CZ291112B6 - Způsob kontinuální granulace práąkových sazí za sucha - Google Patents

Způsob kontinuální granulace práąkových sazí za sucha Download PDF

Info

Publication number
CZ291112B6
CZ291112B6 CZ19971726A CZ172697A CZ291112B6 CZ 291112 B6 CZ291112 B6 CZ 291112B6 CZ 19971726 A CZ19971726 A CZ 19971726A CZ 172697 A CZ172697 A CZ 172697A CZ 291112 B6 CZ291112 B6 CZ 291112B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbon black
granulation
granulator
stator
shaft
Prior art date
Application number
CZ19971726A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ172697A3 (en
Inventor
Conny Dr. Vogler
Karl Dr. Vogel
Jan Kopietz
Original Assignee
Degussa Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa Aktiengesellschaft filed Critical Degussa Aktiengesellschaft
Publication of CZ172697A3 publication Critical patent/CZ172697A3/cs
Publication of CZ291112B6 publication Critical patent/CZ291112B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/44—Carbon
    • C09C1/48—Carbon black
    • C09C1/56—Treatment of carbon black ; Purification
    • C09C1/60—Agglomerating, pelleting, or the like by dry methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/11—Powder tap density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19—Oil-absorption capacity, e.g. DBP values

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
  • Geophysics And Detection Of Objects (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

e en m je kontinu ln zp sob granulace pr kov²ch saz za sucha. Granulace se prov d pomoc granul toru. Oproti obvykle pou van²m granula n m bubn m se m e p°i srovnateln velikosti za° zen zv² it prosazen saz o n kolikan sobek. Zp sob spo v v tom, e granulace se prov d v granul toru, jeho h° del je opat°ena ostny, p°i em maxim ln obvodov rychlost konc ostn je 1 a 6 m/s a st°edn doba prodlevy saz v granul toru je 20 a 600 sekund. Vzd lenost konc ostn od st ny statoru je s v²hodou 0,5 a 3 mm, teplota granulace 50 a 150 .degree.C.\

Description

Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu kontinuální granulace práškových sazí za sucha.
Dosavadní stav techniky
Při zpracování průmyslových sazí se s výhodou používají granulované produkty, které se často označují jako granulát sazí, bezprašné saze nebo peletované saze.
Jednotlivé granule sazí nebo bezprašné saze jsou kulovité. Podle příkladu použití se požadují středků průměry granulí d50 mezi 0,125 až 2,0 mm. Granulované saze s průměry menšími než 0,125 se považují za jemný podíl ajsou nejčastěji nežádoucí. Při použití granulovaných sazí jako plniva ve směsích pryže a jako pigment pro plasty nebo barvy záleží v podstatě na dobré dispergovatelnosti granulovaných sazí. Vzhledem k tomu, že tvrdost granulí a tím i dispergační tvrdost při daném způsobu granulace závisí podle zkušeností na průměru granulí sazí, požadují se granuláty sazí s co nejužší křivkou rozdělení podle velikosti granulí. Žádoucí jsou rozdělení granulí podle velikosti s poměrem d8O/d2o menší než 9.
Pro granulaci sazí se nyní velkoprovozně používají dva rozdílné způsoby, granulace za mokra v granulačním stroji s následným sušením a granulace za sucha v granulačním bubnu. Oba způsoby mají značně rozdílné parametry procesu, které úzce souvisí s fyzikálními pochody při aglomeraci a s rezultujícími vlastnostmi pelet.
Pro granulaci za mokra se jako granulační stroje používají granulátory s ostnatou hřídelí. Dále se alternativně ke granulačnímu stroji používají i označení granulátor a granulátor s ostnatou hřídelí. Granulátory s ostnatou hřídelí se stávají z ležatého pevně stojícího bubnu, dále označovaného také jako stator, s ostnatou hřídelí, která se v něm otáčí.
U ostnů se jedná o kolíky s určitým průměrem a určitou délkou, která jsou uspořádány na ostnatém hřídeli se vzájemným osovým přesazením podél jedné nebo několika šroubovic. Ostny jsou v radiální poloze. Jejich délka je tak dimenzována, aby vzdálenost konců ostnů od vnitřní stěny statoru byla obvykle 2 až 10 mm.
Mezi osou ostnaté hřídele a stěnou statoru je granulační prostor, který je k dispozici pro granulaci. V granulačním prostoru se saze dopravují od vtoku na jednom konci statoru k výtoku na druhém konci statoru pomocí otáčející se ostnaté hřídele. Při tom dochází k aglomeraci sazí odvalováním sazí po stěně stojícího statoru. Doba prodlevy sazí ve směšovacím granulátoru se může prodloužit pomocí umístění brzdného kotouče na výtoku nebo pomocí nadzdvihnutí výtoku oproti vtoku. Typické granulační stroje mají délku 1 až 3,5 m a průměr mezi 200 až 760 mm.
V granulačním stroji se práškové průmyslové saze směšují s vodou, popřípadě za přísady pojivá, a to intenzivně. Podle druhu sazí se při obsahu vody mezi 40 až 60 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost, získají kulovité sazové granuláty. Vlhké pelety se potom při dalším kroku způsobu suší /DE-AS 1 264 412; US 3,607 086; US 3 787 161 a US 4,222 727.
V důsledku malých Van-Der-Waalsových sil je pro uvedení granulace za sucha do chodu nezbytné přidat k sazím očkovací materiál ve formě předpeletovaných sazí. Očkovací materiál se vnáší před počátkem granulace do granulačního bubnu nebo se přivádí během provozu granulačního bubnu v množství 1 až 30 % hmotn., vztaženo na množství práškových sazí. Očkovací materiál se stará o to, aby byly zárodky pro aglomeraci, které jsou pro ni nezbytné, stále
-1 CZ 291112 B6 k dispozici v dostatečném množství. V případě, že by přísada očkovacího materiálu chyběla, mohlo by dojít k vynechání granulace za sucha nebo k rozbití pelet.
Typická prodleva sazí v granulačním bubnu pro granulaci za sucha je 1 až 4 hodiny. Aby se zaručilo postačující prosazení sazí vkg/h, musí být granulační bubny pro granulaci za sucha podstatně větší než granulační stroje pro granulaci za mokra. Při výrobě se používají granulační bubny pro granulaci za sucha s průměry 2 m a s délkami 18 m. Množství náplně takovýchto bubnů je okolo několika tun. Naproti tomu množství náplně granulačních strojů pro granulaci za mokra je jen několik kilogramů.
Jak při granulaci za mokra, tak i při granulaci za sucha se mohou pro zvýšení tvrdosti pelet a/nebo pro zlepšení dispergovatelnosti používat aditiva.
Saze, granulované za mokra, mají s ohledem na svou větší tvrdost granulí obecně i větší dispergační tvrdost než saze granulované za sucha. Používají se proto hlavně v gumárenském průmyslu. Ve vysoce viskózních hmotách kaučuku a dají saze granulované za mokra době dispergovat. Jejich velká tvrdost granulí dovolí snadnou dopravu v pneumatických dopravnících.
Za sucha granulované saze se používají hlavně jako pigmenty v lacích, tiskových barvách a plastech. Na tomto poli použití se ale používají ve velkém množství práškové saze, které mohou při manipulaci s nimi vést k velkému zatížení prachem na pracovišti. Toto zatížení prachem se může snížit pouze použitím granulovaných sazí. Dá se očekávat, že v budoucnu bude stále stoupat poptávka po granulovaných sazích. To vyžaduje u producentů sazí s ohledem na velikost zařízení značné investice.
Podstata vynálezu
Úlohou předloženého vynálezu je uvést způsob granulace sazí za sucha, který by umožnil granulaci za sucha při stejném prosazení jako u známých granulačních bubnů na granulaci za sucha v podstatně menších zařízeních nebo zvýšil prosazení stávajících zařízení a poskytl granulát sazí, které má úzkou křivku rozdělení průměru pelet, dobrou dispergovatelnost a co nejmenší jemný podíl /průměr pelet <0,125 mm/.
Tato úloha je vyřešena způsobem granulace práškových sazí za sucha, jehož podstata spočívá v tom, že se granulace provede v granulátoru s ostnatou hřídelí, který má ve válcovém statoru tvaru bubnu axiálně umístěnou ostnatou hřídel, která rotuje okolo podélné osy statoru a dopravuje práškové saze při současné granulaci od vtoku k výtoku granulátoru, přičemž ostny mají průměr a délku a jsou umístěny na hřídeli s axiálním vzájemným přesazením podél šroubovice okolo hřídele a maximální obvodová rychlost konců ostnů je mezi 1 až 6 m/s a střední doba prodlevy sazí v granulátoru je mezi 20 až 600 s.
Jak již bylo výše vysvětleno, granulátory s ostnatou hřídelí se již používají pro granulaci sazí za mokra. Obvodové rychlosti konců ostnů, které se při tom používají, 10 až 20 m/s a krátké prodlevy sazí v granulátoru, které jsou jen několik sekund se liší podstatně od odpovídajících podmínek při granulaci pomocí bubnů na granulaci za sucha.
Nyní bylo zjištěno, že v granulátorech s ostnatou hřídelí se může provádět granulace sazí za sucha. Podle vynálezu se pro tento účel musí obvodová rychlost konců ostnů zmenšit na hodnoty mezi 1 až 6 m/s a prodleva sazí v granulátoru se musí oproti granulaci za mokra zvýšit na 20 až 600 sekund. Za těchto podmínek se také bez přídavku vody získá stabilní granulát sazí.
-2CZ 291112 B6
Prodlevy sazí v granulátoru jsou podstatně kratší než při běžném způsobu granulace za sucha. Prosazení množství m granulátoru s rovná podílu z množství náplně mf granulátoru a střední doby prodlevy t
D = m
Množství prosazení granulátoru je při srovnatelné velikosti granulačního prostoru podstatně větší než množství prosazení granulačního bubnu, popřípadě při stejném množství prosazení je potřebný granulační prostor v granulátoru podstatně menší. Příčinou toho je podstatně menší prodleva v granulátoru. Je překvapující, že se v granulátoru přes krátké prodlevy mohou granulovat saze za sucha. Granulace za sucha je umožněna volbou provozních podmínek, tj. doby prodlevy a obvodové rychlosti konců ostnů, které jsou pro normální provoz granulátoru při granulaci za mokra neobvyklé.
Podstatnou výhodou nového způsobu je to, že se požadovaný produkční výkon týkající se suchých granulovaných sazí může nyní splnit pomocí značně menšího zařízení. Alternativně poskytne při stejné velikosti zařízení podstatně vyšší výrobní výkon. Síře variací obvodových rychlostí konců ostnů a střední doby prodlevy podle vynálezu slouží pro přizpůsobení se vlastností granulátu požadovaným specifikací produktu při použití různě velkých granulátorů. Pomocí změny velikosti granulátoru se mohou dosáhnout výkony granulace až nad 2000 kg/h při zachování požadovaných vlastností granulátu.
Práškové saze se přivádějí do vtoku granulátoru obvykle pomocí dopravního šneku. Prosazení sazí, popřípadě prosazení granulátoru je proto rovné dopravní části dopravního šneku a může se tedy nastavovat v širokých mezích. Množství náplně a doba prodlevy se mohou prodloužit nadzdvihnutím výtoku oproti vtoku. Úhel, který při tom vznikne mezi osou granulátoru a horizontálou se může měnit přibližně mezi 0 až 20 °C.
Množství náplně a doba prodlevy jsou dále ovlivněny počtem otáček ostnaté hřídele. Při konstantním přívodu sazí, tj. konstantním prosazení sazí, se zmenší se zvyšujícím se počtem otáček množství náplně a doba prodlevy vzájemně úměrně.
Výhodné doby prodlevy u způsobu podle vynálezu jsou v rozmezí 20 až 180. Pod 20 s nepokročil ještě pochod aglomerace v dostatečné míře, a granulát obsahuje proto ještě vysoký podíl jemných částic, a to více než 20 %. Doby prodlevy přesahující 600 s jsou obvykle možné, s ohledem na směrem nahoru omezené množství náplně, jen u malých prosazení sazí, technicky málo zajímavých.
Je výhodné menší množství náplně granulátoru oproti granulačnímu bubnu pro granulaci za mokra se stejným prosazením sazí. V případě poruchy je jen odpovídající menší množství sazí mimo požadovanou velikost částic a musí se odstranit, než je tomu v případě granulačního bubnu pro granulaci za mokra.
Během granulace může dojít k nežádoucím usazeninám na vnitřní straně statoru. Tyto usazeniny skrývají v sobě nebezpečí, že se mohou od stěny odloupnout a znečistit požadovaný, homogenně dispergovatelný granulát sazí pevnými a tím může dispergovatelnými kusy. V extrémním případě to může dokonce vést k přerušení granulace. Tloušťka usazenin sazí na stěně statoru by se proto měla udržovat co nejmenší nebo by se jí vůbec mělo zabránit. Pro tento účel se hodí různá opatření.
Možná tloušťka usazenin sazí může být například minimalizována tím, že se délka ostnů zvolí tak, aby světlá vzdálenost mezi konci ostnů a stěnou statoru byla jen 0,5 až 3 mm a axiální přesazení mezi sousedními ostny byla menší než jejich průměr, takže se vytvoří bezespárové
-3CZ 291112 B6 překrytí ostnů podél osy ostnaté hřídele. Za tímto účelem mohou být ostny umístěny na ostnaté hřídeli i podél dvou nebo několika šroubovic.
Kromě toho by se konce ostnů neměly špičatě sbíhat nebo být šikmo seříznuty, jak je to známo u obvyklé granulace za mokra. Koncové plochy ostnů by měly byt spíše tvořeny rovnými plochami řezu, kolmo k ose ostnu. Tím se může udržel tloušťka eventuelních usazenin sazí co nejmenší.
Jako další opatření pro zabránění nebo zpomalení usazování sazí na stěně statoru se může provést temperování statoru na teplotu mezi 50 až 150, s výhodou mezi 80 až 120 °C. Jako další výhodné opatření se může stator a ostny vybudit pomocí vibrátoru do kmitání. Frekvence a amplituda kmitů se nastaví tak, aby se minimalizovalo usazování sazí. Osvědčily se frekvence mezi 50 až 300 Hz, které byly použity u poloprovozního granulátoru, který· byl použit pro pokusy.
Způsobem podle vynálezu se v principu mohou za sucha granulovat všechny typy sazí. Tak se ukázalo, že některé saze s menším specifickým povrchem se dají velmi dobře granulovat. Saze s velkým specifickým povrchem se také někdy dají dobře granulovat. Jiné saze s velkým specifickým povrchem nebo s malým specifickým povrchem se dají těžko granulovat. Pro zavedení aglomerace je proto nutné, přimísit k práškovým sazím granulát sazí jako aglomerační zárodky, dále označované jako očkovací materiál. S výhodou se používá granulát sazí stejného typu sazí jako je ten, který se má granulovat. V závislosti na vlastnostech sazí může se k nim přimíchat až 50 % hmotn. granulátu sazí. S výhodou se k práškovým sazím přimíchává granulát sazí v množství 5 až 15 % hmotn. U snadno granulovatelných typů sazí se může přídavek sazí úplně vynechat nebo krátkou dobu před počátkem granulace ukončit.
Další zlepšení granulace se může dosáhnout, když se práškové saze zhustí na hustotu v rozmezí mezi 150 až 300 g/1, dříve než se přivedou do granulátoru. Předzhutnění se může provádět známým způsobem například pomocí vakuových filtračních válců.
Způsob podle vynálezu není omezen na určitou velikost granulátoru s ostnatou hřídelí. Jestliže se kapacita produkce má zvětšit zvětšením granulátoru, tak se musí parametry způsobu, tj. obvodová rychlost ostnů a střední doba prodlevy v granulátoru, přizpůsobit v rámci udaného rozmezí, aby se i s větším zařízením získal granulát sazí s přibližně stejnými vlastnostmi jako v menším granulátoru. V případech se používá poloprovozní granulát s vnitřním průměrem statoru 20 cm. Tento granulátor má kapacitu granulace asi 60 kg/h. Pro velkoprovozní použití jsou naproti tomu nezbytné kapacity granulace až do 2000 kg/h a větší. Pro takovéto kapacity se vnitřní průměr statoru musí zvětšit asi na 700 až 800 mm.
Ačkoliv se pomocí popsaného způsobu dá získat velmi homogenní a vysocehodnotný granulát, který je použitelný bez další úpravy, byla vytvořena výhodná forma provedení způsobu, která používá granulaci za sucha podle vynálezu jako předgranulaci pro konvenční způsob granulace za sucha v granulačním bubnu pro granulaci za sucha. Pomocí předřazení granulátoru s ostnatou hřídelí před granulační buben pro granulaci za sucha se může jeho kapacita zvýšit o faktor 1,5 až 2,5.
Přehled obrázků na výkresech
Dále je způsob podle vynálezu vysvětlen pomocí několika příkladů. Obr. ukazují:
Obr. 1: granulátor s ostnatou hřídelí pro provádění způsobu podle vynálezu.
Obr. 2: proudové schéma způsobu pro provádění způsobu podle vynálezu.
Obr. 3: granulátor s granulačním bubnem pro granulaci za sucha, zařazeným za granulátorem.
-4CZ 291112 B6
Příklady provedení vynálezu
Způsob granulace za sucha podle vynálezu se provádí v granulátoru s ostnatou hřídelí. Konstrukce takovéhoto granulátoru je znázorněna schematicky na obr. 1. Granulátor sestává z ležaté pevně stojící trubky, statoru 1 a v něm axiálně umístěné otáčející se ostnaté hřídele 2 s ostny 3. Mezi hřídelí 2 s ostny 3 a statorem 1 je granulační prostor granulátoru. Práškové saze se přivádí do granulátoru na vstupu 5. V oblasti vstupu 5 je na hřídeli 2 s ostny 3 dopravní šnek 6, který dopravuje práškové saze ve směru osy k výtoku 7. Stator 1 je dvoustěnný a dovoluje temperovat stěnu statoru 1 pomocí kapaliny 8. Podél statoru 1 jsou na jeho horní straně průchozí vývrty, kterými se mohou zavést rozprašovací trysky pro přísady.
Obr. 2 ukazuje proudové schéma způsobu granulace za sucha. Granulátor 10 může být skloněn svou osou pro nastavení doby prodlevy oproti horizontále o úhlu sklonu 0 až 20°. Za tím účelem je výtok 7 granulátoru 10 vhodně nadzdvižen oproti vtoku 5. Práškové saze 11 a popřípadě očkovací materiál 13 se přivádí ze zásobníků 12 a 14 do vtoku 15 granulátoru 10. Stator 1 granulátoru 10 je nastaven pomocí termostatu 16 na požadovanou teplotu.
Obr. 3 ukazuje proudové schéma způsobu při použití granulátoru 10 jako předgranulátoru před granulačním bubnem ]7.
Příklad 1
Pomocí granulátoru 10 podle obr. 1 byly podle proudového schéma z obr.2 granulovány různé typy sazí. Poloprovozní granulátor, používaný pro všechny následující příklady, měl délku 120 cm a vnitřní průměr statoru 20 cm. Poloprovozní granulátor byl ve všech příkladech temperován na teplotu 100 °C. Vlastnosti sazí granulovaných za sucha podle vynálezu byly srovnávány s vlastnostmi sazí granulovaných za sucha, stejného typu sazí, v granulačním bubnu s průměrem 2,4 m a délkou 18 m v rámci denní produkce. Tento granulační buben má například pro saze 2 /viz tabulka 1/ prosazení sazí 1 t/h při střední době prodlevy 2,5 h. Množství náplně tohoto bubnuje tedy 2,5 t.
Pomocí poloprovozního granulátoru byly dosaženy prosazení sazí 60 kg/h. Granulační buben stejné velikosti je naproti tomu schopen granulovat za sucha pouze maximálně 20 kg/h. Práškové saze, použité pro pokusy, jsou uvedeny spolu se svými vlastnostmi v tabulce 1.
Tabulka 1: analytická data použitých práškových sazí /specifikace/
BET (m2/g) DBP (ml/lOOg) 24M4 DBP (ml/100 g) hustota zhutnění (g/1)
nezhutněné zhutněné
saze 1 265 123 105 120 220
saze 2 120 106 81 120 190
saze 3 80 106 80 160 240
saze 4 80 72 65 308 360
saze 5 45 46 44 260 450
saze 6 90 52 46 172 260
saze 7 200 48 40 140 300
-5CZ 291112 B6
Analytická data práškových sazí byla určována podle následujících norem:
BET jodové číslo: DIN 61 132 DIN 53 582/ASTM D-1510
absorpce DBP: DIN 53 601/ASTM D-2414
24M4 DBP: ASTM D-3493
hustota zhutnění DIN 53 194
U granulovaných sazí byly dále zjišťována celková tvrdost granulí, tvrdost jednotlivých granulí, jemné podíly, otěr, sypná hustota a rozdělení velikosti granulí podle následujících norem:
celková tvrdost granulí: tvrdost jednotlivých granulí jemné podíly/otěr sypná hustota:
velikost rozdělení granulí:
ASTM D-l 937
DIN 53 603 /ASTM D-33-13
DIN 53 583
DIN 53 600 /ASTM D-l 513
ASTM D 1511
Tvrdost jednotlivých granulí byla určována odchylně od normy DIN i u malých granulí s průměrem 0,5 mm nebo 0,7 mm. To je nezbytné, protože granulovaný materiál obsahuje velikosti pelet 1,4 mm často v příliš malých množstvích.
Pro charakterizování rozdělení velikosti pelet jsou v následujících tabulkách uvedeny velikosti d5o a d8o/d2o. Tyto hodnoty byly zjištěny z křivek sumárního průchodu zjištěných podle ASTM D-1511. dso je přitom teoretický sítový průměr pro 50% průchodu. Pro d80 a d20 platí odpovídající poměry. Poměr d8o/d20 je mírou pro šíři rozdělení podle křivky rozdělení velikosti pelet.
Tabulka 2: výsledky zkoumání granulace
saze 1 granulátor buben saze 2 granulátor buben
prosazení sazí (kg/h) 20 40
očkovací materiál (kg/h) 2 4
granulátor: počet otáček (min‘!) 160 300
obvodová rychlost (m/s) 1,7 3,2
sklon (stupeň) 10 10
Analytická data jodové číslo (mg/g) 277,6 299,2 124 127
DBP (ml/lOOg) 122,5 117,3 106 104,8
24M4DBP (ml/lOOg) 100 97,4 81 81,3
jemný podíl: 2 min (%) 6,4 13 8,6 12,8
otěr (%) H,4 4 14,6 4,6
celková tvrdost pel. (N) <2 8 <2 <2
tvrdost jednotlivých pel. 0,5 mm (N) 0,014 0,014 0,007 0,011
rozdělení pel. d50 (mm) 0,8 0,35 0,43 0,43
d8o/d2o 2,3 3,1 4,2 2,1
sypná hustota (g/i) 249 301 244 311
-6CZ 291112 B6
Tabulka 2: pokračování
saze 3 granulátor buben saze 4 saze 5
granulátor buben granulátor buben
prosazení sazí (kg/h > 40 40 40
očkovací materiál (kg/h) 4 4 4
granulátor:
počet otáček (min' ) 300 300 300
obvodová rychlost (m/si 3,2 3.2 3,2
sklon (stupeň) 10 10 10
analytická data
jodové číslo (mgg) 87,5 82,3 87 81,2 54,5 61,7
DBP (ml/100 g) 109 98,5 73 72,1 44,3 46
24M4DBP (ml/100 g) 80 85,6 62 65,3 44,5 44,1
jemný podíl: 2 min (%) 2 10 1,8 14,2 3,8 10,6
otěr (%) 8,6 3 10,2 4,8 1,4 4,2
celková tvrdost pel. (N) 2 2 - <2 2 2
tvrdost jednotlivých pel.: (N) 0,012 0,023 0,023 0,012 0,021 0,019
0,5 mm
rozdělení pel. dit.;mm (mmi 0,75 0,45 0,68 0,23 0,3 0,23
dsc/djo 1,9 3,1 2,7 3,4 2,6 3,5
sypná hustota (g/D 255 372 369 408 501 511
Tabulka 2: pokračování
granulátor saze 6 granulátor buben granulátor saze 7 granulátor buben
prosazení sazí (kg/h) 20 20 20 30
očkovací materiál (kg/h) 4 - 20 20
granulátor:
počet otáček (min’1) 300 300 300 300
obvodová rychlost (m/s) 3,2 3,2 3,2 3,2
Sklon (stupeň) 10 10 10 10
analytická data
jodové číslo (mg/g) 102,7 98,6 96,7 230,4 229,2 230,5
DBP (ml/100 g) 48 50,7 52,4 47 48 48,4
24M4DBP (ml/100 g) 46,3 46,7 51,4 39,6 39,2 44,4
jemný podíl: 2 min (%) 1,6 2,6 12,4 10,8 12 4,8
Otěr (%) 1,6 12,8 1,6 2,6 2 3,4
celková tvrdost pel. (N) 5 6 9 5 3 3
tvrdost jednotlivých pel.: (N) 0,44 0,042 0,04 0,058 0,062 0,044
0,7 mm
rozdělení pel. d50 (mm) 0,5 0,95 0,35 0,35 0,53 0,66
dst/dao 2,1 2,1 3,8 4,2 3,2 2,5
sypná hustota (g/i) 414 398 482 454 412 446
Příklad 2
Byl zjišťován vliv doby prodlevy na chování granulace sazí 2, které vykazují průměrné granulační chování. Ktomu byla nastavována při konstantním prosazení sazí střední doba prodlevy pomocí měnění sklonu osy granulátoru. Střední doba prodlevy byla zjišťována z poměru množství náplně a prosazení sazí. K tomu bylo vyváženo množství náplně nastavující se při stacionárním provozu při stávajícím úhlu sklonu. Podmínky nastavení a analytická data granulovaných sazí jsou uvedeny v tabulce 3.
Tabulka 3: granulace za sucha sazí 2 při různých dobách prodlevy
granulátor saze 6 granulátor granulátor granulátor
prosazení (kg/h) 40 40 40 40
očkovací materiál (kg/h) 8 8 8 8
granulátor: počet otáček (min'1) 350 350 350 350
obvodová rychlost (m/s) 3,7 3,7 3,7 3,7
sklon (stupeň) 0 5 10 15
doba prodlevy /s/ 24,7 70,7 75,8 106
analytická data jodové číslo (mg/g) 119,5 118,9 119,7 120,0
DBP (ml/100 g) 98,1 96,9 99,4 98,4
jemný podíl: 2 min (%) 20,4 13,4 8,4 7,0
otěr (%) 14 14,4 8,8 2,4
celková tvrdost pel. (N) <2 <2 <2 <2
tvrdost jednotlivých pel.·. (N) 0,025 0,025 0,017 0,019
0,7 mm
rozdělení pel. d50 (mm) 0,36 0,54 0,6 0,7
dso/dao 8,5 3,9 4,6 3
sypná hustota (g/D 267 272 270 273
Příklad 3
Byly použity saze 2 aby se zjistil optimální přídavek granulovaných sazí jako očkovacího materiálu. Množství očkovacího materiálu se měnilo v rozmezí 10 až 50 %. Podmínky nastavení a analytická data jsou shrnuta v tabulce 4. Se zvyšujícím se množstvím očkovacího materiálu ío odpadá nejdříve jemný podíl a otěr, při množství očkovacího materiálu 30 % hmotn. dosáhnou minimum a potom se opět zvyšují. Rozdělení velikosti pelet se při vyšším množství očkovacího materiálu zřetelně zúží. Sypná hmotnost se mírně zvýší. Tvrdost pelet se jen ztěží ovlivní množství očkovacího materiálu.
-8CZ 291112 B6
Tabulka 4: Měnění množství očkovacího materiálu při granulaci za sucha sazí 2
prosazení sazí (kg/h)
očkovací materiál (kg/h)
granulátor:
počet otáček (min1)
obvodová rychlost (m/s)
sklon (stupeň)
analytická data
jodové číslo (mg/g)
DBP (ml/lOOg)
24M4DBP (ml/lOOg)
jemný podíl: 2 min (%)
otěr (%)
celková tvrdost pel. (N)
tvrdost jednotlivých pel. 0,7 mm (N)
rozdělení pel. d50 (mm)
d8o/d2o
sypná hustota (g/1)
40 40 40 40 40
4 8 12 16 20
300 300 300 300 300
3,2 3,2 3,2 3,2 3,2
10 10 10 10 10
122,6 121,3 121,3 122,6 121,3
106 104 102,5 104,5 106
- - - - 1,8
5,6 3 1,4 1,6 23,2
24,8 17,6 16,3 27,4 <2
<2 <2 <2 <2
0,014 0,014 0,015 0,014 0,015
1,3 0,8 1,08 0,8 0,85
2,0 2,1 2,1 1,5 1,5
224 232 236 244 236
Příklad 4
Při další řadě pokusů byly saze 2 granulovány s rozdílnými počty otáček hřídele s ostny, to znamená s různými obvodovými rychlostmi konců ostnů. Počet otáček byl 150 min1 až ío 500 min’1. Podmínky nastavení a analytická data jsou shrnuta v tabulce 5. Se zvyšujícím se počtem otáček se nejdříve snižuje jemný podíl a otěr, až při 400 min'1 probíhá minimum, aby se potom opět zvyšoval. Při 500 min'1 dochází již ke značnému rozbíjení pelet. Šíře rozdělení velikosti pelet /dstAW ukazuje stejné chování s minimem při 400 min-1.
Tabulka 5: měnění počtu otáček hřídele s ostny při granulaci sazí 2 za sucha
prosazení sazí (kg/h) 40 40 40 40 40 40
očkovací materiál (kg/h) 8 8 8 8 8 8
granulátor: počet otáček (min’1) 150 250 350 400 450 500
obvodová rychlost (m/s) 1,6 2,7 3,7 4,2 4,8 5,3
sklon (stupeň) 10 10 10 10 10 10
analytická data jodové číslo (mg/g) 121,3 122,6 122,6 122,6 122,6 122,6
DBP (ml/lOOg) 104 104 103,5 105,5 104 105
24M4DBP (ml/lOOg) - - - - - -
jemný podíl: 2 min (%) 16 12,6 4,8 2,8 9 15,4
otěr (%) 38,4 34 13,4 10,2 12,6 9,4
celková tvrdost pel. (N) <2 <2 <2 <2 <2 <2
tvrdost jednotlivých pel. (N) 0,016 0,01 0,012 0,014 0,015 0,013
rozdělení pel. d50 (mm) 0,85 1,07 0,55 0,56 0,42 0,42
^80^20 8,5 4,4 2,1 1,8 2,9 4,7
sypná hustota (g/1) 253 232 224 224 236 236
-9CZ 291112 B6
Příklad 5
Při další řadě pokusů byl zkoumán vliv prosazení sazí na chování granulace sazí 2. Prosazení sazí bylo měřeno v rozmezí od 10 do 60 kg/h. Podmínky nastavení a analytická data jsou shrnuty v tabulce 6. Jemný podíl kolísá nezávisle na prosazení mezi 1,4 až 3,2 %. Otěr se mírně zmenšuje se zvyšujícím se prosazením.
Tabulka 6: měnění prosazení sazí při granulaci sazí 2 za sucha
prosazení sazí (kg/h) 10 20 30 40 50 60
očkovací materiál (kg/h) 2 4 6 8 10 12
granulátor: počet otáček (min'1) 300 300 300 300 300 300
obvodová rychlost (m/s) 3,2 3,2 3,2 3,2 3,2 3,2
sklon (stupeň) 10 10 10 10 10 10
analytická data jodové číslo (mg/g) 122,6 122,6 123,8 121,3 122,6 122,6
DBP (ml/lOOg) 104 104,5 106 104 106 104
24M4DBP (ml/lOOg) - - - - - -
jemný podíl: 2 min (%) 2,4 3,2 1,4 3 1,6 2,8
otěr (%) 21,8 23,4 22,2 17,6 17,6 15,6
celková tvrdost pel. (N) <2 <2 <2 <2 <2 <2
tvrdost jednotlivých pel. (N) 0,017 0,015 0,013 0,014 0,011 0,015
rozdělení pel. d50 (mm) 0,8 1,0 0,68 0,8 0,55 0,5
ds(/d20 2,0 2,0 1,7 2,1 1,9 2,2
sypná hustota (g/D 264 240 236 232 248 248
Příklad 6
Granulátor byl použit jako předgranulátor před konvenčním bubnem podle obr. 3, pro granulaci sazí 6. Granulační buben měl průměr 0,6 m a délku 4,0 ml. Při konvenčním způsobu práce má granulační buben kapacitu 30 až 50 kg/h sazí. Pomocí předřazení granulátoru se mohla kapacita zvýšit asi o faktor 2. Prosazení se zvyšovalo o krocích po 20 kg/h vycházeje od 10 kg/h. Jestliže se granulační buben plnil přímo práškovými sazemi, tak bylo možná granulace ještě až do prosazení 30 kg/h:, při 50 kg/h následovalo rozbití pelet. S předgranulátem se mohlo dosáhnout prosazení 70 kg/h. Pro předgranulaci sazí 6 se granulátor provozoval analogicky jako v příkladu 1 při prosazení sazí 40 kg/h a při množství očkovacího materiálu 11 kg/h. Počet otáček ostnaté hřídele byl 350 min'1. Podmínky nastavení granulačního bubnu a analytická data granulovaných sazí jsou uvedeny v tabulce 7 a 8.
-10CZ 291112 B6
Tabulka 7: měnění prosazení při granulaci za sucha ve 4 ml granulačním bubnu. Výchozí materiál: prášek; saze 6; hustota spěchování práškových sazí: 194 g/1
prosazení sazí (kg/h) 10 30 50
granulační buben: (min'1)
počet otáček: 30 30 30
analytická data
jodové číslo (mg/g) 95 95 98,8
DBP (ml/lOOg) 51,3 50,7 53,0
jemný podíl: 2 min (%) 17,6 13,6 k.M.*
otěr (%) 10,8 5 k.M.
celková tvrdost pel. (N) 3 8 k.M.
tvrdost jednotlivých pel.: 0,7 mm (N) 0,073 0,033 k.M.
rozdělení pel. d50 (mm) 0,28 0,17
<Wd20 4,4 2,3
sypná hustota (g/D 467 476 206
* k.M. = žádné měření, neboť tvorba p. se přerušila
Tabulka 8: měnění prosazení při granulaci za sucha ve 4 ml granulačním bubnu. Výchozí 10 materiál: předgranulát; saze 6; sypná hustota předgranulátu: 173 g/1.
prosazení sazí (kg/h) 10 30 50 70
granulační buben: (min1)
počet otáček 30 30 30 30
analytická data
jodové číslo (mg/g) 96,3 96,3 96,3 99,6
DBP (ml/100 g) 52,3 50,7 50,7 52,0
jemný podíl: 2 min (%) 12 1,4 2,8 2,4
otěr (%) 2,6 5,0 2,4 6,4
celková tvrdost pel. (N) 8 8 7 4
tvrdost jednotlivých pel. (N) 0,048 0,057 0,05 0,042
rozdělení pel. d5o (mm) 0,25 0,76 0,4 0,5
d8o/d2o 3,2 2,3 3,1 2,1
sypná hustota (g/D 480 456 480 428

Claims (9)

1. Způsob kontinuální granulace práškových sazí za sucha, v y z n a č u j í c í se tím, že se granulace provádí v granulátoru s ostnatou hřídelí, který má ve válcovém bubnovém statoru s podélnou osou osově umístěnou ostnatou hřídel, která rotuje okolo podélné osy statoru a dopravuje práškové saze za současné granulace od vstupu k výstupu granulátoru, ostny mají průměr a délku a na hřídeli jsou umístněny se vzájemným přesazením podél šroubovice okolo hřídele, přičemž obvodová rychlost konců ostnů je mezi 1 až 6 m/s a střední doba prodlevy sazí v granulátoru je mezi 20 až 600 s.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že přesazení mezi sousedními ostny je menší než její průměr, takže podél osy se ostny vzájemně překrývají a délka ostnů se volí tak, aby světlá vzdálenost mezi konci ostnů a stěnou statoru byla 0,5 až 3 mm.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že ostny jsou na hřídeli umístěny podél dvou nebo několika šroubovic.
4. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se stator během granulace temperuje na teplotu v rozmezí mezi 50 až 150, s výhodou mezi 80 až 120 °C.
5. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že stator a ostny hřídele granulátoru se vybuzují do kmitání v rozmezí frekvencí 50 až 300 Hz.
6. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že se doba prodlevy sazí v granulátoru nastavuje nadzdvihnutím výstupu oproti vstupu, přičemž úhel mezi podélnou osou granulátoru a horizontálou má hodnotu mezi 0° až 20°.
7. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se k práškovým sazím přimíchává až 50, s výhodou 5 až 30 % hmotn. granulovaných sazí jako očkovací materiál.
8. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že se práškové saze před granulací zhutňují na hustotu 150 až 300 g/1.
9. Způsob podle jednoho z předcházejících nároků 1 až 8, v y z n a č u j í c í se tím, že se před granulátor zařadí granulační buben na suchou granulaci.
CZ19971726A 1996-06-11 1997-06-04 Způsob kontinuální granulace práąkových sazí za sucha CZ291112B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19623198A DE19623198A1 (de) 1996-06-11 1996-06-11 Verfahren zur kontinuierlichen Trockengranulation von Pulverruß

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ172697A3 CZ172697A3 (en) 1997-12-17
CZ291112B6 true CZ291112B6 (cs) 2002-12-11

Family

ID=7796587

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19971726A CZ291112B6 (cs) 1996-06-11 1997-06-04 Způsob kontinuální granulace práąkových sazí za sucha

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6231624B1 (cs)
EP (1) EP0814133B1 (cs)
JP (1) JPH1060301A (cs)
KR (1) KR980002167A (cs)
CN (1) CN1152926C (cs)
AU (1) AU712127B2 (cs)
BR (1) BR9703525A (cs)
CA (1) CA2207525A1 (cs)
CZ (1) CZ291112B6 (cs)
DE (2) DE19623198A1 (cs)
EG (1) EG21101A (cs)
ES (1) ES2142121T3 (cs)
HR (1) HRP970317B1 (cs)
HU (1) HU220108B (cs)
IN (1) IN191978B (cs)
MY (1) MY132461A (cs)
PL (1) PL185634B1 (cs)
PT (1) PT814133E (cs)
TR (1) TR199700488A3 (cs)
ZA (1) ZA975142B (cs)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19756501A1 (de) * 1997-12-18 1999-06-24 Degussa Perlruß und Verfahren zu seiner Herstellung
DE19955850A1 (de) 1999-11-20 2001-06-07 Degussa Granulatförmige Organosilan-Präparation, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10062942A1 (de) 2000-12-16 2002-07-11 Degussa Perlruß
DE10142736A1 (de) 2001-08-31 2003-03-27 Degussa Adsorptionsmittel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10309957A1 (de) * 2003-03-07 2004-09-23 Degussa Ag Rußperlen
EA007210B1 (ru) * 2003-04-23 2006-08-25 Кевен Воган Рассел-Смит Способ уплотнения сыпучего порошкового материала и устройство для его осуществления
DE10351737A1 (de) * 2003-11-06 2005-06-16 Degussa Ag Ruß
US20050100502A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 Kai Krauss Carbon black
DE102007026214A1 (de) * 2007-06-05 2008-12-11 Evonik Degussa Gmbh Flammruß
DE102008043641A1 (de) 2008-11-11 2010-05-20 Evonik Degussa Gmbh Rußgranulat, Verfahren zur Herstellung von Rußgranulat und dessen Verwendung
RU2569091C2 (ru) * 2010-02-03 2015-11-20 Адитья Бирла Сайенс Энд Текнолоджи Компани Лимитэд Способ получения гранулированной углеродной сажи
IT1399692B1 (it) * 2010-03-30 2013-04-26 Soremartec Sa Metodo e impianto per la preparazione di un prodotto granulato
JP5813985B2 (ja) 2011-04-19 2015-11-17 株式会社ブリヂストン ゴム物品補強用炭化物の製造方法
DE102012105796B4 (de) 2012-06-29 2016-01-21 Pyrolyx Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Hybrid - Carbon Black - Teilchen
ES2701523T3 (es) * 2014-02-28 2019-02-22 Orion Eng Carbons Gmbh Negro de acetileno granulado
CN106390858A (zh) * 2016-11-04 2017-02-15 云南中翼鼎东能源科技开发有限公司 一种适用于煤泥粉尘回收的造粒成型设备
DE102016015591A1 (de) 2016-12-28 2018-06-28 Zeppelin Systems Gmbh Verfahren zur Aufbereitung von Carbon Black und Herstellungsverfahren eines Pre-Compounds für eine Gummi-Mischerei
FR3075826B1 (fr) 2017-12-22 2019-12-20 Nanomakers Procede de fabrication incorporant des particules a base de silicium

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB404452A (en) * 1932-07-18 1934-01-18 Cabot Godfrey L Inc A method of treating carbon black
US2120540A (en) * 1932-07-18 1938-06-14 Cabot Godfrey L Inc Manufacture of carbon black
US2131686A (en) * 1936-05-09 1938-09-27 Gen Atlas Carbon Company Granular carbon black and method for manufacture
US2306698A (en) * 1940-01-19 1942-12-29 George L Heller Agglomerating apparatus
US2293439A (en) * 1941-06-07 1942-08-18 Dwight & Lloyd Sintering Compa Apparatus for making noudles or pellets
DE859509C (de) * 1941-12-23 1952-12-15 Chemische Werke Huels Ges Mit Verfahren zum Verdichten von Russ
US2422989A (en) * 1944-12-21 1947-06-24 United Carbon Company Inc Rotary pelleting of furnace blacks
US2758039A (en) * 1954-03-17 1956-08-07 Huber Corp J M Method of compacting carbon black
US2807523A (en) * 1954-04-12 1957-09-24 Phillips Petroleum Co Pelleting of carbon black
DE1054617B (de) * 1954-12-06 1959-04-09 Cabot Godfrey L Inc Verfahren zum Verdichten von Farbruss
US2838191A (en) * 1957-06-11 1958-06-10 Arthur G Schramm Elevatable bed vehicle
US3333038A (en) * 1965-01-18 1967-07-25 Continental Carbon Co Method for wet pelletizing carbon black
US3607086A (en) * 1970-02-24 1971-09-21 George W Dingus Apparatus for wet-pelletizing carbon black
US3825233A (en) * 1972-02-14 1974-07-23 Phillips Petroleum Co Carbon black pelleter
US3787161A (en) * 1972-05-25 1974-01-22 Boardman Co Carbon black pelletizer
US4162287A (en) * 1978-01-23 1979-07-24 Phillips Petroleum Company Apparatus for pelleting flocculent particles
JPS5651957Y2 (cs) * 1978-05-11 1981-12-04
DE3908022C1 (cs) * 1988-09-23 1990-03-29 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De

Also Published As

Publication number Publication date
PL185634B1 (pl) 2003-06-30
BR9703525A (pt) 1999-01-05
KR980002167A (ko) 1998-03-30
AU712127B2 (en) 1999-10-28
CN1152926C (zh) 2004-06-09
US6231624B1 (en) 2001-05-15
HU220108B (hu) 2001-10-28
DE59701081D1 (de) 2000-03-09
ES2142121T3 (es) 2000-04-01
HUP9701029A1 (hu) 2000-05-28
HU9701029D0 (en) 1997-08-28
AU2480097A (en) 1997-12-18
EP0814133A1 (de) 1997-12-29
MY132461A (en) 2007-10-31
PT814133E (pt) 2000-06-30
CN1171418A (zh) 1998-01-28
CZ172697A3 (en) 1997-12-17
CA2207525A1 (en) 1997-12-11
HRP970317A2 (en) 1998-02-28
HRP970317B1 (en) 2001-12-31
MX9704297A (es) 1998-06-30
TR199700488A2 (xx) 1997-12-21
IN191978B (cs) 2004-01-31
EG21101A (en) 2000-11-29
EP0814133B1 (de) 2000-02-02
JPH1060301A (ja) 1998-03-03
DE19623198A1 (de) 1997-12-18
PL320498A1 (en) 1997-12-22
ZA975142B (en) 1998-01-05
TR199700488A3 (tr) 1997-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ291112B6 (cs) Způsob kontinuální granulace práąkových sazí za sucha
RU2339666C2 (ru) Гранулированная сажа
US4222727A (en) Apparatus for producing granules from fine powder
US8394190B2 (en) Carbon black granulate, method for producing carbon black granulate, and use thereof
CA2256639C (en) Carbon black pellets and a process for the production thereof
CN111808450A (zh) 一种由裂解炭渣制备高品质造粒炭黑的方法
JP4659144B2 (ja) バインダー添加方法、バインダー添加装置、混練機及び混練方法
CZ300863B6 (cs) Granulované saze, zpusob jejich výroby, jakož i jejich použití
US3317307A (en) Method of granulating fertilizer
SK696A3 (en) Device for mixing a hydraulic binder and mineral materials with a liquid
US3516813A (en) Method for production of pelleted fertilizer with controlled feed particle size
KR100730905B1 (ko) 입상 유기실란 제제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 가황가능한 고무 조성물
JP3606993B2 (ja) 造粒装置及び造粒方法
CN117295554A (zh) 水溶性固体连续造粒方法
MXPA97004297A (en) Procedure for continuous dry granulation of black smoke in po
JPH0550965B2 (cs)

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20040604