CZ290080B6 - Způsob izolace katalyzátoru na bázi palladia - Google Patents

Způsob izolace katalyzátoru na bázi palladia Download PDF

Info

Publication number
CZ290080B6
CZ290080B6 CZ1998370A CZ37098A CZ290080B6 CZ 290080 B6 CZ290080 B6 CZ 290080B6 CZ 1998370 A CZ1998370 A CZ 1998370A CZ 37098 A CZ37098 A CZ 37098A CZ 290080 B6 CZ290080 B6 CZ 290080B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
solution
palladium
hydrochloric acid
aqueous
acid
Prior art date
Application number
CZ1998370A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ37098A3 (cs
Inventor
Philippe Leconte
Carl Patois
Original Assignee
Rhone-Poulenc Fiber And Resin Intermediates
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone-Poulenc Fiber And Resin Intermediates filed Critical Rhone-Poulenc Fiber And Resin Intermediates
Publication of CZ37098A3 publication Critical patent/CZ37098A3/cs
Publication of CZ290080B6 publication Critical patent/CZ290080B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2291—Olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
    • B01J38/48—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended
    • B01J38/60—Liquid treating or treating in liquid phase, e.g. dissolved or suspended using acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
    • C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B11/00—Obtaining noble metals
    • C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
    • C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
    • C22B11/048—Recovery of noble metals from waste materials from spent catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/824—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B01J27/10—Chlorides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Zp sob spo v v tom, e sm s vytvo°en hydroxykarbonylac butadienu na pentenov kyseliny a obsahuj c palladium se okysel vodn²m roztokem chlorovod kov kyseliny, m se vytvo° vodn f ze, obsahuj c alespo st palladia. Nevodn f ze obsahuje rozpou t dlo, kter se ke sm si p°id v p°ed, po, nebo sou asn s roztokem chlorovod kov kyseliny. Vodn f ze obsahuj c palladium se recykluje do hydroxykarbonylace butadienu, v²hodn po oddestilov n sti kyseliny chlorovod kov .\

Description

Způsob izolace katalyzátoru na bázi palladia
Oblast techniky
Tento vynález se týká katalyzátoru na bázi palladia ze směsi, ve které je rozpuštěn.
Přesněji řečeno, tento vynález se týká izolace katalyzátoru na bázi palladia ze směsi vzniklé hydroxykarbonylací butadienu na pentenové kyseliny.
Jedním z cílů tohoto způsobu podle vynálezu je izolace alespoň části katalyzátoru obsahujícího palladium rozpuštěného ve formě organokovového komplexu ve zpracovávané směsi za účelem recyklace tohoto katalyzátoru obsahujícího palladium do nové reakce hydroxykarbonylace butadienu.
Druhým cílem tohoto způsobu je umožnit izolaci alespoň části pentenových kyselin přítomných v uvedené směsi.
Hydroxykarbonylací butadienu a/nebo jeho derivátů zvláště allylbutenolů jako např. 3-buten-2olu, 2-buten-l-olu a jejich směsi, sloučenin vzniklých adicí chlorovodíku na butadien (chlorbutenyly), z nichž nejdůležitější je krotylchlorid, lze provádět pomocí vody a oxidu uhelnatého za tlaku vyššího než atmosferického v přítomnosti katalyzátoru obsahujícího palladium, rozpustného v reakční směsi.
Dosavadní stav techniky
Podrobnější popis takového způsobu lze nalézt např. v patentové přihlášce EP-A-648 731, i když se předložený vynález neomezuje na zpracování reakčních směsí vzniklých způsobem výroby podle tohoto patentu.
Patentový spis US 3 857 895 popisuje způsob hydroformylace olefinu oxidem uhelnatým a vodíkem v přítomnosti katalyzátoru obsahujícího komplexní sloučeninu kovu VIH. skupiny s ligandem obsahujícím alespoň aminokyselinovou, amidinoalkylovou, aminoarylovou nebo amidinoarylovou skupinu vázanou na trojmocný arzen, antimon nebo fosfor.
Směs vzniklá touto reakcí se zpracuje s cílem oddělit hydroformylovaný produkt od zbytku obsahujícího katalyzátor, přičemž se tento zbytek kontaktuje s vodným roztokem kyseliny s cílem rozpustit katalyzátor a takto získaný okyselený roztok se oddělí.
Při tomto způsobu ligand reaguje s kyselinou za vzniku amonných solí rozpustných v kyselém roztoku.
Podstata vynálezu
Reakční směsi použité v tomto způsobu výroby podle vynálezu obsahují menší nebo větší množství sloučenin zúčastněných na hydroxykarbonylační reakci a sloučenin vzniklých během této reakce.
Kromě katalyzátoru na bázi palladia, který může být přítomen v různých chemických formách, reakční směs obsahuje vzniklé pentenové kyseliny, zvláště 3-pentenovou kyselinu, vodu, chlorovodíkovou kyselinu, v mnoha případech také vedlejší produkty reakce jako buteny nebo valerovou kyselinu, dikarboxylové kyseliny jako adipovou kyselinu, 2-methylglutarovou
-1 CZ 290080 B6 kyselinu a 2-ethyljantarovou kyselinu, příp. nezkonvertovaný butadien a rozpouštědlo použité v reakci.
Vynález proto spočívá ve způsobu izolace alespoň části palladia rozpouštěného v roztoku, který rovněž obsahuje nejméně 3-pentenovou kyselinu, vyznačujícím se tím, že tento roztok je okyselen a míchán s vodným roztokem chlorovodíkové kyseliny, tak aby vznikly dvě kapalné fáze včetně vodné fáze obsahující alespoň část palladia.
Pokud zpracovávaný roztok pochází přímo z hydrokarboxylace butadienu, je pochopitelně nezbytné před okyselením odstranit obsažený oxid uhelnatý.
Použitý vodný roztok chlorovodíku obvykle obsahuje 5 % až 40 % hmotn. chlorovodíku.
Roztok chlorovodíkové kyseliny se obvykle přidává v množství od desetiny do dvojnásobku objem zpracovávaného roztoku.
Podle složení zpracovávaného roztoku může dojít ke vzniku dvou kapalných fází v důsledku okyselení jednoduše po přidání vodného roztoku chlorovodíkové kyseliny.
Ktomu dochází zejména, ale ne výhradně, když zpracovávaný roztok obsahuje rozpouštědlo, které se s vodou v zásadě nemísí, jako jsou aromatické, alifatické nebo cykloalifatické uhlovodíky, nebo chlorované aromatické, alifatické nebo cykloalifatické uhlovodíky.
Rozdělení do dvou kapalných fází lze rovněž dosáhnout přidáním organického, s vodou se nemísícího rozpouštědla. Přidat je lze po okyselení, při okyselení nebo - pokud je to vhodné před okyselením.
Přítomnost organického rozpouštědla nemísícího se s vodou umožňuje extrahovat alespoň část pentenových kyselin obsažených ve zpracovávaném roztoku.
Při aplikaci tohoto způsobu není teplota, při níž dochází k okyselení zpracovávaného roztoku příliš významná. Proto je možno operaci provádět v teplotním rozsahu 0 °C až 230 °C (což je teplota, při níž lze provádět předchozí hydroxykarbonylační reakci). V praxi však je zvyklá teplota mezi 20 °C a 200 °C, ještě výhodněji však mezi 40 °C a 110 °C.
Při okyselení chlorovodíkovou kyselinou dochází ke konverzi palladia přítomného ve zpracovávaném roztoku ve formě organometalického komplexu na palladiumdihydrotetrachlorid. Teplota, při níž se tato operace provádí, však ovlivňuje rychlost konverze sloučenin palladia, přičemž vyšší teplota tuto konverzi urychluje, ale zároveň vzniká vysrážení části palladia.
Organické rozpouštědlo použité pro extrakci je výhodné zvolit z aromatických, alifatických nebo cykloalifatických uhlovodíků a chlorovaných aromatických, chlorovaných alifatických nebo chlorovaných cykloalifatických uhlovodíků, v daných operačních podmínkách kapalných a v zásadě se nemísících s vodou.
Je praktické když je bod varu organického rozpouštědla nižší než bod varu 3-pentenové kyseliny.
Příklady těchto rozpouštědel mohou mimo jiné představovat benzen, toluen, xyleny, chlorbenzeny, cyklohexan, butadien, buteny, alkany jako např. hexany, heptany, oktany, nonany, děkany, undekany, dodekany a různé směsi některých těchto rozpouštědel.
Směs získaná po okyselení zpracovávaného roztoku a po přidání - v případě potřeby organického rozpouštědla a míchání se v klidovém stavu rozdělí do fáze organické a do fáze vodné.
-2CZ 290080 B6
Stejně jako v případě okyselení se extrakce organickým rozpouštědlem může provést při teplotě mezi 0 °C a 230 °C, častěji mezi 20 °C a 200 °C a nejdéle mezi 40 °C a 110 °C.
Organická fáze obsahuje více než polovinu původního množství pentenových kyselin, většinu butadienu a butenů a část dikarboxylových kyselin, jež mohou být ve zpracovávaném roztoku přítomny.
Vodná fáze obsahuje více než polovinu celkového množství palladia stejně jako část dikarboxylových kyselin, jež mohou být ve zpracovávaném roztoku přítomny.
Extrakční operace s pomocí organického rozpouštědla se může podle přání opakovat vícekrát.
Podle povahy použitého organického rozpouštědla může množství pentenových kyselin v organické fázi překračovat 60 % a dokonce i 75 % množství zpočátku přítomného ve zpracovávaném roztoku. Pentenové kyseliny, zejména 3-pentenová kyselina, mohou být v dalším z organické fáze izolovány běžnými chemickými způsoby.
Vodná fáze zpravidla obsahuje více než 60 % a výhodněji více než 80 % palladia zpočátku přítomného ve zpracovávaném roztoku. Způsobem podle vynálezu lze dokonce získat v příznivém případě z vodné fáze prakticky všechno palladium.
Vodnou fázi obsahující palladium lze výhodně recyklovat do nové hydroxykarbonylační reakce butdienu. Obvykle je žádoucí předem oddestilovat část obsažené chlorovodíkové kyseliny a tím upravit její množství na množství používané při hydroxykarbonylaci. Touto destilací vznikne roztok chlorovodíkové kyseliny odpovídající azeotropní směsi voda/chlorovodík. V podmínkách kontinuální průmyslové výroby je zvláště výhodné použít takto získaný roztok chlorovodíkové kyseliny pro okyselení zpracovávaného původního roztoku, v případě potřeby po jeho doplnění a úpravě na množství a koncentraci chlorovodíkové kyseliny požadované pro okyselení.
Alternativní způsob realizace vynálezu spočívá v oddestilování alespoň části pentenových kyselin ze zpracovávaného roztoku před okyselením.
Tuto destilaci lze provést při teplotě 110 °C nebo nižší. Toto teplotní omezení je důležité, protože bylo pozorováno, že když se oddestilování provede při vyšší teplotě, část palladia se vysráží. V průmyslové výrobě však je i takové částečné vysrážení nepřijatelné. Znamená ztráty velice drahého kovu a navíc vážně znesnadňuje zpracování reakčních směsí.
Neočekávaně bylo zjištěno, že když se tato operace provede při teplotě 110 °C nebo nižší, a ještě lépe při teplotě 105 °C nebo nižší, nedochází k žádnému vysrážení palladia.
Máme-li se vyrovnat s tímto horním teplotním limitem, někdy stačí pracovat při atmosférickém tlaku. Častěji je však třeba destilovat pentenové kyseliny při tlaku nižším než atmosférickém, zpravidla v rozmezí 2 kPa až 7 kPa.
Ve zpracovávaném roztoku bývají někdy přítomny lehké sloučeniny, jež s pentenovou kyselinou rovněž oddestilují. Jsou to např. butadien, buteny, voda, někdy část dikarboxylových kyselin a rozpouštědlo.
Po této destilaci se získá destilační zbytek obsahující palladium a těžší sloučeniny, jako např. další podíl dikarboxylových kyselin. Tento zbytek je v dalším zpracován jak je uvedeno výše za pomoci vodného roztoku chlorovodíkové kyseliny obvykle obsahujícího 5 % až 40 % hmotn. chlorovodíkové kyseliny. V tomto případě není potřebné provádět extrakci organickým rozpouštědlem jako v prvním popsaném alternativním způsobu.
-3CZ 290080 B6 1 Jak již bylo uvedeno, teplota při níž se zpracovávaný roztok okyselí je mezi 0°C a 230 °C, l v praxi mezi 20 °C a 200 °C a výhodněji mezi 40 °C a 110 °C.
Okyselený vodný roztok obsahující palladium může být recyklován do nové hydroxy5 karbonylační reakce butadienu jako v předchozím případě, a to po možném oddestilování nadbytečné chlorovodíkové kyseliny.
Při stejném množství má recyklované palladium katalytickou aktivitu srovnatelnou s aktivitou čerstvého palladia.
Způsob podle vynálezu dovoluje kromě recyklování katalyzátoru na bázi palladia v homogenní formě a izolace alespoň části vzniklých kyselin i odstranění alespoň části vedlejších produktů hydroxykarbonylace butadienu, zvláště v uvedené reakci hydroxykarbonylace butadienu působit škodlivě.
Příklady provedení vynálezu
Tento vynález ilustrují následující příklady.
Příklad 1 až 3
Do baňky s kruhovým dnem opatřené magnetickým míchadlem se postupně vloží:
mg chloridu palladnatého,
360 mg 37% chlorovodíkové kyseliny, g 3-pentenové kyseliny (P3), ' g 2-methylglutarové kyseliny,
3 g 2-ethyljantarové kyseliny.
Dále se přidá 20 ml chlorovodíkové kyseliny koncentrace 10% hmotn. ve vodném roztoku a organické rozpouštědlo (viz tabulku 1). Směs se míchá 30 minut při teplotě prostředí. Obě fáze se oddělí usazením a určí se obsah palladia v obou fázích. V žádném případě nedošlo k vysrážení. 35 Výsledky stanovení palladia jsou uvedeny v tabulce 1.
Tabulka 1
Příklady Organické rozpouštědlo % Pd ve vodné fázi % Pd v organické fázi
Příklad 1 toluen 100 0
Příklad 2 cyklohexan 84 16
Příklad 3 dodekan 80 20
Příklady 4 až 7
Do baňky s kulatým dnem opatřené magnetickým míchadlem se postupně vloží:
66,8 mg π-krotylpalladiumchloridu,
242 mg chlorobutenu,
8,02 g 3-pentenové kyseliny (P3),
9,04 g 2-methylglutarové kyseliny,
3 g 2-ethyljantarové kyseliny.
-4CZ 290080 B6
Směs se zahřeje na 50 °C až vznikne homogenní roztok a pak se ponechá vychladnout na původní teplotu.
Potom se přidá 20 g roztoku chlorovodíkové kyseliny ve vodě (koncentrace chlorovodíkové kyseliny je C % hmotn. podle tabulky 2) a 20 g toluenu.
Na konci periody míchání, jež se různí podle povahy vzorku, se obě fáze oddělí usazením.
V obou fázích se stanoví obsah palladia a organických produktů.
V tabulce 2 jsou uvedeny rozdělovači koeficienty různých produktů (hmotnostní poměry frakcí ve vodné a organické vrstvě).
Tabulka 2
Příklady HC1C % T°C Doba míchání Pd P3 Dikarboxylové kyseliny
Příklad 4 10 40 90 min >1300 0,22 1,7
Příklad 5 10 70 90 min 440 0,28 2,0
Příklad 6 20 40 60 min 350 0,13 0,9
Příklad 7 37 45 60 min 700 0,16 0,9
Příklad 8
Opakuje se příklad 6, ale dodatečně se při extrakci směs probublává 83 mmol butadienu.
Získají se tyto rozdělovači koeficienty:
Pd = 36,
P3 = 0,13, dikarboxylové kyseliny = 0,9.
Příklad 9
Do baňky s kulatým dnem obsahu 250 ml se postupně vloží:
1,668 g (9,4 mmol, odpovídající 1 g Pd) chloridu palladnatého,
54,08 g chlorovodíkové kyseliny ve vodném roztoku s koncentrací 37 % hmotn.,
4,07 g 3-pentenové kyseliny, voda v množství potřebném na doplnění roztoku na 100 g. Destilace se provádí při atmosférickém tlaku až se získá asi 70 ml destilátu (74,15 g). Tento destilát obsahuje 3,2 g 3-pentenové kyseliny. Parní fáze má teplotu 106-107 °C a teplota v baňce s kulatým dnem nepřesahuje 110 °C. Nebylo pozorováno žádné srážení palladia.
Příklad 10
Do jednohrdlé baňky obsahu 100 ml se umístí reakční směs pocházející z hydroxykarbonylace butadienu v přítomnosti π-krotylpalladiumchloridu. Tato směs má toto složení:
0,0707 g (0,357 mmol) π-krotylpalladiumchloridu,
0,2706 chlorbutenu (nebo krotylchloridu),
-5CZ 290080 B6
8,0 g 3-pentenové kyseliny,
9,1 g 2-methylglutarové kyseliny,
3,11 g 2-ethyljantarové kyseliny.
K této reakční směsi se přidá:
g dichloretanu, g vodného roztoku chlorovodíkové kyseliny koncentrace 20 % hmotn.
Baňka s kulatým dnem opatřená chladičem se umístí v olejové lázni.
Směs se jednu hodinu míchá při 40 °C.
Po skončení míchání a oddělení na základě hustoty se odeberou vzorky zobou získaných 15 kapalných fází pro stanovení palladia.
Kvantitativní analýzou se zjistí prakticky stejné množství palladia jako v původní směsi.
Hmotnostní rozdělovači koeficient mezi vodnou a organickou fází je 32.
Průmyslová využitelnost
Průmyslová využitelnost předloženého vynálezu je nesporná v celém rozsahu nároků, k jejichž 25 cílem je zvýšit výtěžky a racionalizovat způsob katalytické hydroxykarbonylace butadienu na patentové kyseliny právě v průmyslovém provedení. Specifikuje způsob recyklace katalyzátoru na bázi Pd, s katalytickou aktivitou blízkou původní, v okyselení roztoku vhodném pro aplikaci v další hydroxykarbonylační reakci. Snaží se předejít ztrátám palladia a technologickým potížím v důsledku jeho vysrážení a zvýšit účinnost izolace produktových pentenových kyselin. Rovněž 30 usiluje o odstranění nežádoucích vedlejších produktů z procesu, zejména dikarboxylových kyselin, jejichž přítomnost by mohla snižovat účinnost reakce. V důsledku lze očekávat přínos v oblasti technologické racionalizace, ekonomických výsledků i ekologických dopadů.
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (4)

  1. 40 1. Způsob izolace alespoň části katalyzátoru na bázi palladia rozpouštěného v roztoku, který rovněž obsahuje nejméně 3-pentenovou kyselinu, vyznačující se tím, že uvedený roztok se okyselí s mícháním s vodným roztokem chlorovodíkové kyseliny, čímž se získají dvě kapalné fáze včetně jedné vodné fáze, která obsahuje alespoň část obsaženého palladia.
    45
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vodný roztok použité chlorovodíkové kyseliny obsahuje 5 % až 40 % hmotn. chlorovodíkové kyseliny.
  3. 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že vodný roztok chlorovodíkové kyseliny se přidá v množství odpovídajícím dvěma desetinám až dvojnásobku objemu
    50 zpracovávaného roztoku.
  4. 4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že ke vzniku dvou kapalných fází při okyselení dochází po prostém přidání vodného roztoku chlorovodíkové kyseliny.
    -6CZ 290080 B6 f 18. Způsob podle nároku 16 nebo 17, vyznačující se tím, že okyselený vodný roztok ; obsahující palladium se recykluje do nové reakce hydroxykarbonylace butadienu, v případě potřeby po oddestilování nadbytečné chlorovodíkové kyseliny.
CZ1998370A 1995-08-09 1996-07-18 Způsob izolace katalyzátoru na bázi palladia CZ290080B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9509807A FR2737669B1 (fr) 1995-08-09 1995-08-09 Procede de separation d'un catalyseur au palladium

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ37098A3 CZ37098A3 (cs) 1998-07-15
CZ290080B6 true CZ290080B6 (cs) 2002-05-15

Family

ID=9481920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1998370A CZ290080B6 (cs) 1995-08-09 1996-07-18 Způsob izolace katalyzátoru na bázi palladia

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5908803A (cs)
EP (1) EP0846029B1 (cs)
JP (1) JP3320421B2 (cs)
KR (1) KR100406750B1 (cs)
CN (1) CN1101270C (cs)
AR (1) AR003221A1 (cs)
BR (1) BR9610079A (cs)
CA (1) CA2226302C (cs)
CZ (1) CZ290080B6 (cs)
DE (1) DE69606181T2 (cs)
FR (1) FR2737669B1 (cs)
MX (1) MX9801074A (cs)
MY (1) MY132205A (cs)
PL (1) PL185054B1 (cs)
RU (1) RU2163509C2 (cs)
SK (1) SK282111B6 (cs)
TW (1) TW411280B (cs)
UA (1) UA47434C2 (cs)
WO (1) WO1997005949A1 (cs)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5962680A (en) * 1997-04-15 1999-10-05 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Processes for producing epsilon caprolactams
US5981788A (en) * 1997-11-03 1999-11-09 General Electric Company Method for recovering and recycling catalyst constituents
US6231821B1 (en) 1997-12-01 2001-05-15 Dsm N.V. Process to separate rhodium from an organic mixture
EP0919534A1 (en) * 1997-12-01 1999-06-02 Dsm N.V. Process to separate rhodium from an organic mixture
DE19932902A1 (de) 1999-07-12 2001-01-25 Beiersdorf Ag Datenspeicher
DE10008328A1 (de) * 2000-02-23 2002-01-31 Tesa Ag Datenspeicher
DE10028113A1 (de) * 2000-06-07 2001-12-20 Beiersdorf Ag Datenspeicher
DE10039374A1 (de) * 2000-08-11 2002-02-21 Eml Europ Media Lab Gmbh Holographischer Datenspeicher
DE10128901A1 (de) * 2001-06-15 2002-12-19 Tesa Ag Verfahren zum Eingeben von Information in einen optisch beschreibbaren und auslesbaren Datenspeicher
WO2003006416A1 (en) * 2001-07-13 2003-01-23 Dsm Ip Assets B.V. Process for the carbonylation of a conjugated diene and use of such process in the preparation of caprolactam or adipic acid
RU2667765C2 (ru) * 2013-12-31 2018-09-24 Акцо Нобель Кемикалз Интернэшнл Б.В. Концентрированная суспензия агрохимикатов в водной среде с большим содержанием электролита
EP4200452A4 (en) 2020-08-18 2024-10-09 Enviro Metals, LLC METAL REFINING

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3857895A (en) * 1969-05-12 1974-12-31 Union Oil Co Recovery of catalyst complexes
US3928231A (en) * 1972-10-06 1975-12-23 Us Agriculture Selective hydrocarboxylation of unsaturated fatty compounds
US4578368A (en) * 1985-05-06 1986-03-25 Eastman Kodak Company Catalyst recovery process
JPH01311043A (ja) * 1988-04-15 1989-12-15 Hoechst Celanese Corp イソブチルフェニルエタノールのイブプロフェンヘのカルボニル化における触媒のリサイクル法
US4950629A (en) * 1988-12-27 1990-08-21 Eli Lilly And Company Process for catalyst recovery
DE4137965A1 (de) * 1991-11-19 1993-05-27 Bayer Ag Verfahren zur rueckgewinnung von edelmetallen
EP0552846B1 (en) * 1992-01-23 1997-05-14 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Recovery of precious metals from catalyst residue
US5288903A (en) * 1993-07-26 1994-02-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 3-pentenoic acid and a catalyst therefore
FR2711365B1 (fr) * 1993-10-19 1995-12-15 Rhone Poulenc Chimie Procédé d'hydroxycarbonylation du butadiène.

Also Published As

Publication number Publication date
KR100406750B1 (ko) 2004-04-30
TW411280B (en) 2000-11-11
PL185054B1 (pl) 2003-02-28
BR9610079A (pt) 1999-03-02
DE69606181T2 (de) 2000-09-28
KR19990035875A (ko) 1999-05-25
MX9801074A (es) 1998-04-30
JPH11506046A (ja) 1999-06-02
CA2226302A1 (fr) 1997-02-20
WO1997005949A1 (fr) 1997-02-20
AR003221A1 (es) 1998-07-08
UA47434C2 (uk) 2002-07-15
JP3320421B2 (ja) 2002-09-03
PL324900A1 (en) 1998-06-22
CN1101270C (zh) 2003-02-12
EP0846029A1 (fr) 1998-06-10
FR2737669B1 (fr) 1997-09-19
DE69606181D1 (de) 2000-02-17
FR2737669A1 (fr) 1997-02-14
CN1192707A (zh) 1998-09-09
RU2163509C2 (ru) 2001-02-27
SK282111B6 (sk) 2001-11-06
CA2226302C (fr) 2001-02-06
US5908803A (en) 1999-06-01
MY132205A (en) 2007-09-28
EP0846029B1 (fr) 2000-01-12
CZ37098A3 (cs) 1998-07-15
SK16898A3 (en) 1998-07-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ290080B6 (cs) Způsob izolace katalyzátoru na bázi palladia
DE10048301A1 (de) Stabilisierung von Rhodiumkatalysatoren für die Hydroformylierung von Olefinen
JPH078336B2 (ja) オキソ合成の生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法
US4041082A (en) Process for producing aldehydes
TW319771B (cs)
US5276235A (en) Residual stream upgrading in a propylene oxide-styrene monomer process
MXPA98001074A (en) Procedure to separate a pala catalyst
JPS637533B2 (cs)
EP0395360A1 (en) Process for production of sec-butylbenzene
JPS6366309B2 (cs)
DE69411005T3 (de) Verfahren zur herstellung von rechtkettigen organischen aldehydverbindungen
JPH0128008B2 (cs)
JPH0755834B2 (ja) オキソ合成生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法
EP0475036B1 (de) Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium aus den Rückständen der Destillation von Produkten der Oxosynthese
DE69315049T2 (de) Verfahren zur herstellung von alkadienolen
JP2884820B2 (ja) ｓｅｃ−ブチルベンゼンの製造法
CA1178298A (en) Method for extractive processing of cobalt-containing catalysts used in hydrocarboxylating
UA34427C2 (uk) Спосіб одержання адипінової кислоти
EP0952139B1 (en) Preparation of unsaturated aldehydes from propargyl alcohol and conjugated diolefins
US5254255A (en) Enhanced extraction of valeric acid or caproic acid from aqueous mixtures
DE2015077A1 (de) Verfahren zur Aktivierung von Rhodiumkatalysatoren
JPS6315021B2 (cs)
JPH0251538B2 (cs)
EP0267501A2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Carbalkoxygruppen enthaltenden aliphatischen Verbindungen
DE1007763B (de) Verfahren zur Reinigung von Toluylsaeuren

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20030718