloučeniny reaktivní s halogenem, jako je to v případě sloučenin PVC používaných při výrobě elektrických kabelů, může být užitečné zahrnout tato množství do výpočtu, nebot“ přídavek sloučenin reaktivních s halogenem se potom může proporcionálně snížit o množství přirozeně přítomné v odpadním materiálu.
Množství přidávaných sloučenin reaktivních s halogenem je přednostně mezi 0,5 a 4, nejvýhodněji l-2násobkem stechiometrického množství atomů halogenu v odpadním materiálu, nebo je celkové množství sloučeniny reaktivní s halogenem, nebo sloučenin, bud“ přidaných nebo přirozeně přítomných v odpadním materiálu, výhodně mezi 0,5 a 4, výhodně l-2násobkem stechiometrického množství atomů halogenu v odpadním materiálu.
·· ·· • · · • · ··
Výhodné množství může být stanoveno určením obsahu halogenu v polymerních materiálech, jak je dále doloženo příkladem pro chlor.
Sloučenina reaktivní s halogenem se výhodně přidává před stupněm rozkladu, ale může se také přidávat kontinuálně nebo diskontinuálně ve dvou nebo více krocích, nebo pouze během rozkladného stupně.
V následujícím označuje AK ion alkalického kovu, ”AE” označuje ion kovu alkalických zemin a HA označuje ion halogenu.
Reakce probíhají v následujících reakčních schématech:
AK^COg akhco3
ΑΚΟΗ aeco3
A£(OH)2
| + 2HHA | |
| HHA | |
| +- | HHA |
| 2HHA | |
| 2HHA |
| 2AKHA(s) | h |
| AKHA(S) | |
| AKHA(s) | * |
| aeha2(s) | |
| AEHA-(S) |
H2Q(g) + H20(g) +
H2Q(g) H2Q(g) + H20(g)
| co2(g) | R1 |
| co2(g) | R2 |
| R3 | |
| co2(g) | R4 |
| R5 |
Podle vynálezu se voda vznikající během reakce a těkavé sloučeniny uvolňované z odpadního materiálu přednostně odtahují z reakční zóny a kondenzují v samostatné kondenzační zóně.
Tím je umožněno zvětšit užitečný objem reaktoru a úspěšně řídit autogenní tlak vznikající během reakce.
(PbCO3)2 Pb(OH)2 + 6HHA -> 3PbHA2(s) + 2C02(g) + 4H2O(g) R6
Pokud jsou přítomny v odpadovém materiálu sloučeniny olova, mohou ionty olova reagovat s kyselinou halogenu za vzniku PbHA2, například pokud je olovo přítomno jako PbCO3, může reagovat podle následujícího reakčního schématur
Zda budou sloučeniny olova reagovat či nikoliv s kyselinami obsahujícími halogen závisí především na množství a typu dlších přítomných sloučenin reaktivních s halogenem, na reakční teplotě, reakční době a reakčním tlaku.
Pokud je reakce - sloučenina olova/kyselina obsahující halogen - vhodná, měla by být teplota reakce nad 250 °C, sloučeninami reaktivními s halogenem by měly být přednostně uhličitany nebo hydroxidy, tlak by měl být podle předloženého vynálezu, a reakční doba by měla být více než 4 hodiny, přednostně nad 12 hodin.
Anorganický reakční produkt se může loužit z popela a opětovně použít, například pokud AE je Ca, může být CaCÍ2 opětovně použit jako srážedlo fosforu v odpadní vodě nebo silniční soli.
Odpadním materiálem použitým v následujících příkladech je odpadní materiál z kabelů, obsahující PVC, sestávajících například z PVC, změkčovadel, křídy, stabilizátorů a malých množství barviv.
Na základě zprůměrování základů následovných kompozicí je získáno (hmotn./hmotn.):
PVC: 43,9 %
Změkčovadlo: 24,5 %
Křída: 30.0 %
Stabilizátor: 1,0 %
Další materiály: 0.6 %
PVC obsahuje přibližně 58 % hmotn. chloru, tedy podíl halogenu nebo chloru v odpadním materiálu tvoří asi 25,5 % hmotn.
Stabilizátorem je alkalická sloučenina uhličitanu olovnatého (PbCC>3)2 Pb(OH)2· ·· ·’ · ·· ·· • · ·· · · · · ·· · · · · · ··.
. .. ··· · · » ··· · ; «······ · · · ee ·· ·· ··· ·* ··
Popis obrázků:
Obrázek 1 je náčrtkem reaktoru použitého v následujících příkladech.
Obrázky 2, 3 a 4 zobrazují tlak/teplotu některých z testů v příkladu 3.
Stanovení chloru v polymerních materiálech:
Pokud je to třeba, lze stanovit obsah sloučeniny reaktivní s halogenem následujícím stanovením halogenu v odpadních materiálech následujícím postupem:
x 4 g polymerního materiálu se zváží na přesných vahách se stupněm přesnosti 0,1 mg a extrahuje se Soxhlet etherem přibližně 16 hodin.
Etherový extrakt se odpaří a zváží se na přesných vahách.
0,1 g etherového extraktu se odváží na přesných vahách se stupněm přesností. 0,1 mg do Kjeldahlovy baňky a přidá se 20 ml koncentrované H2SO4 a 5 ml koncentrované HNO3. Kjeldahlova baňka se zahřívá od přibližně 150 °C do 275 °C ve Woodsově kovové lázni po 2 hodiny.
Teplota se udržuje konstantní 14 hodin.
Vzniklý plyn se kvantitativně spojuje (po 16 hodin) ve Friedrichově promývací baňce obsahující 25,00 ml AgNC>3, 5 ml koncentrované HNO3 a 30 ml demineralizované vody. Obsah promývací baňky se zfiltruje na skleněné filtrační násypce před tirací podle Volharda do slabě načervenalehnědého koncového bodu.
Provede se výpočet jako % Cl z polymeru v původním vzorku = Cl z % extraktu / 100 = % Cl z polymeru.
• «
9 9 9 · · • · · · · • · • · · • ·· • 9 · · » • · · • · · ·
Alternativně lze provádět extrakci na Soxtecově zařízení po dobu 50 minut.
Další stanovení chloru se provádí na Euroglas Coulometric System ESC 2000.
Postup má relativní nespolehlivost 10 %.
Příklady provedeni:
PŘÍKLAD 1 (referenční příklad)
Z odpadního materiálu se připraví 4 různé zkušební materiály.
AO je odpadní materiál bez přídavku. Materiály s čísly 3, 6 a 7 se připraví přidáním sloučeniny reaktivní s halogenem podle následujícího schématu:
Materiál č.3: PVC ref. + 5,75% (hm/hm) CaCC>3 ” č.6: PVC ref. + 4,00% (hm/hm) Ca(OH)2
č.7: PVC rěf. + 5,98% (hm/hm) Ca(0H)2
Vzorky 3, 6 a 7 se mísí v Brabranderově mísící do homogenity, tedy až se přidané soli a PVC odpadní materiál smísí.
Všechny zkušební materiály se granulují ( na přibližně 6mm granulát).
Dva vzorky 25 g z každého testovaného materiálu se zpracují v otevřeném kelímku umístěném do sušárny při 350 °C, resp. 320 °C. Doba zpracování je 16 hodin. Zváží se hmotnost koksových zbytků a vypočte se hmotnost odplyněného materiálu. Zbytky se promyjí vodou, rozpustné soli CaCl2 a PbCl2 se vylouží a obsah vylouženého produktu
9
99 · · · • 9999 9 9 9 9 999
99 999 9 9 9 9999
9 9 9 9 9 · ·· ·· ·· ·· 999 99 99 se suší v sušárně při 105 °C a zváží se. Promývání se řídí měřením vodivosti louženého produktu. Vodivost vyplývá primárně z chlorových iontů, a vyluhování se provádí, dokud má dávka promývací (vyluhovací) vody vodivost mírně vyšší nebo rovnou vodivosti nepoužité promývací vody.
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 1.
· rH
TABULKA ε
a
X Ω. Q.
Ή c
>φ
C >, ,-4 —.
Oj *
Ό
O *
| o\o | ||
| Ή | ||
| G | 0 | 3 |
| '(0 | X | i—1 |
| > | Ή | '(0 |
| 0 | N | •rd |
| X | 0 | H |
| 3 | X | CD |
| Γ-Η | o | X |
| (0 | ||
| > | > | ε |
SH *
| c | X | |
| '(tí | 0 | A° |
| > | ||
| 0 | > | •3 |
| X | 0 | X |
| 3 | to | X |
| r—1 | X | >, |
| >> | 0 | X |
| > | X | N |
(0 q
H '(C xn
CO
| CM | O | σ | O |
| •V | c | m | |
| Ifl | C3 | M3 | n |
| a | in | í->í | <n | 1—í | M3 | η | a |
| ca | in | (M | CM | C3 | C | ||
| Ifl | ifl | in | Ifl | Ifl | Ifl | T? |
| ca | cs | M3 | a | cn | M3 | Ρ» | |
| >- | o | cn | O | c*· | Ifl | ||
| n | CM | If! | Ifl | r? | Ifl | M3 | C3 |
| f4 | ř·^ | 1—* | f·^ | f4 | r—t | 1—* |
| CM | > | ifl | CM | <4 | Ifl | G\ | ca |
| ^4 | a | Ifl | CM | fM | CM | T? | |
| cn | cn | cn | cn | cn | D | cn | cn |
'0) >
o to
| >1 | CM | in | O | O | m* | O | CM | ||
| X | « | • | • | • | • | • | • | ||
| X | * | m | ^4 | -*5» | ť> | a | f4 | CM | |
| >> X N | oV> | ·*? | TT | Ifl | in |
(tí o
o r~l a
φ
X
| o | o | o | o | o | a | a | o |
| ifl | ifl | Ifl | rn | CM | CM | CM | CM |
| cn | cn | cn | ci | cn | σι | cn | cn |
',-1
Všechna procenta jsou procenta hraotnostn !
tu < <
w o σι ό o cn ά >
o
N >0 >
* • 0 00 00 0 00 00 000 0000 0000
0000 0 0 0 0 000
00 000 0 0 0 0000 0 • 000 00 0 0 0 0 00 00 00 0·0 00 0 0
PŘÍKLAD 2 (referenční příklad)
Zkouší se 16 vzorků 25 g z kabelových odpadních materiálů. Každý vzorek se granuluje a vloží se do kelímku zakrytého volně položeným keramickým víčkem.
Stechiometrické množství křídy ve formě prášku se bud“ vmísí do vzorku (nesloučí se), nebo se vloží jako vrstva na vzorek. Doba zpracování se vybere 16 nebo 8 hodin. Teplota je bud“ 280 °C nebo 300 °C.
Vypočte se hmotnost koksových zbytků, odplyněného produktu, vyloučeného produktu ze zbytků v procentech hmotnostních z koksových zbytků a celkového produktu, stáj ně jako Pb koncentrace v loučeném produktu. Stupeň reakce se stanoví použitím vzorce:
hmotnost H]_ hmotnost Hq molární hmotnost Hq x _ molární hmotnost H]_ reakční stupeň kde Hq označuje sloučeninu reaktivní s halogenem přidanou do odpadního materiálu plus v odpadním materiálu přirozenou s halogenem reaktivní sloučeninu (stanovení), a označuje halogen obsahující reakční produkt. Zkušební podmínky a výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 2.
*ť.
ΪΛ
D
D m
| Ή | |||
| c | '•C | ||
| XJ | (15 | ||
| X. | 0. | ||
| 05 | Z5 | ||
| ω | 14 | ||
| a | w | ||
| a | |||
| Q. | |||
| .Q | a | ||
| Ol | 0 | ||
| 1 | x: | 14 | |
| x>> | 14 | o | 05 |
| c (15 | 42 0 | a | |
| XI | Ό | 0 | |
| ZJ | O | M | Λ |
| O | M | Ή | |
| .J | O, | dP | N |
| , | <n | ||
| i_' | 42 | ||
| (Z | 42 | o | •Z5 |
| Φ | Zj | 42 | 42 |
| X-) | Ti | w | |
| Z! | O | N | >, |
| /> | M | .O | |
| .J | a | dP | N |
| > | 42 |
| 0 | Φ |
| « | 14 |
| 42 | >. |
| 0 | Q |
| 42 | w |
c
XI) c
>1 ,-j
Ol * 'tj
O <*'
| (0 | ||
| 14 | Tj | |
| O | Q | |
| f-d | <~4 | |
| O. | ω | |
| CL) | (0 | o |
| H | XJ 3 | 0 |
| a | u | |
| w | S(Ú | |
| o | r-X | |
| 42 | 3 | |
| •H | C | |
| r-l | (Ú | |
| <D | n | |
| 7* | íjn |
xo
G
0.5 <0 τ» τ)
-Η Μ »-t >Μ Ο< 42
| O | u3 | Ό» | LO | <35 | IO | 04 | |
| 04 | CO | T | 04 | OJ | OJ | O | n |
| 6 | CN | <N | «· | <35 | 01 | d | d |
| V | ’Τ | cn | cn | LO | n | σι |
| G | θ' | CM | LO | G | |||
| řM | o | r·* | ω | G | CO | <-· | |
| 03 | n | kO | ΙΓ5 | 04 | O | <43 | o |
| in | U3 | in | m |
| σι | o- | o | <N | LO | co | u: | |
| O) | 04 | ř“« | CO | o | y | > | |
| d | d | CH | d | c | y | y | |
| n«0 | r·* | <N | —· |
| o | σ> | LO | G | n | LO | σ> | O |
| d | d | d | d | d | g | d | d |
| 04 | cn | 04 | OJ | σι | m | 04 | OJ |
| LO | i—i | LO | OJ | <35 | G | rr | U3 |
| d | d | LO | d | d | d | y | |
| ”T | XT | LO | LO | IO | <o | to | in |
| LO | 05 | LT3 | a | ř™4 | c |
| ^4 | oj’ | y | d | cn | y |
| LO | IO | y | σ | y | y |
| c 1—' | ||
| tn | M | |
| in •y | O <z | -A Φ |
| 14 | K-1 | |
| O | O | |
| g | bl | |
| a | > |
<55 ο c c
| o | g | g | g | o | o | o | o | φ | ||
| iM | fH | —1 | o | >* | ||||||
| \ | \ | \ | o | u | ||||||
| O | O | O | o | o | o | O | O | v-ι | 3 | ω |
| o | o | O | o | o | o | co | 03 | Q, | Λ-Ι | |
| ω | ω | cn | σι | n | D | <N | C4 | w | ||
| 0 | ||||||||||
| 0 | M | 0 | ||||||||
| ω | > | |||||||||
| ΓΊ | <υ | |||||||||
| & | g | es | es | & | s | g | es | c> | •ΓΊ | |
| = | e | «5 | S | es | = | = | g | 05 | Tj | |
| y | y | y | y | u fj | (O | oj | ||||
| V | ✓\ | V | Λ | v | Φ | c: | AU | |||
| O | φ | u | ||||||||
| (N | OJ | 0 | ω | (0 | ||||||
| κ | \d | 'r-< | ||||||||
| n | Π | <n | n | * | ω | m | O. | CZ | ||
| o | O | o | p | O | o | o | o | ►w. | ||
| CJ | CJ | o | Q | \-z | u | o | (C | 1 | ||
| <n | <0 | 03 | <0 | «3 | <0 | (Q | ||||
| u | o | CJ | O | O | o | O | O | c | ÍÚ | 05 |
| ,c | Ό | Tj | ||||||||
| «** | 4*-1» | ·*“* | n·*. | o | \d | |||||
| 1 | 1 | 1 | + | l | + | 1 | Φ | >Xl | ||
| **·* | xo | < | ||||||||
| ’> | ||||||||||
| <N | n | y | in | vO | o | co | — | -— | ||
| fH | FM | e4 | F^ | .—. | • | •i· |
ί« »c
» · · • · • · · · «·
TABULKA 2 (pokračování)
Ή
| •o Dd íd Φ |.£ | >c (1.) Ol ;j 4.) to | ||
| .Ω bu | (5 O. Ol | o ,C | U |
| O | f) | fd | |
| V-· | _'Z | £ | |
| φ | 0 | 2> | |
| 71 | 0 | ||
| -J | ó | M | |
| /Λ | •-I | Ή | |
| U | Ol | d.-> | N |
| >- | 1.) | ω | |
| c« | •V, | 0 | < 1 |
| Φ | 0 | JiZ | |
| 71 | iJ | ||
| -i | ó | N | >> |
| 0 | n | Λ | |
| hJ | Ol | <#> | t-1 |
> X, o <i>
to jj — ,iZ >, * o n tZ N <*'
Ή n
XI)
P
Xl .-I
Οι * '0
O 0+
4(5
4-' Ό
O O ,C
Οι to Φ <ϋ O H :o O u' |.>
ω ίγ, o -( .iZ '£
--I c r-4 (C <D 1-1 > O>
| XO | |
| V-4 ní | (0 |
| Ό | Ό |
| •H | Ή |
| x-i | ΛΗ |
| ftl | |
| d! |
| in | X | a | —i | TJ· | X | X | a |
| <n | 04 | CH | 04 | σ | 1-4 | a | |
| co | σ | 04’ | CH | 04 | X | X | |
| T | ’Τ | tn | O | ΤΓ | CH | ς· | |
| co | O | a | X | CH | X | ||
| n | σι | x | CM | σ | σ | rp | |
| ι- | ί“* | 143 | in | in | σί | CH | X |
| r—♦ | 04 | 04 | r-fl | X | |||
| Ό | σι | 04 | tn | f-4 | X | X | |
| in | a | 04 | > | a | T? | X | <3 |
| d | d | TJ· | d | 1—* | d | d | |
| ί- | (-4 | r-1 | p-· | f** | |||
| α | Ό | •H· | Ό | c | in | |—· | |
| X | ’Τ | 1? | d | ΤΓ | d | d | 4 |
| <n | ch | 04 | ch | 04 | O) | X | X |
| a | CO | *? | σ | CO | iO | f—* | |
| d | d | x | d | 04 | d | d | d |
| m | tn | in | m | m | in | in | in |
| a | M3 | 04 | vO | H | X | T | σ |
| x’ | rp | 04 | d | x’ | T? | 1-4 | |
| ·+ | t? | rp | T? | ΤΓ | τρ | T? | |
| Ό | vc | ||||||
| 44 | CO | <D | co | a | a | CO | |
| X | X | X | \ | X | |||
| O | O | O | O | o | o | o | o |
| a | a | O | O | o | o | a | a |
| CM | CM | <n | CH | n | Cl | CM | X |
| 1 | 5 | i | 5 s | i | 5 | 1 | s |
| h· | tj* | TJ· | i—4 | Tp | |||
| Z\ | v | ZS | V | Λ | V | v | |
| X X | CM | X | CM | ||||
| >*4 | >*1. | ||||||
| Μ ΖΣ | <n = | Π = | <r | 1 X | |||
| o | o | o | o | o | o | a | o |
| •V-* | o | >m* | CJ | tm* | u | Tm* | |
| flj | <0 | (0 | Π3 | <0 | <3 | fO | <0 |
| a | O | o | O | CJ | u | q | |
| X. | X | X | X | ||||
| .*—* | *“TT | <«· | <*“»» | ||||
| + | l | 1 | 1 | 1 | 1 | 4» | » |
| Tm* | •*M* | Tm* | |||||
| o | ^4 | CM | a | •’Τ | in | (O | o |
| CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM |
| VH | ||
| 1_> | ||
| ω 0 | JZ | |
| Φ | ||
| 43 | M | |
| o | O | |
| £ | w | |
| C | > | |
| fd | íij | |
| íJ | (—· | |
| u. | ||
| Φ | íd | |
| o | > | |
| 0 | U) | |
| d4 | 3 | ω |
| a | ..'Z | d4 |
| w | > | |
| ůj | O | |
| 0 | tl | O |
| co | > | |
| »-> | <d | |
| o | m | |
| td | Ό | |
| 4.3 | íd | |
| c | <0 | c |
| Φ | c | XD |
| υ | Φ | 4-j |
| o | tl) | ω |
| SH | Sd | |
| Ω, | Ξ | |
| j. | i | |
| íd | ||
| >—« | «3 | íd |
| Γ-* | Ό | rt 1 |
| υ | S4 | M |
| φ | Λ-4 | |
| xo | iZ | ><·: |
| 1 | i- | |
| K |
• · · »·· · · • · · ·· ·· v tomto příkladu se použije uzavřený reaktor. Reaktor je zobrazen na obr.l, kdé .. .
PŘÍKLAD 3 (podle vynálezu)
Q označuje tepelný zdroj, v tomto příkladu horký vzduch cirkuluje pomocí horkovzdušného ventilátoru,
R označuje reakční komoru nebo tlakovou místnost, označuje vsunutou digestoř,
A označuje odčerpávací potrubí,
K označuje kondenzátor,
V označuje ventil,
T označuje zapisovací přístroj teploty,
P označuje zapisovací přístroj tlaku,
ISO označuje izolaci
Sp označuje tlumič,
Sk označuje komín pro vzduch.
Testuje se 13 vzorků. Vzorky se připraví z kabelového odpadního materiálu (vzorky HP 1-4 a 7-13) nebo odpadního materiálu z trubek z tuhého PVC (vzorek HP5) a trubek z měkčeného PVC (vzorek HP6), který byl granulován na velikost zrn asi ’ 6-20 mm, kam se přidá přibližně stechiometrické množství sloučenin reaktivních s halogenem ve formě prášku. Stechiometrické množství se vypočítá na základě reakčního schématu Rl, R2, R3, R4, R5 a/nebo R6.
Zkoušky se provádějí následujícím způsobem:
Zpracování:
Přibližně 20 g vzorku a stechiometrické množství sloučeniny reaktivní s halogenem se smísí ve 150 ml kádince a přenese se pomocí nálevky do tlakové komory (stupeň naplnění asi 90 %) . Tlaková komora se uzavře 8mm uzávěrami (namazanými šroubovou pastou Molykote). Před uzavřením reakční komory se vloží nová náplň (bílá teflonová náplň).
• · « • ·· » · · · <
Tlaková komora se vloží do horkovzdušné sušárny a víko sušárny se uzavře. Termostat horkovzdušného ventilátoru, Bosh PHG 630-2 LCE, se nastaví na 7 a odsávání se nastaví do polohy II. Spustí se zaznamenávání teploty a ventilátor. Doba, teplota a tlak se zaznamenávají každých 15 minut, dokud se nezačne tlak zvyšovat ( > 2 bary [ 0,2 MPa] a teplota > 220°C) . Potom se čas, teplota a tlak zaznamenávají každých 5 minut, dokud se nedosáhne požadovaného maximálního tlaku. Čas, teplota a tlak se zaznamenávají každou půlhodinu. Po ukončení zkoušky se zaznamenají konečná teplota, tlak a čas. Ventil za kondenzátorem se opatrně otevře, aby mohla kapalná a plynná fáze protéci potrubím do sběrných zařízení kapaliny a plynu. Plynná fáze se zkontroluje na halogenové ionty vedením plynné fáze přes roztok AgNOg. Kapalina se spojí v lahvičce pro chemikálie a uloží se pro analýzu. Koksové zbytky se zváží bezprostředně po odebrání z tlakové komory (jako popel velice absorbují vodu).
Vyluhování:
Popel se rozdrtí v porcelánové třecí misce a kvantitativně se přenese do 500ml konické baňky spolu se 400 ml destilované vody. Míchá se po přibližně 3 hodiny (magnetické míchadlo). Roztok se zfiltruje (papírový filtr) do misky. Filtrační koláč se následně promyje 2 x 50 ml destilované vody. Vyloužený produkt a filtr/filtrační koláč se suší při 105 °C. Vyloužený produkt a koksové zbytky se po vyluhování stanoví ( zváží se) .
Kalcinovaný zbytek:
Usušený vyloužený zbytek se převede do kelímku, který se žíhal při 600 °C po dobu 24 hodiny. Stanoví se (zváží se) kalcinované zbytky.
Stanovení Pb koncentrace v louženém produktu a kalcinovaném
zbytku:
Loužený produkt:
Přibližně 1 g louženého produktu se mísí s 10 ml 65% HNO3 a 10 ml destilované vody a zahřívá se (do rozpuštění). Potom se zředí na 100 ml destilovanou vodou.
Kalcinovaný zbytek:
Přibližně 1 g kalcinovaného zbytku se smlsl s 10 ml 65% HNO3 a společně s 10 ml destilované vody se přenese z kelímku do lOOml baňky. Potom se v baňce zahřívá (možnost nerozpustných sloučenin, rezavě červená sraženina). Následně se zfiltruje a zředí se na 100 ml destilovanou vodou.
Pb koncentrace se měří použitím atomového absorpčního spektrofotometru (Perkin Elmer model 1000 AAS).
Zkušební podmínky a výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulkách 3 a 4.
CQ
TABULKA
I?
frí t:
φ
(.) u
,s c
Φ x-i ,J •1’
Ό.
U
Q, <A° r--l
H
P
Φ
P
0?
S ·· ·· ·* • · · · · · • · · · · · · • · · · * · · • · · · · · ·· ♦· ·· ·
| o | o | o | (N | «2 | cn | cn | CD | n· | o | CN | ||
| cn | o | 03 | o | ω | 0» | σ | lf) | σ | rt | (S | a | Ν' |
| σι | σ | CN | G | cn | d | CN | rt | in | d | řrt | cn | |
| CT | o | CN | O | a | o | rt | o | o | o | σ | a | |
| rt | rt | rt | rt | rt | rt | rt | rt | rt | rt |
| Ν’ | cn | Ρ» | o | in | cn | N· | rt | <5 | CO | CN | σ | Ν' |
| rt | σ | cn | a | (Λ | lf) | CN | n· | in | CN | <3 | rt | ca |
| ^4 | cn | CN | CN | σ | rt | *rt | cn | 6 | rt | O | in | o |
| n1 | T | n· | cn | Ί? | Ν' | T | Ν’ | Ν’ | Ν’ | cn | Ν’ |
i?
Zí
Ή o
P p4 co n
C*A
U
| in | CN | in | σ | lf! | a | a | cn | cn | CN | o | CO | T* |
| cn | s | O | N· | d | rt | σ | σ | CN | d | ΓΝ | cO | |
| 10 | CO | in | to | in | Ό | lf) | cn | lf) | ID | in | lf) |
Ml· £
<*>
P
M >K>
G G G G G G G G G G G G G csccsodóccccc u
Λϊ5::ϊϊϊϊϊιϊ oomacaaoinoooif)
| O | cn | o | d | d | CN | (N | CN | CN | CN | d | σ — |
| UJ | to | G | CO | lf) | CN | cn | cn | cn | cn | cn | cn cn |
| σ | O | . cn | lf) | G | G | cO | CN | cn | o | a | rt | rt |
| d | cn | d | d | d | rt | CN | cn | d | -cn | σ | rt | CN |
| CN | CN | O | CN | CN | cO | CN | G | CN | G | cO | O |
S-H rJ
Xl>
U >* r*l a
Ό o
| o | CN | lf) | CS | y | Ν' | CS | CN | o | O | σ | σ | |
| cn | CN | »4 | cn | cn | d | CN | d | (N | rt | <G | CN | |
| CN | CN | CN | CN | (N | CN | cn | CN | cn | CN | cn | cn | CN |
φ
M
Mtf ta o
a
TJ •P >P
o.
σι m
(0 >υ
P.
«I
H .Ο <·.:
u o
E íi-l σι .V.
Φ w
O
N > X->
| rt | a n· | O | o | a | a n· | a n· | o | o | rt σ | o o | 03 Ν' | |
| O | o | a | a | a | rt | rt | G | a | rt | |||
| d | CN | N. | • | • | * | « | « | »rt | cn | |||
| CN | rt | o | CN | CN | »rt | rt | N. | CN | ||||
| N | — | *—* | X. | cn | cn |
| O | o | o | VJ o | ' Vj o | i 1' 1 O | O | O | 1’ J O | o | d | O | |
| O | cj | o | u | CJ | CJ | CJ | (N | CN | ||||
| cO | 03 | (0 | (8 | «3 | (3 | <3 | (3 | (3 | <3 | (0 | (3 | (3 |
| u | a | o | CJ | cj | CJ | CJ | O | CJ | 2 | Z | CJ |
| CN | CN | CN | CN | CN | CN | o | ||||||
| rt | rt | rt | rt | rt | rt | a | Ν' | a | Ν' | CT | a | ^4 |
| \ | \ | \ | \ | \ | N. | N | \ | \ | \ | N, | ||
| O | O | O | o | c | O | O | o | o | O | O | O | o |
| o | C\ | C\ | σ | σ | σ | σ | σ\ | σ | O | σ | σ | o |
| CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN |
| cn | CN | o | O | O | a | O | O | O | O | O | a | O |
| Ifi | cn | o | O | a | a | O | o | o | a | O | o | a |
| tri | 6 | d | o | O | d | d | o | o | d | o | o | d |
| CN | CN | CN | CN | rt | CM | CN | CN | CN | CN | CN | CN | CN |
| O | ^4 | CN | cn | ||||||||
| -t CN | cn | Ν» | w | G | Γ | a | σ | rt | rt | rt | |
| a. | G | G | G | G | G | G | Z. | G | G- | a. |
o c
CU >
o c
(fl u
(ň ω
u všechna % jsou hmotnostní
Ό
C
2.1 • φ • · φφφφ ·· φφ • φφ φφ • Φ φφφφ φ φ φ φφ φ · φφφφ φ φ φ φ · • φ φ ♦ φ · · £
ε
Φ
Γ*
Μ1 φ c σι <Α> Φ ο σ --ι < -'Ί ι(1 »~ι .c:
X, Ο, φ Ifj u ρ >Ί Ή
-Ω · c
Ν ι-' >
Φ ·,·(
S u
C .14
| - | ιϋ > ο | Ν /·> | 05 (V Μ |
| •Η | ’ο | •Ο | |
| Ο | □ | ||
| » | .-1 | > | ο |
| ίύ | |||
| Μ | ω |
Ή φ C >
Φ Ο ο
| 5Μ 0 | rH 0 | ΓΟ Ε |
| Ο σ—i | £ | |
| // | Ή | |
| £» | r-H | Ν |
| Φ | 0 | |
| (V | υ | |
| υ | ||
| 0 | Μ | |
| —I | ||
| Ο | ||
| .Λ> | ω |
| ιη | ιη | rp | 1—· | σι | σι | σι | η | ιη | σ | ιη | σ | η |
| η | ΤΓ | C3 | ο | <0 | <3 | ο | <η | ιη | U3 | ο | ||
| α | σί | ιη | as | σί | σί | σί | σί | σϊ | σι | σί | ιθ’ |
• α + « < η ίο ο ρ* f— . <
< kO σι η « ιη η τρ <η « !Ν (Ν Ί1 ιη ο rl
1-5 >.
.Q
Μ λ:
ο >Ί η
Η &
οα
Η ι/ φ - ··.
ΧΊ 1? /5 //
Ο □ <“< '0 — Ο X κ-ι Lb ΰ\
C)i £
(Ν α
σι
| <π | (Ο | σ | σι | ρ. | 1X3 | Ο | σ | ιη | ο | ··? | |
| Ρ· | C3 | ιη | F·» | 1X3 | σ | ιη | OJ | C3 | |||
| Ό | Τ | σ | Ρ) | ΤΡ | ο | <Ν | <Ν | σ | |||
| ΤΓ | <3 | σ | ιη | CN | ω | <η | α | 03 | 04 |
« 'Φ
1-.
φ >
ο
Q
ί.
•Γ'1 υ
π
ν.
Ο r-H «'.
//
Λ·4 ťh //,
Φ
1/ /··>
X
Μ ο» ·>.
1/ (U δ
π •r-Ι Φ ο
r~1 >» (CJ X >/ Ν Ο) //,
Φ
Ο
II
| G3 | η | <3 | ίο | 1X3 | α | η | η | η | C3 | |||
| Ώ | ιη | π | 03 | 03 | Τ | η | (Ν | G3 | rj> | -Τ | ||
| • | ο | <5 | α | 04 | ρ* | <Ν | ο | η | f«4 | ιη | ||
| —4 | (Ν | η | σι | ρ* | α | C3 | 03 | ·<Χ3 | <Ν | |||
| <33 | 04 | ·+ | C* | η | *Ή | σι | ^4 | |||||
| I—. | »Η | F4 | fW | ^4 |
| ο rr 1X3 | .775 | ο | .179 | <Τί ·+ | .105 | CM »Μ 1X3 | Ο ιη U3 | ο S | .723 | .700 | ο 03 03 | Ο 1X3 ·+ |
| C4 | ο | Ρ·4 | ^4 | ίΜ | Ο | ο | ο | ο | ο | Ο | f4 |
| ο | *4 | CM | π | |||||||||
| r4 | <Ν | Π | τρ | ιη | 1X3 | (3 | σ | f>4 | ||||
| X | α. | α. | α. | CU- | α. | 0- | α. | α. | α. | C. |
>
ο >
ο
-I ο
ν >
ο .V.
Μ φ
,Ω
03 ιη Ο ω
- ι—ι ι-Ι Q Ο
II
II χΐ) .'4
Ω
Ό
Ο
Μ
Ω.
ε
Χ15
C <15
5Ν
Ί δ
.-1 «5 ri —1 Φ Ο ο
Η
Φ .Q τι ο
ι-ι
Ο.
ε
-Φ c
φ
H-1
Ο
,....|
Φ κ * γΗ κ
ΓΜ *
• 0 00 • · · 0 • 0 0 0 • 9 · 0 <
Tlaková a teplotní křivka zkušebního vzorku HP2 a HP12 a HP13 je znázorněna na obr. 2,3 a 4.
Odplyněný produkt byl zkoušen, a sestával primárně z N2 a CC>2 (plynná fáze) a změkčovadla a vody (kondenzované fáze).
Z výsledků je zřejmé, že použitím postupu podle vynálezu je možné provádět reakce R1-R6 prakticky kvantitativně. To vyplývá např. z faktu, že množství halogenových produktů je typicky 40-44 % hmotn. (loužený produkt je celek).
Pokud se to porovná s teoreticky vypočítaným maximálním množstvím produktu, lze usuzovat, že se reakce mohou provádět přibližně 100% se skutečně stechiometrickými množstvími dodatečně přidaných sloučenin reagujících s halogenem.
Reakční stupeň je u vzorku HP1 menší než 100 % díky úniku, který nastává při přetlaku během zkoušky. Reakční stupeň ve zkoušce HP5 je menší než 100 % díky předávkování uhličitanu vápenatého, neboť nebylo známo složení odpadního materiálu PVC.
Je zřejmé, že kalcinovaný zbytek obsahuje pouze přibližně 3 % hmotn. původního množství odpadního materiálu. To ukazuje, že se reakce R1-R6 skutečně provádějí 100%. To lze porovnat se skutečností, že množství popela ze známých rozkladných postupů, jako jsou postupy zpopelnění, typicky tvoří 35 %-40 % hmotnostně.
Pokud se rozkládá vyloužený koks bez obsahu chloru, může být finální množství popelového zbytku pro konečné uložení sníženo 90-95% použitím postupu podle vynálezu. To je mnohem více, než při použití běžných rozkladných postupů.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob zpracování odpadních materiálů s obsahem halogenů, zejména odpadních materiálů obsahujících PVC, vyznačující se tím, že obsahuje rozkladný stupeň, kdy se odpadní materiál zahřívá v reakční zóně v podstatně uzavřeném systému v podstatě bez přídavku vody na teplotu mezi 150 a 750 °C za přítomnosti sloučeniny reaktivní s halogenem, vybrané z hydroxidů alkalických kovů a hydroxidů kovů alkalických zemin, uhličitanů alkalických kovů a uhličitanů kovů alkalických zemin a jejich směsí, tak, že se ustaví kontrolovatelný autogenní tlak podstatně nad atmosferickým tlakem, v přiměřené reakční době k přeměně v podstatě všeho halogenu přítomného v odpadním materiálu na halogenidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin.
- 2. Způsob podle nároku 1 vyznačující se tím, že se použije uzavřený systém, který také obsahuje kondenzační zónu, kde kondenzuje vodní pára a těkavé sloučeniny uvolňované z odpadního materiálu.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2 vyznačující se t í m, že se odpadní materiál zpracuje v rozkladném stupni při teplotě mezi 250 a 350 °C a tlaku nad 2 bary (0,2 MPa) po alespoň 1 hodinu.
- 4. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že tlak v rozkladném stupni je mezi 5 (0,5 MPa) a 100 (10 MPa), výhodně 10 (1 MPa) a 75 bary (7,5 MPa).
- 5. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že doba zpracování v rozkladném stupni je mezi 1 a 100 hodinami, výhodně mezi 4 a 16 hodinami.• ♦ · • ·* ·· • 99 999999 9 9 999 9 9 999 · ·9 9 9 9 9 •99 99 99
- 6. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 vyznačující se tím, že sloučenina reaktivní s halogenem se vybere z vápenatých sloučenin, sodných sloučenin a jejich směsí.
- 7. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6 vyznačující se tím, že se sloučenina nebo sloučeniny reaktivní s halogenem přidají do odpadního materiálu před rozkladným stupněm.
- 8. Způsob podle nároku 7 vyznačující se tím, že celkové množství sloučeniny nebo sloučenin reaktivních s halogenem po přidání sloučenin alkalických zemin a před rozkladným stupněm je mezi 0,5 a 4, zejména mezi 1 a 2 násobkem stechiometrického množství halogenových atomů přítomných v odpadním materiálu.
- 9. Způsob podle nároků 7 nebo 8 vyznačující se t í m, že se přidaná sloučenina nebo sloučeniny reaktivní s halogenem fyzikálně smísí s odpadním materiálem, výhodně použitím odpovídajícího postupu.
- 10. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6 vyznačující se tím, že sloučenina nebo sloučeniny reaktivní s halogenem se přidají ve dvou nebo více krocích před a/nebo v rozkladném stupni, celkové množství sloučeniny nebo sloučenin reaktivních s halogenem, bud“ přidané nebo vlastní odpadnímu materiálu, je mezi 0,5 a 4 násobkem stechiometrického množství atomů halogenu v odpadním materiálu.
- 11. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 7 až 10 vyznačující se tím, že odpadní materiál obsahuje sloučeniny olova, a přidanou sloučeninou reaktivní s halogenem je Ca(0H)2· ··· • · ·· ·· · · • · · · · · • · · · · · · • · · · · · · ♦ · · ♦ · * ·· ·· ·· ·
- 12. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11 vyznačující se tím, že se odpadní materiál kontinuálně přivádí do vstupního potrubí rozkladného reaktoru, a reakční produkt se kontinuálně odebírá jedním nebo více výstupy, výhodně jedním výstupem pro plynný produkt a jiným výstupem pro zbytek.
- 13. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12 vyznačující se tím, že se zbytek získaný v rozkladném stupni promyje vodným rozpouštědlem, výhodně čistou vodou, a rozpustné a nerozpustné části zbytku se oddělí.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NO951096A NO308831B1 (no) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | FremgangsmÕte for behandling av halogenholdig avfallsmateriale |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ293797A3 true CZ293797A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ292985B6 CZ292985B6 (cs) | 2004-01-14 |
Family
ID=19898042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19972937A CZ292985B6 (cs) | 1995-03-22 | 1996-03-22 | Způsob zpracování odpadních materiálů s obsahem halogenů |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6124518A (cs) |
| EP (2) | EP0814875B1 (cs) |
| JP (1) | JP4008957B2 (cs) |
| CN (1) | CN1083730C (cs) |
| AT (1) | ATE223245T1 (cs) |
| AU (1) | AU696510B2 (cs) |
| CZ (1) | CZ292985B6 (cs) |
| DE (1) | DE69623450T2 (cs) |
| DK (1) | DK0814875T3 (cs) |
| ES (1) | ES2181872T3 (cs) |
| HU (1) | HU223631B1 (cs) |
| IS (1) | IS4558A (cs) |
| NO (1) | NO308831B1 (cs) |
| PL (1) | PL182378B1 (cs) |
| PT (1) | PT814875E (cs) |
| RU (1) | RU2149047C1 (cs) |
| WO (1) | WO1996029118A1 (cs) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0860183T3 (da) * | 1997-02-24 | 2003-03-10 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | Fremgangsmåde og system til fjernelse af skadelige stoffer |
| ES2163873T3 (es) * | 1997-06-12 | 2002-02-01 | Pac Holding Sa | Procedimiento de eliminacion de desechos halogenados y/o que contienen hidrocarburos. |
| US6482371B1 (en) | 1997-11-28 | 2002-11-19 | Nkt Research A/S | Process for separation of heavy metals and halogen from waste material or residue |
| DK173613B1 (da) * | 1998-10-02 | 2001-04-30 | Stigsnaes Industrimiljoe As | Fremgangsmåde til behandling af halogenholdigt organisk affaldsmateriale |
| US7265254B2 (en) * | 2001-07-30 | 2007-09-04 | Taiheiyo Cement Corporation | Waste processing method, waste processing system, integrated waste processing method, and integrated waste processing system |
| US20030187311A1 (en) * | 2002-03-29 | 2003-10-02 | Barvincak James P. | Method of separating and converting hydrocarbon composites and polymer materials |
| EA013159B1 (ru) * | 2005-04-18 | 2010-02-26 | Ян Просида | Способ получения чистых галогенидных солей щелочного и/или щелочно-земельного металла в результате гидролитической обработки галогенидных органических отходов |
| DE102006040662B3 (de) * | 2006-08-30 | 2008-03-27 | Pac Holding S.A. | Verfahren und Vorrichtung zur Verwertung von sauerstoffhaltigen Polymeren |
| KR101188680B1 (ko) * | 2010-12-23 | 2012-10-09 | 한국수력원자력 주식회사 | 염소수거 또는 방사성 요오드 제거가 수반된 방사성 폐기물의 고화 처리방법 및 이의 장치 |
| RU2014134429A (ru) | 2012-02-09 | 2016-04-10 | Вадэксэкс Энерджи Ллс | Разграниченный на зоны аппарат для пиролиза для переработки полимерных отходов |
| BR112014020088A8 (pt) | 2012-02-15 | 2017-07-11 | Vadxx Energy LLC | Aparelhagem de pirólise zona-delineada com duplo, estágio |
| JP6073104B2 (ja) * | 2012-10-12 | 2017-02-01 | ユニ・チャーム株式会社 | 使用済み吸収性物品を処理する方法 |
| JP7146176B2 (ja) * | 2019-02-28 | 2022-10-04 | 三菱マテリアル株式会社 | 廃電子基板の処理方法 |
| JP7503010B2 (ja) | 2020-03-17 | 2024-06-19 | 太平洋セメント株式会社 | アルカリ金属除去方法及びアルカリ金属除去装置 |
| JP2022138989A (ja) * | 2021-03-11 | 2022-09-26 | 学校法人帝京大学 | ハロゲン化アルカリ金属の製造方法及びハロゲン化物の製造方法 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4916049B1 (cs) * | 1970-04-23 | 1974-04-19 | ||
| JPS5142640B2 (cs) * | 1971-12-09 | 1976-11-17 | ||
| JPS49112979A (cs) * | 1973-03-01 | 1974-10-28 | ||
| US4303477A (en) * | 1979-06-25 | 1981-12-01 | Babcock Krauss-Maffei Industrieanlagen Gmbh | Process for the pyrolysis of waste materials |
| US4384923A (en) * | 1980-07-03 | 1983-05-24 | Deutsche Kommunal-Anlagen Miete Gmbh | Process for the hygienization of carbonation sludges |
| DE3028193C2 (de) * | 1980-07-25 | 1984-11-22 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau | Verfahren und Vorrichtung zur pyrolytischen Zersetzung von Halogene und/oder Phosphor enthaltenden organischen Substanzen |
| US4447262A (en) * | 1983-05-16 | 1984-05-08 | Rockwell International Corporation | Destruction of halogen-containing materials |
| DE3435622C1 (de) * | 1984-09-28 | 1988-08-18 | Deutsche Kommunal-Anlagen Miete GmbH, 8000 München | Verfahren zur thermischen Behandlung von Abfallstoffen unter Zugabe basisch wirkender Stoffe |
| DE3447337C2 (de) * | 1984-12-24 | 1986-11-06 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau | Verfahren zur chemisch-thermischen Zersetzung von höher halogenierten Kohlenwasserstoffen |
| US4631183A (en) * | 1985-06-25 | 1986-12-23 | Hydro-Quebec | Process for the destruction of toxic organic products |
| DE3632363A1 (de) * | 1986-09-24 | 1988-03-31 | Boelsing Friedrich | Verfahren zur dehalogenierung von halogenierten kohlenwasserstoffen |
| EP0308669A1 (de) * | 1987-08-29 | 1989-03-29 | Asea Brown Boveri Aktiengesellschaft | Verfahren zum Verwerten von Halogenkohlenwasserstoffe enthaltendem Ausgangsmaterial |
| CH676084A5 (cs) * | 1988-10-31 | 1990-12-14 | Asea Brown Boveri | |
| DE3918716C1 (cs) * | 1989-06-08 | 1990-06-28 | Nukem Gmbh, 6450 Hanau, De | |
| US5064526A (en) * | 1990-04-27 | 1991-11-12 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The Environmental Protection Agency | Method for the base-catalyzed decomposition of halogenated and non-halogenated organic compounds in a contaminated medium |
| JPH05507749A (ja) * | 1990-05-26 | 1993-11-04 | メンゲス・ゲオルク | 有機廃棄物を活用する方法およびこの方法を実施する為の装置 |
| US5093011A (en) * | 1990-12-12 | 1992-03-03 | Chemical Waste Management, Inc. | Process for dehalogenation of contaminated waste materials |
| US5416247A (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chemical disposal of halocarbons |
| JP3408390B2 (ja) * | 1996-02-15 | 2003-05-19 | 株式会社荏原製作所 | 芳香族ハロゲン化合物の分解方法 |
-
1995
- 1995-03-22 NO NO951096A patent/NO308831B1/no unknown
-
1996
- 1996-03-22 PL PL96322365A patent/PL182378B1/pl unknown
- 1996-03-22 EP EP96906709A patent/EP0814875B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 CZ CZ19972937A patent/CZ292985B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 RU RU97117443A patent/RU2149047C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 CN CN96193323A patent/CN1083730C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-22 DK DK96906709T patent/DK0814875T3/da active
- 1996-03-22 HU HU9802607A patent/HU223631B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-03-22 WO PCT/DK1996/000117 patent/WO1996029118A1/en active IP Right Grant
- 1996-03-22 AU AU50017/96A patent/AU696510B2/en not_active Ceased
- 1996-03-22 JP JP52800196A patent/JP4008957B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-22 ES ES96906709T patent/ES2181872T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 DE DE69623450T patent/DE69623450T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-22 EP EP02004223A patent/EP1224956A3/en not_active Withdrawn
- 1996-03-22 PT PT96906709T patent/PT814875E/pt unknown
- 1996-03-22 US US08/913,772 patent/US6124518A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-22 AT AT96906709T patent/ATE223245T1/de not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-09-15 IS IS4558A patent/IS4558A/is unknown
-
2000
- 2000-06-12 US US09/591,411 patent/US6274050B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH11502149A (ja) | 1999-02-23 |
| IS4558A (is) | 1997-09-15 |
| EP0814875B1 (en) | 2002-09-04 |
| US6124518A (en) | 2000-09-26 |
| EP1224956A3 (en) | 2003-05-28 |
| CN1083730C (zh) | 2002-05-01 |
| PT814875E (pt) | 2003-01-31 |
| DK0814875T3 (da) | 2003-01-27 |
| EP0814875A1 (en) | 1998-01-07 |
| HUP9802607A3 (en) | 2003-05-28 |
| ATE223245T1 (de) | 2002-09-15 |
| DE69623450D1 (de) | 2002-10-10 |
| RU2149047C1 (ru) | 2000-05-20 |
| US6274050B1 (en) | 2001-08-14 |
| CZ292985B6 (cs) | 2004-01-14 |
| WO1996029118A1 (en) | 1996-09-26 |
| HU223631B1 (hu) | 2004-10-28 |
| NO308831B1 (no) | 2000-11-06 |
| EP1224956A2 (en) | 2002-07-24 |
| ES2181872T3 (es) | 2003-03-01 |
| HUP9802607A2 (hu) | 1999-02-01 |
| PL322365A1 (en) | 1998-01-19 |
| JP4008957B2 (ja) | 2007-11-14 |
| NO951096L (no) | 1996-09-23 |
| NO951096D0 (no) | 1995-03-22 |
| AU5001796A (en) | 1996-10-08 |
| DE69623450T2 (de) | 2003-02-20 |
| PL182378B1 (pl) | 2001-12-31 |
| CN1181711A (zh) | 1998-05-13 |
| AU696510B2 (en) | 1998-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ293797A3 (cs) | Způsob zpracování odpadních materiálů s obsahem halogenů | |
| US5167919A (en) | Waste treatment and metal reactant alloy composition | |
| JPH0221275B2 (cs) | ||
| JP4489956B2 (ja) | ハロゲン含有有機屑材料の処理法 | |
| JPS62261373A (ja) | ハロゲン化有機化合物の分解方法 | |
| CA2140262C (en) | Treatment of polyvinylchloride | |
| EP0420975A4 (en) | Degradation of polychlorinated biphenyls | |
| JP3874448B2 (ja) | 廃棄物の焼却炉により生成され且つ有毒金属塩化物を含有するフライアッシュの処理方法 | |
| US5152844A (en) | Degradation of polychlorinated biphenyls | |
| EP1699831B1 (en) | Recovery of antimony catalyst residues from bromination reaction mixtures | |
| CA2214882C (en) | A method for treatment of halogen-containing waste material | |
| US4751063A (en) | Process for treating spent catalyst including antimony halides from chlorofluorocarbon production | |
| JPH089026B2 (ja) | 廃液中のフッ素処理残滓の再処理方法 | |
| JP2006045469A (ja) | アンモニア含有水溶液による含ハロゲン高分子の脱ハロゲン化方法 | |
| CN1239721C (zh) | 含砷物料的处理方法 | |
| JPH07265461A (ja) | 芳香族ハロゲン化合物の分解方法 | |
| CN111019020B (zh) | 一种卤化聚合物的制备方法 | |
| KR100460688B1 (ko) | 유독성금속을함유한폐기물의열처리방법 | |
| JP2004283819A (ja) | ダイオキシンで汚染された焼却灰の処理法 | |
| JP2022085922A (ja) | 塩素含有灰の脱塩方法と脱塩設備 | |
| JPH0889940A (ja) | 排酸の処理方法 | |
| JPH06233834A (ja) | 有機塩素化合物の分解除去方法 | |
| JPH11300314A (ja) | 有機物中に混在する無機物の回収方法 | |
| JP2512665C (cs) | ||
| WO2005118074A2 (en) | Method of treating persistent organic pollutants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20080322 |