CZ290568B6

CZ290568B6 - Prostředek pro měkčení textilií

Info

Publication number: CZ290568B6
Application number: CZ19962903A
Authority: CZ
Inventors: Ziya Haq; Abid Nadim Khan-Lodhi; Philip John Sams
Original assignee: Unilever N. V.
Priority date: 1994-04-07
Filing date: 1995-03-22
Publication date: 2002-08-14
Also published as: RU2134736C1; CZ290396A3; US5773409A; EP0754215A1; EP0754215B1; CA2184070A1; HU9602728D0; CN1077134C; SK125796A3; AU702743B2; ES2158098T3; TW308615B; MX9604055A; CN1145090A; WO1995027769A1; HUT76030A; DE69521039D1; PL182112B1; CA2184070C; BR9507285A

Abstract

Prost°edek pro m k en textili obsahuje (i) ve vod v podstat nerozpustnou slou eninu pro m k en textili obecn ho vzorce I, a (ii) solubiliza n inidlo, tvo°en neiontovou f z typu sm edlo, p°i em p°i styku s vodou je prvn vytvo°enou lyotropn krystalickou f z norm ln krychlov f ze I1, norm ln kubick -bikontinu ln f ze V1, hexagon ln f ze H1, nematick f ze Ne1 nebo intermedi ln f ze Int1 a pop° pad obsahuj c pomocn² solubiliza n prost°edek bez povrchov aktivn ho · inku, p°i em hmotnostn pom r solubiliza n ho inidla ii) k slou enin pro m k en textili i) je vy ne 1:6 a v p° pad , e se prost°edek pro m k en textili °ed vodou na koncentraci 5 % hmotnostn ch obou slo ek i)+ii), nach z se nejm n 70 % hmotnostn ch slou eniny pro m k en textili v roztoku za p°edpokladu, e prost°edek neobsahuje builder. Prost°edek je v kapaln form nebo ve form pr ku nebo granul tu.\

Description

Prostředek pro měkčení textilií

Oblast techniky

Předložený vynález se týká prostředku pro měkčení textilií. Vynález zejména zahrnuje prostředky pro měkčení textilií, které mají vynikající stabilitu, a dispoziční a dispergační vlastnosti.

Dosavadní stav techniky

Prostředky pro měkčení textilií, přidávané při máchání, jsou velmi dobře známy. Zmíněné typické prostředky obsahují nerozpustná činidla dispergovaná ve vodě v koncentracích do 7 % hmotnostních měkčícího prostředku a v tomto případě jsou uvedené prostředky považovány za zředěné, nebo v koncentracích v rozmezích od 7 % do 30 % hmotnostních. V tomto případě jsou měkčící prostředky pro textilie považovaná za koncentrované.

Textilie mohou být také podrobeny měkčícímu procesu za použití fólií potažených měkčící sloučeninou, vhodnou pro použití v sušicích bubnech.

Při podrobnějším popisu se vyskytují komerčně dostupné prostředky pro měkčení textilií obecně ve formě shluků lamerálních struktur ve vodě, charakterizovaných při změnách teplot přechody z L-beta do L-alfa fáze.

Výše uvedené, v rámci máchání použitelné přídavné prostředky pro měkčení textilií vykazují měkčící vlastnosti tím, že dispergované koloidní částice prostředku pro měkčení textilií tvoří na textiliích povlak, zatímco fólie používané v sušicích bubnech změkčují textilie přímým přenosem ztekuceného prostředku pro měkčení textilií, jak také uvažuje R. G. laughlin v publikaci Surfactant Science, Serie 2, svazek 37, Cationic Surfactant Physical Properties, strany 449 až 465 (nakladatel Marcel Deckerlnc.), 1991.

Běžné tekuté prostředky pro měkčení textilií se vyskytují ve formě dispergovaných koloidních částic prostředku pro měkčení textilií. Prostředky pro měkčení textilií obsahují složku pro měkčení textilií, rozpuštěnou v organickém rozpouštědle. Byly ale už také popsány prostředky ve formě prášku nebo granulátu.

Prostředky pro měkčení textilií, skládající se z dispergovaných koloidních částic, se vyskytují ve formě komplexních, nestabilních struktur. V důsledku nestability se projevuje řada problémů, vyskytujících se u běžných měkčících prostředků pro textilie.

Hlavní problémy jsou následující:

1) Fyzikální nestabilita při vysokých a nízkých teplotách, kdy při zmrazení dojde k ireverzibilnímu zgelovatění.

2) Je obtížné připravit prostředky, které mají dobrou disperzibilitu v práci vodném prostředí, přilnutí k textiliím a neproblémový transport z dávkovacího zásobníku pračky.

Nedostatečná dispergovatelnost má za následek nerovnoměrné rozprostření prostředku pro měkčení textilií na prádle, a v některých případech se mohou objevit i skvrny.

Tyto problémy jsou zhoršeny v koncentrovaných prostředcích pro měkčení textilií a po přídavku parfému.

- 1 CZ 290568 B6

Fyzikální nestabilita se jako taková projevuje v případě, kdy dojde ke zhoustnutí prostředku při skladování na úroveň, kdy prostředek není už dále v tekutém stavu a v tomto stadiu může docházet i k ireverzibilní tvorbě gelu. Tvorba gelu se může také projevit v zásobní dávkovači zásuvce pračky v případě, když teplota zásuvky je zvýšena působením horké vody.

Zmíněné zhoustnutí je velmi nežádoucí, protože prostředek nemůže být už dále vyhovujícím způsobem použit. Fyzikální nestabilita se může také projevit ve formě rozdělení fází na dvě nebo více oddělených vrstev.

Uživatelem jsou samozřejmě vyžadovány koncentrované produkty, dobrá dispergovatelnost a disperzibilita, a stálost při skladování při nízké nebo vysoké teplotě.

Problémy spojené s běžnými disperzními koloidními částicemi jsou diskutovány v rámci dřívějších technik.

Patentový dokument US 4 789 491 (Chang) popisuje specifické postupy pro přípravu vodných disperzí kationtových měkčících prostředků. Zmíněný postup má údajně eliminovat obtíže s viskozitou produktu a nedostatečnou dispergovatelností a disperzibilitou při skladování.

Patentový dokument EP 0 239 910 (Procter + Gambie) popisuje prostředky, obsahující disperze diesteru nebo monoesteru kvartémích amoniových sloučenin, ve kterých jsou na atom dusíku vázány dvě nebo tři methylové skupiny, stabilizované udržováním nízkých kritických hodnot pH.

Fyzikální stabilita prostředků pro měkčení textilií, deklarovaných jako pomocné prostředky při máchání, byla zlepšena přídavkem činidel stabilizujích viskozitu nebo antigelových činidel.

Např. k určitým koncentrovaným prostředkům jsou dle EPO 013 780 (Procter + Gambie) přidávána viskozitu stabilizující činidla. Tato činidla mohou obsahovat C10-C18alkoholy mastných kyselin.

Nedávno bylo v patentovém dokumentu EP 0 280 550 (Unilever) navrženo zlepšení fyzikální stability zředěných prostředků, obsahujících biologicky odbouratelné, kvartémí amoniové sloučeniny, a mastnou kyselinu, přídavkem neiontových, povrchově aktivních sloučenin.

Patentový dokument EP 0 507 478 (Unilever) popisuje fy zikálně stabilní prostředek pro měkčení textilií, obsahující ve vodě nerozpustné, biologicky odbouratelné, esterově vázané kvartémí amoniové sloučeniny a neiontová stabilizační činidla.

Byly předloženy různé návrhy, jak dodávat prostředky pro měkčení textilií ve formě granulí, nebo v práškové formě. Typický je dokument EP 0 111 074, který používá jako nosiče v měkčícím prostředku oxid křemičitý.

Nevýhoda takového nosiče, jako je oxid křemičitý, spočívá ve zvýšeni objemu produktu, a zmíněný prostředek, pokud není prášková forma kompatibilní s ostatními přídavnými složkami, které mohou být v pracím prášku přítomny, nesplňuje svoji funkci.

Patentový dokument EP 0 569 184 (Unilever) popisuje použití granulovaného prostředku, který může být po předběžném naředění přidán do dávkovacího zásobníku pračky.

Mezinárodní patentová přihláška WO 92/18593 (Procter + Gambie) zahrnuje prostředek pro měkčení textilií v granulované formě, který může být přidán do vody ve formě vodné emulze. Prostředek obsahuje neiontové měkčící činidlo, jako např. sorbitanový ester a kationtové, povrchově aktivní alkylové činidlo s jedním dlouhým řetězcem.

-2CZ 290568 B6

Mezinárodní patentová přihláška WO 93/23510 (Procter + Gambie) zahrnuje v receptuře tekuté a pevné prostředky pro měkčení textilií, obsahující biologicky odbouratelné diesterové kvartémí amoniové sloučeniny pro měkčení textilií a modifikátory viskozity a/nebo dispergovatelnosti. Zmíněná patentová přihláška zahrnuje také specifické postupy pro přípravu zmíněných produktů.

Modifikátor viskozity a/nebo dispergovatelnosti může být jednoduchý dlouhý řetězec alkylové kationtové nebo neiontové povrchově aktivní sloučeniny.

Prostředky v pevné formě vytvářejí po přidání do vody emulzi nebo disperzi.

Ve snaze překonat problémy spojené s dispergovanými koloidními částicemi, byla pozornost dřívějších technologií soustředěna na textilní kondicionéry ve formě roztoků prostředků pro měkčení textilií v organických rozpouštědlech.

Systémy tohoto typu jsou uvedeny ve formě příkladů ve zveřejněné patentové přihlášce firmy Unilever WO 94/17169

Při kontaktu s vodou se však tvoří stále dispergované koloidní částice.

Další způsob přípravy tekutých textilních kondicionérů spočívá ve specifických strukturních modifikacích.

Patentový dokument US 3 892 69 (Lever Brothers) popisuje čirý, homogenní, na vodné bázi založený tekutý prostředek pro měkčení textilií, který je limitován solubilizací tetraalkylových kvartémích amoniových solí, majících dva krátké řetězce alkylových skupin a dva dlouhé řetězce alkylových skupin, přičemž skupiny delšího řetězce se vyznačují rozvětvením methylových a ethylových skupin.

Solubilizátory obsahují arylsulfonáty, dioly, ethery, nízkomolekulámí kvartémí amoniové sloučeniny, sulfobetainy a neiontové povrchově aktivní látky.

V popisu uvedeného patentu se udává, že neiontová, povrchově aktivní činidla a fosfinoxidy nejsou vhodné při jejich samostatném použití, a mohou být použity jen jako pomocné solubilizátory.

S překvapením jsme zjistili (firma Unilever), že novější prostředky pro měkčení textilií mohou být připraveny i při eliminaci nevýhod, zjištěných v rámci dřívějších technologií.

Předložený vy nález zahrnuje prostředky pro měkčení textilií, mající již vynikající stabilitou při skladování za nízkých i vysokých teplot, dobrými reverzibilními vlastnostmi při zmrazení a rozmražení chladem ztuhlého prostředku, a vynikající disperzibilitou a dispergovatelnosti v případě, že prostředek pro měkčení textilií je zkoncentrován, a to i v případě koncentrací prostředku do hodnot vyšších než 30 % hmotnostních.

Kromě toho prostředky připravené na základě předloženého vynálezu neztrácejí měkčící vlastnosti.

-3CZ 290568 B6

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoří kapalný prostředek pro měkčení textilií, který obsahuje (i) ve vodě v podstatě nerozpustnou sloučeninu pro měkčení textilií obecného vzorce I

OOCR² i ₊ l (^R1)3N⁺-(CH2)_n-------CH

CH₂OOCR² kde

R¹ se nezávisle volí ze skupiny Cl-C4alkyl,

Cl-4hydroxyalkyl nebo C2-C4alkenyl a

R² se nezávisle volí z C14-C28alkylových nebo C14-C28 alkenylových skupin a n znamená celé číslo 0 až 5 a (ii) solubilizační činidlo, tvořené neiontovou fází typu smáčedlo, přičemž při styku s vodou je první vytvořenou lyotropní krystalickou fází normální krystalová fáze II, normální kubická-bikontinuální fáze VI, hexagonální fáze Hl, nematická fáze Nel nebo intermediální fáze Intl a popřípadě obsahující pomocný solubilizační prostředek bez povrchově aktivního účinku, přičemž hmotnostní poměr solubilizačního činidla ii) k sloučenině pro měkčení textilií i) je vyšší než 1:6 a v případě, že se prostředek pro měkčení textilií ředí vodou na koncentraci 5 % hmotnostních obou složek i)+ii), nachází se nejméně 70 % hmotnostních sloučeniny pro měkčení textilií v roztoku za předpokladu, že prostředek neobsahuje builder.

Podstatu vynálezu rovněž tvoří prostředek pro měkčení textilií při máchání, který obsahuje (i) ve vodě v podstatě nerozpustnou sloučeninu pro měkčení textilií obecného vzorce I

OOCR² ₊ ¹ (R¹) 3N⁺- (CH2) n---------CH

CH2OOCR² kde

R¹ se nezávisle volí ze skupiny C 1-C4alkyl,

Cl-4hydroxyalkyl nebo C2-4alkenyl a

R² se nezávisle volí z C14-C28alkylových nebo

C14-C28alkenylových skupin a n znamená celé číslo 0 až 5 a (ii) solubilizační činidlo, tvořené neiontovou fází typu smáčedlo, přičemž při styku s vodou je první vytvořenou lyotropní krystalickou fází normální krychlová fáze II, normální kubická-bi

-4CZ 290568 B6 kontinuální fáze VI, hexagonální fáze Hl, nematická fáze Nel nebo intermediální fáze Intl a popřípadě obsahující pomocný solubilizační prostředek bez povrchově aktivního účinku, přičemž hmotnostní poměr solubilizačního činidla ii) k sloučenině pro měkčení textilií i) je vyšší než 1:6 a v případě, že se prostředek pro měkčení textilií ředí vodou na koncentraci 5 % hmotnostních obou složek i)+ii), nachází se nejméně 70 % hmotnostních sloučeniny pro měkčení textilií v roztoku za předpokladu, že prostředek neobsahuje builder.

Ve výhodném provedení je prostředek tvořen agregáty molekul, samolimitujícími svoji velikost, jako jsou micely nebo micelámí struktury s pevným nebo kapalným vnitřkem nebo jejich směsi.

Aniž by bylo nutno se vázat na teoretické vysvětlení, předpokládá se, že textilní kondicionér podle vynálezu se nenachází v běžné lamelární formě a při styku s vodou může být částečně solubilizován ve formě svoji velikost samolimitujících molekulárních shluků, jako jsou např. micely, nebo midelámí struktury s pevným nebo kapalným vnitřkem, nebo jejich směsi.

V případech, kdy se prostředek vyskytuje ve formě obsahující vodu, může se jako takový vyskytovat, alespoň z části, ve formě svoji velikost samolimitujících molekulárních shluků.

Předpokládá se, že to je tato nová struktura prostředků pro měkčení textilií, která eliminuje problémy, spojené s dřívější technologií.

Je vhodné, když sloučenina pro měkčení textilií a solubilizační činidlo tvoří průhlednou směs.

Následující, dále popsané testy mohou být použity pro konečné posouzení, zda prostředek je, nebo není, zahrnut do předloženého vynálezu.

Test I

Postup a)

Prostředek pro měkčení textilií se zředí vodou na koncentraci 5 % hmotnostních, tj. sloučenina pro měkčení textilií a všechno solubilizační činidlo a jakýkoliv povrchově neaktivní pomocný solubilizátor.

Zředěná směs se zahřeje na teplotu v rozmezí od 60 °C do 80 °C, poté se ochladí na teplotu místnosti a pak se míchá po dobu 1,0 hodiny, až do dosažení rovnovážného stavu.

Po odebrání prvého podílu výsledné testovací kapaliny je ve vodné fází nerozpustný materiál oddělen sedimentací nebo filtrací až se získá čirá vodná vrstva. (Pro tento účel mohou být použity centrifugy nebo ultracentrifugy.)

Filtraci lze provádět pomocí účinných membránových filtrů o průměru pórů 1 pm, 0,45 pm a 0,2 pm.

Postup b)

Koncentrát sloučeniny pro měkčení textilií v čiré vrstvě je hodnocen titrací standardní povrchově aktivní látkou (sodná sůl dodecylsulfátu), za použití dimidiumsulfíd- disulfinové modři jako indikátoru při dvoufázové titrací za použití chloroformu jako extrakčního rozpouštědla.

Postup c)

Titrace aniontovou, povrchově aktivní látkou se opakuje s druhým podílem prostředku pro měkčení textilií, který byl zředěn, nikoliv ale oddělen.

-5CZ 290568 B6

Postup d)

Porovnání postupů b) a c), by mohlo prokázat, že koncentrace sloučeniny pro měkčení textilií, uvažovaná při postupu b). je nejméně 70 % hmotnostních a výhodně 80 % hmotnostních koncentrace sloučeniny pro měkčení textilií v postupu c).

Tím lze prokázat, že sloučenina pro měkčení textilií byla v roztoku.

Postup, uvedený v testu I, je vhodný pro prostředky, ve kterých má textilní kondicionér kationtový charakter nebo se stává kationtovým po zředění.

Následující dále popsané testy, jsou výhodné pro nekationtové prostředky.

Test II

Postup a)

Prostředek pro měkčení textilií se zředí podobně jako u testu I, popsaného výše.

Postup b)

Viskozita zředěného roztoku (viz postu a), je měřena při střihové rychlosti 110 s'¹.

Postup c)

Zředěný roztok se zahřeje na teplotu 60 °C a při této teplotě je udržován po dobu jednoho dne.

Postup d)

Zředěný roztok se za mírného míchání ochladí na teplotu 20 °C a pak se měří viskozita opět při střihové rychlosti 110 s'¹.

Postup e)

Porovnání zjištěných hodnot viskozity, měřených v rámci postupu b) a postupu c) by mělo prokázat, že roztok je menší než 5 mPas.

Je výhodné, když prostředek pro měkčení textilií, zahrnutý do vynálezu, že splňuje kritéria následujícího testu III.

Test III

Postup a)

Prostředek pro měkčení textilií se zředí podobně jako u textu I, popsaného výše.

Postup b)

Viskozita zředěného roztoku (viz postup a), je měřena při střihové rychlosti 100 s'¹.

Postup c)

Zředěný roztok se zmrazí a pak rozmrazí.

-6CZ 290568 B6

Postup d)

Viskozita se opět měří při střihové rychlosti 100 s'¹.

Postup e)

Porovnáním zjištěných hodnot viskozity, měřených v rámci postupu b) a postupu c) by se mělo prokázat, že rozdíl je menší než 10 mPas.

Prostředky pro měkčení textilií by měly být dle předloženého vynálezu průsvitné.

V kontextu předloženého vynálezu se průsvitností míní, že při naplnění kyvety o šířce 1 cm prostředkem pro měkčení textilií, lze přečíst pomocí kyvety písmo Courier, velikost 12 bodů.

Další přednost předloženého vynálezu spočívá ve skutečnosti, že prostředek podle vynálezu je ve srovnání s prostředky, obsahujícími podobné složení textilních měkčících sloučenin a připravených dřívější technologií, výhodnější.

Předložený vynález je také výhodný tím, že mohou být použity vysoké koncentrace parfému, aniž by došlo k nepříznivému ovlivnění stability produktu.

Sloučeniny, použitelné pro měkčení textilií v prostředcích podle vynálezu jsou molekuly s vynikajícími měkčícími vlastnostmi, které jsou charakterizovány vyšší teplotou při přechodu řetězce z L-beta na L-alfa fázi, než 25 °C, výhodnější při teplotě vyšší než 35 °C a nejvýhodnější při teplotě vyšší než 45 °C.

Zmíněná přechodová fáze z L-beta na L-alfa může být měřena diferenční snímací kalorimetrií tak, jak je popsáno v publikaci Hadbook of Lipid Bilayers, strana 137 a 337, 1990, autor D. Marsh, vydavatel CRC Press, Boča Raton, Florida (USA).

Ve vodě silně nerozpustné sloučeniny pro měkčení textilií, zahrnuté do předloženého vynálezu, jsou definovány jako sloučeniny vhodné pro měkčení textilií, vykazující v demineralizované vodě při teplotě 20 °C nižší rozpustnost než 1 x 10‘³ % hmotnostních.

Je výhodné, vykazují-li sloučeniny pro měkčení textilií rozpustnost nižší než 1 x 10⁴ % hmotnostních.

Nejvýhodnější jsou sloučeniny pro měkčení textilií, které vykazují v demineralizované vodě při teplotě 20 °C rozpustnost v rozmezí od 1 x 10’⁹ do 1 x 10'⁶ % hmotnostních.

Výhodné sloučeniny pro měkčení textilií jsou kvartémí amoniové sloučeniny.

Je zvláště výhodné, je-li sloučenina pro měkčení textilií ve formě ve vodě nerozpustného, kvartérního amoniového materiálu, obsahujícího dvě C12-C18alkylové nebo alkenylové skupiny, připojené k molekule prostřednictvím alespoň jedné esterové vazby.

Výhodnější je případ, kdy kvartérní amoniový materiál obsahuje dvě esterové vazby.

Z hlediska ochrany životního prostředí je výhodné, je-li kvartémí amoniový materiál biologicky odbouratelný.

Výhodné materiály z této skupiny, jako např. bis- (ztužený tallowoyl-oxy)-3-trimethylamoniumpropanchlorid, a jejich postupy přípravy, jsou popsány např. v patentu US 4 137 180 (Lever Brothers).

Je výhodnější, obsahují-li zmíněné materiály malá množství odpovídajícího monoesteru, jako je uvedeno v patentu US 4 137 180, např. ztužený tallowoyl-oxy-2-hydroxy-3-trimethylamonium-propanchlorid.

Také lecithiny jsou vhodné změkčovací sloučeniny.

Neiontové solubilizátory

Solubilizační činidlo je neiontová, povrchově aktivní sloučenina, která je charakterizována z hledisek svých fázových vlastností.

Vhodná solubilizační činidla jsou neiontové, povrchově aktivní látky, které tvoří při styku s vodou jako první lyotropickou tekutou krystalickou fázi normální kubickou II, nebo normální kubické-dvojitě spojené VI, nebo hexagonální H1 nebo nematické Nel, nebo přechodné Intl fáze, jako je uvedeno v článku J.Chem. Soc. Faraday Trans., 1, 79, 975 (1983), autor G. J. T. Tiddy se sp., a v publikaci Modern Trends of Colloid Science in Chemistry and Biology, autor G. J. T. Tiddy, vydavatel H. -F. Eicke, Birkhauser Verlag (Basel), 1985.

Povrchově aktivní činidla, vytvářející L-alfa fázi při koncentracích nižších než 20 % hmotnostních, nejsou vhodná.

Neiontová, povrchově aktivní činidla, vhodná pro účely vynálezu, lze definovat jako látky s molekulárními strukturami, obsahujícími hydrofilní a hydrofobní část.

Hydrofobní část obsahuje uhlovodík a hydrofilní část obsahuje silně polární skupiny.

Neiontová, povrchově aktivní činidla podle vynálezu, jsou rozpustná ve vodě.

Nejvýhodnější neiontová, povrchově aktivní činidla, jsou alkoxylované, výhodně ethoxylované sloučeniny a sacharidové sloučeniny.

V případě, že prostředek je v pevné formě, například v práškovité formě, je žádoucí, aby neiontové, povrchově aktivní činidlo bylo sacharidová sloučenina, nebo derivát sacharidové sloučeniny.

Příklady vhodných ethoxylovaných, povrchově aktivních činidel, zahrnují ethoxylované alkoholy, ethoxylované alkyfenoly, ethoxylované amidy mastných kyselin, a ethoxylované estery mastných kyselin.

Výhodná neiontová, povrchově aktivní činidla mají HLB přibližně v hodnotách od 10 do 20.

Je výhodné, obsahuje-li alkylová skupina povrchově aktivní činidla alespoň 12 uhlíkových atomů.

Příklady vhodných sacharidových povrchově aktivních činidel, nebo dalších polyhydroxylovaných povrchově aktivních činidel včetně alkylových polyglykosidů, jsou uvedeny v patentu EP 0 199 765 (Henkel) a patentu EP 0 238 638 (Henkel), polyhydroxylované amidy jsou uvedeny v Mezinárodní patentové přihlášce číslo WO 93/18125 (Procter + Gambie) a v Mezinárodní patentové přihlášce WO 92/06161 (Procter + Gambie).

Dále jsou to cukerné estery mastných kyselin (estery sacharózy), ethoxyláty ester sorbitanu, polyglycerolestery a alkyllaktobionamidy.

-8CZ 290568 B6

Vynikající změkčení lze docílit v případech, kdy jsou použity směsi na sacharidech založených, neiontových, povrchově aktivních činidel a na dlouhých ethoxylovaných řetězcích založených, neiontových povrchově aktivních činidel.

Je výhodné, pohybuje-li se poměr sacharidových sloučenin k ethoxylátům alkoholů s dlouhým řetězcem v rozmezí od 3:1 až 1:3, ještě výhodnější je poměr od 1:2 do 2:1, a nej výhodnější je přibližný poměr 1:1.

Směsi solubilizačních činidel mohou být použity v následujících případech:

U pevných forem prostředků, zejména v práškovité formě, je rozpustnost pevné formy žádoucí při teplotě místnosti, protože za těchto podmínek jsou částice prostředku křehčí.

Zejména je výhodné, když solubilizační činidlo obsahuje dále povrchově neaktivní, pomocný solubilizátor.

Mezi výhodné pomocné solubilizátory jsou zahrnuty propylenglykol, močovina, amidy mastných kyselin až do délky řetězce C₆, kyselina citrónová a další polykarboxylové kyseliny, jak je také uvedeno v patentu EP 0 404 471 (Unilever), dále glycerol, sorbitol a sacharóza.

Zvláště výhodné jsou polethylenglykoly (PEG), s molekulovou hmotností v rozmezí od 200 do 6000, a nejvýhodněji v rozmezí od 1000 do 2000.

Je výhodné, jestliže hmotnostní poměr solubilizačního činidla (popřípadě také pomocného solubilizátoru), k sloučenině pro měkčení textilií je vyšší než 1:6, výhodněji vyšší než 1:4, a nejvýhodněji stejný, nebo vyšší než v poměru 2:3.

Je výhodné, je-li poměr solubilizačního činidla k sloučenině pro měkčení textilií stejný, nebo nižší než 4:1, a nejvýhodnější je poměr nižší jak 3:2.

Je výhodné, jestliže poměr pomocného solubilizátoru k neiontovému, povrchově aktivnímu činidlu, se pohybuje v rozmezí od 2:1 do 1:40, výhodnější poměr neiontového pomocného solubilizátoru je v hodnotách nižších než 1:1, a nejvhodnější je nižší poměr než 1:5.

Je prospěšné, jestliže solubilizační činidlo/pomocný solubilizátor, je v koncentracích vyšších jak 5 % hmotnostních z celkové hmotnosti prostředku pro měkčení textilií, výhodně v hodnotách vyšších než 10 % hmotnostních. V případě, že prostředek je v pevné formě, je výhodné, je-li solubilizační činidlo přítomno v koncentracích vyšších než 30 % hmotnostních prostředku. Hodnoty pH prostředku pro měkčení textilií:

Je výhodné, když prostředky pro měkčení textilií, zahrnuté do předloženého vynálezu, mají pH vyšší než 1,5 a ještě výhodnější je pH nižší než pH 5,0.

Ostatní pomocné přídavné složky.

Prostředek může také obsahovat mastné kyseliny, např. C8-C24 alkylové nebo akenylové monokarboxylové kyseliny, nebo polymerní karboxylové kyseliny.

Výhodné je použití nasycených mastných kyselin, zejména ztužené mastné kyseliny C16-C18 z loje.

-9CZ 290568 B6

Je výhodné, je-li koncentrace složek z mastných kyselin vyšší než 0,1% hmotnostních, výhodnější jsou koncentráty obsahující 0,5 až 20% hmotnostních mastné kyseliny a nej výhodnější jsou koncentrace od 1 % do 10 % hmotnostních.

Je výhodné, pohybuje-li se poměr sloučenin pro měkčení textilií k materiálu z mastných kyselin v rozmezí poměrů od 10:1 do 1:10.

Prostředky, zahrnuté do předloženého vynálezu, mohou obsahovat v případě potřeby plniva ve formě detergentů a/nebo aniontových, povrchově aktivních činidel.

io

Je však zvláště výhodné, když prostředek neobsahuje v podstatě žádná plniva.

Také je výhodné, když prostředek neobsahuje v podstatě žádná aniontová, povrchově aktivní činidla.

Vhodný prostředek pro měkčení textilií neobsahuje v podstatě žádné neiontové hydrofobní organické materiály, jako např. uhlovodíky a uhlovodíkové estery mastných kyselin.

Prostředek může obsahovat také jeden nebo více případných pomocných přísad, vybraných znevodných rozpouštědel, pufrů ovlivňujících pH, parfémů, nosičů parfémů, fluorescenčních látek, protipěnivých činidel, činidel zabraňujících sedimentaci jednotlivých přísad, polymerních ajiných typů zahušťovadel, enzymů, barvy zjasňujících činidel, zakalení stimulujících činidel, protisrážlivých textilních činidel, protimačkavých látek, látek zabraňujících špinění, germicidních látek, antioxidantů, antikorozivních činidel, činidel ovlivňujících splývavost textilií, anti25 statických látek a pomocných látek usnadňujících žehlení.

Aplikační forma produktu

Produkt se může vyskytovat v různé aplikační formě. Výhodné jsou zejména tekuté prostředky 30 a prostředky v pevné formě, a prostředky, vhodné pro nanášení na plechy bubnové sušárny.

Pevné formy prostředku jsou z těchto hledisek vhodné ve formě tabletek a gelu, pasty a výhodně ve formě granulí nebo prášku.

Prostředek může být použit v sušicím bubnu, výhodné je ale jeho použití v pračce, například přidání prostředku ve volitelně zředěné formě ještě před uložením do dávkovacího zásobníku v pračce.

Příprava prostředku pro měkčení textilií

Vynález zahrnuje dále popis způsobu přípravy prostředku pro měkčení textilií, jak je popsán výše, postupem, zahrnujícím následující stupně:

I) smíchání ve vodě silně nerozpustné sloučeniny pro měkčení textilií a solubilizačního činidla, 45 výhodně pomocí vzájemného smíchání a

II) přidáním vzniklé směsi k běžným pomocným přísadám, například k vodě.

Alternativně lze připravit prostředek pro měkčení textilií izolovaným přidáním ve vodě nerozpustné sloučeniny pro měkčení textilií a solubilizačního činidla k běžným pomocným složkám.

- 10CZ 290568 B6

Prostředek v pevné formě může být připraven pomocí rozprašovacího zařízení, vymrazením mletím, extrakcí, kryogenním rozmělňováním, nebo další vhodnou technikou.

Vynález bude nyní dále názorně ilustrován ve formě následujících příkladů, které ale v žádném případě vynález neomezují.

Ve všech příkladech jsou všechny procentuální údaje hmotnostní.

Srovnávací příklady jsou označeny písmeny, zatímco příklady, týkající se vynálezu, jsou označen čísly.

Následující příklady byly prováděny jedním z následujících postupů:

1) Rozmíchání sloučeniny pro měkčení textilií v solubilizačním činidle a přidání vzniklé disperze do požadovaného množství do horké vody.

2) Postupné přidávání sloučeniny pro měkčení textilií a solubilizačního činidla do horké vody.

Ve srovnávacích příkladech, kde není žádné solubilizační činidlo přítomno, byla sloučenina pro měkčení textilií dispergována v horké vodě (tekutý prostředek).

Použité zkratky v příkladech znamenají:

HT TMAPC = l,2-bis-(ztužený tallowoyloxy)-3-trtimethylamoniumpropanchlorid (Hoechst), DEQA = di-(tallowoyloxyethyl)-dimethylamioniumchlorid (Hoechst).

Testování změkčení

Hodnocení změkčení bylo provedeno přidáním 0,1 g sloučeniny pro měkčení textilií (2,0 ml 5% disperze na množství připravované tekutiny) do 1,0 litru pitné vody, vychlazené na teplotu 12 °C, obsahující 0,001 % hmotnostních alkylbenzensulfonátu sodného (ABS), a umístěné vtergotometru.

Alkylbenzensulfonát sodný byl přidán za účelem simulace přenosu aniontového detergentu z hlavního pracího roztoku.

Poté byly přidány do tergotometrické nádoby 3 kousky textilií (ubrousků) (8 cm x 8 cm), celková hmotnost 40 g, z froté látky, které byly následně míchány po dobu 5 minut při 65 otáčkách za minutu. Poté byla přebytečná tekutina odstraněna odstředěním a testovací ubrousky byly zavěšeny na šňůru a přes noc byly vysušeny.

Hodnocení stupně změkčení testovaných textilií bylo provedeno v rámci panelu 4 expertů, kteří svá hodnocení zaznamenali postupně v testovacím protokolu. Každý člen panelu posuzoval 4 soupravy testovaného textilu. Každý soubor testovaných textilií obsahovat jednu textilii z každého posuzovaného a kontrolovaného systému.

Experti byli požadováni, aby posoudili změkčení (hebkost) v rámci 8 bodové stupnice.

Stupně změkčení byly propočteny za použití metody označené „Hodnocení odchylek“ („Analysis variance“).

Nižší hodnoty naznačovaly lepší stupeň změkčení.

-11 CZ 290568 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklady 1 až 4 a A až B

Příklad (série A a B), byly oba připraveny za použití standardních postupů, popsaných výše.

Série C) byly připraveny smícháním složek s vodou při teplotě 70 °C a poté byly vysušeny vymrazením.

Byly nastaveny poměry sloučeniny pro měkčení textilií k solubilizačnímu činidlu.

Pak byla ohodnocena míra změkčení, celkový obsah sloučeniny a solubilizačního činidla byl 0,1 g na 1,0 litr vody.

Postup byl opakován se 3 solubilizačními činidly. Výsledky jsou shrnuty v ta bulce 1.

Prostředky ze série C) byly hodnoceny podle testu rozpustnosti, popsaného dále v příkladech 5 až 9 a podle testů II a III, popsaných výše.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce la.

Tabulka 1

Příklad	HT TMAPC: Solubilizační činidlo	Hodnoty změkčení
a)	b)	c)
A	5:0	3,50	3,20	2,75
B	0:5	7,00	-	-
1	4:1	3,00	3,50	2,75
2	3:2	3,75	3,00	3,00
3	2:3	4,00	3,75	4,20
4	1:4	6,80	4,75	4,50

a) Tween 20 (ICI) = polyoxyethylensorbitan monolaurát,

b) MARLIPALO (13/5) (Huls) = C₁₃15 EO,

c) N-kokolaktobionamid.

Tabulka la

Série C	% kationtového zbytku 1 pm	% kationtového zbytku 0,2 pm	Hodnoty počáteční viskozity mPas	TEST II Viskozita po 24hod, 60 °C, mPas	TEST III Viskozita po zmraz, a rozmražení mPas
A	10	—		-	-
1	-	91	2,6	2,4	2,1
2	-	85	2,1	2,0	1,7
3	-	100	2,3	3,4	1,8
4	-	100	2,5	1,4	3,1

- 12CZ 290568 B6

Příklad 5 až 9 a C až F

Všechny příklady byly prováděny standardními postupy, popsanými výše.

Složení jsou uvedena v následující tabulce 2.

Tabulka 2

Tekuté prostředky

Příklady složení	c	D	E	F	5	6	7	8	9
	Procenta hmotnostní
HT TAMPC	4,60	12,00	-	14,50	8,59	8,59	8,59	8,59	8,59
DEQA	—	—	22,6	—	-	-	-	-	-
Mastná kyselina	0,77	2,0	1,7	2,42	0,41	0,41	0,41	2,42	0,41
Genapol T-150	0,10	1,5	—	—	—	—	-	-	-
Genapol C-100	—	—	—	—	-	-	-	6,00	-
Genapol C-150	—	—	-	-	-	-	-	-	6,00
Genapol C-200	—	-	-	1,00	-	-	-	-	-
Tween 60	—	—	-	-	-	-	6,00	-	-
Tween 20	—	—		-	6,0	6,00	-	-	-
PEG 1500	—	—	1,5	-	-	-	-	-	-
NaCl	—	—	1,1	—	—		-	-	-
Parfém	0,50	0,9	—	1,0	1,5	1,5	1,00	1,00	1,00
Voda	do 100
Silikon	0,05	0,06	0,06	0,06	0,06	0,06	0,06	0,06	o o

Mastná kyselina

PEG 1500

Genapol T-150

Genapol C-100

Genapol C-150

Tween 60

Tween 20

Genapol C-200 = Pristeryin 4916 od firmy Unichema, = polyethylenglykoll (mol hmotnost) do firmy BDH 1500, = Tallow 15 EO (Hoechst), = Coco 10 EO (Hoechst), = Coco 15 EO (Hoechst), = polyoxyethylen (20)-sorbitanmonostearát (od firmy ICI), = polyoxyethylen(20)-sorbitanmonolaurát (ICI), = Coco 20 EO (Hoechst).

Test rozpustnosti

Příklady C, D a E, zahrnují komerčně dostupné produkty a příklady 5, 8 a 9, byly postupně zpracovány přes membránové filtry o různých velikostech pórů (1 pm, 0,45 pm a 0,20 pm) za účelem separace a zbývající kationtový materiál byl sledován pomocí standardní titrace, jak je už popsáno v testu 1, uvedeném výše.

Tabulka 3

	Procenta kationtového zbytku - 0,45 pm	Procenta kationtového zbytku - 0,20 pm
c	12,80	-
D	—	5,50
D	—	18,00
5	—	95,00
8	—	100,00
9	-	90,00

- 13CZ 290568 B6

Dispenzace

Zbytek v dávkovacím zásobníku pračky byl zhodnocen přidáním 10,0 ml demineralizované vody do vysušeného vyčištěného dávkovacího zásobníku a po přidání prostředku pro měkčení textilií. Poté byla pračka zapnuta a ponechána v chodu při nastavení režimu pracího cyklu pro bavlnu při teplotě 95 °C.

Po skončení pracího cyklu byly provedeny vizuální zhodnocení množství zbytku.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.

Tabulka 4

Příklad	Dávka (gramy)	Vizuálně patrný zbytek	Hodnota zbytku vyjádřená v %
5	37,50	ne	-
6	37,50	ne	—
C	37,50	ano	5%
E	24,15	ano	7%
F	38,79	ano	30%

Zbytek

Zbytek ulpělý na textilii byl měřen postupem, kdy přípravek pro měkčení textilií, diskutovaný v příkladech, byl nalit do předem zvážené, černě zbarvené textilie (205 mm x 205 mm), přibližně složené do tvaru kapsičky tak, aby přípravek pro měkčení textilií byl zachycen a aby se zajistilo, že přípravek mohl textilii pouze difundovat.

Celý vzorek textilie byl ponořen do kádinky o obsahu 1000 ml, obsahující 1000 ml demineralizované vody a poté byla testovaná textilie ponechána v klidovém stav po dobu 2,0 minut.

Po 2 minutách byla textilie vyjmuta a ponechána na okraji kádinky samovolně odkapat po dobu 1,0 minuty.

Poté byla testovaná textilie rozbalena a byl zjišťován zbytek. Mokrá textilie byla umístěna na předem zvážený kus papíru a poté byla sušena v sušárně při teplotě 80 °C po dobu 2 dnů.

Kvantitativní vyhodnocení zbytku bylo propočteno po opětném zvážení textilie spolu s papírem a z poznatků z obsahu pevných látek v tekutině.

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.

Tabulka 5

Příklad	Dávka (gramy)	Vizuálně patrný zbytek	Hodnota zbytku ^x)vyjádřená v %
D	15,66	ano	40
D	8,80	ano	43
E	9,00	ano	32
E	14,00	ano	26
7	14,00	ne	prokazatelná
F	14,50	ano	68

-14CZ 290568 B6

x) = procentní hodnota zbytku = (hmotnost pevného zbytku/hmotnost zbytku v přidané kapalině) x 100.

Dispergovatelnost

Metoda, založená na odstranění zbytků ve formě filmu představuje postup pro testování dispergovatelnosti v tekutině, prováděná tak, že se hodnotí odstranění zbytku filmu vytvořeného na vnitřní straně zkumavky (7 x 6 mm), propláchnutím prostředku pro měkčení textilií, jako funkce rychlosti průtoku vody zkumavkou.

Odstranění zbytkového filmu bylo hodnoceno po vpravení 0,20 ml tekutiny do skleněné zkumavky, která byla poté vertikálně upevněna nad kádinkou a ponechána v této poloze po dobu 10 sekund. Poté byla voda prováděna zkumavkou, obsahující vzorek, pomocí nepulzačního čerpadla.

Čas potřebný k odstranění filmu z vnitřního povrchu zkumavky byl hodnocen vizuálním pozorováním.

Každý pokus byl opakován 3x při každé rychlosti průtoku.

Pro usnadnění detekce filmu byla v kapalině rozpuštěna ve vodě rozpustná barviva.

Výsledky těchto testů jsou uvedeny v tabulce 6.

Tabulka 6

Příklad	Čas potřebný pro odstranění filmu při různých rychlostech průtoku/s
	400 ml/min.	600 ml/min.	800 ml/min.
D	20,00	8,00	4,67
E	15,33	9,67	7,00
5	okamžitě	okamžitě	okamžitě
6	okamžitě	okamžitě	okamžitě
F	49,33	20,00	3,33

Stabilita při zmrazení a rozmražení

Stabilita při zmrazení a rozmražení uvedených prostředků byla hodnota tak, že 50,0 ml vzorku bylo umístěno v mrazničce tak dlouho, dokud vzorek nebyl zmrazen. Zrazené vzorky byly poté ponechány roztát.

Původní viskozita (před zmrazením) a viskozita po rozmražení (v průběhu 24 hodin), jsou uvedeny v tabulce 7.

Prostředky podle vynálezu jsou v porovnání se srovnávacími vzorky vůči zmrazení a rozmražení mnohem odolnějším.

Stabilita při vyšší teplotě

Stabilita při vyšší teplotě byla hodnocena tak, že přípravky pro měkčení textilií byly umístěny v sušárně, nastavené na teplotu 60 °C, a při této teplotě byly zahřívány po dobu 60 hodin.

Počáteční a konečné viskozity jsou uvedeny v tabulce 8.

-15CZ 290568 B6

Tabulka 7

Příklad	Počáteční hodnoty viskozity, mPas	Viskozita po zmrazení a rozmražení, mPas
C	45,00	zgelovatění
zředění C 1:3	3,50	13,4
E	48,00	zgelovatění
zředění E) 1:5	42,10	zgelovatění
5	4,00	7,8
6	4,60	5,7
8	4,70	3,1
9	3,43	5,3
F	36,00	zgelovatění

Tabulka 8

Vzorek	Počáteční hodnoty viskozity, mPas	Po 60,0 hodinách, mPas
C	45,00	zgelovatění
E	46,0	zgelovatění
7	3,9	3,3
F	36,0	zgelovatění

Prostředky podle vynálezu mají v porovnání se srovnávacími vzorky výhodnější disperzní 10 a disperzační vlastnosti.

Příklady 10 až 12a a G

Následující prostředky byly připraveny vzájemným smícháním složek za zahřátí, následným ochlazením směsi a jejím přenesením do zařízení, opatřeného vysokoobrátkovými noži a drtičem, kde se směs zpracuje na práškovou formu.

	G	10	11	12	12a
HEQ	66,6	64,0	56,0	48,0	4,8
mastná kyselina	4,9	—	—	—	-
Dobanol 91-6 (C9-11 6EO)	0,5	—		—	-
PEG 1500	2,6	—	—	—	-
NaCl	8,5	—	—	—	-
Propylenglykol	6,56	—	—	—	-
Plantaren 2000	—	16,0	—	28,0	-
N-methyl-l-deoxy-glucityllauramid	—	—	8,0	—	—
Coco 10 EO	-	—	16,0	8,0	-
Kokolaktobionam id	—	—	—	—	3,2
Softline 2000 (parfém)	3,50	4,75	4,75	4,75	4,75
Microsil-oxid křemičitý	13,00	5,00	5,00	5,00	5,00

Mastná kyselina Coco 10 EO Plantaren 2000 Dobanol Microsil = Pristerin 4916 (Unichem), = Ganapol C-100 (Hoechst), = C8-14 DP 1,4-alkylpolyglukosid (Henkel), = (Shell), = (Crosfields).

-16CZ 290568 B6

Do tergotometru, obsahujícího 500 ml vody a 0,01% roztok alkylbenzensulfonátu (ABS), bylo ponořeno 12 kousků černě zbarvené celobavlněné látky o rozměrech 20x20 cm a celkové hmotnosti 50 g, a obsah tergometru byl míchán při 50 otáčkách/min po dobu 5 minut.

Poté byly kousky textilií v tergometometrické nádobce posypány 0,30 g namáčecího kondicionéru v práškovité formě a poté byly v nádobě pečlivě promíchány.

Kousky zmíněných textilií byly ještě máchány po dobu dalších 5 minut, poté byly sušeny během 30 sekund v odstředivce (ždímačce) a poté pečlivě dosušeny vyvěšením na šňůře tak, aby se zabránilo ztrátám na zbytcích v důsledku jejich nesprávného uložení.

Textilie byly poté posouvány na základě zůstatků zbytků podle následujících kritérií:

Četnost výskytu: počet testovaných textilií obsahujících zbytky

Procenta pokiyté plochy: procenta plochy na textilii pokrytá zbytkem

Skvrnitost: zůstatek zbytků vyskytujících se v závislosti na intenzitě v rozmezí škály od 1 do 5 podle výskytu zbytků

Výsledky zmíněných testů jsou uvedeny v následujícím souhrnném přehledu:

Příklad	Průměrná procenta plochy	Častost výskytu	Výskyt zůstatků zbytků
G	20,00	12/12	2
10	0,67	4/12	<1
11	1,75	9/12	<1
12	0,42	1/12	<1

Změkčovací účinky příslušných prostředků byly zhodnoceny a dále byly podrobeny testu rozpustnosti, popsanému v příkladech 5 až 9.

Příklad	Stupeň změkčení	Procenta kationtového zbytku - 0,2 pm
G	4,85	10
10	3,75	90
11	3,50	85
12	2,75	83
12a	3,75	86

Příklady 13 až 23

Všechny prostředky byly připraveny podle standardních postupů, popsaných výše.

	13	14	15	16	17	18	19	20	21	22	23
HT-MAPC	8,7	8,7	8,7	8,7	8,7	8,7	8,7	8,7	8,7	8,7	8,7
Mastná kyselina	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Čoco 10 EO	6,0										-
Coco 15 EO	—	6,0	—	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0
Tween 20	—	—	6,0	—	—	—	—	—	-	-	-
Glycerol	—	—	—	2,5	7,5	-	—	-	-	-	-
Močovina	—	—	—	—	—	0,5	1,5	3,0	-	-	-
Kys. citrónová	—	—	—	—	—	—	-	-	0,25	0,50	0,20
Propylenglykol	0,67	0,67	0,67	0,67	0,67	0,67	0,67	0,67	0,67	0,67	0,67
Parfém	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9
Doplněno do 100 %	vodou

-17CZ 290568 B6

Stabilita při skladování

Viskozity prostředků byly měřeny na přístroji Carrimed-CSL reometr při střihové rychlosti 5 llOs¹.

Výsledky jsou shrnuty v následujícím přehledu.

Prostředky 13 až 23 vykazují dle předloženého vynálezu dobou stálost při vysoké teplotě a při 10 zmrazení a rozmražení.

Prostředky 13 až 15 byly vyhodnoceny podle testu rozpustnosti, popsaného v příkladech 5 až 9.

Vzorek	procenta kationtového zbytku - 0,2 pm
13	95%
14	93 %
15	95%

Příklady H až N a 24 až 25

Tyto prostředky byly připraveny analogickým postupem jako v příkladech 13 až 23.

	13	14	15	16	17	18	19	20	21	22	23
Viskozita (25 °C) počát. hodnoty, mPas	10,0	7,0	9,0	7,0	9,0	8,0	7,3	4,8	5,8	6,6	5,6
37 °C, 4 týdny	11,5	7,8	14,6	8,2	18,6	8,0	7,8	5,8	8,5	6,4	6,9
37 °C, 8 týdnů	13,5	14,9	19,3	15,9	20,3	11,5	9,9	6,9	11,1	10,2	9,0
37 °C, 12 týdnů	10,0	12,1	22,5	11,2	20,0	16,8	14,1	7,1	10,8	10,9	7,7
22 °C, 4 týdny	9,9	6,2	14,3	5,3	7,1	5,8	6,6	4,3	4,7	5,3	5,6
22 °C, 8 týdnů	12,1	7,9	15,2	7,2	10,1	6,3	7,1	4,9	6,4	6,1	7,2
22 °C, 12 týdnů	10,3	11,0	13,1	10,5	10,6	6,4	7,1	5,7	7,6	7,7	8,3
6 °C, 4 týdny	10,4	8,8	13,6	7,0	6,6	8,4	5,9	6,7	5,6	5,4	5,4
6 °C, 8 týdnů	13,6	10,3	17,3	8,0	11,1	H,1	7,4	6,3	8,0	7,0	3,4
6 °C, 12 týdnů	11,9	8,8	17,1	10,8	8,5	8,9	6,9	8,1	7,6	5,5	24,7
Zmrazení a rozmražení	8,5	5,8	8,5	7,8	8,4	6,3	5,8	6,6	9,3	5,8	7,9

	H	I	J	K	L	M	N	24	25
DEQA	11,33	6,82	—	—	—	—	—	9,0	-
ArosurfTA 100	-	—	9,0	7,5	-	-	-	-	-
HT + MAPC	-	—	-	-	16,0	11,58	8,8	-	8,8
Ztužený lůj	-	—	—	—	2,7	1,93	0,2	-	0,2
IE	-	1,36	-	-	—	—	-	-	-
APG 650 (prášek)	—	6,82	—	—	—	—	6,0	—	—
Lůj 11 EO	—	6,82	6,0	—	3,0	2,5	—	-	-
COCO 15EO	—	—	—	—	—	—	—	—	6,0
Coco 11 Eo	-	—	—	7,5	—	—	—	6,0	-
Lůj 25 EO	1,0	—	—	—	—	—	—	—	—
Radiasurf 7248	2,67	—	—	—	—		—	-	—
Parfém	0,9	0,9	0,9	0,9	—	—	0,9	-	0,9
Doplněno do 100 %	vodou

- 18CZ 290568 B6

ArosurfTa-100

IE

Radiosurf 7248

APG 650 = disteryldimethylamoniumchlorid (Sherex), = ditallowalkylimidazolinester, = polyglycerolmonostearát (Olefoina), = alkylpolyglukosid (Henkel).

Test rozpustnosti a stability při skladování

Prostředky byly zhodnoceny analogickým testem, popsaným v příkladech 5 až 9.

Také 5% roztoky vzorků byly zpracovány analogicky podle testu III, popsaného výše.

Výsledky jsou uvedeny v souhrnném přehledu.

Vzorek	Procenta kationtového zbytku 1,0 pm	Procenta kationtového zbytku 0,2 pm	Procenta hodnoty viskozity mPas	Hodnoty viskozity po zmrazení a rozmražení mPas
H	4,0		72,0	zgelovatění
I	—	50,0	2,3	45,0
L		10,0	8,0	35,0
M	—	17,0	5,0	45,0
N	—	29,0	-	-
24	—	95,0	2,5	2,0
25	-	96,0	0	-

Viskozity prostředků byly při hodnotách viskozit pod 20 mPas měřeny Carrimed teometrem a viskozity o hodnotách vyšších než 20 mPas, byly měřeny Haakeovým reometrem.

Viskozity byly měřeny při střihové rychlosti 110 s^_1. Po 2 týdnech prostředek označený N ztuhl.

Všechny srovnávací vzorky ztuhly za daných podmínek, což prokazuje jejich nízkou stabilitu při skladování.

	H	I	J	K	L	M	N	24	25
Viskozita-počáteční hodnoty	10,0	*	*	*	72,0	86,0	93,0	6,0	5,30
Zmrazení a rozmražení	*	*	*	*	*	*	-	9,0	4,00
37 °C, 4 týdny	8,4	*	*	*	50,0	427,0	-	9,0	75,0
37 °C, 12 týdnů	8,0	*	*	*	121,0	735,0	-	8,0	-
22 °C, 4 týdny	8,7	*	*	*	110,0	87,0	-	6,0	6,2
22 °C, 12 týdnů	7,5	*	*	*	129,0	72,0	-	6,0	-
4 °C, 4 týdny	9,5	*	*	*	60,0	-	-	5,0	5,4
4 °C, 12 týdnů	9,0	*	*	*	140,0	-	-	4,0	-

* - ztuhnutí

Příklady P a Q

Tyto prostředky byly připraveny vzájemným smícháním složek kromě močoviny a přidáním směsi k roztavené močovině.

Výsledná emulze byla na rozprašovacím zařízení ochlazena za vzniku volně sypné látky práškového charakteru.

-19CZ 290568 B6

MateriálP ^x) di-(ztužený tallow)dimethylamoniumchlorid13,5 ^x) mono-(ztužený tallow)trimethylamoniumchlorid1,5

Glyceroltrioleát7,5 ^x) Coco (kokosový tuk) nebo lůj 15 EO (Tallow 15 EO)7,5

Močovina70,0

Q 18.0 2.0 10.0 10.0 60.0

Prostředky byly zhodnoceny testem rozpustnosti provedeným analogickým postupem, jako v příkladech 5 a 9.

Prostředek byl zředěn tak, že celkový obsah složek označených ^x) byl 5 % hmotnostních vztažených na hmotnost roztoku.

Výsledky jsou následující:

Vzorek

P

Q procenta kationtového činidla 1 pm10% 18%

Příklady R až W

Prostředky byly připraveny vzájemným smícháním sloučeniny pro měkčení textilií a mastné kyseliny a pak přidáním směsi do horké vody. Pak byly přidány ostatní složky.

Vzorky: Patent EP 0 280 550

	R	S	T	U	V	W
Di-ztužený tallow dimethylamoniumchlorid	4,20	4,20	4,20	4,20	4,20	4,20
Ztužené mastné kyseliny z loje	0,70	0,70	0,70	0,70	0,70	0,70
Lůj (Tallow) 15 EO	6,0	—	—	—	—	-
Nonidet LE-6T (Shell)	—	1,0	—	—	—	—
Oleyl 20 EO (Hoechst)	—	—	—	—	4,0	8,0
APG 300 (Henkel)	—	—	4,0	1,0	—	—
Voda	95,1	95,1	95,1	95,1	95,1	95,1

Prostředky byly zředěny na 5 % hmotnostních měkčícím prostředkem a neiontovým činidlem a byly zfiltrovány analogickým postupem, popsaným v testu rozpustnosti v příkladech 5 až 9.

Viskozity prostředků byly při hodnotách viskozity pod 20 mPas měřeny Carriomed reometrem a viskozity v hodnotách nad 20 mPas byly měřeny Haakeovým reometrem.

Viskozity byly měřeny při střihové rychlosti 110 s’¹.

Byla zhodnocena stabilita po zmrazení a rozmražení.

	Procenta kationtového zbytku, 0,2 pm	Počáteční hodnoty viskozity mPas	F-T viskozita mPas
R	30,0	5,90	zgelovatění
S	29,0	11,24	separace
T	<10,0	3,0	separace (47)
U	<10,0	12,0	60,0
V	<10,0	4,3	38,0
W	<10,0	separace	separace a zgelovatění

-20CZ 290568 B6

Příklady 26 až 29

Všechny prostředky byly připraveny jedním ze standardních postupů, popsaných výše.

	26	27	28	29
HEQ	8,82	8,70	8,58	7,71
Ztužené mastné kyseliny z loje	0,18	0,30	0,42	1,29
Coco 15 EO	6,00	6,00	6,00	6,00
IPA	—		-	0,75
Propylenglykol	—	0.70	0,70	-
Glycerol	-	-	-	0,75
Voda do 100 %

Prostředky byly zhodnoceny analogickým postupem popsaným v testu rozpustnosti v příkladech 5 až 9.

Příklad 26 27 28 29

procenta kationtového zbytku - 0,2 pm 100% 87% 90% 85%

Z výše uvedených výsledků vyplývá, že podíl použité mastné kyseliny může byt měněn v širokém rozsahu a rozpustnost bude zachována.

Příklady 30 až 35

Prostředky v pevné formě byly připraveny analogickým postupem, jako prostředky v sérii C), popsané v příkladech 1 až 4.

	30	31	32	33	34	35
HT TMAC	60	60	60	-	60	-
DEQA	—	—		60	-	60
Arquad 2HT (Axzo)	-	-	—	-	-	-
Kokolaktobionamid	—	20	20	40	-	-
Betain-Tego-L5351	—	20	—	-	40	40
Coco 15EO	—	—	20	—	-	-
N-methyl-l-deoxyglucityl-kokoamid (Th. Goldschmidt)	40	-	-	-	-	-

Prostředky byly zhodnoceny testem rozpustnosti a testy II a III, popsanými výše.

	Procenta kationtového zbytku	Procenta kationtového zbytku	Počáteční hodnoty viskozity	Test II, Hodnoty viskozity po 24 hod. při 60 °C	Test III, Hodnoty viskozity po zmrazení a rozmražení
	1,0 pm	0,2 pm	mPas	mPas	mPas
30	—	85	3,7	2,5	3,8
31	—	89	4,4	1,9	1,4
32	—	100	2,9	4,4	1,9
33	—	77	2,6	2,1	2,4
C	13	-	-	-	-

-21 CZ 290568 B6

Srovnatelné prostředky, X a Y, byly připraveny analogickým postupem.

X se skládá ze:

HT TMADC	89,00
DOB ANOL 91-6	0,70
Lůj 25 EO	3,80
PEG 1500	3,80
Pristerin 4916	6,50

Y se skládá ze:

DEQA75,50

Radiosurf 724817,80

Lůj (Tallow) 25 EO6,70

Byly zhodnoceny měkčící vlastnosti u prostředků 21, 33 a X.

X

Stupeň změkčení

4,5 5,00 7,25

Prostředky byly zhodnoceny podle testu na zůstatky zbytku, popsaného výše.

Výsledky jsou uvedeny v následujícím souhrnném přehledu.

Výsledky testů zůstatkového zbytku

	Častost výskytu	Plocha (%)	Výskyt zbytků (zůstatek)
30	10/12	6,25	1
31	5/12	1,83	1
32	6/12	2,33	1
33	4/12	2,75	1
34	0/12	0	0
35	0/12	0	0
X	12/12	18,08	2
Y	12/12	23,75	4

Prostředky v pevné formě, připravené podle předloženého vynálezu, vykazují vynikající stabilitu a zbytkové charakteristiky.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kapalný prostředek pro měkčení textilií, v y z n a č uj í c í se t í m , že obsahuje (i) ve vodě v podstatě nerozpustnou sloučeninu pro měkčení textilií obecného vzorce I

OOCR²

1 ₊ I (R¹) 3N⁺- (CH2) _n--------CH

CH₂OOCR² kde

R¹ se nezávisle volí ze skupiny C1 —C4alky 1,

Cl-4hydroxyalkyl nebo C2-C4alkenyl a

R² se nezávisle volí z C14-C28alkylových nebo C14-C28alkenylových skupin a n znamená celé číslo 0 až 5 a (ii) solubilizační činidlo, tvořené neiontovou fází typu smáčedlo, přičemž při styku s vodou je první vytvořenou lyotropní krystalickou fází normální krychlová fáze II, normální kubická-bikontinuální fáze VI, hexagonální fáze Hl, nematická fáze Nel nebo intermediální fáze Intl a popřípadě obsahující pomocný solubilizační prostředek bez povrchově aktivního účinku, přičemž hmotnostní poměr solubilizačního činidla ii) k sloučenině pro měkčení textilií i) je vyšší než 1:6 a v případě, že se prostředek pro měkčení textilií ředí vodou na koncentraci 5% hmotnostních obou složek i)+ii), nachází se nejméně 70 % hmotnostních sloučenin pro měkčení textilií v roztoku za předpokladu, že prostředek neobsahuje builder.
2. Prostředek pro měkčení textilií při máchání ve formě prášku nebo granulátu, vyznačující se tím, že obsahuje (i) ve vodě v podstatě nerozpustnou sloučeninu pro měkčení textilií obecného vzorce I

OOCR² i ₊ ¹ (R^r-íCHak-----CH

CH₂OOCR² kde

R¹ se nezávisle volí ze skupiny C1 —C4alkyl,

Cl-4hydroxyalkyl nebo C2-C4alkenyl a

R² se nezávisle volí z C14-C28alkylových nebo C14-C28alkenylových skupin a n znamená celé číslo 0 až 5 a

-23CZ 290568 B6 (ii) solubilizační činidlo, tvořené neiontovou fází typu smáčedlo, přičemž při styku s vodou je první vytvořenou lyotropní krystalickou fází normální krychlová fáze II, normální kubická-bikontinuální fáze VI, hexagonální fáze Hl, nematická fáze Nel nebo intermediální fáze Intl a popřípadě obsahující pomocný solubilizační prostředek bez povrchově aktivního účinku., přičemž hmotnostní poměr solubilizačního činidla ii) k sloučenině pro měkčení textilií i) je vyšší než 1:6 a v případě, že se prostředek pro měkčení textilií ředí vodou na koncentraci 5 % hmotnostních obou složek i)+ii), nachází se nejméně 70 % hmotnostních sloučeniny pro měkčení textilií v roztoku za předpokladu, že prostředek neobsahuje builder.
3. Prostředek podle nároku 1 nebo 2, v y z n a č u j í c í se t í m , že solubilizační činidlo je tvořeno neiontovým smáčedlem a pomocným solubilizačním činidlem bez povrchově aktivního účinku.
4. Prostředek podle některého z nároků 1 až 3, vyznačuj ící se tím, že se poměr solubilizačního činidla ke sloučenině pro měkčení textilií pohybuje v rozmezí 2:3 až 4:1.
5. Prostředek podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že sloučenina pro měkčení textilií má rozpustnost v demineralizované vodě při teplotě 20 °C nižší než lxl0'³ % hmotnostních.
6. Prostředek podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že jako sloučeninu pro měkčení textilií obsahuje 1,2-bis(ztužený tallowoyloxyl)-3-trimethylamoniumpropanchlorid.
7. Prostředek podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že obsahuje více než 10 % hmotnostních solubilizačního činidla.
8. Prostředek podle některého z nároků 1 až 7, v y z n a č u j í c í se tím, že je tvořen agregáty molekul, samolimitujícími svoji velikost, například micelami nebo roztokem micel s pevným nebo kapalným vnitřkem nebo jejich směsí.§
9. Prostředek podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že je průsvitný.
10. Prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje více než 20% hmotnostních solubilizačního činidla.