CZ291034B6 - Způsob výroby kaprolaktamu - Google Patents
Způsob výroby kaprolaktamu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ291034B6 CZ291034B6 CZ19971469A CZ146997A CZ291034B6 CZ 291034 B6 CZ291034 B6 CZ 291034B6 CZ 19971469 A CZ19971469 A CZ 19971469A CZ 146997 A CZ146997 A CZ 146997A CZ 291034 B6 CZ291034 B6 CZ 291034B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- caprolactam
- reactor
- weight
- mixture
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Audible-Bandwidth Dynamoelectric Transducers Other Than Pickups (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Mounting Of Bearings Or Others (AREA)
Abstract
Zp sob v²roby kaprolaktamu spo v v tom, e (a) vodn² roztok nitrilu kyseliny 6-aminokapronov v kapaln f zi bez p° davku katalyz toru se zah° v v reaktoru A za z sk n sm si I, sest vaj c z 50 a 98 % hmotnostn ch vody, a 2 a 50 % hmotnostn ch sm si tvo°en 50 a 90 % hmotnostn mi kaprolaktamu a 10 a 50 % hmotnostn mi vysokovrouc frakce ("vysokovrouc slo ky"), potom (b) se odstran voda ze z skan sm si I za z sk n sm si II, tvo°en 50 a 90 % hmotnostn mi kaprolaktamu a 10 a 50 % hmotnostn mi vysokovrouc slo ky, potom (c) se kaprolaktam a vysokovrouc slo ka od sebe odd l destilac a potom se bu (d1) vysokovrouc slo ka ze stupn (c) nap j do reaktoru A ze stupn (a) nebo (d2) se vysokovrouc slo ka analogicky stupni (a) zah° v v dal m reaktoru B na teplotu 250 a 350 .degree.C a pak se analogicky stup m (b) a (c) zpracuje za z sk n dal ho kaprolaktamu nebo (d3) se vysokovrouc slo ka zah° v na teplotu 200 a 400 .degree.C za p° tomnosti b ze v reaktoru C a v²stup z reaktoru se destila n zpracov v za z sk n kaprolaktamu.\
Description
(57) Anotace:
Způsob výroby kaprolaktamu spočívá v tom, že (a) vodný roztok nitrilu kyseliny 6-aminokapronové v kapalné fázi bez přídavku katalyzátoru se zahřívá v reaktoru A za získání směsi I, sestávající z 50 až 98 % hmotnostních vody, a 2 až 50 % hmotnostních směsi tvořené 50 až 90 % hmotnostními kaprolaktamu a 10 až 50 % hmotnostními vysokovroucí frakce (vysokovroucí složky), potom (b) se odstraní voda ze získané směsi I za získání směsi II, tvořené 50 až 90 % hmotnostními kaprolaktamu a 10 až 50 % hmotnostními vysokovroucí složky, potom (c) se kaprolaktam a vysokovroucí složka od sebe oddělí destilací a potom se buď (dl) vysokovroucí složka ze stupně (c) napájí do reaktoru A ze stupně (a) nebo (d2) se vysokovroucí složka analogicky stupni (a) zahřívá v dalším reaktoru B na teplotu 250 až 350 °C a pak se analogicky stupňům (b) a (c) zpracuje za získání dalšího kaprolaktamu nebo (d3) se vysokovroucí složka zahřívá na teplotu 200 až 400 °C za přítomnosti báze v reaktoru C a výstup z reaktoru se destilačně zpracovává za získání kaprolaktamu.
l
Způsob výroby kaprolaktamu
Oblast techniky
Předložený vynález se týká způsobu výroby kaprolaktamu reakcí nitrilu kyseliny 6-aminokapronové s vodou při zvýšené teplotě.
Dosavadní stav techniky
V US 4 628 085 se popisuje reakce nitrilu kyseliny 6-aminokapronové s vodou v plynné fázi na speciálním kyselém silikagelu (PorasilR A) při 300 °C. Zředěním s vodou, amoniakem a vodíkem/dusíkem může být získán kaprolaktam při kvantitativním výtěžku za selektivity nad 95%. Ale již během 150 h dochází k deaktivaci, k výraznému poklesu přeměny a selektivity vždy o nejméně 5 %.
Podobný způsob v plynné fázi je popsán v US 4 625 023. Zde se zavádí vysoce zředěný plynný proud nitrilu kyseliny 6-aminokapronové, adipodinitrilu, amoniaku, vody a nosného plynu přes silikagelové a měď/chrom/baryum-oxid titaničitý katalyzátorové lože. Selektivita kaprolaktamu činí 91 % při 85% přeměně.
Oba způsoby mají tu nevýhodu, že se použitý heterogenní katalyzátor rychle deaktivuje. Dále musí být uváděn do reakce za těchto heterogenních katalyzátorech vysoce zředěných plynný proud nitrilu kyseliny 6-aminokapronové s vodou. S tím jsou spojeny vysoké energetické náklady na odpaření a velký reakční objem.
V US 2 245 129 je popsána výroba lineárního polyamidu zahříváním 50% vodného roztoku nitrilu kyseliny 6-aminokapronové na 200 °C po 20 h. Tvorba kaprolaktamu zde nebyla pozorována.
Je zde tedy technický úkol nalézt způsob výroby kaprolaktamu a bázi nitrilu kyseliny 6-aminokapronové, který probíhá s vysokou selektivitou v kapalné fázi a bez katalyzátoru a kde by měl být minimalizován podíl vedlejších produktů.
Podstata vynálezu
Předmětem tohoto vynálezu je způsob výroby kaprolaktamu reakcí roztoku nitrilu kyseliny 6-aminokapronové s vodou v kapalné fází při zvýšené teplotě, jehož podstata spočívá v tom, že (a) vodný roztok nitrilu kyseliny 6-aminokapronové v kapalné fázi bez přídavku katalyzátoru se zahřívá v reaktoru A za získání směsi I, sestávající z 50 až 98 % hmotnostních vody, a 2 až 50 % hmotnostních směsi tvořené 50 až 90% hmotnostními kaprolaktamu a 10 až 50% hmotnostními vysokovroucí frakci („vysokovroucí složky“), potom (b) se odstraní voda ze získané směsi I za získání směsi II, tvořené 50 až 90 % hmotnostními kaprolaktamu a 10 až 50 % hmotnostními vysokovroucí složky, potom (c) se kaprolaktam a vysokovroucí složka od sebe oddělí destilací a potom se buď (dl) vysokovroucí složka ze stupně (c) napájí do reaktoru A ze stupně (a) nebo (d2) se vysokovroucí složka analogicky stupni (a) zahřívá v dalším reaktoru B na teplotu 250 až 350 °C a pak se analogicky stupňům (b) a (c) zpracuje za získání dalšího kaprolaktamu nebo
-1 CZ 291034 B6 (d3) se vysokovroucí složka zahřívá na teplotu 200 až 400 °C za přítomnosti báze v reaktoru C a výstup z reaktoru se destilačně zpracovává za získání kaprolaktamu.
Dále se popisuje přítomný vynález podrobněji a v širších souvislostech.
Jako výchozí materiál podle vynálezu sloužící nítril kyseliny 6-aminokapronové se běžně získává hydrogenaci adipodinitrilu známými způsoby, například jak jsou popsány v DE-A 836 938, DE-A 848 654 nebo US 5 151 543.
Do reaktoru A se mohou zavádět také směsi, které v podstatě mohou obsahovat nitril kyseliny
6-aminokapronové jakož i hexamethylendiamin, adipodinitril a/nebo kaprolaktam jakož i vysokovroucí frakce („vysokovroucí složky“), které odpadají při zpracování podle vynálezu vyrobeného kaprolaktamu.
Dále se výhodně používá voda v přebytku zvláště výhodně se používá na mol nitrilu kyseliny 6-aminokapronové 10 až 150, zejména 20 až 100 mol vody za získání vodného roztoku nitrilu kyseliny 6-aminokapronové. V další výhodné formě provedení se obvykle používá 5 až 25 mol vody na mol nitrilu kyseliny 6-aminokapronové a roztok může být obecně dále ředěn přídavkem 20 organického rozpouštědla na 5 až 25 % nitrilu kyseliny 6-aminokapronové.
Jako vhodná rozpouštědla je možno například uvést: C]-C4-alkanoly jako methanol, ethanol, η-, ízopropanol, butanol, glykoly jako ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, jako methyl-terc.butylether, diethylenglykoldiethylether, C6-Ci0-alkany jako 25 n-hexan, n-heptan, n-oktan, n-nonan, n-dekan jakož i cyklohexan, benzen, toluen, xylen, laktamy jako pyrrolidon, kaprolaktam nebo N-Ci-C4-alkyl-laktamy jako N-methylpyrrolidin, N-methylkaprolaktam nebo N-ethylkaprolaktam.
V další výhodné formě provedení se může k reakční směsi přidat 0 až 5, výhodně 0,1 až 30 2 % hmotn. amoniaku, vodíku nebo dusíku.
Podle vynálezu se provádí reakce ve stupni (a) při teplotě v rozsahu 200 až 370, výhodně 220 až 350 °C, zvláště výhodně 240 až 320 °C.
Obvykle se provádí reakce ve stupni (a) pod tlakem, přičemž se tlak volí obvykle v oblasti 0,1 až 50, výhodně 5 až 25 MPa tak, že reakční směs je přítomna výhodně jako kapalná fáze.
Reakční doba v reaktoru A v podstatě závisí na zvolených parametrech způsobu a obvykle lež při kontinuálně prováděném způsobu v oblasti 20 až 180, výhodně 20 až 90 min. Při kratších 40 reakčních dobách klesá obvykle přeměna, při delších reakčních dobách se podle dosavadních zjištění vytvářejí rušící oligomery.
Cyklizace (stupeň (a)) se výhodně provádí kontinuálně v reaktoru A, výhodně v trubkovém reaktoru, v míchaném kotli nebo jejich kombinaci.
Cyklizace (stupeň (a)) se může také provádět diskontinuálně. Reakční doba obvykle leží v oblasti 30 až 180 min.
Výstup z reaktoru A je podle vynálezu směs I, sestávající v podstatě z 50 až 98, výhodně 80 až 50 95 % hmotn. vody a 2 až 50, výhodně 5 až 20 % hmotn. směsi, sestávající v podstatě z 50 až 90, výhodně 65 až 85 % hmotn. kaprolaktamu a 10 až 50, výhodně 15 až 35 % hmotn. vysokovroucí frakce (dále nazývána jako „vysokovroucí složka“).
Ve stupni (b) se odstraňuje podle vynálezu ve směsi I obsažená voda běžnými metodami, 55 výhodně destilací, za získání směsi II, sestávající v podstatě z kaprolaktamu a vysoko vroucích
-2CZ 291034 B6 složek. Ve výhodné formě provedení se destilace provádí za sníženého tlaku v oblasti 1 až 50 kPa, výhodně 5 až 35 kPa, přičemž použitá vakuová destilační kolona vykazuje 2 až 20, výhodně 4 až 10 teoretických pater.
Ve stupni (c) se destilační rozděluje směs II získaná podle vynálezu ve stupni (b) na frakci, obsahující kaprolaktam (hlavový produkt) a frakci, obsahující vysokovroucí složky (těžký produkt). Výhodně se pracuje při destilaci ve stupni (c) při tlaku v oblasti 10 Pa až lOkPa. výhodně 10 Pa až 2 kPa. Vztaženo na použité množství nitrilu kyseliny 6-aminokapronové je výtěžek kaprolaktamu po této destilaci podle dosavadních zjištění v oblasti 50 až 90, výhodně 65 až 85 % hmotn.
Vysokovroucí složky získané ve stupni (c) mohou být podle vynálezu zpracovány třemi různými způsoby, kdy se buď
- ve stupni (dl) napájejí vysokovroucí složky ze stupně (c) do reaktoru A ze stupně (a) nebo
- ve stupni (d2) se vysokovroucí složky ze stupně (a) zahřívají v dalším reaktoru B a pak se zpracovávají analogicky stupňům (b) a (c) za získání dalšího kaprolaktamu, přičemž se výhodně vysokovroucí složky hmotnostního množství vody a pak se zahřívají na teplotu v oblasti 250 až 350, výhodně 280 až 320 °C v reaktoru B s dobou prodlení v oblasti 30 až 120, výhodně 45 až 90 min, nebo
- ve stupni (d3) se zahřívají vysokovroucí složky za sníženého tlaku obecně v oblasti 10 Pa až 5 kPa, výhodně 10 Pa až 1 kPa, za přítomnosti báze, obvykle 1 až 10, výhodně 1 až 3 % hmotn., v reaktoru C, výhodně v trubkovém reaktoru, na teplotu v oblasti 200 až 400, výhodně 280 až 320 °C a výstup z reakce se zpracovává za získání dalšího kaprolaktamu, výhodně destilačně, výhodně při tlaku v oblasti 10 Pa až 5 kPa, výhodně 10 Pa až 1 kPa. Ve výhodné formě provedení se používá destilační kolona s počtem teoretických pater v oblasti 2 až 20, zvláště výhodně 5 až 10.
Výhoda způsobu podle vynálezu spočívá vtom, že se kaprolaktam získá svyšší selektivitou a vyšším výtěžku, vychází-li se z nitrilu kyseliny 6-aminokapronové bez katalyzátoru a s krátkými reakčními dobami.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Roztok 10 % hmotn. nitrilu kyseliny 6-aminokapronové (ACN) ve vodě se zahřívá v trubkovém reaktoru (objem 300 ml) na 300 °C, přičemž průměrná doba prodlení činí 1 h. Ve výstupu nebyla prokázána žádná ACN. Produktová směs (směs I) obsahuje 90 % hmotn. vody a 10 % hmotn. směsi, obsahující 76 % hmotn. kaprolaktamu a 24 % hmotn. vysokovroucích složek. Směs I se pak destiluje za tlaku v oblasti 10 až 30 kPa ve vakuové destilační koloně s 5 teoretickými patry, přičemž jako hlavový produkt vystupuje voda, obsahující amoniak a na dně kolony (směs II) kaprolaktam a vysokovroucí složky. Směs II se dělí v další vakuové destilační koloně (tlak v oblasti 30 Pa až 1 kPa) na kaprolaktamovou frakci (hlavový produkt) a vysokovroucí frakci (zbytkový produkt). Takto získaný výtěžek kaprolaktamu činí 74% hmotn., protože během zpracování se další 2 % z výše získaného množství kaprolaktamu přeměnila na vysokovroucí složky (v podstatě oligomemí laktamy).
-3CZ 291034 B6
Přiklad 2
Vysokovroucí složka z příkladu 1 se smísí s 10-násobným hmotnostním množstvím vody a zahřívá v odděleném reaktoru 1 h na 300 °C. Vzniklá směs produktu se zpracuje stejným způsobem, jak je popsán v příkladu 1, přičemž se získá 74% hmotn. kaprolaktamu, takže celkový výtěžek kaprolaktamu, vztaženo na použité množství ACN činí 93 % hmotn.
Příklad 3
Opakuje se příklad 1 a pak se vysokovroucí složky zpětně zavádějí do cyklizačního reaktoru (reaktor A). Potom se pracuje jak je uvedeno v příkladu 1, přičemž celkový výtěžek kaprolaktamu činí 93 % hmotn.
Příklad 4
Opakuje se příklad 1. Získané vysokovroucí složky se smísí s 1 % hmotn. hydroxidu sodného a zahřívají se za sníženého tlaku 50 Pa na 300 °C (reaktor C). Současně se odstraňuje přitom vytvořený kaprolaktam rozvážně přes destilační kolonu s 5 teoretickými patry. Výtěžek kaprolaktamu činí 74 %, vztaženo na vysokovroucí složky, takže celkový výtěžek kaprolaktamu, vztaženo na použitý nitril kyseliny 6-aminokapronové, činí 93 %.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (5)
1. Způsob výroby kaprolaktamu reakcí roztoku nitrilu kyseliny 6-aminokapronové s vodou v kapalné fázi při zvýšené teplotě, vyznačující se tím, že (a) vodný roztok nitrilu kyseliny 6-aminokapronové v kapalné fázi bez přídavku katalyzátoru se zahřívá při 200 až 370 °C, v reaktoru A za získání směsi I, sestávající z 50 až 98 % hmotnostních vody, a 2 až 50 % hmotnostních směsi tvořené 50 až 90 % hmotnostními kaprolaktamu a 10 až 50 % hmotnostními vysokovroucí složky, potom (b) se odstraní voda ze získané směsi I za získání směsi II, tvořené 50 až 90 % hmotnostními kaprolaktamu a 10 až 50 % hmotnostními vysokovroucí složky, potom (c) se kaprolaktam a vysokovroucí složka od sebe oddělí destilací a potom se buď (dl) vysokovroucí složka ze stupně (c) napájí do reaktoru (A) ze stupně (a) nebo (d2) se vysokovroucí složka analogicky stupni (a) zahřívá v dalším reaktoru B na teplotu 250 až 350 °C a pak se analogicky stupňům (b) a (c) zpracuje za získání dalšího kaprolaktamu nebo (d3) se vysokovroucí složka zahřívá na teplotu 200 až 400 °C za přítomnosti báze v reaktoru C a výstup z reaktoru se destilačně zpracovává za získání kaprolaktamu.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se na mol nitrilu kyseliny 6-aminokapronové použije 10 až 150 ml vody.
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, žesekreakční směsi ve stupni (a) přidává organické rozpouštědlo.
5
4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se reakce v reaktoru A provádí při tlaku v rozsahu 0,1 až 50 MPa.
5. Způsob podle nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že se doba prodlení v reaktoru A udržuje v oblasti 20 až 180 min.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4441962A DE4441962A1 (de) | 1994-11-25 | 1994-11-25 | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| PCT/EP1995/004464 WO1996016936A1 (de) | 1994-11-25 | 1995-11-14 | Verfahren zur herstellung von caprolactam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ146997A3 CZ146997A3 (en) | 1997-10-15 |
| CZ291034B6 true CZ291034B6 (cs) | 2002-12-11 |
Family
ID=6534115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19971469A CZ291034B6 (cs) | 1994-11-25 | 1995-11-14 | Způsob výroby kaprolaktamu |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5495016A (cs) |
| EP (1) | EP0793650B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10509963A (cs) |
| KR (1) | KR100403093B1 (cs) |
| CN (1) | CN1070182C (cs) |
| AT (1) | ATE220061T1 (cs) |
| AU (1) | AU3928795A (cs) |
| CZ (1) | CZ291034B6 (cs) |
| DE (2) | DE4441962A1 (cs) |
| ES (1) | ES2179888T3 (cs) |
| MX (1) | MX9703727A (cs) |
| MY (1) | MY112192A (cs) |
| PL (1) | PL320367A1 (cs) |
| RU (1) | RU2153492C2 (cs) |
| WO (1) | WO1996016936A1 (cs) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4443125A1 (de) * | 1994-12-03 | 1996-06-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE19500041A1 (de) * | 1995-01-03 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von aus 6-Aminocapronitril hergestelltem Roh-Caprolactam |
| DE19517823A1 (de) * | 1995-05-18 | 1996-11-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| TW420662B (en) † | 1996-02-17 | 2001-02-01 | Du Pont | Recovery of <epsilon>-caprolactam |
| DE19628805A1 (de) * | 1996-07-17 | 1998-01-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam aus 6-Aminocapronitril |
| ES2224262T3 (es) | 1996-10-21 | 2005-03-01 | Dsm Ip Assets B.V. | Procedimiento para separar epsilon-caprolactama de 6-aminocaproamida y oligomeros de 6-aminocaproamida. |
| EP0860431A1 (en) | 1997-02-19 | 1998-08-26 | Dsm N.V. | Process to prepare e-caprolactam |
| DE19718706A1 (de) * | 1997-05-02 | 1998-11-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame |
| DE19738463C2 (de) | 1997-09-03 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE19811880A1 (de) | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Lactamen |
| FR2781796B1 (fr) * | 1998-07-28 | 2000-09-22 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de deshydratation de lactame |
| JP3667140B2 (ja) * | 1999-03-04 | 2005-07-06 | パイオニア株式会社 | ディスクチェンジャ装置 |
| US6627046B1 (en) | 2000-01-21 | 2003-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Separation of the products of polyamide ammonolysis |
| US6686465B2 (en) | 2000-05-03 | 2004-02-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of cyclic lactams |
| DE10021193A1 (de) * | 2000-05-03 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame |
| JP4182273B2 (ja) | 2000-06-27 | 2008-11-19 | 住友化学株式会社 | ε−カプロラクタムの製造方法 |
| EP1405846A1 (en) * | 2002-10-01 | 2004-04-07 | DSM IP Assets B.V. | Process for the preparation of epsilon-caprolactam from a mixture comprising 6-aminocaproamide and/or oligomers |
| DE10253094A1 (de) * | 2002-11-13 | 2004-05-27 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Caprolactam |
| DE10253095A1 (de) * | 2002-11-13 | 2004-06-17 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Caprolactam |
| US6858728B2 (en) * | 2003-06-17 | 2005-02-22 | Invista North America S.A.R.L. | Method for making caprolactam from impure ACN in which THA is not removed until after caprolactam is produced |
| DE102008060340A1 (de) | 2008-12-03 | 2010-06-10 | Wolfgang F. Prof. Dr. Hölderich | Herstellung von Lactamen und Carbonsäureamide durch Beckmann-Umlagerung von Oximen in Gegenwart von Nb-Katalysatoren |
| DE102015005238A1 (de) | 2015-04-24 | 2016-10-27 | Wolfgang Hölderich | Herstellung von Lactamen durch Beckmann-Umlagerung von Oximen |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2245129A (en) * | 1935-01-02 | 1941-06-10 | Du Pont | Process for preparing linear polyamides |
| US2357484A (en) * | 1941-09-12 | 1944-09-05 | Du Pont | Process for producing compounds containing an n-substituted amide group |
| US2301964A (en) * | 1941-09-12 | 1942-11-17 | Du Pont | Method of preparing lactams |
| FR1419684A (fr) * | 1964-09-03 | 1965-12-03 | Electrochimie Soc | Procédé perfectionné de fabrication d'epsilon-caprolactames |
| JPS4821958B1 (cs) * | 1969-01-28 | 1973-07-02 | ||
| DE4319134A1 (de) * | 1993-06-09 | 1994-12-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
-
1994
- 1994-11-25 DE DE4441962A patent/DE4441962A1/de not_active Withdrawn
- 1994-12-19 US US08/358,411 patent/US5495016A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-14 MX MX9703727A patent/MX9703727A/es unknown
- 1995-11-14 DE DE59510263T patent/DE59510263D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 AU AU39287/95A patent/AU3928795A/en not_active Abandoned
- 1995-11-14 WO PCT/EP1995/004464 patent/WO1996016936A1/de active IP Right Grant
- 1995-11-14 ES ES95937070T patent/ES2179888T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 RU RU97110061/04A patent/RU2153492C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 AT AT95937070T patent/ATE220061T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 EP EP95937070A patent/EP0793650B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 JP JP8518123A patent/JPH10509963A/ja not_active Withdrawn
- 1995-11-14 PL PL95320367A patent/PL320367A1/xx unknown
- 1995-11-14 CZ CZ19971469A patent/CZ291034B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 CN CN95196400A patent/CN1070182C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-14 KR KR1019970703492A patent/KR100403093B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-11-24 MY MYPI95003607A patent/MY112192A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX9703727A (es) | 1998-02-28 |
| DE4441962A1 (de) | 1996-05-30 |
| ES2179888T3 (es) | 2003-02-01 |
| CN1070182C (zh) | 2001-08-29 |
| JPH10509963A (ja) | 1998-09-29 |
| EP0793650B1 (de) | 2002-07-03 |
| CN1166830A (zh) | 1997-12-03 |
| DE59510263D1 (de) | 2002-08-08 |
| EP0793650A1 (de) | 1997-09-10 |
| ATE220061T1 (de) | 2002-07-15 |
| CZ146997A3 (en) | 1997-10-15 |
| MY112192A (en) | 2001-04-30 |
| KR100403093B1 (ko) | 2004-03-18 |
| RU2153492C2 (ru) | 2000-07-27 |
| US5495016A (en) | 1996-02-27 |
| PL320367A1 (en) | 1997-09-29 |
| WO1996016936A1 (de) | 1996-06-06 |
| AU3928795A (en) | 1996-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ291034B6 (cs) | Způsob výroby kaprolaktamu | |
| MXPA97003727A (en) | Caprolact preparation | |
| KR100463971B1 (ko) | 6-아미노카프로니트릴로부터 카프롤락탐의 제조 방법 | |
| CA2170705A1 (en) | Process for the preparation of ¹-caprolactam | |
| JP3708549B2 (ja) | カプロラクタムとヘキサメチレンジアミンの同時製造法 | |
| KR100404287B1 (ko) | 카프로락탐의제조방법 | |
| CA2003352C (en) | Preparation of caprolactam | |
| KR100518073B1 (ko) | ε-카프로락탐과 ε-카프로락탐 전구물질의 수성 혼합물의 연속제조방법 | |
| TW499424B (en) | Process for the preparation of a mixture of ε-caprolactam, 6-aminocaproic acid and 6-aminocaproamide | |
| JP5100945B2 (ja) | ピロリドンおよびｎ−ビニルピロリドン残留物を処理するための方法 | |
| US3401161A (en) | Preparation of epsilon-caprolactam | |
| US6362332B1 (en) | Coproduction of a cyclic lactam and a cyclic amine | |
| KR20030016293A (ko) | 카프로락탐의 제조 방법 | |
| KR100580984B1 (ko) | 시클릭 락탐 및 시클릭 아민의 병산 방법 | |
| JP2001526652A (ja) | 環式ラクタムの製造方法 | |
| MXPA97003955A (en) | Caprolact preparation | |
| MXPA99009703A (en) | Method for producing cyclic lactams | |
| EP1405846A1 (en) | Process for the preparation of epsilon-caprolactam from a mixture comprising 6-aminocaproamide and/or oligomers | |
| KR20020073200A (ko) | ε-카프로락탐의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20051114 |