SK67896A3 - Organosilane compounds mixtures and their use - Google Patents

Organosilane compounds mixtures and their use Download PDF

Info

Publication number
SK67896A3
SK67896A3 SK678-96A SK67896A SK67896A3 SK 67896 A3 SK67896 A3 SK 67896A3 SK 67896 A SK67896 A SK 67896A SK 67896 A3 SK67896 A3 SK 67896A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
compositions
organosilane compounds
rubber
mixtures
parts
Prior art date
Application number
SK678-96A
Other languages
Slovak (sk)
Inventor
Ulrich Deschler
Thomas Gobel
Udo Gorl
Horst Lambertz
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of SK67896A3 publication Critical patent/SK67896A3/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

Mixts. of organosilane cpds. of formula (I) and (II) are claimed (M): Ä(RO)3Si(CH2)3SxÜ2 (I) and Ä(R'O)3Si(CH2)y-CH3 (II), where R, R' = 1-8C alkyl (same or different); x = 1-4; and y = 1-19; in amts. of 40-95 wt% (I) and 5-60 wt% (II). Also claimed are vulcanisable moulding materials and rubber mixts. contg. 10-250 pts. silicate filler and 0-150 pts. carbon black to 100 pts. rubber, plus 0.1-20 pts. mixt. (M) to 100 pts. silicate filler.

Description

Vynález sa týka zmesí organosilanových zlúčenín, ich použitia vo vulkalizovateľných kaučukových zmesiach a formovacích hmotách, ako i príslušných zmesí.The invention relates to mixtures of organosilane compounds, their use in vulcanizable rubber compositions and molding compositions, as well as the respective compositions.

t.t.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Je známe, že sa organosilany používajú v kombinácii so svetlými plnivami, najmä aktívnymi, zrážanými kremičitými kyselinami v kaučukových zmesiach (1). Čiastočnou alebo úplnou výmenou sadzových plnív za tieto kombinácie sa dajú dosiahnuť, najmä v sektore výroby pneumatík, dnes už neodmysliteľné zlepšenia vulkanizačných vlastností. Tu je potrebné uviesť vývoj kaučukových zmesí stabilných voči reverzii, ktoré sa prejavili ako výhodné najmä u ťažkých OTR-pneumatík s dlhou dobou vulkanizácie (2) . Okrem toho vedie použitie kremičitých kyselín v kombinácii s bis/triethoxysilylpropyl/tetrasulfanom k zníženiu zahrievania sa pneumatík, najmä pneumatík pre nákladné autá, pri zaťažení (3). V súčasnej dobe najdôležitejšie a najnovšie použitie tohto systému sa týka zmenšenia valivého odporu (4) pneumatík výmenou sadzí, čím sa výhodne šetrí benzín.It is known that organosilanes are used in combination with light fillers, especially active, precipitated silicas in rubber compositions (1). Partial or complete replacement of soot fillers for these combinations can, in particular in the tire manufacturing sector, achieve inherently improved vulcanization properties. The development of reversible rubber mixtures, which have proven to be particularly advantageous for heavy-duty OTR tires with a long vulcanization time (2), should be mentioned here. In addition, the use of silicas in combination with bis / triethoxysilylpropyl / tetrasulfan leads to a reduction in tire warming, in particular of truck tires, under load (3). Currently, the most important and recent use of this system relates to reducing the rolling resistance (4) of the tires by changing soot, thereby advantageously saving gasoline.

Mnoho prihlášok vynálezov a patentov z novšej doby sa zaoberá touto obzvlášť dôležitou vlastnosťou, spolu so znížením vypúšťania škodlivín. Vymenovať je možné prihlášky vynálezu EP-A1 0447 066, EP-A1 0620 250 a US 5,Many recent inventions and patents deal with this particularly important feature, together with the reduction of pollutant discharge. The applications EP-A1 0447 066, EP-A1 0620 250 and US 5,

227 425.227 425.

Tam sa ukazuje, že použitie kyseliny kremičitej v kombinácii s bis/triethoxysilylpropyl/tetrasulfanom ako plnivá miesto sadzí, vedie k značnej redukcii valivého odporu a rovnako k dôležitým vlastnostiam pneumatík, ako je napríklad odolnosť proti šmyku za mokra a odolnosť proti oteru.There, it appears that the use of silicic acid in combination with bis / triethoxysilylpropyl / tetrasulfan as a carbon black filler site leads to a significant reduction in rolling resistance as well as important tire properties such as wet skid resistance and abrasion resistance.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Teraz bolo objavené, že zmesi bis/ trialkoxysilylalkylen/polysulfanov s alkyltrialkoxysilanmi vedú oproti použitiu bis /trialkoxysilylpropyl/ polysulfanu ako výhradnej organosilanovej zlúčenine k synergickým účinkom, najmä značnému zlepšeniu pevnosti v d'aľšom trhaní a chovaní kaučukových zmesí pri únave pri inak takmer identickom obraze hodnôt.It has now been discovered that mixtures of bis / trialkoxysilylalkylene / polysulfans with alkyltrialkoxysilanes lead to synergistic effects over the use of bis / trialkoxysilylpropyl / polysulfane as the sole organosilane compound, in particular a marked improvement in further tear strength and fatigue behavior of other rubber mixtures. .

Predmetom vynálezu sú teda zmesi, pozostávajúce z organosilanových zlúčenín podľa všeobecného vzorca:Accordingly, the present invention provides mixtures consisting of organosilane compounds of the general formula:

C /R0/3 Sí/CHj/j Sx J 2 /1/, aC / R 0/3 Si / C H / J S x S 2/1 /, and

/RÓ/3 SÍ/CH2/y - CH3 /11/, v ktorých znamenajú/ MA / 3 Si / CH2 / y - CH 3/11 /, in which the meanings are

R = alkyl, s lineárnym alebo rozvetveným reťazcom s 1 až 8 atómami C, s výhodou s 1 až 4 atómami C, x = 1 až 4, s výhodou 1 až 3,R = alkyl, straight or branched chain of 1 to 8 C atoms, preferably 1 to 4 C atoms, x = 1 to 4, preferably 1 to 3,

R'= alkyl, s lineárnym retazcom alebo rozvetveným reťazcom s 1 až 8 atómami C, s výhodou s 1 až 4 atómami C, pričomR 1 = alkyl, straight chain or branched chain having 1 to 8 C atoms, preferably 1 to 4 C atoms, wherein

R = R' alebo R / R' y = 1 až 19, s výhodou 1 až 6 a podiel zlúčeniny podľa vzorca /1/ v zmesi je 40 až 95% hmotnostných, s výhodou 70 až 95% hmotnostných a v súlade s tým je podiel silanu podľa vzorca /11/ v zmesi 5 až 60% hmotnostných, s výhodou 5 až 30% hmotnostných.R = R 'or R / R' y = 1 to 19, preferably 1 to 6, and the proportion of the compound of formula (1) in the mixture is 40 to 95% by weight, preferably 70 to 95% by weight, and accordingly of silane according to formula (11) in a mixture of 5 to 60% by weight, preferably 5 to 30% by weight.

Najmä výhodné sú zmesi, ktoré pozostávajú z bis /trialkoxysilylpropyl/ tetrasulfanu alebo bis /trialkoxysilylpropyl/ disulfanu a trialkoxypropylsilanu s významom CH3O- , C2H5O- pre alkoxyzvyšok.Particularly preferred are mixtures consisting of bis / trialkoxysilylpropyl / tetrasulfan or bis / trialkoxysilylpropyl / disulfan and trialkoxypropylsilane having the meaning CH 3 O-, C 2 H 5 O- for the alkoxy radical.

Tieto zmesi sa všeobecne používajú vo vulkanizovateľných formovacích hmotách a kaučukových zmesiach, ktoré poprípade v kombinácii so sadzami obsahujú svetlé plnivá, ktoré sa zvyčajne v sektore kaučuku používaj ú.These compositions are generally used in vulcanizable molding compositions and rubber compositions which optionally contain, in combination with carbon black, light fillers which are commonly used in the rubber sector.

K tomu sa počítajú oxidické a silikátové plnivá na prírodnej bázi, ako napríklad hliny a kremičité kriedy alebo syntetické plnivá ako napríklad kremičité kyseliny získané zrážaním a silikáty.This includes naturally occurring oxidic and silicate fillers, such as clays and silicates, or synthetic fillers such as precipitated silicas and silicates.

Podľa vynálezu sa s výhodou používajú syntetické plnivá.According to the invention, synthetic fillers are preferably used.

V súlade s vyššie uvedenými skutočnosťami sú zmesi organosilanov /1/ a /11/ s jedným alebo viac uvedenými svetlými plnivami d'aľším predmetom vynálezu.Accordingly, mixtures of organosilanes (1) and (11) with one or more of the said light fillers are a further object of the invention.

Tieto obsahujú 30 až 95% hmotnostných plniva, vztiahnuté na celkové množstvo organosilanových zlúčenín.These contain 30 to 95% by weight of the filler, based on the total amount of organosilane compounds.

S výhodou sa používajú silikátové plnivá a zrážané kremičité kyseliny, ktoré majú na svojom povrchu reaktívne, silanolové skupiny a majú špecifický povrch medzi 1 až 200 m2/g (ISO 5794/1D), najmä keď DBP číslo (ASTM) sa nameria 150 až 300 ml/lOOg.Preference is given to using silicate fillers and precipitated silicas which have reactive, silanol groups on their surface and have a specific surface area of from 1 to 200 m 2 / g (ISO 5794 / 1D), especially when the DBP number (ASTM) is measured 150 to 300 ml / 100g.

Reakcie medzi povrchom plniva a alkoxyskupinami organosilanových zlúčenín prebieha pri zodpovedajúcej teplote v priebehu zmiešavania s plnivom buď úplne alebo čiastočne (US-PS 4,297 146, US-PS 5,116 886) alebo i pri výrobe formovacích hmôt, prípadne kaučukových zmesí, potom ale vo všetkých prípadoch úplne.The reaction between the filler surface and the alkoxy groups of the organosilane compounds takes place at an appropriate temperature during mixing with the filler either wholly or partially (US-PS 4,297,146, US-PS 5,116,886) or even in the production of molding materials or rubber mixtures, but then in all cases completely.

Celkové množstvo organosilanových zlúčenín vo formovacej hmote, prípadne kaučukovej zmesi je 0,1 až 20% hmotnostných, vztiahnuté na množstvo svetlého plniva. Ak sa ovšem teda svetlé plnivo zmieša s väčším podielom hmôt, organosilanovéj zlúčeniny, je potrebné k vulkanizovanej zmesi pridať zodpovedajúci podiel silikátového plniva alebo kyseliny kremičitej, ktorého povrch potom môže zreagovať s ešte nezreagovanými organosilanovými zlúčeninami.The total amount of organosilane compounds in the molding composition or the rubber composition is 0.1 to 20% by weight, based on the amount of light filler. However, if the light filler is mixed with a larger proportion of organosilane compound masses, the vulcanized mixture needs to be added with a corresponding proportion of silicate filler or silicic acid, the surface of which can then react with the unreacted organosilane compounds.

V mnohých prípadoch sa ako prídavné plnivo používajú zvyčajne pridávané sadze, prípadne i v zmesi s organosilanovými zlúčeninami všeobecného vzorca I a II. Ich množstvo je 0 až 150 dielov na 100 dielov polyméru.In many cases, carbon black is usually added as an additional filler, optionally in admixture with organosilane compounds of formulas I and II. Their amount is 0 to 150 parts per 100 parts of polymer.

Svetlé plnivo, najmä zrážaná kyselina kremičitá, sa pri tom používa s výhodou v množstve 10 až 250, najvýhodnejšie 25 až 80 dielov, vztiahnuté na 100 dielov polyméru, prípadne s prídavkom 1 až 20 dielov sadzí.The light filler, in particular precipitated silicic acid, is preferably used in an amount of 10 to 250, most preferably 25 to 80 parts, based on 100 parts of polymer, optionally with the addition of 1 to 20 parts of carbon black.

Celkové množstvo plnív by nemalo prekročiť 250 dielov hmotnostných.The total amount of fillers should not exceed 250 parts by weight.

Výhodné je, keď sa plnivo, nech je už modifikované organosilanovou zlúčeninou alebo nie, používa v granulovanej forme alebo vo forme perál.Preferably, the filler, whether or not modified with an organosilane compound, is used in granular form or in the form of beads.

Podľa vynálezu sa nové zmesi, obsahujúce plnivo alebo bez plniva, používajú vo vulkanizovateľných formovacích hmotách a kaučukových zmesiach.According to the invention, the novel compositions, with or without fillers, are used in vulcanizable molding compositions and rubber compositions.

Pri tom sa jedná o prírodné a syntetické elastomery, sieťovateľné zvyčajnými urýchľovačmi a sírou, nastavené olejom alebo nenastavené, jednotlivé polyméry nastavené inými kaučukmi, ako napríklad prírodnými kaučukmi, butadienovými kaučukmi, izoprénovými kaučukmi, butadienstyrenovými kaučukmi, butadienakrylonitrilovými kaučukmi, butylovými kaučukmi, propylénu kaučukové terpolymérmi z ethylénu, a nekonjugovaných diénov. Ďalej prichádzajú pre zmesi s uvedenými kaučukmi do úvahy nasledujúce prídavné kaučuky: karboxylové kaučuky, epoxidové kaučuky, trans polypentenamer, halogenované butylkaučuky, kaučuky zThese are natural and synthetic elastomers, crosslinkable by conventional accelerators and sulfur, oil-set or un-set, individual polymers set by other rubbers, such as natural rubbers, butadiene rubbers, isoprene rubbers, butadiene-styrene rubbers, butadiene-styrene rubbers, ethylene, and unconjugated dienes. In addition, the following additional rubbers are suitable for the mixtures with the rubbers mentioned: carboxyl rubbers, epoxy rubbers, trans polypentenamer, halogenated butyl rubbers, rubbers of

2-chlórbutadienu, kopolyméry ethylénu a vinylacetátu, prípadne i chemické deriváty prírodného kaučuku, ako i modifikované prírodné kaučuky.2-chlorobutadiene, copolymers of ethylene and vinyl acetate, possibly also chemical derivatives of natural rubber as well as modified natural rubbers.

S výhodou sa používa SBR, vyrobený roztokovou polymeráciou, v zmesi s inými dienovými kaučukmi v množstve vyššom než 30 dielov na 100 dielov iných kaučukov.Preferably, solution polymerization SBR is used in admixture with other diene rubbers in an amount of greater than 30 parts per 100 parts of other rubbers.

Súčasťami vulkanizovateľných formovacích hmôt a kaučukových zmesí sú zvyčajné pomocné látky, ako napríklad zmäkčovadlá, stabilizátory, aktivátory, pigmenty, prostriedky proti starnutiu a prostriedky napomáhajúce spracovaniu v zvyčajných dávkach.The components of the vulcanizable molding compositions and rubber compositions are customary auxiliaries such as plasticizers, stabilizers, activators, pigments, anti-aging agents and processing aids in conventional doses.

Zmesi sa vyrábajú zmiešavacími agregátmi, bežnými v gumárenskom priemysle, ako napríklad hnetacím strojom a dvoj valcom.The blends are produced by blending aggregates common in the rubber industry, such as a kneading machine and a twin cylinder.

Organosilanové zmesi podľa vynálezu sa používajú u všetkých použití kaučuku, ako napríklad u pneumatík, dopravných pásov, tesnení, klinových remeňov, hadíc atď. , a vedú k zlepšeniu pevnosti pri d'aľšom trhaní a únavovom chovaní vulkanizátorov, i keď celkové množstvo zmesi nie je väčšie než množstvo tetrasulfanu v porovnávacej zmesi.The organosilane compositions of the invention are used in all uses of rubber, such as tires, conveyor belts, seals, V-belts, hoses, etc. , and result in improved tear strength and fatigue behavior of the vulcanizers, although the total amount of the mixture is no greater than the amount of tetrasulfan in the reference mixture.

/1/ S. Wolff, „Silanes in Tire Compounding after ten Years, Review, Third Annual Meeting and Conference on Tire Science and Technology, The Tire Society,/ 1 / S. Wolff, "Silanes in Tire Compounding After Years, Review, Third Annual Meeting and Conference on Tire Science and Technology, The Tire Society,

March 28-29, 1984, Akron, Ohio/USA /2/ S. Wolff, „Kautschuk und Gummi, Kunststoffe /1979/, strana 760 ff, US-PS 4,517 336.March 28-29, 1984, Akron, Ohio (USA) S. Wolff, " Kautschuk und Gummi, Kunststoffe (1979), page 760 ff, US-PS 4,517,336.

/3/ S. Wolff, R. Panenka „Present Possibilities to reduce Heat Generation of Tire Compounds/ 3 / S. Wolff, R. Doll “Present Generation of Tire Compounds

Internátional Rubber Conference October 15-18, 1985,International Rubber Conference October 15-18, 1985,

Koyoto/Japan /4/ S. Wolff, „The Influence of Fillers on RollingKoyoto / Japan / 4 / S. Wolff, The Influence of Fillers on Rolling

Resistance 129th Meeting of the Rubber Division AmeričanResistance 129 th Meeting of the Rubber Division American

Chemical Society, Apríl 8-11, 1986, New York, n.J./USAChemical Society, April 8-11, 1986, New York, n.J./USA

Príklady prevedenia vynálezuExamples

Skúšobné normy použité v príkladoch:Test standards used in the examples:

pevnosť, v ťahu modul 300% pe vno s ť v d'aľ šom trhanítensile strength, tensile modulus 300% rigid with further tearing

Shorova tvrdosť A oter podľa DINShore hardness A abrasion according to DIN

MTS rast trhlín (De Mattia)MTS crack growth (De Mattia)

j ednotka j ednotka norma standard MPa MPa DIN DIN 53 53 504 504 MPa MPa DIN DIN 53 53 504 504 N/mm N / mm DIN DIN 53 53 507 507 DIN DIN 53 53 505 505 mm3 mm 3 DIN DIN 53 53 516 516 DIN DIN 53 53 513 513 Kc kc ASTN ASTN D D 813 813

V príkladoch chemikálie: In the examples chemicals: použitia sa use it používajú nasledujúce use the following First Latex Črepe First Latex Crepe prírodný natural kaučuk rubber

Si 6 9 Si 6 9 b i s/1 ri e thoxys ilylpropyl/ tetrasulfan firmy Degussa AG. bis / 1-thioxysilylpropyl / tetrasulfan from Degussa AG. Si 69/Si 203 Si 69 / Si 203 zmes z bi s/1 ri ethoxys ilylpropy1/ tetrasulfanu a triethoxypropylsilanu (v pomere množstva) Mixture of bs / 1 ri ethoxys ilylpropyl / tetrasulfan and triethoxypropylsilane (in quantity ratio) Ingraplast NS Ingraplast NS zmäkčovadlo z minerálneho oleja mineral oil plasticizer Vulkanox BKF Vulkanox BKF fenolový prostriedok proti Phenol antifungal agent

starnu7 tiu firmy Bayer AG.aging of Bayer AG.

Vulkacit DMVulkacit DM

Hexa KHexa K

P extra NP extra N

Buna VSL 1955 S 25Buna VSL 1955 S 25

Buna CB 24Buna CB 24

Naftolen ZDNaftolen ZD

Vulkanox 4020 starf i rmyVulkanox 4020 starf i rmy

Protector G.35 o z ónomProtector G.35 o zon

Vulkacit D f i rmy dibenzothiaazy1disulf id, urýchľovač firmy Bayer AG.Vulcacit D of dibenzothiazole disulfide, an accelerator from Bayer AG.

hexamethylentetramin firmy Degussa AG.hexamethylenetetramine from Degussa AG.

dithiokarbamat, urýchľovač firmy Bayer AG.dithiocarbamate, an accelerator from Bayer AG.

styrenbutadienový kaučuk na bázi roztokovej polymerácie firmy Bayer AG.styrene-butadiene rubber based on solution polymerization by Bayer AG.

polybutadienový kaučuk firmy Bayer AG.polybutadiene rubber from Bayer AG.

aromatické zmäkčovadlo firmy Chematal.an aromatic plasticizer from Chematal.

zafarbený prostriedok proti nutiu na bázi feny1endiaminua colored phenylenediamine-based anti-forcing agent

Bayer AG.Bayer AG.

prostriedok proti starnutiu f i rmy Fulle r.anti-aging agent Fulle r.

difenylguanidin, urýchľovačdiphenylguanidine, accelerator

Bayer AG.Bayer AG.

Vulkacid CZ benzothiazyl-2cyklohexylsulfenaCariflexVulcacid CZ benzothiazyl-2cyclohexylsulfenaCariflex

Exxon.Exxon.

Ultrasil VN 3 GR AG .Ultrasil VN 3 GR AG.

Polywachs 6000Polywachs 6000

Vulkacit Merkapto mid, urýchľovač firmy Bayer AG. styrenbutadienový kaučuk na bázi emulznej polymerácie firmy zrážaná kyselina kremičitá s BET povrchom 175m2/g firmy Degussa aktivátor kyseliny kremičitejVulkacit Merkapto mid, accelerator from Bayer AG. styrene-butadiene rubber based on emulsion polymerization company precipitated silica with BET surface 175m 2 / g from Degussa silica activator

2-merkaptobenzothiazol firmy2-mercaptobenzothiazole companies

Bayer AG.Bayer AG.

Príklad 1:Example 1:

Porovnanie zmesí Si 69 a Si 69/Si 203 prípadne Si 69/Si 216 v zmesi na bázi NRComparison of Si 69 and Si 69 / Si 203 or Si 69 / Si 216 mixtures in an NR-based mixture

receptúra formula 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 First latex Črepe First latex Crepe 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Ultrasil VN 3 GR Ultrasil VN 3 GR 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 Aktívny ZnO Active ZnO 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 kyselina benzoová benzoic acid 0 , 8 0, 8 0 , 8 0, 8 0 , 8 0, 8 0,8 0.8 0,8 0.8 Si 69 Si 69 3 3 - - - - - - - - Si 69/Si 203 90:10 Si 69 / Si 203 90:10 - - 3 3 - ' - ' - - - - Si 69/Si 203 80:20 Si 69 / Si 203 80:20 - - - - 3 3 - - - - Si 69/Si 203 70:30 Si 69 / Si 203 70:30 - - - - - - 3 3 - - Si 69/Si 216 90:10 Si 69 / Si 216 90:10 - - - - - - - - 3 3 Ingraplast NS Ingraplast NS 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Vulkanox BKF Vulkanox BKF 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 DEF DEF 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Vulkacit DM Vulkacit DM 0,8 0.8 0,8 0.8 0,8 0.8 0 , 8 0, 8 0,8 0.8 Hexa K Hexa K 1,6 1.6 1,6 1.6 1,6 1.6 1, 6 1, 6 1,6 1.6 P extra N P extra N 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 0,3 0.3 síra sulfur 2,8 2.8 2 , 8 2, 8 2 , 8 2, 8 2 , 8 2, 8 2,8 2.8

Vulkanizačné data:Vulcanization data:

145°C/t95<145 ° C / t 95 <

receptúraformula

pevnosť v ťahu (MPa) tensile strength (MPa) 24,8 24.8 25,4 25.4 24,7 24.7 24,9 24.9 25,0 25.0 modul 300% modul 300% (MPa) (MPa) 9,3 9.3 8,8 8.8 9,1 9.1 9,0 9.0 9,3 9.3 odpor proti resistance ďa ľš i emu emu 3 0 3 0 42 42 41 41 37 37 38 38 trhaniu tear (N/mm) (N / mm) Shorova tvrdost A Shore hardness 76 76 76 76 78 78 7 7 7 7 77 77 oter podľa abrasion according to DIN (mm3)DIN (mm 3 ) 153 153 153 153 148 148 153 153 157 157

pokračovanie príkladu 1 receptúracontinuation of example 1 recipe

3 4 únavové chovanie podľa De Mattia3 4 De Mattia fatigue behavior

2 mm - 2 mm - 4 mm 4 mm (kc) (Kc) 1,3 1.3 2,2 2.2 1,4 1.4 1,4 1.4 1,5 1.5 4 mm - 4 mm - 8 mm 8 mm (kc) (Kc) 7,8 7.8 19,6 19.6 13,2 13.2 14,7 14.7 13,8 13.8 8 mm - 8 mm - 12mm 12 mm (kc) (Kc) 20,5 20.5 63,7 63.7 43,4 43.4 51,9 51.9 44,8 44.8

Zlúčeniny podľa vynálezu ukazujú oproti čistému Si 69 značné zlepšenie odporu proti ďalšiemu trhaniu a únavovému chovaniu (tvorba trhlín) pri inak približne rovnakému obrazu hodnôt.Compounds of the invention show a significant improvement in resistance to further tearing and fatigue behavior (crack formation) over pure Si 69 with an otherwise approximately the same image of values.

Príklad 2:Porovnanie zmesí Si 69 so zmesami Si69/Si203 v L-SBR/BR behúne osobných automobilovExample 2: Comparison of Si 69 mixtures with Si69 / Si203 mixtures in L-SBR / BR passenger car tread

receptúra formula 1 1 2 2 3 3 Buna VSL 1955 S 25 Buna VSL 1955 S 25 96 96 96 96 96 96 Buna CB 24 Buna CB 24 30 30 30 30 30 30 Ultrasil VN 3 GR Ultrasil VN 3 GR 80 80 80 80 80 80 Si 69 Si 69 6,4 6.4 - - - - Si 69/Si 203 90:10 Si 69 / Si 203 90:10 - - 6,4 6.4 - - Si 69/Si 203 80:20 Si 69 / Si 203 80:20 - - - - 6,4 6.4 ZnO RS ZnO RS 3 3 3 3 3 3 kyselina stearová stearic acid 2 2 2 2 2 2 Naftolen ZD Naftolen ZD 15 15 15 15 15 15 Vulkanox 4020 Vulkanox 4020 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 Protector G 35 Protector G 35 1 1 1 1 1 1 Vulkacit D Vulkacit D 2 2 2 2 2 2 Vulkacit CZ Vulkacit CZ 1,7 1.7 1,7 1.7 1,7 1.7 b íra b íra 1,4 1.4 1,4 1.4 1,4 1.4

Vulkanizačné data:Vulcanization data:

165°C/t95% 165 ° C / t 95%

receptúra formula 1 1 2 2 3 3 pevnosť v ťahu tensile strength (MPa) (MPa) 14,4 14.4 14,1 14.1 14,8 14.8 modul 3 0 0 % module 3 0 0% (MPa) (MPa) 8,4 8.4 8,2 8.2 8 , 0 8, 0 odpor proti d'al'šiemu resistance against another 16 16 21 21 19 19 trhaniu tear (N/mm) (N / mm) oter podl'a DIN wear according to DIN (mm3)(mm 3 ) 78 78 77 77 77 77

De Mattia (rast trhlín)De Mattia (crack growth)

2mm - 2mm - 4 mm 4 mm (kc) (Kc) 0,3 0.3 0,3 0.3 0,8 0.8 4 mm - 4 mm - 8 mm 8 mm (kc) (Kc) 1,3 1.3 1,9 1.9 2,5 2.5 8 mm - 8 mm - 12mm 12 mm (kc) (Kc) 2,8 2.8 4,9 4.9 5,1 5.1 Skúška An exam MTS MTS • • tan cT tan cT 0°C 0 ° C 0,490 0,490 0,482 0,482 0,494 0,494 t T tancf tancf 8 0°C 8 ° C 0,139 0,139 0,138 0,138 0,143 0,143

Rovnako ako v príklade 1, ukazujú zlúčeniny podl'a vynálezu oproti čistému Si 69 značne lepšie hodnoty odporu proti ďalšiemu trhaniu a chovaniu rastu trhlín podľa De Mattia, pri inak pri čo na j zhodne j šom obraze hodnôt.As in Example 1, the compounds of the invention show significantly better resistance to further tear and De Mattium crack growth behavior compared to pure Si 69, but with a consistent image of values.

Príklad 3: Porovnanie zmesí Si 69 69 so zmesami SiExample 3: Comparison of Si 69 69 mixtures with Si mixtures

69/Si 203 v E-SBR69 / Si 203 in E-SBR

receptúra formula 1 1 2 2 3 3 Cári f1ex Cári f1ex 100 100 100 100 100 100 Ultrasil VN 3 GR Ultrasil VN 3 GR 50 50 50 50 50 50 ZnO RS ZnO RS 3 3 3 3 3 3 kyselina stearová stearic acid 2 2 2 2 2 2 Si 69 Si 69 3 3 - - - - Si 69/Si 203 90 Si 69 / Si 203 90 : 10 : 10 - - 3 3 - - Si 69/Si 203 80 Si 69 / Si 203 80 : 20 : 20 - - - - 3 3 Polywachs 6000 Polywachs 6000 1,5 1.5 1,5 1.5 1,5 1.5 Vulkacit DM Vulkacit DM i, 2 i, 2 1,2 1.2 1,2 1.2 Vulkacit Merkapto Vulkacit Merkapto 0,7 0.7 0,7 0.7 0,7 0.7 síra sulfur 2 , 0 2, 0 2 , 0 2, 0 2 , 0 2, 0 Vulkanizačné data: Vulcanization data: 155 155 C / ^95% C / ^ 95% pevnosť v ťahu tensile strength (MPa) (MPa) 16,4 16.4 16,2 16.2 15,7 15.7 modul 300% modul 300% (MPa) (MPa) 11,3 11.3 10,9 10.9 10,3 10.3 odpor proti d'aľšiemu resistance against another 8 8 12 12 14 14 trhaniu tear (N/mm) (N / mm) tvrdost A podlá Shora A hardness from above 75 75 74 74 7373 oter podľa DIN wear according to DIN (mm3)(mm 3 ) 112 112 108 108 110 110

De Mattia (rast trhlín)De Mattia (crack growth)

2 mm - 2 mm - 4 mm 4 mm (kc) (Kc) 0,1 0.1 0,1 0.1 0,2 0.2 4 mm - 4 mm - 8 mm 8 mm (kc) (Kc) 0 , 6 0, 6 0 , 8 0, 8 1,3 1.3 8 mm - 8 mm - 12 mm 12 mm (kc) (Kc) 2,0 2.0 3 , 0 3, 0 3,8 3.8

Rovnako ako v predchádzajúcich príkladoch ukazujú zlúčeniny oproti čistému S 69 významné prednosti, čo sa týka testu podľa De Mattia a odporu proti ďalšiemu t rhaniu.As in the previous examples, the compounds show significant advantages over pure S 69 in terms of the De Mattia test and resistance to further friction.

Claims (10)

1. Zmesi pozostávajúce z organosi lanových zlúčenín všeobecných vzorcov1. Mixtures consisting of organosilane compounds of the general formulas C /R0/3 sí/ch2/3 sx J 2 /1/, aC / R 0/3 network / CH2 / 3 p x S 2/1 /, and /RÓ/3 SÍ/CH2/y - CH3 /11/, v ktorých znamenajú/ MA / 3 Si / CH2 / y - CH 3/11 /, in which the meanings are R = alkyl, s priamym alebo rozvetveným reťazcom sR = alkyl, straight or branched chain 1 až 8 atómami C x = 1 až 41 to 8 C x = 1 to 4 R'= alkyl, s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 1 až 8 atómami C pričomR 1 = alkyl, straight or branched chain of 1 to 8 C atoms wherein R 1 = C 1-6 alkyl; R = R' alebo R £ R' < y = 1 až 19 a podiel zlúčeniny všeobecného vzorca I v zmesi je 40 až 95% hmotnostných a v súlade s tým podiel silanu podľa vzorca II 5 až 60% hmotnostných.R @ 1 = R @ 1 or R @ R @ 1 @ y = 1 to 19 and the proportion of the compound of formula I in the mixture is 40 to 95% by weight and accordingly the silane of formula II is 5 to 60% by weight. 2. Zmesi podľa nároku 1, vyznačujúce sa t ý m, že d'al e j obsahujú silikátové alebo oxidické plnivo v množstve 30 až 95% hmotnostných, vztiahnuté na celkové množstvo organosi 1anových zlúčenín.2. Mixtures according to claim 1, characterized in that they further comprise a silicate or oxidic filler in an amount of 30 to 95% by weight, based on the total amount of organosilane compounds. 3. Zmesi podľa nároku 2, vyznačujúce s a kyselina tým, že silikátové kremičitá so špecifickým (ISO 5794/D).Mixtures according to claim 2, characterized in that the acid is a silicate silica with a specific (ISO 5794 / D). 4. Zmesi podľa nároku m, že kyselina akó DBP číslo (ASTM DCompositions according to claim m, wherein the acid as DBP number (ASTM D 5. Zmesi podľa nároku m, že dodatočne plnivo je zrážaná povrchom vyzná kremičitá máCompositions according to claim m, wherein the additional filler is precipitated by a surface having a silica 2414) 150 až2414) 150 to 1, vyzná obsahuj ú1; 95% hmotnostných, vztiahnuté organosi lanových zlúčenín.95% by weight, based on organosilane compounds. 6. Zmesi podľa nárokov 2 až 5, medzi 1 až čujúce štruktúru,Compositions according to claims 2 to 5, between 1 to 5, a structure, 300ml/100g.300 ml / 100g. sadze na tým, že plnivá poprípade na povrchu sčasti zreagovanésoot on the fact that the fillers eventually partially reacted on the surface 2 0 0 m2 /g nameranú v množstve 30 až celkové sadze sú množ s tvo prítomné s organosi lanovými zlúčeninami všeobecného vzorca I a II.20 m 2 / g, measured in an amount of 30 to total carbon black, are the amounts present with the organosilane compounds of formulas I and II. 7. Použitie zmesi podľa nárokov vulkáni zovateľných formovacích zmes iach.Use of a composition according to the claims of vulcanizable molding compositions. Použi tie zmesí podľa vulkanizovateľného kaučuku az vo hmotách nároku na báz i polymerácie (SBR).Use those mixtures according to vulcanizable rubber and up to the mass of base and polymerization (SBR). 9. Použ i t ie zmesí podľa nároku kaučukových v zmesiach roz t okove jUse of the compositions according to claim 1 in rubber compositions 7 vo vulkani zovate l'ných kaučukových zmesiach na bázi emulznej polymerácie (SBR) .7 in vulcanizable emulsion polymerization (SBR) rubber compositions. 10. Vulkanizovateľné formovacie hmoty a kaučukové zmesi, obsahujúce 10 až 2 5 0 dielov silikátového plniva a 0 až 150 dielov sadzí, vztiahnuté na 100 dielov polyméru, a 0,1 až 2 0 dielov organosi 1anových zlúčenín, vztiahnuté na 100 dielov silikátového plniva, vyznačujúce sa tým, že obsahujú zmesi, pozostávajúce z organosi lanových zlúčenín všeobecného vzorca I a II.10. Vulcanizable molding compositions and rubber compositions containing 10 to 25 parts silicate filler and 0 to 150 parts carbon black based on 100 parts polymer, and 0.1 to 20 parts organosilane compounds based on 100 parts silicate filler; characterized in that they contain mixtures consisting of organosilane compounds of the formulas I and II. 11. Vulkanizovateľné formovacie hmoty a kaučukové zmesi podľa nároku 9, vyznačujúce sa tým, že obsahujú zmesi, popísané v patentových nárokoch 2 až 6.Vulcanizable molding compositions and rubber compositions according to claim 9, characterized in that they comprise compositions described in claims 2 to 6.
SK678-96A 1995-05-26 1996-05-27 Organosilane compounds mixtures and their use SK67896A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19519364A DE19519364A1 (en) 1995-05-26 1995-05-26 Mixtures of organosilane compounds, their use in vulcanizable rubber mixtures and molding compositions and the associated mixtures

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK67896A3 true SK67896A3 (en) 1996-12-04

Family

ID=7762940

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK678-96A SK67896A3 (en) 1995-05-26 1996-05-27 Organosilane compounds mixtures and their use

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0744437B1 (en)
JP (1) JPH08325278A (en)
KR (1) KR100447688B1 (en)
CN (1) CN1144820A (en)
AR (1) AR002090A1 (en)
AU (1) AU5452496A (en)
BR (1) BR9602491A (en)
CA (1) CA2177095A1 (en)
CZ (1) CZ291869B6 (en)
DE (2) DE19519364A1 (en)
EG (1) EG21286A (en)
ES (1) ES2208704T3 (en)
IL (1) IL118405A0 (en)
IN (1) IN187768B (en)
MX (1) MX9601929A (en)
PT (1) PT744437E (en)
SK (1) SK67896A3 (en)
TR (1) TR199600371A2 (en)
ZA (1) ZA964206B (en)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5780538A (en) * 1996-03-11 1998-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and tire with tread
US5914364A (en) * 1996-03-11 1999-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and tire with tread
JPH10152582A (en) * 1996-11-26 1998-06-09 Yokohama Rubber Co Ltd:The Filler for reinforcing rubber and rubber composition using the same
US6384117B1 (en) 1997-07-11 2002-05-07 Bridgestone Corporation Processability of silica-filled rubber stocks
US6369138B2 (en) 1997-07-11 2002-04-09 Bridgestone Corporation Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis
US5872176A (en) 1997-07-11 1999-02-16 Bridgestone Corporation Addition of salts to improve the interaction of silica with rubber
US6525118B2 (en) 1997-07-11 2003-02-25 Bridgestone Corporation Processability of silica-filled rubber stocks with reduced hysteresis
US6221943B1 (en) 1997-07-11 2001-04-24 Bridgestone Corporation Processability of silica-filled rubber stocks
CA2216062A1 (en) * 1997-09-19 1999-03-19 Bayer Inc. Silica-containing rubber composition
US6573324B1 (en) 2000-04-04 2003-06-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with component comprised of rubber composition containing pre-hydrophobated silica aggregates
US6313210B1 (en) 2000-07-31 2001-11-06 Bridgestone Coporation Silica-reinforced rubber compounds containing moisture stabilized polymers
US6608145B1 (en) 2000-10-13 2003-08-19 Bridgestone Corporation Silica-reinforced rubber compounded with an organosilane tetrasulfide silica coupling agent at high mixing temperature
US6433065B1 (en) 2000-10-13 2002-08-13 Bridgestone Corporation Silica-reinforced rubber compounded with mercaptosilanes and alkyl alkoxysilanes
WO2002040582A1 (en) * 2000-11-16 2002-05-23 Bridgestone Corporation Silica-reinforced rubber compounded with an alkoxysilane and a strong organic base
US9034962B2 (en) 2004-04-27 2015-05-19 Bridgestone Corporation Method of producing a tire composition having improved silica reinforcement
DE102017221272A1 (en) * 2017-11-28 2019-05-29 Evonik Degussa Gmbh Silane mixtures and process for their preparation

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4119959A1 (en) * 1991-06-18 1992-12-24 Degussa METHOD FOR PRODUCING VULCANIZABLE, RUSSELED PLASTIC AND RUBBER MIXTURES
DE4236218C2 (en) * 1991-12-19 2001-08-16 Degussa Vulcanizable EPDM rubber compounds
JP2676125B2 (en) * 1992-04-30 1997-11-12 世界長株式会社 Abrasion resistant white rubber composition
DE4308311C2 (en) * 1993-03-16 1995-04-06 Degussa Use of precipitated silicas with high spec. Surface for improving the transparency and brightness properties of vulcanizable, light rubber mixtures, rubber mixtures containing the precipitated silicas and their production

Also Published As

Publication number Publication date
AR002090A1 (en) 1998-01-07
CZ144896A3 (en) 1996-12-11
EG21286A (en) 2001-06-30
EP0744437B1 (en) 2003-12-03
ZA964206B (en) 1996-12-04
CZ291869B6 (en) 2003-06-18
MX9601929A (en) 1997-01-31
CN1144820A (en) 1997-03-12
JPH08325278A (en) 1996-12-10
EP0744437A1 (en) 1996-11-27
AU5452496A (en) 1996-12-05
DE59610840D1 (en) 2004-01-15
KR100447688B1 (en) 2004-11-06
ES2208704T3 (en) 2004-06-16
IL118405A0 (en) 1996-09-12
CA2177095A1 (en) 1996-11-27
BR9602491A (en) 1998-09-08
PT744437E (en) 2004-04-30
DE19519364A1 (en) 1996-11-28
KR960041187A (en) 1996-12-19
IN187768B (en) 2002-06-22
TR199600371A2 (en) 1996-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6359045B1 (en) Vulcanizable rubber compounds containing styrene-butadiene and butadiene rubbers
EP1341843B1 (en) Mineral-filled elastomer compositions
KR100686474B1 (en) Rubber mixtures, process for their preparation and moulding containing the same
US6140393A (en) Rubber composition for tire casings based on silicas containing a reinforcing additive based on a functionalized polyorganosiloxane and on an organosilane compound
US7285584B2 (en) Tire with component comprised of rubber composition containing hydrophobated, pre-silanized silica
SK67896A3 (en) Organosilane compounds mixtures and their use
EP2102017B1 (en) Tire and crosslinkable elastomeric composition
US8833417B2 (en) Rubber composition for tire including a novel anti-oxidant system
US7247669B2 (en) Rubber prepared with precipitated silica and carbon black pellet composites of controlled hardness and tire with component derived therefrom
US20010034389A1 (en) Silica-containing rubber composition vulcanizable with sulfur
CA2186060A1 (en) Process for the preparation of vulcanisable rubber mixtures and the mixtures thus prepared
KR20020021052A (en) Silica Gel-containing Rubber Compounds with Organosilicon Compounds as Compounding Agent
CA2228987A1 (en) Silica reinforced rubber composition and tire with tread
EP2213477A1 (en) Rubber composition and tire
CS198130B2 (en) Gurable rubbery mixture and method of producing the same
KR20060048104A (en) Process for producing rubbber mixtures
CA2465739A1 (en) Organosilane masterbatch
CN103201330B (en) Rubber combination containing weighting agent and ketoxime or ketoximinosilanes
CA2471006A1 (en) Silica reinforced elastomer compounds prepared with dry liquid modifiers
US20080015308A1 (en) Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using same
MXPA01000684A (en) Coupling system (white filler/diene elastomer) based on polysulphide alkoxysilane, enamine and guanidine derivative