CZ290834B6 - Polyizokyanáty obsahující allofanátové skupiny na bázi difenylmethandiizokyanátu s převáľně nebo zcela blokovanými izokyanátovými skupinami - Google Patents
Polyizokyanáty obsahující allofanátové skupiny na bázi difenylmethandiizokyanátu s převáľně nebo zcela blokovanými izokyanátovými skupinami Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290834B6 CZ290834B6 CZ19962729A CZ272996A CZ290834B6 CZ 290834 B6 CZ290834 B6 CZ 290834B6 CZ 19962729 A CZ19962729 A CZ 19962729A CZ 272996 A CZ272996 A CZ 272996A CZ 290834 B6 CZ290834 B6 CZ 290834B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- blocked
- polyisocyanates
- isocyanate groups
- diphenylmethane diisocyanate
- predominantly
- Prior art date
Links
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims abstract description 40
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 40
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 11
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 5
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 2
- -1 malonic acid diester Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 7
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N zinc;pentane-2,4-dione Chemical compound [Zn+2].CC(=O)[CH-]C(C)=O.CC(=O)[CH-]C(C)=O NHXVNEDMKGDNPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBIQENSCDNJOIY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylbutyric acid Chemical compound CCC(C)(O)C(O)=O MBIQENSCDNJOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropyl acetate Chemical compound COCCCOC(C)=O CCTFMNIEFHGTDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFPUTYBZTABGBZ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarboxylic acid;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QFPUTYBZTABGBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZKBBUZRGPULIRN-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC)(CC)C(=O)OCC ZKBBUZRGPULIRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound COS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VUQUOGPMUUJORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 1
- 230000037452 priming Effects 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- PRWXGRGLHYDWPS-UHFFFAOYSA-L sodium malonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC([O-])=O PRWXGRGLHYDWPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M sodium phenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC=CC=C1 NESLWCLHZZISNB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical class OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical group OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7837—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing allophanate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/58—Y being a hetero atom
- C07C275/60—Y being an oxygen atom, e.g. allophanic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8093—Compounds containing active methylene groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Polyizokyan ty na b zi difenylmethandiizokyan tu s nejm n 95 % blokovan²ch izokyan tov²ch skupin, zp sob jejich v²roby a jejich pou it jako zes uj c ch prost°edk do polyurethanov²ch vypalovac ch lak .\
Description
Polyizokyanáty obsahující allofanátové skupiny na bázi difenylmethandiizokyanátu s převážně nebo zcela blokovanými izokyanátovými skupinami
Oblast techniky
Vynález se týká nových polyizokyanátů na bázi difenylmethandiizokyanátu s nejméně 95 % blokovaných izokyanátových skupin, způsobem jejich výroby a jejich použití jako zesíťujících prostředků do polyurethanových vypalovacích láků.
Dosavadní stav techniky
Použití blokovaných polyizokyanátů k výrobě teplem tvrditelných polyurethanových povlaků je známé (příkladně Kunststoffhandbuch, svazek VII, Polyurethany, Carl Hanser Verlag, Munchen 1966, strana 11-13 a 21 a další). Je popsána celá řada sloučenin, které jsou vhodné k reverzibilní blokaci izokyanátů. Zvláštní význam mezi nimi z důvodu chemických a fyziologických vlastností připadá třídě C-H-kyselých sloučenin (příklady: estery kyseliny malonové a acetoctové) (srovnej příkladně DE-A 2 3 42 603, 2 4 36 876, 2 5 50 156, 2 6 12 783, 2 6 12 784, 2 6 12 785). VDE-A25 50 156 a v DE-A 26 39 491 se popisují polyurethanové vypalovací laky na bázi alifatických polyizokyanátů, blokovaných estery kyseliny malonové nebo acetoctové a organických polyhydroxylových sloučenin. Podle závěrů v DE-A 3 0 46 409 nejsou ale polyurethanové vypalovací laky na bázi alifatických polyizokyanátů vhodné k výrobě povlaků s vysokou úderovou a rázovou pevností. K výrobě takových povlaků je výhodné použití polyizokyanátů dofenylmethanové řady podle DE-A 3 0 46 409.
Také systémy pro vytváření povlaků podle posledně jmenovaného zdroje jsou zatíženy nedostatky: v něm popsané blokované polyizokyanátové zesíťující prostředky vykazující nedostatečnou odolnost proti krystalizaci, takže se musí smíchat s polyolovou složkou. Tímto opatřením jsou vlastnosti povlaků natolik předem určeny, že zpracovatel má již jen málo možností přizpůsobit systémy pro vytváření povlaků danému účelu použití.
Za druhé se vytvrzují systémy pro vytváření povlaků dle DE-A 3 0 46 409 podle vlastních pokusů za tvorby lehké povrchové struktury, takže takové povlaky nejsou optimálně přelakovatelné s efektem vysokého lesku.
Úkolem vynálezu je dát k dispozici zlepšené polyizokyanátové zesíťující prostředky blokované diethylmalonátem na bázi deifenylmethandiizokyanátů, které se vyznačují na jedné straně dobrou odolností proti krystalizaci a na straně druhé výborným rozlivem na substrátu. Tento úkol se řeší přípravou blokovaných polyizokyanátů podle vynálezu.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu jsou polyizokyanáty na bázi difenylmethandiizokyanátu, jehož izokyanátové skupiny jsou nejméně z 95 % blokovány diethylesterem kyseliny malonové, které ve formě bez rozpouštědla vykazují
A) obsah neblokovaných nebo blokovaných izokyanátových skupin (počítáno jako NCO) celkem 9 % až 13 % a
B) obsah allofanátových skupin (počítáno jako C2NH2O3, molekulová hmotnost 101) od 3 % do 9%a
C) vypočtenou střední funkcionalitu od 2,0 do 2,5.
-1 CZ 290834 B6
Předmětem vynálezu je také způsob výroby organických polyizokyanátů, jejich izokyanátové skupiny jsou nejméně z 95 % blokovány diethylmalonátem, ve kterém difenylmethandiizokyanát reaguje v přítomnosti katalyzátoru s monoalkoholy případně ve směsi s nevýznamným množstvím diolů a následně je blokován diethylmalonátem.
Předmětem vynálezu je také použití polyizokyanátů podle vynálezu s převážně nebo výhradně blokovanými izokyanátovými skupinami jako zesíťujícího prostředku pro organické polyhydroxylové sloučeniny ve vypalovacích polyurethanových lacích.
Polyizokyanáty blokované podle vynálezu jsou reakčními produkty přebytku difenylmethandiizokyanátu s monoalkoholy, případně ve směsi s malými množstvími diolů.
Jako výchozí diizokyanát je vhodný 4,4-difenylmethandiizokyanát, případně ve směsi s až 60 % hmotnostními 2,4-difenylmethandiizokyanátu a méně než 6 % hmotnostními 2,2-difenylmethandiizokyanátu. Použití technického 4,4-difenylmethandiizokyanátu, který obsahuje méně než 2 % hmotnostní 2,4-difenylmethandiizokyanátu a méně než 0,5 % hmotnostního 2,2-difenylmethandiizokyanátu je výhodné.
Použitý difenylmathandiizokyanát se před blokací nechá částečně zreagovat na allofanát katalytickou reakcí s monoalkoholy, případně ve směsi s nepatrným množstvím diolů.
Jako alkoholová složka se použijí monoalkoholy s 2 až 22, s výhodou 2 až 10 uhlíkovými atomy, které mohou případně rovněž obsahovat etherové a/nebo esterové skupiny. Zcela mimořádně výhodně se použijí jednosytné alkoholy se 4 až 10 uhlíkovými atomy neobsahující etherové skupiny, kapalné při teplotě místnosti.
Vhodnými monoalkoholy jsou případně ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, n-hexanol, 2-ethylhexanol, n-oktanol, n-dekanol, n-dodekanol, n-hexadekanol nebo ethylester kyseliny mléčné.
Podle vynálezu jsou použitelné také jednosytné alkoholy, vykazující etherové skupiny, které se připraví ethoxylací a/nebo propoxylací výše jmenovaných jednosytných alkoholů, jako příkladně diethylenglykolmonobutylether. Mohou se používat také směsi jmenovaných alkoholických složek.
Při výrobě allofanátů se případně mohou také použít malá množství diolů. Vhodnými dioly jsou případně 1,2-ethandiol, 1,2-propandiol, 1,4-případné 1,3-butandioI, 1,6-hexandioI, 2-ethylhexandiol-1,3, 1,8-oktandiol nebo také dimerní mastné alkoholy. Rovněž jsou použitelné dioly obsahující etherové skupiny jako příkladně diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethalenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol nebo také směsi alkoholů tohoto druhu.
Množství diolů, které se zároveň použijí podle vynálezu může činit zpravidla méně než 80 % molových množství mooalkoholu, s výhodou méně než 50 % molových množství monoalkoholu. Zcela mimořádně výhodně se pracuje bez přídavku diolů, takže vznikající směs polyizokyanátů obsahující allofanátové skupiny je difukční.
V rámci předloženého vynálezu bylo pozorováno, že difunkční produkty umožňují vynikající rozliv výsledných laků na substráty.
Reakce difenylmethandiizokyanátus alkoholickou složkou se provádí v návaznosti na intermediámí tvorbu urethanu v přítomnosti katalyzátorů podporujících tvorbu allofanátů. Vhodnými katalyzátory jsou příkladně reakční směsi rozpustné sloučeniny kovů 3. a 4. hlavní skupiny 1. 2., 6., 8. vedlejší skupiny periodické soustavy prvků podle Mendělejeva (příkladně US-A 3 769 318). Obzvláště výhodně se použijí oktoát cínu (II), stearát zinečnatý nebo
-2CZ 290834 B6 acetylacetonát zinečnatý v množství 20 až 2 000 ppm (hmotnost), s výhodou 20 až 200 ppm (hmotnost), vztaženo na reakční směs. Přítomnost alkylačně působících sloučenin během reakce, jak je popisována v US-A 3 769 318, je méně výhodná.
Polyizokyanáty používané k výrobě blokovaných polyizokyanátových směsí podle vynálezu obsahují výhradně allofanátové skupiny a v podstatě neobsahují urethanové, izokyanátové a/nebo karbodiimidové struktury. To bylo jednoznačně prokázáno 13C-NMR spektroskopickými analýzami.
Modifikace allofanátu se provádí při teplotách až do 160 °C. Výhodnou teplotou z hlediska allofanatizační reakce je 80 až 120 °C. Po dosažení NCO- -vypočteného ke tvorbě allofanátu se reakce přeruší s výhodou přípravkem katalyzátorového jedu. Vhodnými katalyzátorovými jedy jsou příkladně alkylačně nebo acylačně působící sloučeniny, jako methylester kyseliny p-toluensulfonové, dimethylsulfát, benzoylchlorid, nebo dichlorid kyseliny izoftalátové, které se s výhodou použijí v nejméně ekvimolámím množství, vztaženo na množství katalyzátoru.
Takto získané směsi polyizokyanátu obsahující allofanátové skupiny vznikají jako žlutě zbarvené nízkoviskózní kapaliny s obsahem NCO- 14,5 % až 28,5 % a ve druhém stupni způsobu podle vynálezu přímo reagují v blokační reakci s diethylesterem kyseliny malonové. Tato blokační reakce se provádí známým způsobem (příkladně DE-A 2 3 42 603, DE-A 2 5 50 156) s pomocí bázických katalyzátorů, jako příkladně fenolát sodný, methylát sodný nebo jiné alkalické alkoholáty. Jako katalyzátory připadají v úvahu také další alkalické sloučeniny jako malonát sodný. Katalyzátory se přidávají v množství 0,1 až 2 %, vztaženo na celkové množství reakčních složek, použité množství diethylmalonátu by mělo činit nejméně 1 mol na ekvivalent izokyanátu; je však účelné použít 5 až 20% přebytek blokačního prostředku.
Blokační reakce se může provádět bez rozpouštědel nebo v přítomnosti rozpouštědel, která jsou vůči izokyanátu inertní, jako taková přicházejí v úvahu: ethylacetát, methylglykolacetát, ethylglykolacetát, butylacetát, methoxypropylacetát, methylethylketon, toluen, xylen a výševroucí směsi uhlovodíků, obvyklé v chemii laků.
Výše uvedená rozpouštědla se mohou použít samostatně nebo ve směsi. Místo rozpouštědel je také možné použít změkčovadla, jako příkladně běžné obchodní estery kyseliny fosforečné, ftalové nebo sulfonové.
Výhodné je stanovit množství rozpouštědla nebo změkčovadla tak, aby obsah pevné látky v převážně nebo zcela blokovaném polyizokyanátu podle vynálezu činil 70 až 90 % hmotnostních.
V případě převážně nebo zcela blokovaných polyizokyanátů podle vynálezu se jedná o vysoceviskózní nebo pryskyřičné produkty, které se vyznačují vynikající odolností proti krystalizací, obzvláště produkty na bázi 4,4-difenylmethandiizokyanátu.
Převážně nebo zcela blokované polyizokyanáty podle vynálezu představují hodnotné zesíťující pryskyřice pro polyhydroxylové sloučeniny při výrobě vypalovacích laků. Vhodné polyhydroxylové sloučeniny k tomuto účelu použití, stejně jako další detaily, týkající se výroby a použití vypalovacích laků tohoto druhu je možné získat z příslušné literatury, příkladně Z. W. Wicks, Progr. Org. Coat., 9, strana 20 (Application), 1981.
Povlaky na bázi převážně nebo zcela blokovaných zesíťujících polyizokyanátů podle vynálezu se vyznačují vynikající přilnavostí, vysokou elasticitou a dobrou tvrdostí povrchu. Obzvláště je třeba ocenit ještě zlepšený rozliv oproti systémů uvedeným v DE-A 3 0 46 409. Vypalovací laky na bázi převážně nebo zcela blokovaných polyizokyanátů podle vynálezu nevykazují žádnou povrchovou strukturu. Na základě uvedených vlastností jsou blokované polyizokyanáty podle vynálezu obzvláště vhodné k výrobě automobilových vypalovacích plničů.
-3 CZ 290834 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Výroba blokovaného polyizokyanátu podle vynálezu
937,5 g technického 4,4-difenylmethandiizokyanátu se roztaví. K čiré tavenině se při teplotě 80 °C přikape 74 g n-butanolu. Po odeznění exotermní reakce se přidá 0,05 g acetylacetonátu zinečnatého a míchá se při teplotě 80 °C asi 5 hodin. Po ukončení modifikace allofanátu vykazuje reakční směs obsah NCO- ve výši 22,5 %. Po přídavku 0,05 g dichloridu kyseliny izoftalové se přidá ještě 885 g diethylesteru kyseliny malonové, čímž se reakční směs ochladí na teplotu 50 °C. při této teplotě se pomalu přikape roztok 3 g 30% roztoku methylátu sodného v methanolu v 87,5 g diethylesteru kyseliny malonové. Po odeznění exotermní reakce se domíchává 7 hodin při teplotě 50 °C a potom se zředí směsí stejných dílů butylacetátu a RSolvesso (směs aromatických uhlovodíků firmy Exxon Corp.). Takto získaný blokovaný zesíťující polyizokyanát je při teplotě 0 °C stabilní proti krystalizaci a vykazuje následující charakteristiky:
| Obsah pevné látky: | 80% |
| Viskozita: | 750 mPas (23 °C) |
| Obsah volných NCO-: | 0,1 % (vztaženo na roztok) |
| Obsah blokovaných NCO-: | 9,2 % (vypočteno, vztaženo na roztok) |
| Funkcionalita: | 2 (vypočteno) |
| Obsah allofanátových skupin: | 5,1 % (vypočteno, vztaženo na pevnou pryskyřici) |
Příklad 2
Výroba blokovaného polyizokyanátu podle vynálezu
Postupuje se stejně jako v příkladu 1, avšak místo n-butanolu se použije 118 g ethylesteru kyseliny mléčné.
Získaný zesíťující polyizokyanát je při teplotě 0 °C stabilní proti krystalizaci a vykazuje po odpovídajícím zředění následující charakteristiky:
| Obsah pevné látky: | 80% |
| Viskozita: | 1600 mPas (23 °C) |
| Obsah volných NCO-: | 0,1 % (vztaženo na roztok) |
| Obsah blokovaných NCO-: | 9,1 % (vypočteno, vztaženo na roztok) |
| Funkcionalita: | 2 (vypočteno) |
| Obsah allofanátových skupin: | 5,0 % (vypočteno, vztaženo na pevnou pryskyřici) |
Příklad 3
Výroba blokovaného polyizokyanátu podle vynálezu
Postupuje se stejně jako v příkladu 1. Použije se: 1250 g směsi, sestávající z % 4,4 -difenylmethandiizokyanátu
17,5 % 2,4 -difenylmethandiizokyanátu
0,5 % 2,2 -difenylmethandiizokyanátu
130 g 2 -ethylhexanolu
1440 g diethylmalonátu (celkové množství)
Získaný zesíťující poyizokyanát je při teplotě 10 °C stabilní proti krystalizaci a vykazuje po odpovídajícím zředění následující charakteristiky:
| Obsah pevné látky: | 80% |
| Viskozita: | 2500 MpAS (23 °c) |
| Obsah volných NCO-: | neprokazatelný |
| Obsah blokovaných NCO-: | 9,5 % (vypočteno, vztaženo na roztok) |
| Funkcionalita: | 2 (vypočteno) |
| Obsah allofanátových skupin: | 3,6 % (vypočteno, vztaženo na pevnou pryskyřici) |
Příklad 4
Výroba vypalovacího laku na bázi zesíťujícího polyizokyanátu podle vynálezu, který se může použít pro základní lakování automobilů jako plnič.
135.3 dílu polyesterového roztoku o koncentraci 65% ve směsi rozpouštědel sestávající zRSolvesso 100 i-butanol ve hmotnostním poměru 31,5 : 3,5 s obsahem hydroxylových skupin 1,7% (počítáno jako OH), kyselinovým číslem 5 a viskozitou 2600 mPas (23 °C) (RAlkynol 1665, obchodní produkt firmy Bayer AG) se smíchá se 180 díly síranu bamatého (Black fix micro firmy Sachtleben-Chemie, Duisburg), 60 díly směsi barevných pigmentů RAL 7000 sestávající z 54,78 dílů oxidu titaničitého (R-KB-4 firmy Bayer AG), 3,84 dílů pigmentu z oxidů železa (Bayferrox 130 F firmy Bayer AG), 0,9 dílů barevného pigmentu (Heliogenblau L7101 firmy BASF AG, Ludwigshafen) a 0,48 dílů pigmentu z oxidů železa (Bayferrox 3910 F firmy Bayer AG), 1,5 dílu pomocného dispergačního prostředku (typ: Antiterra U, 50% roztok, firma Byk-Chemie, Wesel), 0,3 dílů silikagelu (Aerosil R 972 firmy Degussa, Frankfurt am Main),
40.3 dílů l-methoxypropylacetátu-2, 40,3 dílů butylacetátu a 40,3 dílů xylenu a 45 minut se disperguje v perlovém mlýnku za chlazení tak, aby teplota mleté násady nepřestoupila 50 °C.
Získaná pasta se smíchá s dalšími 108,3 díly polyesterového roztoku o koncentraci 80% v butylacetátu, s obsahem hydroxylových skupin 3,4 % /počítáno jako OH), kyselinovým číslem 1 a viskozitou 3000 mPas (23 °C) (RDesmophen 670, obchodní produkt firmy Bayer AG), 3 díly prostředku pro zlepšení rozliv (Byk 358, 50% roztok, firmy Byk-Chemie, Wesel), 160,5 díly zesíťujícího polyizokyanátu z příkladu 1 a za míchání se zředí 14 díly 1-methoxypropylacetátu2, 14 díly butylacetátu a 14 díly xylenu.
Takto připravený stříkací lak je možné dobře aplikovat a vykazuje vynikající rozliv.
Film, vytvrzený na plechách opatřených lakem pomocí elektromáčení nevykazuje žádnou povrchovou strukturu. Je možné vyrábět filmy o suché síle >45 pm, bez bublinek a povrchových vad v jednom pracovním kroku. Lak vytvrzuje již při vytvrzovací teplotě 130 °C- Optimální vytvrzovací teplota pro tento lak činí 140 °C.
Fyzikální vlastnosti lakového filmu po 30 minutovém vypalování při teplotě 130 °C.
Kyvadlová tvrdost podle Koniga (DIN 53117): 152 sekund
Vtlačení dle Erichsena (DIN 53156): 10,0 mm
Impakt test (ASTM D 2794): >80 i/p
-5CZ 290834 B6
Při vytváření laku vykazuje plnič dobrou přilnavost podkladu (lakování elektromáčením) a dobrou přilnavost mezi základním a krycím lakem.
V multiúderovém testu podle VDA (Verband der Automobilindustrie, Modell 508, 2 x 500 g ocelového šrotu, 0,15 MPa se podle stanoveného schématu hodnocení zjistila vysoká odolnost proti úderu kamínkem.
Příklad 5
Srovnávací příklad, při němž se nepostupuje podle vynálezu s ohledem na DOS 30 46 409
Postupuje se podle příkladu 1, neprovádí se však allofanátová modifikace. Použije se:
1250 g 4,4 -difenylmethandiizokyanátu
1760 g diethylmalonátu (celkové množství)
Získaný blokovaný zesíťující polyizokyanát vykazuje po odpovídajícím zředění následující charakteristiky:
Viskozita: 1400 mPas (23 °C)
Obsah volných NCO- : 0,15 % (vztaženo na roztok)
Obsah blokovaných NCO-: 11,1 % (vypočteno, vztaženo na roztok)
Produkt po době skladování 7 dní při teplotě místnosti krystaluje.
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Polyizokyanáty na bázi difenylmethandiizokyanátu, jehož izokyanátové skupiny jsou nejméně z 95 % blokovány diethylesterem kyseliny malonové, které ve formě bez rozpouštědel vykazujíA) obsah neblokovaných nebo blokovaných izokyanátových skupin, počítáno jako NCO, cekem 9 % až 13 % aB) obsah allofanátových skupin, počítáno jako C2NH2O3, molekulová hmotnost 101, od 3 % do 9%aC) vypočtenou střední funkcionalitu od 2,0 do 2,5.
- 2. Polyizokyanáty podle nároku 1, na bázi 4,4 -difenylmethandiizokyanátu.
- 3. Polyizokyanáty podle nároku 1, které vykazují střední vypočtenou funkcionalitu 2,0.
- 4. Způsob výroby polyizokyanátů s převážně nebo výrazně blokovanými izokyanátovými skupinami, případně v rozpuštěné formě v lakařských rozpouštědlech podle nároku 1, vyznačující se tím, že se difenylmethandiizokyanát za intermediámí tvorby urethanu uvede do reakce s jednosytnými alkoholy se 2 až 22 atomy uhlíku případně za přídavku nevýznamných množství dvojsytných alkoholů za dodržení poměru NCO/OH 5 : 1 až 12 : 1 při teplotách až do 160 °C, přičemž se reakce provádí nejpozději po uskutečněné tvorbě urethanu-6CZ 290834 B6 v přítomnosti katalyzátoru, podporujícího tvorbou allofanátu a následně se blokují volné izokyanátové skupiny reakcí s diesterem kyseliny malonové.
- 5. Použití organických polyizokyanátů s převážně nebo výhradně blokovanými5 izokyanátovými skupinami podle nároku 1 jako zesíťujícího prostředku pro organické polyhydroxylové sloučeniny v polyurethanových vypalovacích lacích.
- 6. Použití organických polyizokyanátů s převážně nebo výhradně blokovanými izokyanátovými skupinami podle nároku 1 jako zesíťujícího prostředku pro automobilové plniče.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19534624A DE19534624A1 (de) | 1995-09-18 | 1995-09-18 | Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate auf Basis Diphenylmethandiisocyanat mit überwiegend oder vollständig blockierten Isocyanatgruppen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ272996A3 CZ272996A3 (en) | 1997-04-16 |
| CZ290834B6 true CZ290834B6 (cs) | 2002-10-16 |
Family
ID=7772502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19962729A CZ290834B6 (cs) | 1995-09-18 | 1996-09-17 | Polyizokyanáty obsahující allofanátové skupiny na bázi difenylmethandiizokyanátu s převáľně nebo zcela blokovanými izokyanátovými skupinami |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5705593A (cs) |
| EP (1) | EP0778303B1 (cs) |
| JP (1) | JP3875320B2 (cs) |
| KR (1) | KR100416898B1 (cs) |
| BR (1) | BR9603788A (cs) |
| CA (1) | CA2185521A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ290834B6 (cs) |
| DE (2) | DE19534624A1 (cs) |
| ES (1) | ES2179138T3 (cs) |
| MX (1) | MX9603922A (cs) |
| PL (1) | PL184849B1 (cs) |
| PT (1) | PT778303E (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3712295B2 (ja) * | 1996-04-12 | 2005-11-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ブロックポリイソシアネート組成物及びそれを用いた一液性熱硬化組成物 |
| TW460548B (en) * | 1998-12-23 | 2001-10-21 | Merck Patent Gmbh | Pigment mixture |
| JP3884277B2 (ja) * | 2001-02-21 | 2007-02-21 | 関西ペイント株式会社 | ブロックイソシアネート基含有樹脂組成物及びこれを含む熱硬化性組成物 |
| US6797799B1 (en) | 2003-04-02 | 2004-09-28 | Bayer Materialscience Llc | High 2,4′-diphenylmethane diisocyanate content prepolymers |
| US20060089480A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-04-27 | Roesler Richard R | Biuretized isocyanates and blocked biuretized isocyanates |
| US20060089481A1 (en) * | 2004-10-21 | 2006-04-27 | Roesler Richard R | Blocked biuretized isocyanates |
| US7371807B2 (en) * | 2004-10-21 | 2008-05-13 | Bayer Materialscience Llc | Blocked biuretized isocyanates |
| US20080071055A1 (en) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Bayer Materialscience Llc | New liquid diisocyanates prepared via modification with 1,3-dicarbonyl compounds |
| JP5562267B2 (ja) * | 2010-02-08 | 2014-07-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ブロックポリイソシアネート組成物及びこれを含む塗料組成物 |
| WO2011096559A1 (ja) * | 2010-02-08 | 2011-08-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ブロックポリイソシアネート組成物及びこれを含む塗料組成物 |
| JP5562271B2 (ja) * | 2010-06-04 | 2014-07-30 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ブロックポリイソシアネート組成物の製造方法 |
| JP2017095533A (ja) * | 2015-11-18 | 2017-06-01 | 旭化成株式会社 | ブロックポリイソシアネート組成物、熱硬化性組成物、及び硬化物 |
| JP6713748B2 (ja) * | 2015-10-22 | 2020-06-24 | 旭化成株式会社 | ブロックポリイソシアネート組成物 |
| EP3348593B1 (en) * | 2015-09-11 | 2019-08-21 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Blocked polyisocyanate composition, one-component coating composition, coating film, and coated article |
| WO2017111043A1 (ja) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | 東ソー株式会社 | ポリウレタン樹脂形成性組成物、及び該形成性組成物を用いた中空状或いは平膜状繊維分離膜を用いたモジュール用膜シール材、並びにｍｄｉから誘導されるアロファネート基含有ポリイソシアネート組成物及びその製造方法 |
| CN108431072B (zh) * | 2015-12-24 | 2021-03-30 | 东曹株式会社 | 聚氨酯树脂形成性组合物、使用其的膜密封材料以及多异氰酸酯组合物及其制造方法 |
| WO2019030071A1 (en) * | 2017-08-07 | 2019-02-14 | Basf Se | POLYMERIC COMPONENTS WITH ISOCYANATE FUNCTION AND POLYURETHANE ARTICLES FORMED FROM RECYCLED POLYURETHANE ARTICLES AND ASSOCIATED METHODS OF FORMING THESE POLYURETHANE ARTICLES |
| JP2021080444A (ja) * | 2019-11-18 | 2021-05-27 | 旭化成株式会社 | ブロックポリイソシアネート組成物、硬化性組成物及び硬化物 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2342603C3 (de) * | 1973-08-23 | 1981-09-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Malonsäuredialkylesterblockierten Biuretpolyisocyanaten sowie deren Verwendung |
| DE2436872C3 (de) * | 1974-07-31 | 1980-04-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 1 -(Bis-äthoxycarbonyl)-acetylamino-S-bis-äthoxycarbonyO-acetyl-aminomethyl-333-trimethyl-cyclohexan |
| DE2550156C2 (de) * | 1975-11-07 | 1983-12-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanatgemischen mit blockierten Isocyanatgruppen und ihre Verwendung in Polyuretan-Einbrennlacken |
| DE2612784B1 (de) * | 1976-03-25 | 1977-06-23 | Hoechst Ag | Blockierte Diisocyanate,ihre Herstellung aus Hexamethylendiisocyanat-1,6 und Acetessigsaeureestern,sowie ihre Verwendung als Vernetzungsmittel |
| DE2612785B1 (de) * | 1976-03-25 | 1977-06-23 | Hoechst Ag | Blockierte Diisocyanate,ihre Herstellung aus 4,4'-Diisocyanato-dicyclohexylmethan und Acetessigsaeurealkylester sowie ihre Verwendung als Vernetzungsmittel |
| DE2612783C3 (de) * | 1976-03-25 | 1981-11-05 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Biurete, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| DE2725318A1 (de) * | 1977-06-04 | 1978-12-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von allophanatgruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| DE3046409A1 (de) * | 1980-12-10 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Beschichtungsmittel und ein verfahren zur herstellung von ueberzuegen |
| US4439593A (en) * | 1983-05-26 | 1984-03-27 | Mobay Chemical Corporation | Polyurethane compositions with improved storage stability |
| DE3326188A1 (de) * | 1983-07-20 | 1985-01-31 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von organischen polyisocyanaten mit zumindest teilweise blockierten isocyanatgruppen, die nach dem verfahren erhaeltlichen verbindungen und ihre verwendung zur herstellung von polyurethanen, einbrennlacken oder waessrigen polyisocyanatloesungen bzw. -dispersionen |
| US5319053A (en) * | 1993-09-02 | 1994-06-07 | Miles Inc. | Liquid diphenylmethane diisocyanate |
| US5440003A (en) * | 1993-09-02 | 1995-08-08 | Miles Inc. | Liquid methylene diphenyl diisocyanate |
| DE4335796A1 (de) * | 1993-10-20 | 1995-04-27 | Bayer Ag | Lackpolyisocyanate und ihre Verwendung |
| US5576411A (en) * | 1994-09-14 | 1996-11-19 | Bayer Corporation | Low surface energy polyisocyanates and their use in one-or two component coating compositions |
| US5574122A (en) * | 1995-09-29 | 1996-11-12 | Bayer Corporation | Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions |
-
1995
- 1995-09-18 DE DE19534624A patent/DE19534624A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-09-05 DE DE59609400T patent/DE59609400D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-05 ES ES96114215T patent/ES2179138T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-05 EP EP96114215A patent/EP0778303B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-05 PT PT96114215T patent/PT778303E/pt unknown
- 1996-09-06 MX MX9603922A patent/MX9603922A/es not_active IP Right Cessation
- 1996-09-10 US US08/709,801 patent/US5705593A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-12 JP JP26235596A patent/JP3875320B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-13 CA CA002185521A patent/CA2185521A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-16 PL PL96316112A patent/PL184849B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-09-17 BR BR9603788A patent/BR9603788A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-17 CZ CZ19962729A patent/CZ290834B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-09-17 KR KR1019960040416A patent/KR100416898B1/ko not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2179138T3 (es) | 2003-01-16 |
| KR970015566A (ko) | 1997-04-28 |
| DE59609400D1 (de) | 2002-08-08 |
| PT778303E (pt) | 2002-11-29 |
| CA2185521A1 (en) | 1997-03-19 |
| DE19534624A1 (de) | 1997-03-20 |
| JP3875320B2 (ja) | 2007-01-31 |
| EP0778303A1 (de) | 1997-06-11 |
| JPH09125001A (ja) | 1997-05-13 |
| PL184849B1 (pl) | 2002-12-31 |
| CZ272996A3 (en) | 1997-04-16 |
| PL316112A1 (en) | 1997-04-01 |
| MX9603922A (es) | 1997-03-29 |
| BR9603788A (pt) | 1998-06-02 |
| KR100416898B1 (ko) | 2004-03-19 |
| EP0778303B1 (de) | 2002-07-03 |
| US5705593A (en) | 1998-01-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5350825A (en) | At least partially blocked organic polyisocyanates, a process for their preparation and their use in coating compositions | |
| US4495229A (en) | One-component, heat-curing polyurethane-coatings, stable in storage | |
| CZ290834B6 (cs) | Polyizokyanáty obsahující allofanátové skupiny na bázi difenylmethandiizokyanátu s převáľně nebo zcela blokovanými izokyanátovými skupinami | |
| JP2888959B2 (ja) | 水‐分散性バインダー組成物、焼付け目止剤の製造法およびそれから形成した塗膜 | |
| US6579913B2 (en) | Photoactivatable coating composition comprising a photolatent base | |
| CA1182945A (en) | Coating compositions and a process for the production of polyurethane coatings | |
| CA2516835A1 (en) | Single-component polyurethane coating systems containing quadrivalent vanadium | |
| JPH039948B2 (cs) | ||
| US3932357A (en) | Polyurethane lacquer composition based on isophorone diisocyanate and diamine bis-aldime | |
| EP0604814A1 (de) | Aminogruppen aufweisende Polyesterharze | |
| US4859791A (en) | High solids polyester polyols | |
| US4409340A (en) | Heat-curable coating composition, its use and process for coating substrates | |
| US5216107A (en) | Binder compositions for stoving lacquers and a process for the production of coatings therefrom | |
| CZ269194A3 (en) | The use of polyesterpolyols as binding components in two-component polyurethane varnishes | |
| US6291624B1 (en) | Composition which is useful for obtaining a matt or satin coating, use of this composition and coating thus obtained | |
| US5925711A (en) | Polyamines and their use in aqueous coating compositions | |
| US5902897A (en) | Polyamines and their use in coating compositions | |
| JP3298132B2 (ja) | イソシアヌレート環含有ポリイソシアネート、その製造方法及びイソシアヌレート環含有ブロックポリイソシアネート | |
| US5202406A (en) | High solids, chip resistant polyurethane coating made from ketoxime blocked polyisocyanate and cyclohexane dicarboxylic acid polyester | |
| AU746049B2 (en) | Composition useful for obtaining a matt or dull-glazed coating, use of said composition and resulting coating | |
| JPH0524948B2 (cs) | ||
| US6762272B1 (en) | Compositions useful for obtaining high gloss coatings, methods of using such compositions and coatings thus obtained | |
| JPH059435A (ja) | 伸展性および乾燥性の優れたポリウレタン塗料組成物 | |
| MXPA00000948A (en) | Composition useful for obtaining a matt or dull-glazed coating, use of said composition and resulting coating |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050917 |