CZ291869B6 - Směsi organosilanových sloučenin a jejich použití - Google Patents
Směsi organosilanových sloučenin a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291869B6 CZ291869B6 CZ19961448A CZ144896A CZ291869B6 CZ 291869 B6 CZ291869 B6 CZ 291869B6 CZ 19961448 A CZ19961448 A CZ 19961448A CZ 144896 A CZ144896 A CZ 144896A CZ 291869 B6 CZ291869 B6 CZ 291869B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- compositions
- rubber
- organosilane
- vulcanizable
- parts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Abstract
Sm si organosilan obsahuj c ch s ru a alkylalkoxysilany a jejich pou it jako komponent vulkanizovateln²ch kau ukov²ch sm s a formovac ch hmot.\
Description
Vynález se týká směsí organosilanových sloučenin, jejich použití ve vulkanizovatelných kaučukových směsích a formovacích hmotách, jakož i příslušných směsí
Dosavadní stav techniky
Je známo, že organosilany používají v kombinaci se světlými plnivy, zejména aktivními, sráženými křemičitými kyselinami v kaučukových směsích /1/. Částečnou nebo úplnou výměnou sazových plniv za tyto kombinace se dají dosáhnout, zejména v sektoru výroby pneumatik, dnes již neodmyslitelná zlepšení vulkanizačních vlastností. Zde je třeba uvést vývoj kaučukových směsí stabilních vůči reversi, které se projevily jako výhodné zejména u těžkých OTR-pneumatik s dlouhou dobou vulkanizace /2/. Kromě toho vede použití křemičitých kyselin v kombinaci s bis/triethoxysilylpropyl/tetrasulfanem ke snížení zahřívání se pneumatik, zejména pneumatik pro nákladní auta, při zatížení /3/. V nynější době nej důležitější a nejnovější použití tohoto systému se týká zmenšení valivého odporu /4/ pneumatik výměnou sazí, čímž se výhodně šetří benzin.
Mnoho přihlášek vynálezu a patentů z novější doby se zabývá touto zvláště důležitou vlastností, spolu se snížením vypouštění škodlivin. Jmenovat lze přihlášky vynálezu EP-A 0447 066, EP-A 0620 250 a US 5 227 425.
Tam se ukazuje, že použití kyseliny křemičité v kombinaci s bis/triethoxysilylpropyl/tetrasulfanem jako plniva místo sazí, vede ke značné redukci valivého odporu a rovněž k důležitým vlastnostem pneumatik, jako je například odolnost proti smyku za mokra a odolnost proti otěru.
Podstata vynálezu
Nyní bylo nalezeno, že směsi bis/trialkoxysilylalkylen/polysulfanů s alkyltrialkoxysilany vedou oproti použití bis/trialkoxysilylpropyl/polysulfanu jakožto výhradní organosilanové sloučenině ksynergickým účinkům, zejména ke značnému zlepšení pevnosti v dalším trhání a chování kaučukových směsí při únavě při jinak téměř identickém obrazu hodnot.
Předmětem vynálezu jsou tedy směsi, sestávající z organosilanových sloučenin podle obecného vzorce:
[(RO)3Si(CH2)3Sx]2 (I), (RO)3Si(CH2)y-CH3 (Π), v kterých znamenají
R = lineární rozvětvený alkyl s 1 až 8 atomy C, s výhodou s 1 až 4 atomy C, x = 1 až 4, s výhodou 1 až 3
R'= lineární nebo rozvětvený alkyl s 1 až 8 atomy C, s výhodou 1 až 4 atomy C, přičemž
-1CZ 291869 B6
R = R' nebo R/R' y= 1 až 19, s výhodou 1 až 6 a podíl sloučeniny podle vzorce /1/ ve směsi je 40 až 95 % hmotn., s výhodou 70 až 95 % hmotn. a v souladu s tím je podíl silanu podle vzorce ÍQJ ve směsi 5 až 60 % hmotn., s výhodou 5 až 30 % hmotn.
Zejména výhodné jsou směsi, které sestávají z bis/trialkoxysilylpropyl/tetrasulfanu nebo bis/tri10 alkoxysilylpropyl/disulfanu a trialkoxypropylsilanu s významem CH3O-, C2H5O- pro alkoxyzbytek.
Tyto směsi se obecně používají ve vulkanizovatelných formovacích hmotách a kaučukových směsích, které popřípadě v kombinaci se sazemi obsahují světlá plniva, která se obvykle 15 v sektoru kaučuku používaj í.
K tomu se počítají oxidická a silikátová plniva na přírodní bázi, jako například hlíny a křemičité křídy nebo syntetická plniva jako například křemičité kyseliny získané srážením a silikáty.
Podle vynálezu se s výhodou používají syntetická plniva.
V souladu s výše uvedenými skutečnostmi jsou směsi organosilanů /1/ a /Π/ s jedním nebo více uvedenými světlými plnivy dalším předmětem vynálezu.
Tyto obsahují 30 až 95 % hmotn. plniva, vztaženo na celkové množství organosilanových sloučenin.
S výhodou se používají silikátová plniva a srážené křemičité kyseliny, které mají na svém povrchu reaktivní silanolové skupiny a mají specifický povrch mezi 1 až 200m2/g 30 /ISO 5794/1D/, zejména když n-dibutylftalátové absorpční číslo (DBP) číslo /ASTM/ se naměří
150 až 300 ml/100 g.
Reakce mezi povrchem plniva a alkoxyskupinami organosilanových sloučenin probíhá při odpovídající teplotě během směšování s plnivem buď úplně nebo částečně /US 4 297 146/, 35 US 5 116 886/ nebo ale i při výrobě formovacích hmot, popřípadě kaučukových směsí, potom ale ve všech případech úplně.
Celkové množství organosilanových sloučenin ve formovací hmotě popřípadě kaučukové směsi je 0,1 až 20 % hmotn., vztaženo na množství světlého plniva. Jestliže se tedy světlé plnivo 40 smíchá s větším podílem hmot, organosilanové sloučeniny, je třeba k vulkanizovatelné směsi přidat odpovídající podíl silikátového plniva nebo kyseliny křemičité, jehož povrch pak může zreagovat s ještě nezreagovanými organosilanovými sloučeninami.
V mnoha případech se jako přídavné plnivo používají obvykle přidávané saze, popřípadě i ve 45 směsi s organosilanovými sloučeninami obecného vzorce I a Π. Jejich množství je 0 až 150 dílů na 100 dílů polymeru.
Světlé plnivo, zejména srážená kyselina křemičitá, se při tom používá s výhodou v množství 10 až 250, nejvýhodněji 25 až 80 dílů, vztaženo na 100 dílů polymeru, popřípadě za přídavku 50 1 až 20 dílů sazí.
Celkové množství plniv by nemělo překročit 250 dílů hmot.
Výhodný je, když se plnivo, ať už je modifikováno organosilanovou sloučeninou nebo ne, 55 používá v granulované formě nebo ve formě perel.
ι í
Podle vynálezu se nové směsi, obsahující plnivo nebo bez plniva, používají ve vulkanizovatelných formovacích hmotách a kaučukových směsích.
Přitom se jedná o přírodní a syntetické elastomery, síťovatelné obvyklými urychlovači a sírou, nastavené olejem nebo nenastavené, jednotlivé polymery nastavené jinými kaučuky, jako například přírodními kaučuky, butadienovými kaučuky, isoprenovými kaučuky, butadienstyrenovými kaučuky, butadienakrylonitrilovými kaučuky, butylovými kaučuky, terpolymery z ethylenu, propylenu a nekonjugovaných dienů. Dále přichází pro kaučukové směsi s uvedenými kaučuky v úvahu následující přídavné kaučuky: karboxylové kaučuky, epoxidové kaučuky, trans polypentenamer, halogenované butylkaučuky, kaučuky z 2-chlorbutadienu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu, popřípadě i chemické deriváty přírodního kaučuky, jakož i modifikované přírodní kaučuky.
S výhodou se používá styrenbutadienový kaučuk (SBR), vyrobený roztokovou polymerací, ve směsi s jinými dienovými kaučuky v množstvím vyšším než 30 dílů na 100 dílů jiných kaučuků.
Součástmi vulkanizovatelných formovacích hmot a kaučukových směsí jsou obvyklé pomocné látky, jako například změkčovadla, stabilizátory, aktivátory, pigmenty, prostředky proti stárnutí a prostředky napomáhající zpracování v obvyklých dávkách.
Směsi se vyrábí směšovacími agregáty, běžnými v gumárenském průmyslu, jako například hnětacím strojem a dvouválcem.
Organosilanové směsi podle vynálezu se používají u všech použití kaučuku, jako například u pneumatik, dopravních pásů, těsnění, klínových řemenů, hadic atd., a vedou ke zlepšení pevnosti při dalším trhání a únavového chování vulkanizátů, i když celkové množství směsi není větší než množství tetrasulfanu ve srovnávací směsi.
/1/ S. Wolff, “Silanes in Tire Compounding after ten Years, Review, Third Annual Meeting and Conference on Tire Science and Technology, The Tire Society, March 28-29, 1984, Akron, Ohio/USA /2/ S. Wolff, „Kautschuk und Gummi, Kunststoffe“ 10 /1979/, strana 760 ff, US-PS 4,517 336.
/3/ S. Wolff, R. Panenka „Present Possibilities to reduce Heat Generation of Tire Compounds“ Intemational Rubber Conference October 15-18,1985, Kyoto/Japan /4/ S. Wolff „The Influence of Fillers on Rolling Registance“ 129* Meeting of the Rubber Division Amarican Chemical Socienty, Apríl 8-11, 1986, New York, n. J./USA
Příklady provedení vynálezu
Zkušební normy použité v příkladech:
jednotka norma
| pevnost v tahu | MPa | DIN 53 504 |
| modul 300 % | MPa | DIN 53 504 |
| pevnost v dalším trhání | N/mm | DIN 53 507 |
| Shora tvrdost A- | DIN 53 505 | |
| otěr podle DIN | mm3 | DIN 53 516 |
| MTS- | DIN 53 513 | |
| růst trhlin /De Mattia/ | Kc | ASTND813 |
-3CZ 291869 B6 l
V příkladech použití se používají následující chemikálie:
| First Latex Crepe | přírodní kaučuk |
| Si 69 Si 69/Si 203 | bis/triethoxysilylpropyl/tetrasulfan firmy Degussa AG směs z bis/triethoxysilylpropyl/tetrasulfanu a triethoxypropylsilanu /v poměru množství/ |
| Ingraplast NS Vulkanox BKF Vulkacit DM HexaK P extra N Buna VSL 1955 S 25 Buna CB 24 Naftolen ZD Vulkanox 4020 Protector G. 35 Vulkacit D Vulkacit CZ Cariflex Ultrasil VN 3 GR Polywachs 6000 Vulkacit Merkapto | změkčovadlo z minerálního oleje fenolový prostředek proti stárnutí firmy Bayer AG dibenzothiaazyldisulfid, urychlovač firmy Bayer AG hexamethylentetramin firmy Degussa AG dithiokarbamát, urychlovač firmy Bayer AG styrenbutadienový kaučuk na bázi roztokové polymerace firmy Bayer AG polybutadienový kaučuk firmy Bayer AG aromatické změkčovadlo firmy Chematal zabarvený prostředek proti stárnutí na bázi fenylendiaminu firmy Bayer AG prostředek proti stárnutí ozónem firmy Fuller difenylguanidin, urychlovač firmy Bayer AG benzothiazyl-2-cyklohexylsulfenamid, uiychlovač firmy Bayer AG styrenbutadienový kaučuk na bázi emulzní polymerace firmy Exxon srážená kyselina křemičitá s BET povrchem 175 m2/g firmy Degussa AG aktivátor kyseliny křemičité 2-merkaptobenzothiazol firmy Bayer AG |
Příklad 1: Srovnání směsí Si 69 a Si 69/Si 203 popřípadě Si 69/Si 216 ve směsi na bázi NR receptura 1 2 3 4 5
| First latex Crepe | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| Ultrasil VN 3 GR | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
| Aktivní ZnO | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| kyselina benzoová | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| Si 69 | 3 | - | - | - | - |
| Si 69/Si 203 90:10 | - | 3 | - | - | - |
| Si 69/Si 203 80:20 | - | - | 3 | - | - |
| Si 69/Si 203 70:30 | - | - | - | 3 | - |
| Si 69/Si 216 90:10 | - | - | - | - | 3 |
| Ingraplast NS | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Vulkanox BKF | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| DEG | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Vulkacit DM | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| HexaK | 1,6 | 1,6 | 1,6 | 1,6 | 1,6 |
| P extra N | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| síra | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 | 2,8 |
| Vulkanizační data: 145 °C/t95% | |||||
| pevnost v tahu /MPa/ | 24,8 | 25,4 | 24,7 | 24,9 | 25,0 |
| modul 300 % /MPa/ | 9,3 | 8,8 | 9,1 | 9,0 | 9,3 |
| odpor proti dalšímu trhání /N/mm/ | 30 | 42 | 41 | 37 | 38 |
| Shorova tvrdost A | 76 | 76 | 78 | 77 | 77 |
| otěr podle DIN /mm3/ | 153 | 153 | 148 | 153 | 157 |
| únavové chování podle De Mattia | |||||
| 2 mm - 4 mm /kc/ | 1,3 | 2,2 | 1,4 | 1,4 | 1,5 |
| 4 mm - 8 mm /kc/ | 7,8 | 19,6 | 13,2 | 14,7 | 13,8 |
| 8 mm - 12 mm/kc/ | 20,5 | 63,7 | 43,4 | 51,9 | 44,8 |
Sloučeniny podle vynálezu ukazují oproti čistému Si 69 značné zlepšení odporu proti dalšímu ío trhání a únavového chování /tvorba trhlin/ při jinak přibližně stejném obrazu hodnot.
-4CZ 291869 B6
| Příklad 2: | Srovnání směsí Si 69 se směsemi Si 69/Si 203 v L-SBR/BR běhounu osobních automobilů |
| 1 | 2 | 3 | |
| receptura | |||
| BunaVSL 1955 S 25 | 96 | 96 | 96 |
| buna CB 24 | 30 | 30 | 30 |
| Ultrasil VN 3 GR | 80 | 80 | 80 |
| Si 69 | 6,4 | — | — |
| Si 69/Si 203 90:10 | — | 6,4 | — |
| Si 69/Si 203 80:20 | — | — | 6,4 |
| ZnORS | 3 | 3 | 3 |
| kyselina stearová | 2 | 2 | 2 |
| NaftolenZD | 15 | 15 | 15 |
| Vulkanox 4020 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Protector G 35 | 1 | 1 | 1 |
| Vulkacit D | 2 | 2 | 2 |
| Vulkacit CZ | 1,7 | 1,7 | 1,7 |
| síra | 1,4 | 1,4 | 1,4 |
| Vulkanizační data: 165 °C/t95% | |||
| pevnost v tahu /MPa/ | 14,4 | 14,1 | 14,8 |
| modul 300 % /MPa/ | 8,4 | 8,2 | 8,0 |
| odpor proti dalšímu trhání /N/mm/ | 16 | 21 | 19 |
| otěr podle DIN /mm3/ | 78 | 77 | 77 |
| De Mattia /růst trhlin/ | |||
| 2 mm - 4 mm /kc/ | 0,3 | 0,3 | 0,8 |
| 4 mm - 8 mm /kc/ | 1,3 | 1,9 | 2,5 |
| 8 mm - 12 mm/kc/ | 2,8 | 4,9 | 5,1 |
| Zkouška MTS | |||
| tan5 0°C | 0,490 | 0,482 | 0,494 |
| tan δ 80 °C | 0,139 | 0,138 | 0,143 |
Stejně jako v příkladu 1, ukazují sloučeniny podle vynálezu oproti čistému Si 69 značně lepší hodnoty odporu proti dalšímu trhání a chování růstu trhlin podle De Mattia, při jinak při co nej shodnějším obrazu hodnot.
-5CZ 291869 B6
2 3
Příklad 3: srovnání směsí Si 69 69 se směsemi Si 69/Si 203 v E-SBR
| receptura | |||
| Cariflex | 100 | 100 | 100 |
| Ultrasil VN 3 GR | 50 | 50 | 50 |
| ZnORS | 3 | 3 | 3 |
| kyselina stearová | 2 | 2 | 2 |
| Si69 | 3 | - | - |
| Si 69/Si 203 90:10 | — | 3 | - |
| Si 69/Si 203 80:20 | — | - | 3 |
| Polywarch 6000 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Vulkacit DM | 1,2 | 1,2 | 1,2 |
| Vulkacit Merkapto | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
| síra | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Vulkanizační data 155 °C/t95% | |||
| pevnost v tahu /MPa/ | 16,4 | 16,2 | 15,7 |
| modul 300 % /MPa/ | 11,3 | 10,9 | 10,3 |
| odpor proti dalšímu trhání /N/mm/ | 8 | 12 | 14 |
| tvrdost A podle Shora | 75 | 74 | 73 |
| otěr podle DIN /mm3/ | 112 | 108 | 110 |
| De Mattia /růst trhlin/ | |||
| 2 mm - 4 mm /kc/ | 0,1 | 0,1 | 0,2 |
| 4 mm - 8 mm /kc/ | 0,6 | 0,8 | 1,3 |
| 8 mm - 12 mm/kc/ | 2,0 | 3,0 | 3,8 |
Stejně jako v předcházejících příkladech ukazují sloučeniny oproti čistému S 69 významné přednosti co se týká testu podle De Mattia a odporu proti dalšímu trhání.
Claims (11)
1. Organosilanová směs pro vulkanizovatelné formovací hmoty a kaučukové směsi, vyznačující se tím, že sestávají z organosilanových sloučenin obecných vzorců I [(RO)3Si(CH2)3Sx]2 (I), aH (RO)3Si(CH2)y-CH3 (Π), ve kterých znamenají
R = alkyl s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 8 atomy C, x = 1 až 4,
R' = alkyl, s přímým nebo rozvětveným řetězcem s 1 až 8 atomy C, přičemž
-6CZ 291869 B6 »
i >
R = R' nebo R * R' a y = 1 až 19 a podíl sloučeniny obecného vzorce I ve směsi je 40 až 95 % hmotn. a v souladu stím podíl silanu obecného vzorce lije 5 až 60 % hmotn.
2. Směsi podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahují silikátové nebo oxidické plnivo v množství 30 až 95 % hmotn., vztaženo na celkové množství organosilanových sloučenin.
3. Směsi podle nároku 2, vyznačující se tím, že silikátové plnivo je srážená kyselina křemičitá se specifickým povrchem mezi 1 až 200 m2/g.
4. Směsi podle nároku 3, vyznačující se tím, že kyselina křemičitá má strukturu naměřenou jako n-dibutylftalátové absorpční číslo 150 až 300 ml/100 g.
5. Směsi podle nároku 1,vyznačující se tím, že dodatečně obsahují saze v množství
30 až 95 % hmotn., vztaženo na celkové množství organosilanových sloučenin.
6. Směsi podle nároků 2 až 5, vyznačující se tím,že plniva popřípadě saze jsou přítomny na povrchu zčásti zreagované s organosilanovými sloučeninami obecného vzorce I a Π.
7. Použití směsí podle nároků 1 až 6 jako organosilanové složky ve vulkanizovatelných formovacích hmotách a kaučukových směsích.
8. Použití podle nároku 7 ve směsích vulkanizovatelného kaučuku na bázi roztokové polymerace styrenbutadienového kaučuku.
9. Použití podle nároku 7 ve vulkanizovatelných kaučukových směsích na bázi emulzní polymerace styrenbutadienového kaučuku.
10. Vulkanizovatelné formovací hmoty a kaučukové směsi obsahující 10 až 360 dílů silikátového plniva a 0 až 150 dílů sazí, vztaženo na 100 dílů polymeru, a 0,1 až 20 dílů organosilanových sloučenin, vztaženo na 100 dílů silikátového plniva, vyznačující se tím, že jako organosilanový díl obsahují směs podle nároku 1.
11. Vulkanizovatelné formovací hmoty a kaučukové směsi podle nároku 10, vyznačující se tí m, že obsahují směsi podle nároků 2 až6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19519364A DE19519364A1 (de) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | Abmischungen von Organosilanverbindungen, ihre Verwendung in vulkanisierbaren Kautschukmischungen und Formmassen und die zugehörigen Mischungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ144896A3 CZ144896A3 (en) | 1996-12-11 |
| CZ291869B6 true CZ291869B6 (cs) | 2003-06-18 |
Family
ID=7762940
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19961448A CZ291869B6 (cs) | 1995-05-26 | 1996-05-20 | Směsi organosilanových sloučenin a jejich použití |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0744437B1 (cs) |
| JP (1) | JPH08325278A (cs) |
| KR (1) | KR100447688B1 (cs) |
| CN (1) | CN1144820A (cs) |
| AR (1) | AR002090A1 (cs) |
| AU (1) | AU5452496A (cs) |
| BR (1) | BR9602491A (cs) |
| CA (1) | CA2177095A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ291869B6 (cs) |
| DE (2) | DE19519364A1 (cs) |
| EG (1) | EG21286A (cs) |
| ES (1) | ES2208704T3 (cs) |
| IL (1) | IL118405A0 (cs) |
| IN (1) | IN187768B (cs) |
| MX (1) | MX9601929A (cs) |
| PT (1) | PT744437E (cs) |
| SK (1) | SK67896A3 (cs) |
| TR (1) | TR199600371A2 (cs) |
| ZA (1) | ZA964206B (cs) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5914364A (en) * | 1996-03-11 | 1999-06-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread |
| US5780538A (en) * | 1996-03-11 | 1998-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and tire with tread |
| JPH10152582A (ja) * | 1996-11-26 | 1998-06-09 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム補強用充填剤及びそれを用いたゴム組成物 |
| US6525118B2 (en) | 1997-07-11 | 2003-02-25 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
| US5872176A (en) | 1997-07-11 | 1999-02-16 | Bridgestone Corporation | Addition of salts to improve the interaction of silica with rubber |
| US6384117B1 (en) | 1997-07-11 | 2002-05-07 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
| US6369138B2 (en) | 1997-07-11 | 2002-04-09 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis |
| US6221943B1 (en) | 1997-07-11 | 2001-04-24 | Bridgestone Corporation | Processability of silica-filled rubber stocks |
| CA2216062A1 (en) * | 1997-09-19 | 1999-03-19 | Bayer Inc. | Silica-containing rubber composition |
| US6573324B1 (en) | 2000-04-04 | 2003-06-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component comprised of rubber composition containing pre-hydrophobated silica aggregates |
| US6313210B1 (en) | 2000-07-31 | 2001-11-06 | Bridgestone Coporation | Silica-reinforced rubber compounds containing moisture stabilized polymers |
| US6608145B1 (en) | 2000-10-13 | 2003-08-19 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with an organosilane tetrasulfide silica coupling agent at high mixing temperature |
| US6433065B1 (en) | 2000-10-13 | 2002-08-13 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with mercaptosilanes and alkyl alkoxysilanes |
| WO2002040582A1 (en) * | 2000-11-16 | 2002-05-23 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with an alkoxysilane and a strong organic base |
| ES2334510T3 (es) | 2004-04-27 | 2010-03-11 | Bridgestone Corporation | Procedimiento de fabricacion de una composicion de neumatico con refuerzo de silice mejorado. |
| DE102017221272A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4119959A1 (de) * | 1991-06-18 | 1992-12-24 | Degussa | Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen |
| DE4236218C2 (de) * | 1991-12-19 | 2001-08-16 | Degussa | Vulkanisierbare EPDM-Kautschukmischungen |
| JP2676125B2 (ja) * | 1992-04-30 | 1997-11-12 | 世界長株式会社 | 耐摩耗性白物ゴム組成物 |
| DE4308311C2 (de) * | 1993-03-16 | 1995-04-06 | Degussa | Verwendung gefällter Kieselsäuren mit hoher spez. Oberfläche zur Verbesserung der Transparenz und Helligkeitseigenschaften vulkanisierbarer heller Kautschukmischungen, Kautschukmischungen enthaltend die gefällten Kieselsäuren und deren Herstellung |
-
1995
- 1995-05-26 DE DE19519364A patent/DE19519364A1/de not_active Ceased
-
1996
- 1996-04-23 ES ES96106332T patent/ES2208704T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-23 DE DE59610840T patent/DE59610840D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-23 PT PT96106332T patent/PT744437E/pt unknown
- 1996-04-23 EP EP96106332A patent/EP0744437B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-08 TR TR96/00371A patent/TR199600371A2/xx unknown
- 1996-05-16 JP JP8122002A patent/JPH08325278A/ja active Pending
- 1996-05-17 IN IN904CA1996 patent/IN187768B/en unknown
- 1996-05-20 CZ CZ19961448A patent/CZ291869B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-05-21 EG EG43396A patent/EG21286A/xx active
- 1996-05-22 MX MX9601929A patent/MX9601929A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-05-22 CA CA002177095A patent/CA2177095A1/en not_active Abandoned
- 1996-05-23 AR ARP960102693A patent/AR002090A1/es unknown
- 1996-05-23 KR KR1019960017597A patent/KR100447688B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-23 IL IL11840596A patent/IL118405A0/xx unknown
- 1996-05-24 ZA ZA964206A patent/ZA964206B/xx unknown
- 1996-05-24 AU AU54524/96A patent/AU5452496A/en not_active Abandoned
- 1996-05-27 SK SK678-96A patent/SK67896A3/sk unknown
- 1996-05-27 BR BR9602491A patent/BR9602491A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-27 CN CN96105301A patent/CN1144820A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EG21286A (en) | 2001-06-30 |
| CN1144820A (zh) | 1997-03-12 |
| IN187768B (cs) | 2002-06-22 |
| CZ144896A3 (en) | 1996-12-11 |
| TR199600371A2 (tr) | 1996-12-21 |
| AR002090A1 (es) | 1998-01-07 |
| DE19519364A1 (de) | 1996-11-28 |
| MX9601929A (es) | 1997-01-31 |
| JPH08325278A (ja) | 1996-12-10 |
| AU5452496A (en) | 1996-12-05 |
| SK67896A3 (en) | 1996-12-04 |
| KR960041187A (ko) | 1996-12-19 |
| CA2177095A1 (en) | 1996-11-27 |
| BR9602491A (pt) | 1998-09-08 |
| EP0744437B1 (de) | 2003-12-03 |
| IL118405A0 (en) | 1996-09-12 |
| EP0744437A1 (de) | 1996-11-27 |
| ZA964206B (en) | 1996-12-04 |
| KR100447688B1 (ko) | 2004-11-06 |
| PT744437E (pt) | 2004-04-30 |
| ES2208704T3 (es) | 2004-06-16 |
| DE59610840D1 (de) | 2004-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7592384B2 (en) | Elatomeric composition containing multiple silane coupling agents | |
| EP1341843B1 (en) | Mineral-filled elastomer compositions | |
| US4229333A (en) | Cross-linkable rubber mixtures containing silicate fillers and process for cross-linking | |
| JP4095695B2 (ja) | オルガノシランポリスルファン混合物及びこの混合物を含有するゴムコンパウンドの製造法 | |
| JP4659212B2 (ja) | ポリ硫化アルコキシシラン、エナミン及びグアニジン誘導体に基づくカップリング系（白色充填剤／ジエンエラストマー） | |
| US6359045B1 (en) | Vulcanizable rubber compounds containing styrene-butadiene and butadiene rubbers | |
| US5401789A (en) | Process for the production of plastic and rubber compositions filled with carbon black | |
| KR100686474B1 (ko) | 고무 혼합물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형물 | |
| US9447244B2 (en) | Methods of making blocked-mercapto alkoxy-modified silsesquioxane compounds | |
| EP1514892B1 (en) | Organosilane masterbatch | |
| CZ291869B6 (cs) | Směsi organosilanových sloučenin a jejich použití | |
| CZ20024000A3 (cs) | Kaučukové kompozice a způsob zvýšení hodnoty vulkanizačního čísla Mooney | |
| KR20060048104A (ko) | 고무 배합물의 제조 방법 | |
| SK119196A3 (en) | Curable rubber mixtures containing organosilanic compounds and silicic acid and manufacturing process thereof | |
| US7285584B2 (en) | Tire with component comprised of rubber composition containing hydrophobated, pre-silanized silica | |
| KR101391824B1 (ko) | 불포화 이미도알콕시실란들을 포함하여 구성되는 러버조성물들 | |
| US20030114601A1 (en) | Blends of polysulfide silanes with tetraethoxysilane as coupling agents for mineral-filled elastomer compositions | |
| JP6340164B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法 | |
| JPWO2014192810A1 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及びその製造方法 | |
| JP4090114B2 (ja) | ゴム組成物、その製造方法及びタイヤ | |
| JP7312055B2 (ja) | ゴム材料及びその製造方法 | |
| US7368587B2 (en) | Functionalized siloxy compound, silica reinforced rubber compositions thereof and tire with component comprised thereof | |
| JP2003034737A (ja) | 耐摩耗性などの改良されたゴム組成物 | |
| JPH10195239A (ja) | ゴム組成物 | |
| MXPA01000684A (en) | Coupling system (white filler/diene elastomer) based on polysulphide alkoxysilane, enamine and guanidine derivative |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20070520 |