CZ293606B6 - Způsob výroby vrstveného podvojného hydroxidu a hydrotalkitu podobných sloučenin ve formě prášku - Google Patents
Způsob výroby vrstveného podvojného hydroxidu a hydrotalkitu podobných sloučenin ve formě prášku Download PDFInfo
- Publication number
- CZ293606B6 CZ293606B6 CZ1997469A CZ46997A CZ293606B6 CZ 293606 B6 CZ293606 B6 CZ 293606B6 CZ 1997469 A CZ1997469 A CZ 1997469A CZ 46997 A CZ46997 A CZ 46997A CZ 293606 B6 CZ293606 B6 CZ 293606B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- hydrotalcite
- magnesium
- compound
- powder
- suspension
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/007—Mixed salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B13/00—Oxygen; Ozone; Oxides or hydroxides in general
- C01B13/14—Methods for preparing oxides or hydroxides in general
- C01B13/36—Methods for preparing oxides or hydroxides in general by precipitation reactions in aqueous solutions
- C01B13/363—Mixtures of oxides or hydroxides by precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B19/00—Selenium; Tellurium; Compounds thereof
- C01B19/002—Compounds containing, besides selenium or tellurium, more than one other element, with -O- and -OH not being considered as anions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/36—Silicates having base-exchange properties but not having molecular sieve properties
- C01B33/38—Layered base-exchange silicates, e.g. clays, micas or alkali metal silicates of kenyaite or magadiite type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/78—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
- C01F7/784—Layered double hydroxide, e.g. comprising nitrate, sulfate or carbonate ions as intercalating anions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/78—Compounds containing aluminium and two or more other elements, with the exception of oxygen and hydrogen
- C01F7/784—Layered double hydroxide, e.g. comprising nitrate, sulfate or carbonate ions as intercalating anions
- C01F7/785—Hydrotalcite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/006—Compounds containing, besides copper, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
- C01G31/006—Compounds containing, besides vanadium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/006—Compounds containing, besides molybdenum, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G41/00—Compounds of tungsten
- C01G41/006—Compounds containing, besides tungsten, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/006—Compounds containing, besides manganese, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/009—Compounds containing, besides iron, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/006—Compounds containing, besides zinc, two ore more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/20—Two-dimensional structures
- C01P2002/22—Two-dimensional structures layered hydroxide-type, e.g. of the hydrotalcite-type
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
- C01P2006/82—Compositional purity water content
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
Abstract
Způsob výroby syntetického hydrotalkitu spočívá v první reakci práškového oxidu hořečnatého s přechodovým oxidem hlinitým, který má velký specifický povrch, v suspenzi nebo kaši za účelem vytváření meixneritu podobného meziproduktu. Následně se meziprodukt přivádí do styku se zdrojem aniontů jako je kyselina, nejvýhodněji oxid uhličitý, za účelem vytváření vrstvené podvojné hydroxidové sloučeniny, která se nakonec ze suspenze odlučuje například filtrací, odstřeďováním, vakuovou dehydratací, nebo vysoušením.Oxid hlinitý ve formě prášku má specifický povrch 100 m.sup.2.n./g nebo větší.ŕ
Description
Předložený vynález se týká oblasti výroby takový produktů, jako jsou vícesložkové kovové hydroxidy nebo vrstvené podvojné hydroxidy. Konkrétně se předložený vynález týká zlepšeného způsobu výrobny hydrotalkitu nebo hydrotalkitu podobných sloučenin ve formě suchých práškových komponent ve dvou krocích.
Dosavadní stav techniky
Hydrotalkitu existuje jak v přírodní, tak syntetické formě. V přírodě vyskytující se ložiska se nacházejí ve Snarumu v Norsku a v horském masivu Ural v Rusku. Charakteristicky se hydrotalkit v přírodě vyskytuje ve formě serpentinů, maskových břidlic nebo alternativních produktů, ve kterých hydrotalkit tvoří pseudomorfózu spinelu. Jako u většiny rud je prakticky nemožné nalézt hydrotalkit v čistém iyzím stavu. V přírodě vyskytující se ložiska často obsahují jeden nebo více dalších minerálů, zahrnujících penninit a muskovit.
Pro výrobu syntetického hydrotalkitu ve formě prášku, např. částic získaných protlačováním o průměru 3,175 mm, je známo několik způsobů. Jeden z charakteristických způsobů je popsán v patentovém spisu US 3 539 306. U tohoto způsobu se hydroxid hlinitý, sůl aminokyseliny hliníku, alkoholát hliníku, dusičnan hlinitý a/nebo sulfát hlinitý mísí ve vodném prostředí udržovaném na hodnotě pH 8 nebo více s komponentou na bázi hořčíku zvolenou ze skupiny oxid hořečnatý, hydroxid hořečnatý nebo ve vodě rozpustnou sůl hořčíku a ionty uhličitanu obsahující sloučeninu. Výsledný produkt se může použít jako žaludeční antacid, to je lék podporující trávení. Při tomto charakteristickém neutralizačním procesu se vytváří přijatelně čistý hydrotalkit s vynikající velikostí částic. Podstatnou nevýhodou uvedeného způsobu je však, bohužel, vytváření sodné soli jako vedlejšího produktu. Při zmíněném neutralizačním procesu při výrobě hydrotalkitů by se rovněž mohla vytvářet brucitu podobná struktura, obsahující nežádoucí anionty (např. sulfát) nebo kationty (Na+).
V již publikovaném patentovém spisu US RE 34,164, původce Misra, jehož celý popis je začleněn do odvolávek, popisuje další způsoby syntézy hydrotalkitu. Navrhovaný způsob zahrnuje ohřev uhličitanu hořečnatého a/nebo hydroxidu hořečnatého za účelem vytváření aktivovaného oxidu hořečnatého, následovaný slučováním aktivovaného oxidu hořečnatého s vodným roztokem iontů hlinitanu, uhličitanu a hydroxylu.
Další známé způsoby syntézy hydrotalkitu zahrnují: přidávání tuhého oxidu uhličitého nebo uhličitanu amonného za účelem tepelného rozkladu produktu ze směsi dusičnan hořečnatý - dusičnan hlinitý, následované vystavením meziproduktu dále v textu teplotám ležících pod asi 105 °C a tlakům v rozmezí od 357.5 kg.cm-2 do 3 575 kg.cm-2. Podle dalšího způsobu, popsaného ve stati „Properties of a Synthetic Magnesium-Aluminum Carbonate Hydroxide and its Relationship to Magnesium-Aluminum Double Hydroxide Manasseite, and Hydrotalcite (Vlastnosti syntetického vodnatého zásaditého hořečnato-hlinitého uhličitanu a jeho příbuznost s podvojným hořečnato-hlinitým hydroxidem a hydrotalkitem)“ a publikovaného vThe Američan Mineralogist, svazek 52, str. 1036-1047 (1967), se hydrotalkitu podobné materiály vytváří prostřednictvím titrace roztoku MgCl2 a A1C13 sNaOH v v soustavě prosté oxidu uhličitého. Vytvořená suspenze je podrobena dialýze po dobu 30 dní při teplotě 60 °C za účelem vytváření hydratovaného Mg-Al uhličitanu, majícího vlastnosti jak podvojného hořečnato-hlinitého hydroxidu, tak hydrotalkitu.
-1 CZ 293606 B6
Podstata vynálezu
Základním cílem a předmětem předloženého vynálezu je navrhnout zdokonalený způsob výroby 5 syntetických hydrotalkitů a hydrotalkitu podobných sloučenin ze dvou nebo více na výrobní náklady relativně nenáročných komponent ve formě suchých prášků. Dalším cílem a předmětem předloženého vynálezu je navrhnout zdokonalený způsob výroby hydrotalkitu a příbuzných materiálů s nižší kontaminací ionty sodíku. Dalším cílem a předmětem předloženého vynálezu je navrhnout způsob syntézy hydrotalkitu bez závislosti na použití jakýchkoliv gelů oxidu hlinitého. 10 Dalším cílem a předmětem předloženého vynálezu je vytváření hydrotalkitu nebo hydrotalkitu podobných sloučenin spočívající v dalším zpracování zdokonaleného meixneritového produktu, vytvořeného sloučením aktivovaného oxidu hořečnatého s přechodovým oxidem hlinitým, který má velký specifický povrch.
Dalším základním cílem a předmětem předloženého vynálezu je navrhnout výrobu hydrotalkitu a hydrotalkitu podobných sloučenin způsobem, který je přijatelný pro životní prostředí. Podle přednostních, v tomto popisu dále popsaných provedení syntetických hydrotalkitů, vytvořených na základě předloženého vynálezu, nepřináší způsob jejich výroby žádné další vedlejší produkty kromě vody. Přičemž všechna zbývající vyloučená voda může být, vzhledem k nízkému obsahu 20 rozpuštěných pevných fází, snadno použitelná.
Zdokonalený způsob výroby syntetického hydrotalkitu je navržen v souladu s předcházejícími, shora uvedenými předměty a výhodami. Tento způsob zahrnuje slučování práškového oxidu hořečnatého s přechodovým oxidem hlinitým, který má velký specifický povrch, v suspenzi nebo 25 kaši za účelem vytváření meixneritu nebo meixneritu podobného meziproduktu. Následně se meziprodukt přivádí do styku se zdrojem aniontů jako např. kyselinou nebo kyselou částicí, nejvýhodněji oxidem uhličitým, za účelem vytváření vrstvené podvojné hydroxidové sloučeniny, která se nakonec ze suspenze odlučuje prostřednictvím filtrace, odstřeďování, vakuové dehydratace, vysoušení nebo jinými, ze stavu techniky známými způsoby. Podle přednostního provedení 30 obsahuje takto sloučený přechodový oxid hlinitý s aktivovaným oxidem hořečnatým, v podstatě aktivovaný oxid hlinitý ve formě prášku, který má specifický povrch kolem 100 m2/g nebo větší. Za účelem dosažení příbuzných podvojných hydroxidových struktur se smeixneritem jako meziproduktem slučují další reakční složky zvolené ze skupiny obsahující bromidy, chloridy, kyselinu boritou nebo její soli, následkem čehož dochází k vytváření podobně strukturovaných, 35 brucitu podobných, vrstvených podvojných hydroxidových příbuzných sloučenin.
Definice:
V popisu provedení způsobu podle předloženého vynálezu budou používány termíny, jejichž 40 význam j e uveden v následuj ícím textu:
a). „Přechodový oxid hlinitý“ představuje oxid hlinitý s velkým specifickým povrchem ve formě prášku nebo jemných částic. Jeden z přednostních způsobů definování takových materiálů na bázi oxidu hlinitého je založen na měření velikosti specifického povrchu a hmotnosti ztráty spalová45 ním (L.O.I.). Konkrétně, oxid hlinitý, který má velikost specifického povrchu měřeného metodou
Brunauer-Emmett-Teller (B.E.T.) kolem 100 m2/g nebo více, musí být považován za oxid hlinitý s velkým specifickým povrchem a takto tedy kvalifikován jako přechodový oxid hlinitý, vyhovující pro účely předloženého vynálezu. Oxidy hlinité, které mají hodnotu L.O.I. kolem 1,5 % původní hmotnosti nebo větší, musí být rovněž kvalifikován jako vyhovující pro účely předlože50 ného vynálezu.
Jeden ze specifických typů přechodových oxidů hlinitých je v popisu zmiňován jako dehydratovaný oxid hlinitý“. Tento oxid hlinitý má při slučování s vodou sklon k vytvoření silných hydroxylových vazeb a jeho rehydratační reakce jsou vysoce exotermické. Průměrná velikost částic
-2CZ 293606 B6 takových oxidů hlinitých může být v rozmezí od 0,01 do 200 gm, přičemž se upřednostňuje velikost v rozmezí od 0,1 do 10 gm nebo 20 gm.
Pro účely předloženého vynálezu jsou určité typy aktivovaných oxidů hlinitých vhodnějších než ostatní. Nejčastěji se oxidy hlinité s velkým specifickým povrchem vytváří prostřednictvím rychlé kalcinace hydratováného oxidu hlinitého při teplotách, které jsou nižší než teploty požadované pro úplnou dehydrataci nebo kalcinaci. Charakteristicky jsou, na základě stanovení rentgenovou difrakcí, takto vytvořené oxidy hlinité amorfní (tj. nemají mikrokrystalickou strukturu). Tyto prášky vykazují hodnotu L.O.I. kolem 4 až 12 % původní hmotnosti a velikosti specifického povrchu B.E.T. ležící v rozmezí 200 až 300 m2/g.
b) . „Aktivovaná magnézie“ nebo aktivovaný oxid hořečnatý představuje produkt na bázi hořčíku, aktivovaný prostřednictvím „měkkého spalování“ MgO při jedné nebo více teplotách ležících v rozmezí od 450 do 900 °C. Tato komponenta má obecně velikost specifického povrchu 10 až 200 m2/g, výhodně 20 až 150 m2/g, a hodnotu L.O.I. pohybující se v rozmezí od 1,0 do 6,0 % původní hmotnosti. Na základě těchto kritérií lze rozlišovat shora uvedenou reakční složku od oxidů hořečnatých, které byly zpracovány spalováním nebo úplnou kalcinaci. Ačkoli je možné posledně jmenované komponenty ještě používat pro vytváření meixneritu, i když při delších reakčních dobách nebo za velice náročných reakčních podmínek, procentuální výtěžky z takových podmínek jsou podstatně nižší než za podmínek navržených přednostně podle předloženého vynálezu.
Výroba produktu na bázi aktivovaného oxidu hořečnatého pro účely slučování s přechodovými oxidy hlinitými podle prvního kroku způsobu navrženého podle předloženého vynálezu může být prováděna na základě řady ze stavu techniky známých způsobů. Například, z komerčně prodávaného uhličitanu hořečnatého se může na základě ohřevu vypudit oxid uhličitý a takto vytvořit reaktivní, pro účely předloženého vynálezu vhodný oxid hořečnatý. Oxid hořečnatý může být rovněž vyroben: (a) na základě ohřevu přírodního nebo syntetického hydroxidu hořečnatého nebo zásaditého uhličitanu hořečnatého při teplotách pohybujících se v rozmezí od 380 do 950 °C; nebo (b) na základě ohřevu MgCl2 s vápnem. Pro vytváření oxidů hořečnatých ve formě prášků s různou velikostí částic a/nebo specifickým povrchem mohou být použity různé, ze stavu techniky známé způsoby.
c) . „Hydrotalkitové“ sloučeniny a jejich význam budou objasněny na základě aplikace se strukturální příbuzností vrstvených podvojných hydroxidů, jejichž příbuzné sloučeniny sestávají z kterékoliv sloučeniny, jejíž chemický vzorec je:
AwBx(OH)yCz.H2O, kde:
A představuje kationt dvojmocného kovu,
B kationt trojmocného kovu,
C jedno - až vícemocný aniont a
w. x, v. zan odpovídají následujícím podmínkám:
0<z<x<4^w l/2.ya > n > l/2.(w-x).
Přednostní provedení těchto příbuzných sloučenin je stanoveno prostřednictvím chemického vzorce:
-3 CZ 293606 B6
A6B2(OH)16Cz.4H2O, kde:
A se volí ze skupiny: Mg2*, Ni2+, Cu2+, Ca2+, Fe2+ a Zn2+;
B ze skupiny: Al3+, Fe3+ a Cr3+; a
C ze skupiny aniontů, která zahrnuje:
OH; CF, Br; NO3; CH3COO; CO3 2-, SO42, ΡΟΛ Fe(CN)6 3’, FeíCNje4 a některé boritany, karboxyláty a polyoxometaláty se 1/2 < z < 2 (které je závislé na obsahu v nich substituovaných aniontů).
V některých případech jsou sloučeniny, vztahující se ke kterékoliv sloučenině se shora uvedeným chemickým vzorcem, označovány jako „hydrotalkity“. Pro účely předloženého vynálezu však byly tyto strukturně příbuzné sloučeniny rozděleny do různých podskupin, jejichž rozdělení je závislé na množství dvojmocných a trojmocných kationtů v jejich střídajících se brucitu podobných vrstvách. Například, pyroaurity mají základní chemický vzorec:
Mg6Fe2(OH)6CO3.4H2O.
Takové sloučeniny jsou rovněž známé jako „sjogrenity“. Všeobecně jsou v popisu takové příbuzné sloučeniny označovány jako „hydrotalkitu podobné“ sloučeniny.
Podle dalšího přednostního vymezení zahrnuje termín „hydrotalkit“ kteroukoliv přírodní nebo syntetickou sloučeninu, která odpovídá chemickému vzorci:
Mg6Al2(OH)16CO3.4H2O nebo
Mg4Al2(OH)12CO3.3H2O.
Uvedená sloučenina je rovněž někdy popisována chemickým vzorcem:
6MgO.Al2O3.CO2.12H2O.
Pro sloučeninu v iontové formě může chemický vzorec hydrotalkitu vypadat takto:
[Mg6Al2(OH)16]2+. [CO3]2’. 4H2O.
Základní strukturní jednotkou této sloučeniny je brucit, nebo hydroxid hořečnatý (Mg(OH)2) ve formě osmihraných desek s ionty Mg uspořádanými mezi vícestupňovými ionty (OH), se kterými mají společné přilehlé okraje. Substitucí trojmocných iontů hliníku za určité dvojmocné ionty hořčíku v této struktuře se vytváří mezivrstvy hořčíku a hliníku, ačkoli se stále ještě udržuje základní brucitu podobná struktura. Pro kompenzaci nerovnováhy obsahu těchto substituovaných iontů hliníku se vkládají do systému anionty (stanovené písmenem „C“ ve shora uvedeném chemickém vzorci) a molekuly vody za účelem vytváření mezivrstev (Cz.nH2O) mezistruktumími brucitu podobnými vrstvami se 1/2 < z < 2, které je závislé na obsahu takto vložených aniontů). Tento aniont má v uvedené struktuře největší afinitu k chemickým vazbám s vodou a vytvořený hydrotalkit má formu uhličitanu (CO3 2~). Dalším kompatibilním aniontem je sulfát (SO4 2-).
Prostorová distribuce iontů uhličitanů uvnitř hydrotalkitu částečně závisí na tom, jak jsou v systému ionty Al3+ substituovány ionty Mg2*. Odstup brucitových vrstev je rovněž funkcí objemu nebo stupně substituce hliníku do základní struktury hydrotalkitu. Se zvyšováním objemu substi
-4CZ 293606 B6 tuce se odstup mezi vrstvami snižuje následkem nárůstu elektrostatické přitažlivosti mezi hydroxylovými vrstvami kladné polarity a mezivrstvami hydrotalkitu záporné polarity. Tloušťky mezivrstev se rovněž mohou měnit, a to v závislosti na velikosti a orientaci aniontů substituovaných za určité nebo všechny ionty uhličitanů v hydrotalkitu. Pro přednostní provedení materiálu na bázi hydrotalkitu se předpokládá poměr Mg:Al pohybující se rozmezí od 2 = (x = 0.33) do 3 (x = 0,25) nebo výše.
d) . „Zásaditý uhličitan hořečnatý“ představuje dvojaniontovou sůl, obsahující jak hydroxidové, tak uhličitanové anionty v témže práškovém produktu, která bývá někdy popisována prostřednictvím následujícího chemického vzorce:
Mg(OH)2.MgCO3.
e) . „Meixnerit“ představuje materiál na bázi hydrotalkitu podobného, vrstveného podvojného hydroxidu, ve kterém jsou všechny vložené anionty hydroxyly.
Obecně a stručně vyjádřený průběh reakcí, které se vyskytují při provádění způsobu podle předloženého vynálezu popsaného v tomto dokumentuje následující:
Krokl.
MaOb + Al2O3.gH2O=>MX
Krok 2.
MX + HA => vrstvený podvojný hydroxid + H2O
Uvažuje se, že při provádění způsoby výroby hydrotalkitu podle předloženého vynálezu se mohou přednostně vyskytovat následující dva kroky:
Krokl:
(1 - x)MgO + x/2 A12O3 + (1 + x/2 + w)H20 =>
[Mg(i_X)Alx(OH)2] (OH)X. wH20 následovaný
Krokem 2:
2[Mg(1_x)Alx(OH)2] (OH)X . wH2O 1 x/2CO2 =>
2[Mg(i_x)Alx(OH)2] (CO3 2-)^ . wH20 1 xH2O
Bylo ověřeno, že pro určité reakční složky ve formě suchého prášku při slučování s vodným roztokem výhodná, vzhledem k celkovému výtěžku produktu, určitá teplotní omezení. Ačkoli Krok 1 shora uvedené reakce může probíhat, při použití vápník obsahujících sloučenin, i při teplotách 25 °C, provádí se obvykle s výhodou při jedné nebo více teplotách ležících v rozmezí od 80 do 160 °C, zejména pro hořčík obsahující vrstvené podvojné hydroxidy vytvořené prostřednictvím způsobu podle předloženého vynálezu. Při uvedených teplotách se tímto způsobem výrobny dosahuje obvykle vyšších výtěžků než podle stávajícího stavu techniky, asi 75 %. Ještě výhodnějšími reakčními teplotami jsou teploty ležící v rozmezí od 98 do 150 °C. Ačkoli použití vyšších reakčních tlaků, až do asi 8 atm, pro zvyšování objemu syntézy hydrotalkitu a hydrotalkitu podobných sloučenin bylo již známo ze stavu techniky, pohybují se používané přednostní
-5CZ 293606 B6 reakční tlaky podle předloženého vynálezu obvykle v rozmezí od tlaku prostředí do tlaku 4,7 atm, který je vytvořen prostřednictvím tlaku vodní páry.
Odpovídající konečné využití produktů na bázi hydrotalkitu, vytvořených na základě způsobu podle předloženého vynálezu zahrnuje: kyselé neutralizátory a akceptory radikálů, zejména pro výrobce polypropylénu a polyethylénu, adsorpční činidla pro adsorpci aniontů těžkých kovů z odpadních vod, stabilizační komponenty pro další polymerové systémy, jako PVC, přísady zpomalující hoření, kouřové potlačovače, katalyzátory, nosiče katalyzátorů a činidla regulující viskozitu.
Další charakteristické znaky, předměty a výhody předloženého vynálezu budou objasněny v následujícím podrobném popisu příkladů konkrétního provedení. Je však pochopitelné, že uvedené příklady jsou pouze reprezentativními ukázkami způsobu podle předloženého vynálezu a žádným způsobem neomezují jeho popsaný nárokovaný rozsah.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1 až 7
Každý z následujících příkladů byl prováděn v reaktoru s vnitřním míchadlem a objemu 1,8 litru, který byl naplněn 750 ml deionizované vody. Rovněž v každém z příkladů byl po přidání do vody příslušných jednotlivých dvojmocných a trojmocných kovových sloučenin a jejich dispergování prostřednictvím kontinuálního míchání objemem reaktoru probubláván oxid uhličitý z přetlakového válce. Po proběhnutí odpovídajících reakčních dob byla suspenze v reaktoru ochlazena a přebytek oxidu uhličitého postupně odvětrán do okolní atmosféry. Výsledná suspenze pak byla vakuově filtrována použitím Buchnerovy nálevky a vzorek každého filtrátu se dále vysoušel při vakuu před prováděním jejich rentgenové difrakční analýzy pro stanovení krystalických fází přítomných v produktu ve formě vysušených pevných částic.
Komparativní příklad 1
100 gramů zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého, jehož chemický vzorec je Mg5(CO3)4(OH)2.4H2O a 47 gramů rozemletého hydroxidu hlinitého s průměrnou velikostí částic 10,0 jim bylo vsazeno do reaktoru. Po dosažení tlaku 34,3 atm v reaktoru byl do reaktoru zaveden oxid uhličitý. Teplota v reaktoru byla pak udržována v rozmezí mezi 25 až 26 °C po dobu přibližně 4 hodiny. Analýza vysušených pevných částic výsledného produktu vyjmutého z reaktoru vykazovala přítomnost zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého a oxidu hlinitého jako hydrargillitu, bohužel však žádný hydrotalkit.
Komparativní příklad 2
V tomto případě bylo do reaktoru vsazeno 100 gramů jiného zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého se 41,7 gramy téhož rozemletého A1(OH)3 jako v Příkladu 1. Po dosažení tlaku 36,4 atm byl do reaktoru zaveden kapalný oxid uhličitý. Teplota v reaktoru byla udržována v rozmezí mezi 48 až 53 °C po dobu přibližně 4 hodiny. Analýza vysušených pevných části výsledného produktu vyjmutého z reaktoru opět vykazovala přítomnost zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého a hydrargillitu, bohužel však žádný hydrotalkit.
-6CZ 293606 B6
Komparativní příklad 3
V tomto případě bylo do reaktoru vloženo stejné množství zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého a rozemletého A1(OH)3 jako v Příkladu 2. Při tlaku 43,9 atm byl zaveden do reaktoru oxid uhličitý, načež byla suspenze v reaktoru udržována při teplotě 90 °C po dobu 4 hodiny. Analýza stále neukázala žádné známky hydrotalkitu ve výsledném produktu ve formě částic.
Příklad 4
V tomto případě bylo do reaktoru vsazeno stejně jako v předcházejících příkladech 100 gramů stejného zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého se 31,0 gramy rehydratovaného oxidu hlinitého s průměrnou velikostí částic 2,0 pm. Suspenze byla míchána při pokojové teplotě po dobu 3 hodiny, přičemž bylo do reaktoru zaváděno dostatečné množství kapalného oxidu uhličitého za účelem zvýšení celkového tlaku v reaktoru na 40,1 atm. Celá soustava byla pak ohřívána na teplotu 50 °C po dobu 2 hodiny. Pomocí rentgenové difrakční analýzy byl ve vysušeném filtračním produktu z reaktoru zjištěn majoritní obsah hydrotalkitu.
Příklad 5
V tomto příkladě bylo do reaktoru vsazeno stejně jako v předcházejících příkladech 100 gramů téhož zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého se 38,7 gramy pseudoboehmitu, dodávaného na trh firmou Vista Chemical Co. pod obchodním názvem Catapař SB, přičemž uvedený materiál sestává z aglomerátu o průměru 65 pm vytvořeného ze základních částic o velikosti 0,1 pm. Po dosažení celkového tlaku o hodnotě 42,5 atm v reaktoru bylo zaváděno do reaktoru dostatečné množství oxidu uhličitého. Následně byla celá soustava udržována na teplotě v rozmezí od 48 do 52 °C po dobu 4 hodiny. Rentgenová difrakční analýza výsledného vysušeného filtračního produktu z reaktoru vykazovala přítomnost majoritního obsahu hydrotalkitu.
Příklad 6
V tomto případě bylo použito stejné množství zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého a pseudoboehmitu jako v Příkladu 5, které bylo opětně vsazeno do reaktoru. Po dosažení tlaku 52,0 atm a zavedení oxidu uhličitého byla vsázka v reaktoru udržována na teplotě 90 °C. Ve výsledném filtračním produktu byla zjištěna přítomnost majoritního obsahu hydrotalkitu (pomocí rentgenové difrakční analýzy).
Příklad 7
V tomto případě bylo použito stejné množství zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého a rehydratovaného oxidu hlinitého jako v Příkladu 4, které bylo opětně vsazeno do reaktoru, ale v tomto příkladu na rozdíl od předcházejících příkladů nebyl do suspenze zaváděn žádný oxid uhličitý. Následně byla soustava ohřívána na teplotu 50 °C po dobu 2 hodiny. Výsledný filtrační produkt byl pomocí rentgenové difrakční analýzy analyzován na obsah majoritního obsahu hydrotalkitu jako v předcházejících příkladech. Stupeň přeměny zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého byl však při porovnání rentgenových difrakcí při špičkových hustotách uvedených produktů v případě Příkladu 7 menší než v případě Příkladu 4.
-7CZ 293606 B6
Příklady 8 až 13
Pro každý z těchto příkladů bylo za účelem vytvoření suspenze přibližně 70 gramů MgO a 45,6 gramů rehydratovaného AI2O3 smíšeno s objemem 1200 ml deionizované vody v baňce s kulatým dnem. Následně byla suspenze míchána a ohřívána na teplotu atmosférického varu. Vnitřní objem baňky nad suspenzí byl profúkován dusíkem za účelem zabránění reakce s CO2, obsaženém ve vzduchu. Po šesti hodinách byly z reaktoru vyjmuty vzorky výsledného produktu a analyzovány. Analýzou bylo v těchto vzorcích zjištěno významné množství meixneritu. Po 22 hodinách varu byla přeměna soustavy téměř úplná. Následně byly určité dílčí objemy uvedené suspenze ochlazovány pod teplotou 40 °C a zpracovány plynným oxidem uhličitým nebo atmosférickým vzduchem za účelem přeměny meixneritu na hydrotalkit. Vzorky vyjmuté z této suspenze při analýze rentgenovou difrakcí vykazovaly majoritní obsah hydrotalkitu. Oxalátová forma produktu podle Příkladu 11 byla vytvořena přidáním kyseliny oxalové do meixneritové suspenze při teplotě v rozmezí od 26 do 30 °C. Boritanová forma hydrotalkitu podle Příkladu 12 byla vytvořena přidáním kyseliny borité do meixneritové suspenze a stearanová forma produktu podle Příkladu 13 byla vytvořena sloučením meixneritu s kyselinou stearovou.
Pro osobu obeznámenou se stavem techniky je ze shora uvedených a popsaných přednostních provedení zřejmé, že podle předloženého vynálezu je možné vytvořit jeho další provedení, aniž by došlo k překročení rozsahu připojených patentových nároků.
Claims (12)
1. Způsob výroby vrstveného podvojného hydroxidu ve formě prášku, vyznačující se t í m, že zahrnuje následující kroky:
(a) slučování alespoň jednoho oxidu trojmocného kovu ve formě prášku s alespoň jednou sloučeninou dvojmocného kovu ze skupiny sestávající z hydroxidu, oxidu, uhličitanu a jejich směsí ve vodné suspenzi za vytváření podvojného hydroxidového meziproduktu;
(b) přivádění podvojného hydroxidového meziproduktu do styku se zdrojem aniontů za vytváření vrstveného podvojného hydroxidu; a (c) odlučování vrstveného podvojného hydroxidu ze suspenze.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že oxid trojmocného kovu ve formě prášku je přechodový oxid hlinitý a sloučenina dvojmocného kovu je vybrána ze skupiny sestávající z: oxidu hořčíku, hydroxidu hořčíku, uhličitanu hořčíku nebo jejich směsí, oxid zinku obsahující sloučeniny, oxid mědi obsahující sloučeniny, oxid niklu obsahující sloučeniny, oxid železa obsahující sloučeniny, oxid vápníku obsahující sloučeniny nebo oxid manganu obsahující sloučeniny nebo jejich směsí. 3
3. Způsob podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že oxid trojmocného kovu ve formě prášku sestává z dehydratovaného oxidu hlinitého, s výhodou aktivovaného oxidu hlinitého se specifickým povrchem měřeným dle B.E.T. nejméně 100 m2/g a/nebo sloučenina je vybrána ze skupiny sestávající z dvojmocného kovu z oxidu hořčíku, hydroxidu hořčíku, uhličitanu hořčíku nebo jejich směsí, s výhodou ze zásaditého uhličitanu hořečnatého, oxidu hořečnatého, zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého nebo jejich směsí, s výhodou zásaditého vodnatého uhličitanu hořečnatého.
-8CZ 293606 B6 í
4. Způsob podle nároků 1, 2 nebo 3, vyznačující se t í m , že zdroj aniontů pro krok (b) se volí ze skupiny sestávající z oxidu uhličitého, uhličitan obsahující sloučeniny, bromovodíku, kyseliny borité, kyseliny octové, kyseliny oxalové, kyseliny stearové, amonné soli bromovodíku, amonné soli kyseliny borité, amonné soli kyseliny octové, amonné soli kyseliny oxalové, amonné soli kyseliny stearové a jejich směsí.
5. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky:
(a) slučování hořčík obsahujícího prášku s práškovým přechodovým oxidem hlinitým ve vodné suspenzi za vytváření přechodovým oxidem hlinitým ve vodné suspenzi za vytváření meixneritu jako meziproduktu;
(b) přivádění meixneritového meziproduktu do styku se zdrojem uhličitanových iontů, zejména kysličníkem uhličitým za vytváření hydrotalkitové sloučeniny; a (c) odlučování hydrotalkitové sloučeniny ze suspenze.
6. Způsob podle kteréhokoli z nároků laž3, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky:
(a) slučování hořčík obsahujícího prášku s práškovým přechodovým oxidem hlinitým ve vodné suspenzi za vytváření meixneritu jako meziproduktu;
(b) přivádění meixneritového meziproduktu do styku se solí alkalického kovu obsahující chlorid, bromid nebo jodid nebo jejich směs; a (c) odlučování hydrotalkitu podobné sloučeniny ze suspenze.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se t í m , že solí alkalického kovu je bromid sodný pro vytváření hromované, hydrotalkitu podobné sloučeniny při kroku (c), nebo chlorid sodný pro vytváření chlorované, hydrotalkitu podobné sloučeniny při kroku (c), a krok (a) se provádí při jedné nebo více teplotách ležících nad teplotou 80 °C, zejména v rozmezí teplot od 98 dol50°C.
8. Způsob podle kteréhokoli z nároků laž3, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky:
(a) slučování hořčík obsahujícího prášku s práškovým přechodovým oxidem hlinitým ve vodné suspenzi za vytváření meixneritu jako meziproduktu;
(b) přivádění meixneritového meziproduktu do styku s přebytkem iontů boritanu za výtváření bór obsahující, hydrotalkitu podobné sloučeniny; a (c) odlučování hydrotalkitu podobné sloučeniny ze suspenze.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že přivádění do styku s ionty boritanu při kroku (b) spočívá v přidávání sloučeniny bóru vybrané ze skupiny, tvořené trihydrogenboritou kyselinou H3BO3, trihydrogentriboritou kyselinou H3B3O6, diboritanem disodným dekahydrátem Na2B2O7.10H2O, diboritanem disodným Na2B2O7, dioxoboritanem sodným - pentaboritanem sodným NaBO2NaB5Og nebo dekaoxoboritanem draselným K2Bi0Oi6, nebo jejich směsí.
-9CZ 293606 B6
10. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky:
(a) slučování hořčík obsahujícího prášku s práškovým přechodovým oxidem hlinitým ve vodné suspenzi za vytváření meixneritu jako meziproduktu;
(b) přivádění meixneritového meziproduktu do styku s přebytkem iontů oxalátu za vytváření oxalát obsahující, hydrotalkitu podobné sloučeniny; a (c) odlučování hydrotalkitu podobné sloučeniny ze suspenze.
11. Způsob podle kteréhokoli z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že zahrnuje následující kroky:
(a) slučování hořčík obsahujícího prášku s práškovým přechodovým oxidem hlinitým ve vodné suspenzi za vytváření meixneritu jako meziproduktu;
(b) přivádění meixneritového meziproduktu do styku s přebytkem iontů stearanu za vytváření stearan obsahující, hydrotalkitu podobné sloučeniny; a (c) odlučování hydrotalkitu podobné sloučeniny ze suspenze.
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že krok (b) spočívá v přivádění suspenze do styku s kyselinou stearovou.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US29022094A | 1994-08-15 | 1994-08-15 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ9700469A3 CZ9700469A3 (cs) | 2004-03-17 |
CZ293606B6 true CZ293606B6 (cs) | 2004-06-16 |
Family
ID=23115033
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ1997469A CZ293606B6 (cs) | 1994-08-15 | 1995-01-06 | Způsob výroby vrstveného podvojného hydroxidu a hydrotalkitu podobných sloučenin ve formě prášku |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0776317B1 (cs) |
JP (1) | JP3112684B2 (cs) |
AT (1) | ATE186281T1 (cs) |
AU (1) | AU704214B2 (cs) |
BR (1) | BR9508872A (cs) |
CA (1) | CA2197664C (cs) |
CZ (1) | CZ293606B6 (cs) |
DE (1) | DE69513182T2 (cs) |
ES (1) | ES2140657T3 (cs) |
HU (1) | HU221280B1 (cs) |
IL (1) | IL114953A (cs) |
MX (1) | MX9701189A (cs) |
SK (1) | SK21197A3 (cs) |
WO (1) | WO1996005140A1 (cs) |
Families Citing this family (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998003430A1 (en) * | 1996-07-19 | 1998-01-29 | Aristech Chemical Corporation | Simplified synthesis of anion intercalated hydrotalcites |
US5814291A (en) * | 1996-07-19 | 1998-09-29 | Aristech Chemical Corporation | Simplified synthesis of anion intercalated hydrotalcites |
US6698871B1 (en) | 1997-12-26 | 2004-03-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Ink-contacting member, ink-absorbing member, ink tank and ink-jet cartridge, and ink-jet recording apparatus using the same |
ES2133136B1 (es) * | 1997-12-30 | 2000-04-01 | Ferrer Int | Nuevo carbonato basico de aluminio y magnesio. |
US6440887B1 (en) * | 1998-02-11 | 2002-08-27 | Akzo Nobel Nv | Continuous process for producing anionic clay |
JP2003524569A (ja) * | 1998-02-11 | 2003-08-19 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 2つのタイプのアルミナ化合物を用いるアニオン性クレーの製造方法 |
US6333290B1 (en) * | 1998-02-11 | 2001-12-25 | Akzo Nobel Nv | Process for producing anionic clays using magnesium acetate |
EP1054839B1 (en) * | 1998-02-11 | 2004-05-26 | Akzo Nobel N.V. | Process for producing an anionic clay-containing composition |
DE19813655C2 (de) | 1998-03-27 | 2000-04-27 | Degussa | Speichermaterial für Schwefeloxide, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung |
DE19813654A1 (de) * | 1998-03-27 | 1999-09-30 | Degussa | Verfahren zum Betreiben einer Abgasreinigungsanlage enthaltend eine Schwefelfalle und einen Stickoxid-Speicherkatalysator |
DE19836580A1 (de) * | 1998-08-12 | 2000-02-17 | Sued Chemie Ag | Verbundmaterial mit Polymermatrix und anionisch interkalierten schichtförmigen Doppelhydroxiden |
US6541409B1 (en) * | 1999-01-29 | 2003-04-01 | Akzo Nobel N.V. | Process for producing anionic clay using non-peptized boemite and compositions produced therefrom |
KR100713977B1 (ko) * | 1999-08-11 | 2007-05-02 | 아크조 노벨 엔.브이. | 마그네슘을 포함하는 무알루미늄 음이온성 클레이의 제조 방법 |
US6419890B1 (en) * | 2000-08-09 | 2002-07-16 | Engelhard Corporation | SOX tolerant NOX trap catalysts and methods of making and using the same |
US6699448B2 (en) * | 2001-01-26 | 2004-03-02 | Engelhard Corporation | SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same |
DE10119233A1 (de) * | 2001-04-19 | 2002-11-07 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydrotalcit-Vorläufern bzw. von Hydrotalciten |
DE10235571A1 (de) * | 2002-08-03 | 2004-02-12 | Clariant Gmbh | Verwendung von Salzen schichtartiger Doppelhydroxide als Ladungssteuermittel |
EP1840113B1 (en) * | 2004-12-22 | 2017-05-31 | Tayca Corporation | Layered double hydroxide peelable in water, and production process and use thereof |
WO2008034835A1 (en) * | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing layered double hydroxide comprising carbonate |
EP2014358A1 (en) * | 2007-07-04 | 2009-01-14 | Süd-Chemie Ag | Preparation of hydrotalcite-like adsorbents useful for the adsorption of anionic materials |
ES2432521T3 (es) * | 2007-11-27 | 2013-12-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Materiales nanocompuestos de poliolefina |
WO2009080597A2 (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-02 | Akzo Nobel N.V. | Process for preparing organically modified layered double hydroxide |
KR101228880B1 (ko) * | 2010-06-10 | 2013-02-19 | 주식회사 단석산업 | 나트륨의 함량이 극미량으로 제어된 하이드로탈사이트, 그의 제조방법 및 이를 함유하는 합성수지 조성물 |
US11591234B2 (en) * | 2017-03-17 | 2023-02-28 | Setolas Holdings, Inc. | Microparticulate hydrotalcite, method for producing same, resin composition of same, and suspension of same |
CN111566050B (zh) * | 2017-12-25 | 2022-10-25 | 戸田工业株式会社 | 水滑石粒子及其制造方法、以及包含其的树脂稳定剂和树脂组合物 |
CN108752638B (zh) * | 2018-05-04 | 2020-08-25 | 沈阳浩博实业有限公司 | 一种高效粉体热稳定剂及其制备方法和在超透明pvc制品中的应用 |
CZ2019319A3 (cs) * | 2019-05-21 | 2020-08-12 | Unipetrol výzkumně vzdělávací centrum, a.s. | Způsob výroby pyroauritu |
CN111714513A (zh) * | 2020-06-08 | 2020-09-29 | 安丘市鲁安药业有限责任公司 | 一种铝碳酸镁原料药的制备工艺 |
CN115093809B (zh) * | 2021-09-13 | 2023-06-20 | 南京林业大学 | 氯化橡胶胶粘剂用嵌入型预反应液制备方法 |
CN114956141B (zh) * | 2022-03-30 | 2023-05-16 | 润和科华催化剂(上海)有限公司 | 一种花状水滑石微球及其制备方法和应用 |
CN114873622B (zh) * | 2022-05-12 | 2023-05-05 | 南京大学 | 一种以碱式碳酸镁为原料制备层状双氢氧化物的方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3539306A (en) * | 1966-07-25 | 1970-11-10 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Process for the preparation of hydrotalcite |
USRE34164E (en) * | 1974-03-30 | 1993-01-19 | Aluminum Company Of America | Synthetic hydrotalcite |
GB1598375A (en) * | 1978-02-17 | 1981-09-16 | Anphar Sa | Aluminium magnesium carbonate |
DE3346943A1 (de) * | 1983-12-24 | 1985-07-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Herstellung von hydrotalcit mit verbesserten eigenschaften |
US5246899A (en) * | 1991-08-16 | 1993-09-21 | Amoco Corporation | Simplified preparation of hydrotalcite-type clays |
-
1995
- 1995-01-06 WO PCT/US1995/000166 patent/WO1996005140A1/en active IP Right Grant
- 1995-01-06 MX MX9701189A patent/MX9701189A/es unknown
- 1995-01-06 CA CA002197664A patent/CA2197664C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-06 BR BR9508872A patent/BR9508872A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-01-06 AT AT95907323T patent/ATE186281T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-01-06 EP EP95907323A patent/EP0776317B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-06 CZ CZ1997469A patent/CZ293606B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-01-06 AU AU15593/95A patent/AU704214B2/en not_active Ceased
- 1995-01-06 ES ES95907323T patent/ES2140657T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-01-06 JP JP08507274A patent/JP3112684B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-06 DE DE69513182T patent/DE69513182T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-01-06 SK SK211-97A patent/SK21197A3/sk unknown
- 1995-01-06 HU HU9801426A patent/HU221280B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-08-15 IL IL11495395A patent/IL114953A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU221280B1 (en) | 2002-09-28 |
EP0776317B1 (en) | 1999-11-03 |
WO1996005140A1 (en) | 1996-02-22 |
CZ9700469A3 (cs) | 2004-03-17 |
AU1559395A (en) | 1996-03-07 |
HUT77873A (hu) | 1998-09-28 |
MX9701189A (es) | 1997-05-31 |
DE69513182T2 (de) | 2000-05-25 |
IL114953A (en) | 2000-06-01 |
JPH10503465A (ja) | 1998-03-31 |
AU704214B2 (en) | 1999-04-15 |
ES2140657T3 (es) | 2000-03-01 |
IL114953A0 (en) | 1995-12-08 |
ATE186281T1 (de) | 1999-11-15 |
CA2197664A1 (en) | 1996-02-22 |
BR9508872A (pt) | 1998-01-06 |
DE69513182D1 (de) | 1999-12-09 |
CA2197664C (en) | 2000-08-08 |
EP0776317A1 (en) | 1997-06-04 |
SK21197A3 (en) | 1997-12-10 |
JP3112684B2 (ja) | 2000-11-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ293606B6 (cs) | Způsob výroby vrstveného podvojného hydroxidu a hydrotalkitu podobných sloučenin ve formě prášku | |
US4656156A (en) | Adsorbent and substrate products and method of producing same | |
US5578286A (en) | Two powder synthesis of hydrotalcite-like compounds with divalent or polyvalent organic anions | |
US5776424A (en) | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with monovalen inorganic anions | |
US5362457A (en) | Direct synthesis of anion substituted hydrotalcite | |
US5728363A (en) | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds | |
CA2320441C (en) | Process for producing an anionic clay-containing composition | |
US5730951A (en) | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with polyvalent inorganic anions | |
CA2320099C (en) | Process for producing anionic clays using magnesium acetate | |
CA2320094C (en) | Continuous process for producing anionic clay | |
US6815389B2 (en) | Process for producing anionic clay using two types of alumina compounds | |
US5728364A (en) | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite like compounds | |
Sarijo et al. | Intercalation, physicochemical and controlled release studies of organic-inorganic–herbicide (2, 4, 5 tricholorphenoxy butyric acid) nanohybrid into hydrotalcite-like compounds | |
US5728365A (en) | Two powder synthesis of hydrotalcite and hydrotalcite-like compounds with divalent inorganic anions | |
AU708168B2 (en) | Synthetic meixnerite product and method | |
EP1204589A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING Mg-CONTAINING NON-Al ANIONIC CLAY | |
NO318296B1 (no) | Nye aluminittforbindelser, samt fremstilling derav | |
WO1999041198A1 (en) | Process for producing anionic clay using two types of alumina compounds | |
EP1054839B1 (en) | Process for producing an anionic clay-containing composition | |
RU2540635C2 (ru) | Способ получения гидрокарбоалюминатов щелочноземельных металлов из природного магнийсодержащего сырья | |
MXPA96005210A (en) | Synthetic mexinerite product and method for suffering | |
SK10882001A3 (sk) | Spôsob prípravy hydrotalcitu a hydrotalcitu podobných zlúčenín | |
CZ287179B6 (cs) | Způsob výroby syntetického hydrotalcitu | |
EP1054838A1 (en) | Process for producing anionic clay using two types of alumina compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 19950106 |