CZ289443B6 - Způsob výroby boridových vrstev na povrchy kovových materiálů, odolných vůči otěru - Google Patents
Způsob výroby boridových vrstev na povrchy kovových materiálů, odolných vůči otěru Download PDFInfo
- Publication number
- CZ289443B6 CZ289443B6 CZ19982351A CZ235198A CZ289443B6 CZ 289443 B6 CZ289443 B6 CZ 289443B6 CZ 19982351 A CZ19982351 A CZ 19982351A CZ 235198 A CZ235198 A CZ 235198A CZ 289443 B6 CZ289443 B6 CZ 289443B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- boron
- hydrogen
- volume
- gas
- reaction gas
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000007769 metal material Substances 0.000 title claims abstract description 5
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims abstract description 13
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical compound [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 9
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- -1 boron halide Chemical class 0.000 description 2
- 238000005271 boronizing Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
- C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
- C23C16/28—Deposition of only one other non-metal element
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
- Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
- Coating By Spraying Or Casting (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
P°i zp sobu v²roby boridov²ch vrstev se jako nosi boru sm s plynn² fluorid borit² s plynn²m vod kem a pop° pad argonem a/nebo dus kem pro p° pravu reak n ho plynu, kter² obsahuje 1 a 35 % objemov²ch fluoridu borit ho, 20 a 90 % objemov²ch vod ku a jako dopln k do 100 % argon a/nebo dus k a v takto z skan m reak n m plynu se za tlaku v rozmez 0,1 a 1,0 kPa pomoc pulzn ho plazmov ho v²boje p°i teplot v rozmez 700 .degree.C a 950 .degree.C p°evede molekul rn vod k na atom rn vod k a tento redukuje fluorid borit² a t m se umo n p°echod boru z plazmy na povrh kovu, do kter ho bor difunduje a vytv ° vrstvu ot ruvzdorn ho boridu kovu.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby boridových vrstev na povrchy kovových materiálů, odolných vůči otěru.
Dosavadní stav techniky
Výroba boridových vrstev odolných vůči otěru se provádí v praxi většinou za použití pevných boridačních materiálů, například ve formě prášků, past nebo granulátů.
Tyto způsoby vyžadují nevýhodně vysoké náklady na práci při balení, rozbalování a čištění částí. Čistění se provádí pomocí kombinace mytí a kartáčování nebo tryskání. Vzhledem ktomu, že prášky, pasty a granuláty jsou pouze jednou použitelné, vznikají problémy také při likvidaci spotřebovaného boridačního činidla.
Vedle toho je známé také použití kapalných boridačních činidel, například ve formě tavenin solí. Všechny tyto způsoby se však nedají provádět vzhledem k problémům, zásadně spojeným se solnými lázněmi se zřetelem na bezpečnost použití s čištěním dílů po zpracování a likvidací lázní, popřípadě odbouráváním jejich produktů.
V souvislosti s tím byly prováděny různé pokusy boridace s plynnými boridačními činidly (postup CVD). Při použití organických sloučenin boru (bortrimethyl, bortrialkyl) probíhá převážně nauhlíkování namísto boridace a při použití diboranu dochází k bezpečnostně technickým problémům kvůli jedovatosti a nebezpečí exploze.
Použití chloridu boritého jako bor poskytujícího média se nemůže prosadit na základě provozních problémů při tvorbě vrstvy. Původem těchto problémů je tvorba chlorovodíku, nastávající při boridaci ve směsích BCI3-H2.
Při boridaci materiálů na bázi železa pomocí chloridu boritého probíhají následující základní reakce:
BC13 + 3 H2 + 2 Fe----> 2 FeB + 6 HC1
BC13 + 3 H2 + 4 Fe----> 2 Fe2B + 6 HC1.
Plynný chlorovodík, vzniklý při boridaci pomocí chloridu boritého, reaguje s železem podkladového materiálu za tvorby lehce těkavého chloridu železnatého:
2HC1 +Fe--->FeCl2.
Chloridy železa mají při teplotách zpracování v rozmezí 500 °C až 1200 °C, přicházejících v úvahu při použití, vysoké tlaky par, takže dochází k trvalému silnému odpařování chloridů železa. To vede k tvorbě otvorů mezi boridovou vrstvou a podkladovým materiálem, což bylo již vytýkáno jako nedostatek při BCl3-postupu. Potlačení tvorby otvorů je možné pouze tehdy, když se podaří při počátku boridace během krátkého času vyrobit těsně uzavřenou boridovou vrstvu. To je provozně technicky tak obtížné, že se to dosud spolehlivě a reprodukovatelně nepodařilo.
Vedle čistě termické varianty CVD-boridace jsou známé také pokusy o boridaci, podporovanou plazmou (PACVD-boridace). Zde se používal pouze diboran a chlorid boritý s nevýhodami, zná
- 1 CZ 289443 B6 mými již ztemického postupu CVD. Souhrn známých postupů se nachází v Review „Engineering the Surface with Boron Based Materials“, Surface Engineering 1985, Vol. 1, Nr. 3, str. 203-217.
Úkolem předloženého vynálezu je vypracování způsobu výroby vůči otěru odolných boridových vrstev na kovových materiálech, kteiý by nebyl zatížen výše uváděnými nevýhodami.
Podstata vynálezu
Uvedený úkol byl podle předloženého vynálezu vyřešen vypracováním způsobu, jehož podstata spočívá v tom, že se jako nosič boru smísí plynný fluorid boritý s plynným vodíkem a popřípadě argonem a/nebo dusíkem pro přípravu reakčního plynu, který obsahuje 1 až 35 % objemových fluoridu boritého, 20 až 90 % objemových vodíku a jako doplněk do 100 % argon a/nebo dusík a v takto získaném reakčním plynu se za tlaku v rozmezí 0,1 až 1,0 kPa pomocí pulzního plazmového výboje při teplotě v rozmezí 700 °C až 950 °C převede molekulární vodík na atomární vodík a tento redukuje fluorid boritý a tím se umožní přechod boru z plazmy na povrchu kovu, do kterého bor difunduje a vytváří vrstvu otěruvzdomého boridu kovu.
Výhodně obsahuje reakční plyn 5 až 20 % objemových fluoridu boritého, obzvláště výhodně obsahuje 5 až 15 % objemových fluoridu boritého.
Výhodně obsahuje reakční plyn 20 až 50 % objemových vodíku.
Reakční plyn se do prostoru zpracování přivádí v množství výhodně 0,5 až 2 1 za minutu, obzvláště výhodně asi 1 1/min.
Boridace se provádí výhodně za tlaku v rozmezí 0,1 až 1,0 kPa za působení plazmového výboje, jak je například známo ze zařízení pro potahování za působení plazmy.
Potřebné teploty zpracování se dosahují pomocí plazmy samotné, nebo především ve vysokoteplotní oblasti nad 900 °C za podpory dodatečného vytápění.
Výhodně činí doba zpracování 30 až 240 minut, obzvláště výhodně 30 až 120 minut.
Tloušťka boridové vrstvy se obvykle řídí dobou zpracování, přičemž se zvyšující se dobou zpracování se také zvětšuje tloušťka vrstvy.
Jako další plyny může reakční plyn obsahovat ještě argon a/nebo dusík. Tím se dá řídit aktivita přenosu boru a dosáhne se dostatečného ohřátí vzorků plazmou. Složení reakčního plynu se tak může měnit v širokých mezích vždy podle podmínek zpracování a boridovaného materiálu.
Způsob podle předloženého vynálezu je vhodný obzvláště pro boridaci železných materiálů.
Při způsobu podle předloženého vynálezu se pomocí plazmového výboje převedou molekuly vodíku, obsažené v reakčním plynu, na atomární vodík. Atomární vodík redukuje halogenid boru (BY3) a umožňuje tím přenos vodíku na povrch zpracovávaného materiálu. Tento přenos je možno znázornit pomocí následujícího reakčního schématu:
Je možné také převedení BY3 na BY2 pomocí plazmy, přičemž potom mohou probíhat následující reakce:
-2CZ 289443 B6 ι
BY2-->B + 2BY3
B + x Me---> MexB.
V návaznosti na boridaci je možné podrobit boridovaný materiál následnému zpracování, aby se eventuálně vytvořený FeB přeměnil na Fe2B. Tohoto se může například dosáhnout procesem žíhání v návaznosti na zpracování boridaci tak, že se ukončí přívod halogenidu boru a zpracovávaný materiál se ponechá ještě po určitou dobu při teplotě zpracování. Doba tohoto difuzního zpracování se řídí podle množství přítomného FeB a činí obvykle 20 až 60 minut.
Provádění způsobu podle předloženého vynálezu může probíhat například v o sobě známém zařízení, vhodném pro potahování pomocí plazmy. Toto sestává v podstatě z následujících komponent:
-Zvakuového repicientu (reaktoru) pro podávání zpracovávaných dílů. Reaktor by měl být vyhřívatelný a měl by dovolovat práci při teplotě v rozmezí 400 °C až 1200 °C.
- Z čerpadlového systému pro evakuaci reaktoru a nastavení pracovního tlaku.
- Z plynem zásobující jednotky pro míšení a dávkování reakční směsi.
- Z napájení pulzním proudem plazmy pro výrobu a udržení plazmového výboje ve vakuovém recipientu, přičemž použitý výkon může kolísat pulzní frekvencí, popřípadě pulzní šíří v širokém rozmezí.
- Ze systému neutralizace plynu a likvidace, jakož i systému pro řízení a kontrolu provozních parametrů, které průběh procesu řídí a kontrolují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Po vnesení vzorku z oceli 100Cr6, sestávající z 0,9 % hmotn. C, 1,4 % hmotn. Cr, 0,3 % hmotn. Mn, 0,25% hmotn. Si a zbytek tvoří železo (číslo materiálu 1.3505) do reaktoru se provede zahřátí v plazmě stejnoměrného doutnavého výboje konstantní pulzní frekvence (4 kHz) za tlaku 1,0 kPa. Zahřátí vzorku se provádí přídavně přes vyhřívání reaktoru, čímž se doba zahřívání zkrátí. Zahřívání a ochlazování vzorku se provádí ve směsi argonu a vodíku 1 : 1. Po dosažení teploty zpracování 850 °C se nosič boru fluorid boritý přidává tak, aby vznikla reakční směs o složení 45% objemových vodíku, 40% objemových argonu a 15 % objemových fluoridu boritého. Plynná směs se do recipientu přivádí v množství 11/min. Doba zpracování plazmou činí 200 minut.
Při metalografickém výbrusu se zjistila boridová vrstva o střední tloušťce 42 pm. Mikrotvrdost je okolo 1800 HVo.05 (Vickersových jednotek). Vrstva neobsahuje FeB.
Příklad 2
Po vnesení vzorku z Hastellovy B o složení 1,25 % hmotn. Co, 28 % hmotn. Mo, 5,5 % hmotn. Fe a 64 % hmotn. Ni (číslo materiálu je 2.4800) do reaktoru se provádí zahřívání v plazmě stejnosměrného doutnavého výboje konstantní pulzní frekvence (4 kHz). Pomocí plazmového výboje při 1,0 kPa se vzorek zahřeje na teplotu 850 °C. Hustota energie se řídí přes pulzní šíři. Zahřátí vzorku se provádí výhradně přes doutnavý výboj. Zahřátí a ochlazení vzorku se provádí
-3CZ 289443 B6 ve směsi argonu a vodíku 1 : 1. Po dosažení teploty zpracování se nosič boru fluoridu boritý přidává tak, aby vznikla reakční směs o složení 45% objemových vodíku, 45 % objemových argonu a 10 % objemových fluoridu boritého. Plynná směs se přivádí do recipientu v množství
1/min. Doba zpracování činí 240 minut.
Při metalografickém výbrusu se zjistila boridová vrstva o střední tloušťce 50 pm. Mikrotvrdost je okolo 2400 HVo.oj.
Claims (3)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby boridových vrstev na povrchy kovových materiálů, odolných vůči otěru, vyznačující se tím, že se jako nosič boru smísí plynný fluorid boritý splynným vodíkem a popřípadě argonem a/nebo dusíkem pro přípravu reakčního plynu, který obsahuje 1 až 35 % objemových fluoridu boritého, 20 až 90 % objemových vodíku a jako doplněk do 100 % argon a/nebo dusík a v takto získaném reakčním plynu se za tlaku v rozmezí 0,1 až 1,0 kPa pomocí pulzního plazmového výboje při teplotě v rozmezí 700 °C až 950 °C převede molekulární vodík na atomární vodík a tento redukuje fluorid boritý a tím se umožní přechod boru z plazmy na povrch kovu, do kterého bor difunduje a vytváří vrstvu otěruvzdomého boridu kovu.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se reakční plyn přivádí do prostoru zpracování v množství 0,5 až 2 1 za minutu.
- 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že doba zpracování činí 30 až 240 minut.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19602639A DE19602639A1 (de) | 1996-01-25 | 1996-01-25 | Verfahren zur Herstellung von verschleißfesten Boridschichten auf metallischen Werkstoffoberflächen |
| PCT/EP1997/000298 WO1997027345A1 (de) | 1996-01-25 | 1997-01-23 | Verfahren zur herstellung von verschleissfesten boridschichten auf metallischen werkstoffoberflächen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ235198A3 CZ235198A3 (cs) | 1999-08-11 |
| CZ289443B6 true CZ289443B6 (cs) | 2002-01-16 |
Family
ID=7783662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19982351A CZ289443B6 (cs) | 1996-01-25 | 1997-01-23 | Způsob výroby boridových vrstev na povrchy kovových materiálů, odolných vůči otěru |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0876516B1 (cs) |
| JP (1) | JP3222144B2 (cs) |
| AT (1) | ATE193334T1 (cs) |
| CA (1) | CA2244248C (cs) |
| CZ (1) | CZ289443B6 (cs) |
| DE (2) | DE19602639A1 (cs) |
| HU (1) | HUP9900939A3 (cs) |
| PL (1) | PL181781B1 (cs) |
| SK (1) | SK282806B6 (cs) |
| WO (1) | WO1997027345A1 (cs) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ305985B6 (cs) * | 2013-02-15 | 2016-06-08 | Technická univerzita v Liberci | Vodicí kladky z tvrzené oceli pro tažení drátu |
| CZ305986B6 (cs) * | 2013-02-15 | 2016-06-08 | Technická univerzita v Liberci | Povlakované nástroje závitořezné z rychlořezné oceli, zejména závitníky |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1198953C (zh) | 1997-12-15 | 2005-04-27 | 大众汽车有限公司 | 通过等离子硼化在表面上生成硼化层的方法 |
| DE19842515C1 (de) * | 1998-09-17 | 2000-04-20 | Sabine Boehm | Verfahren zur Oberflächenbehandlung metallischer Werkstoffe |
| DE19845463A1 (de) * | 1998-10-02 | 2000-04-06 | Stiftung Inst Fuer Werkstoffte | Verfahren zur Herstellung von verschleißfesten Boridschichten |
| CN110512170A (zh) * | 2019-10-12 | 2019-11-29 | 河海大学常州校区 | 一种钛合金渗硼方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3677799A (en) * | 1970-11-10 | 1972-07-18 | Celanese Corp | Vapor phase boron deposition by pulse discharge |
| JPH07286254A (ja) * | 1994-04-21 | 1995-10-31 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 耐二次加工脆性に優れた鋼板およびその製造方法 |
-
1996
- 1996-01-25 DE DE19602639A patent/DE19602639A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-01-23 DE DE59701754T patent/DE59701754D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-23 AT AT97901592T patent/ATE193334T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-01-23 HU HU9900939A patent/HUP9900939A3/hu unknown
- 1997-01-23 CA CA002244248A patent/CA2244248C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-23 WO PCT/EP1997/000298 patent/WO1997027345A1/de active IP Right Grant
- 1997-01-23 SK SK1012-98A patent/SK282806B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1997-01-23 EP EP97901592A patent/EP0876516B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-23 PL PL97328200A patent/PL181781B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-01-23 CZ CZ19982351A patent/CZ289443B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-01-23 JP JP52653797A patent/JP3222144B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ305985B6 (cs) * | 2013-02-15 | 2016-06-08 | Technická univerzita v Liberci | Vodicí kladky z tvrzené oceli pro tažení drátu |
| CZ305986B6 (cs) * | 2013-02-15 | 2016-06-08 | Technická univerzita v Liberci | Povlakované nástroje závitořezné z rychlořezné oceli, zejména závitníky |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE193334T1 (de) | 2000-06-15 |
| CZ235198A3 (cs) | 1999-08-11 |
| JPH11507993A (ja) | 1999-07-13 |
| WO1997027345A1 (de) | 1997-07-31 |
| EP0876516A1 (de) | 1998-11-11 |
| PL181781B1 (pl) | 2001-09-28 |
| SK282806B6 (sk) | 2002-12-03 |
| HUP9900939A3 (en) | 2001-01-29 |
| EP0876516B1 (de) | 2000-05-24 |
| CA2244248C (en) | 2001-11-20 |
| CA2244248A1 (en) | 1997-07-31 |
| JP3222144B2 (ja) | 2001-10-22 |
| DE19602639A1 (de) | 1997-07-31 |
| SK101298A3 (en) | 1998-12-02 |
| DE59701754D1 (de) | 2000-06-29 |
| HUP9900939A2 (hu) | 1999-07-28 |
| PL328200A1 (en) | 1999-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kulka | Trends in thermochemical techniques of boriding | |
| CN102471864B (zh) | 一种在渗碳、渗氮和/或氮碳共渗之前活化钝态铁的或者非铁的金属制品的方法 | |
| JPS62294160A (ja) | 反応性気体プラズマ中での材料の熱化学的表面処理方法 | |
| CN116479366B (zh) | 自钝化金属的化学活化 | |
| US6090223A (en) | Chromium nitride film and method for forming the same | |
| US20130299047A1 (en) | Surface treatment of metal objects | |
| EP0551702B1 (en) | Method of nitriding nickel alloy | |
| CZ289443B6 (cs) | Způsob výroby boridových vrstev na povrchy kovových materiálů, odolných vůči otěru | |
| US6306225B1 (en) | Process for producing wear-resistant boride layers on metallic material surfaces | |
| JPS6035989B2 (ja) | ガスによる鋼のクロマイジング方法に関する改良 | |
| AU2006294993B2 (en) | Plasma boriding method | |
| US5580397A (en) | Carbide and carbonitride surface treatment method for refractory metals | |
| Kulka | Trends in physical techniques of boriding | |
| JP2002508448A (ja) | プラズマ硼化処理 | |
| Branzei et al. | Non-toxic environment for ferritic nitrocarburising process | |
| Reynoldson | Advances in surface treatments using fluidised beds | |
| JP2006206959A (ja) | アルミニウム合金の窒化方法 | |
| SU1145051A1 (ru) | Способ получени диффузионных покрытий | |
| EP0059803B1 (en) | A process for case hardening steel | |
| JPS6070169A (ja) | 耐摩耗性のホウ化物層を無電流でつくるための塩浴 | |
| JPS6350456A (ja) | アルミニウム材の表面処理方法 | |
| KR940003096B1 (ko) | 금속표면의 탄화물 형성 처리제 및 표면 경화처리방법 | |
| RU2156320C1 (ru) | Способ получения высокопрочных и износостойких покрытий на изделиях из тугоплавких металлов и их сплавов | |
| Bohm | Surface Hardening Methods and Their Application in Materials Technology and Tribology.--III | |
| JP2664276B2 (ja) | 金属表面硬化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20100123 |