CZ289097B6

CZ289097B6 - Tuba pro ukládání a vydávání výrobku, například aromatizovaného nebo parfémovaného a obsahujícího vodu

Info

Publication number: CZ289097B6
Application number: CZ1994401A
Authority: CZ
Inventors: Michel Ing. Rebeyrolle; Jacques Ing. Benquet
Original assignee: Cebal S. A.
Priority date: 1993-02-22
Filing date: 1994-02-22
Publication date: 2001-11-14
Also published as: AU673399B2; HU9400468D0; FI940816A; BG61335B1; CA2115705C; IL108682A0; RO113447B1; PL302323A1; CZ40194A3; IL108682A; HK1001042A1; BR9400628A; TNSN94015A1; ATE152040T1; CA2115705A1; BG98497A; KR0127770B1; NZ250882A; MX9401227A; MA23117A1

Abstract

e en se t²k tuby (C) pro ukl d n a vyd v n v²robku, nap° klad aromatizovan ho nebo parf movan ho a obsahuj c ho vodu, zahrnuj c vyd vac hlavu upevn nou na ohebn m v cevrstv m pl ti, obsahuj c m bari rovou vrstvu (20) s bari rov²m · inkem proti kysl ku a aromat m nebo parf m m, vytvo°enou z polymern ho materi lu a citlivou na vlhkost, jako i vnit°n kryt (200) obsahuj c nejm n jednu polymern vrstvu na b zi polyolefin na vnit°n stran bari rov vrstvy a vn j kryt (300) obsahuj c nejm n jednu polymern vrstvu na b zi polyolefin na vn j stran bari rov vrstvy, p°i em v echny tyto vrstvy jsou mezi sebou souvisle spojeny. Vnit°n kryt (200) m tlou ku vrstvy (1) nebo v ech vrstev, kter ho tvo° , v rozmez od 40 do 150 mikrometr , pro lep uchov v n aromatu nebo parf mu v²robku v n obsa en ho.\

Description

Oblast techniky

Vynález se týká tuby pro ukládání a vydávání výrobku, v typickém případě kapalného, krémového nebo pastovitého, dovolující dobře udržovat aroma nebo parfém obsaženého výrobku.

Dosavadní stav techniky

Z evropského patentového spisu EP 0 084 922, odpovídajícího patentovému spisu US 4 626 456, je známa tuba pro uchovávání a vydávání výrobku, například aromatizovaného nebo parfémovaného a obsahujícího vodu, která má vydávající hlavu upevněnou na ohebném vícevrstvém plášti, obsahujícím bariérovou vrstvu s bariérovým účinkem proti kyslíku a aromátům nebo parfémům, vytvořenou z polymemího materiálu a citlivou na vlhkost, jakož i vnitřní kryt obsahující nejméně jednu polymemí vrstvu na bázi polyolefinů na vnitřní straně bariérové vrstvy a vnější kryt, obsahující nejméně jednu polymemí vrstvu na bázi polyolefinů na vnější straně bariérové vrstvy, přičemž všechny tyto vrstvy jsou mezi sebou souvisle spojeny. Výrobek obsažený v tubě je například zubní pasta, a mezilehlá vrstva s bariérovým účinkem je například kopolymer ethylenu a vinylalkoholu (EVOH). Struktura pláště bez kovové mezivrstvy s bariérovým účinkem, obsahující vrstvy v podstatě z polypropylenu, plněné práškovitými plnivy, jako je například uhličitan vápenatý, slída nebo mastek, dovoluje dosáhnout dobré držení smačkávaných záhybů tuby.

U takového pláště však byly pozorovány dva nedostatky. Jednak je kopolymer ethylenu a vinylalkoholu (EVOH), jak je známé například z patentového spisu US 4 407 897, velmi citlivý na vlhkost. Zubní pasta běžně obsahuje 20 až 30 % hmotnostních vlhkosti, a ve vícevrstvých tubách s bariérovou vrstvou z EVOH byly zjištěny u takové pasty velké ztráty aromatu. Kromě toho je zjišťováno místní zachovávání smáčknutého stavu tuby, což činí její vyprazdňování obtížné.

Z patentového spisu GB 2 048 209 je dále známa tuba pro uložení výrobku, jako je zubní pasta, jejíž plášť z vícevrstvé plastické hmoty má deformační schopnost vhodnou pro po sobě následující stlačování a zvýšenou odolnost proti mezivrstvému rozlepování. Tento plášť obsahuje nejméně jednu bariérovou vrstvu proti kyslíku z EVOH nebo PA (polyamidu), vrstvu olefinu a lepivou vrstvu z modifikovaného olefinu, vloženou mezi dvě předchozí vrstvy.

Mezivrstvovému delaminování těchto vrstev je zabráněno tím, že mez pružnosti lepivé vrstvy je menší, než u bariérové vrstvy, a vyšší, než u olefinové vrstvy. Současně je tloušťka olefinové vrstvy větší, než je součet tlouštěk bariérové vrstvy a lepivé vrstvy, a součin meze pružnosti a tloušťky vrstvy olefinu je 7 až 170kg/cm. Tyto prostředky zlepšují deformační schopnost a obnovování tvaru po každém stlačení tuby. Tento spis však neuvádí, jak zabránit ztrátám aromatu, které jsou zjišťovány přes nepřítomnost mezivrstvového rozlepování pláště tuby.

Vynález si klade za úkol vytvořit tubu poskytující lepší uchovávání aromatu nebo parfému výrobku v ní obsaženého. Dále usiluje o to, aby se dosáhlo snadnější a úplnější rozdělování produktu.

Podstata vynálezu

Vynález navrhuje tubu pro ukládání a vydávání výrobku, například aromatizovaného nebo parfémovaného výrobku, obsahujícího vodu, zahrnující vydávací hlavu upevněnou na ohebném vícevrstvém plášti, obsahujícím bariérovou vrstvu s bariérovým účinkem proti kyslíku a aromátům nebo parfémům, vytvořenou z polymemího materiálu a citlivou na vlhkost, jakož i vnitřní kryt obsahující nejméně jednu polymemí vrstvu na bázi polyolefinů na vnitřní straně bariérové vrstvy a vnější kryt obsahující nejméně jednu polymemí vrstvu na bázi polyolefinů na vnější straně bariérové vrstvy, přičemž všechny tyto vrstvy jsou mezi sebou souvisle spojeny,

-1 CZ 289097 B6 přičemž podstata řešení spočívá v tom, že vnitřní kryt má tloušťku vrstvy nebo všech vrstev, které ho tvoří, v rozmezí od 40 do 150 mikrometrů, pro lepší uchovávání aromatu nebo parfému výrobku v ní obsaženého.

Tento účinek se vysvětluje následovně. Když je tloušťka vrstev, ležících na vnitřním povrchu bariérové vrstvy, menší než 40 mikrometrů, bude vlhkost uchovávaného výrobku, která prochází těmito vrstvami, rychle snižovat kvalitu bariéry, pokud jde o ochranu proti pronikání kyslíku a aromatů a parfémů touto bariérovou vrstvou a aromata nebo parfémy výrobku mohou postupovat za tuto vrstvu a dokonce unikat z tuby. Když je naproti tomu tloušťka uvažovaných vrstev vyšší než 150 mikrometrů, nedosahuje vlhkost mezilehlé bariérové vrstvy množství dostatečné pro degradování jejích vlastností, ale aromata nebo parfémy jsou absorbovány a zadržovány těmito vrstvami ve značném množství. Tato aromata nebo parfémy jsou v typickém případě tvořeny složkami přítomnými v roztoku ve vodě a obsaženými ve výrobku, a k jejich vypařování a absorpci dochází při prvním vypařování a absorpci vody tvořící tuto vlhkost výrobku.

Britský spis 2 048 209 se nezabývá těmito účinky, ani je nepředvídá, přes jejich důležitost, a neposkytuje žádné přímé a ani nepřímé návody pokud jde o tloušťku vrstev uložených na vnitřní straně bariérové vrstvy.

Ještě lepší výsledky z hlediska uchovávání aromatů nebo parfémů výrobku obsaženého v tubě jsou dosahovány, když má vnitřní kryt tloušťku vrstvy nebo všech vrstev, které ho tvoří, v rozmezí od 55 do 140 mikrometrů a s výhodou 65 až 130 mikrometrů, s optimálními hodnotami 20 v rozmezí od 70 do 120 mikrometrů.

Výše uvedené podmínky dovolují použít pro plášťové sestavy úsporných polyolefmů, umožňujících výborné vzájemné svařování vrstev, zejména různých typů polyethylenů. Autoři vynálezu se tak zaměřili na tubu, ve které vnitřní kryt sestává jednak z vnitřní povrchové vrstvy z nízkohustotního polyethylenu nebo polyethylenu o velmi nízké hustotě, nebo lineárního nízko25 hustotního polyethylenu, o měrné hmotnosti od 0,86 do 0,93 g/cm³, a jednak z nejméně jedné další vrstvy buď z nízkohustotního polyethylenu o měrné hmotnosti od 0,90 do 0,93 g/cm³ nebo z vysokohustotního polyethylenu o měrné hmotnosti od 0,935 do 0,97 g/cm³.

Podle dalšího znaku vynálezu vnitřní kryt sestává z vrstvy, která má současně funkci vnitřní povrchové vrstvy z nízkohustotního polyethylenu nebo polyethylenu o velmi nízké hustotě nebo lineárního nízkohustotního polyethylenu, o měrné hmotnosti od 0,86 do 0,93 g/cm³.

Ve snaze co nejvíce usnadnit vydávání výrobku, uskladněného v tubě podle vynálezu, a zajistit jeho úplné vyprazdňování, při současném lepším uchovávání aromatu nebo parfému tohoto výrobku, se zjistilo, že je možné vyloučit smačkávání v důsledku stlačování tuby zlepšením pružné odolnosti pláště tuby proti jeho místnímu tlakovému namáhání. Za tímto účelem obsahují 35 vrstvy polyethylenu jednu nebo více vrstev z vysokohustotního polyethylenu ve vnitřním a/nebo vnějším krytu a mají celkově tloušťku nejméně 90 mikrometrů. Pokusy ukazují, že když je celková tloušťka vrstev z vysokohustotního polyethylenu v rozmezí od 84 do 125 mikrometrů, je pružné reakční napětí při místním tlaku u vysokohustotního polyethylenu o vysoké hustotě více než dvojnásobné.

Když je tloušťka pláště od 260 do 380 mikrometrů, například v případě tuby na zubní pastu, je uvedená celková tloušťka vrstev z vysokohustotního polyethylenu ve vnitřním a/nebo vnějším krytu v rozmezí od 100 do 140 mikrometrů, přičemž povrchové vrstvy jsou s výhodou z nízkohustotního polyethylenu, nebo je pro vnitřní vrstvu použit lineární nízkohustotní polyethylen. Je totiž sledována snaha o to, aby povrchové vrstvy měly dobrou tažnost a dobrou způsobilost přijímat tlak zevně tuby a dobrou odolnost proti tvorbě mikroskopických trhlinek na vnitřku tuby. Výše uvedená tloušťková rozmezí vysokohustotního polyethylenu je třeba převést do relativních hodnot vzhledem ke tloušťce pláště, jsou-li pod udaným intervalem. Je možné brát v úvahu pro toto zvýšení pružné reakce pláště proti místnímu tlaku vliv bariérové vrstvy na bariérový efekt, která má lepší vlastnosti než vysokohustotní polyethylen stejné tloušťky. Pro výše uvedenou tloušťku pláště je součet dvojnásobku tloušťky uvedené bariérové vrstvy a celkové tloušťky vrstev z vysokohustotního polyethylenu vnitřního krytu a/nebo vnějšího krytu s

-2CZ 289097 B6 výhodou v rozmezí od 130 do 180 mikrometrů, přičemž předchozí podmínka vztahující se pouze k celkové tloušťce vrstev z vysokohustotního polyethylenu je nebo není uspokojena.

Pro usnadnění výroby při použití povrchových vrstev povahy uvedené výše je dávána přednost podle jednoho provedení tomu, že další vrstvy vnitřního krytu obsahují první vrstvu z vysokohustotního polyethylenu, která je vložená mezi vnitřní povrchovou vrstvu a vrstvu z nízkohustotního polyethylenu, která je sama uložena na vnitřní straně bariérové vrstvy.

Další možností je, že vnější kryt obsahuje vrstvu vysokohustotního polyethylenu, která je vložená j mezi vnější vrstvu z nízkohustotního polyethylenu a vrstvu z nízkohustotního polyethylenu, která sama leží vně bariérové vrstvy.

Takové vrstvy z vysokohustotního polyethylenu se dají snadno použít současně, s odpovídajícími tloušťkami ležícími v rozmezí od 10 do 50 mikrometrů a mezi 60 a 140 mikrometry.

Tato (nebo tyto) vrstva (vrstvy) z vysokohustotního polyethylenu je v typickém případě v tavném souvislém spojení s vrstvami, mezi které je vložena, protože jejich hmoty jsou v tavném souvislém spojení s přilehlými vrstvami s nízkohustotního polyethylenu, mezi nimiž je vložena.

Takto vložená vrstva vysokohustotního polyethylenu může být rozlišena na příčném řezu měřeními mikrotvrdosti a nikoliv vzhledem struktury. Takto tavně spojené vrstvy jsou získávány koextruzí pláště nebo tavným spojením s překrytím okrajů výchozího vícevrstvého polotovaru, který sám vzniká z jednoho nebo více společných válcování po sestavení k sobě, při použití povlaku vytvořeného vytlačováním roztaveného polyethylenu.

Podle dalšího znaku vynálezu má vrstva z vysokohustotního polyethylenu vnitřního krytu tloušťku v rozmezí od 10 do 50 mikrometrů a vrstva z vysokohustotního polyethylenu vnějšího krytu má tloušťku od 60 do 140 mikrometrů. Vrstvy z nízkohustotního polyethylenu vnitřního krytu a vnějšího krytu jsou s výhodou připojené každá k odpovídající lícní ploše bariérové vrstvy spojovací vrstvou z kopolymerů ethylenu a kyseliny akrylové nebo z kopolymerů ethylenu a kyseliny methakrylové.

Podle dalšího znaku vynálezu je bariérová vrstva pláště vytvořena z jedné ze hmot skupiny tvořené kopolymerem ethylenu a vinylalkoholu (EVOH), polyvinylalkoholů (PVOH), polyamidů (PA) a modifikovaných polyamidů a má tloušťku od 0,01 do 0,05 mm.

V typickém případě jsou první a druhá mezilehlá vrstva z vysokohustotního polyethylenu spojené každá s jedním povrchem bariérové vrstvy, na níž navazují prostřednictvím spojovací vrstvy, často z EAA nebo EMA. Dotyčných pět vrstev se často používá ve formě předem vytvořené vícevrstvé sestavy, kde je vrstva s bariérovým účinkem, citlivá na vlhkost, z tohoto hlediska relativně dobře chráněná.

Mezi bariérovými vrstvami pláště, citlivými na vlhkost, je možné uvést kopolymery ethylenu a vinylalkoholu (EVOH) a polyvinylalkohol, jejichž rozrušování vodou je popsáno ve výše uvedeném patentovém spisu US 4 407 987, a s o stupeň menší citlivostí polyamidy a modifikované polyamidy, například polymethaxylen-dipamid (MXD6). Taková mezilehlá vrstva s bariérovým účinkem má v plášti tloušťku v typickém případě od 0,01 do 0,05 mm a může být také použito více vrstev s bariérovým účinkem, majících výše uvedenou celkovou tloušťku.

Je známo, že prstencové přechody tub jsou v důsledku jejich způsobu výroby tuhé a tvoří určitý druh překážky, zadržující část výrobku, který se má vydávat a který je v typickém případě krémový nebo těstovitý. Pomocí způsobu výroby, který je předmětem francouzské patentové přihlášky č. 93 01065 z 27.1.93, se při použití vynálezu získá podle dalšího znaku vynálezu tuba, jejíž vydávací hlava má hrdlo o průměru menším, než má plášť, a prstencový přechod spojující hrdlo s pláštěm, přičemž toto osazení je hladké a má tloušťku 0,9 násobnou až 1,35 násobnou a s výhodou 0,8 až 1,25 násobnou vzhledem k tloušťce pláště a s plynulou návazností na plášť, přičemž osazení obsahuje smáčknuté a vzájemně spolu svařené záhyby a přičemž uvedené osazení je snadno smačknutelné do strany. Uvedené osazení a v typickém případě alespoň část hrdla tuby obsahují bariérovou vrstvu nebo vrstvy pláště tuby ve formě přehnutých a smáčknutých prodloužení obsažených ve výše uvedených smáčknutých a svařených závitech,

-3CZ 289097 B6 které samy jsou prodloužením uvedené bariérové vrstvy nebo vrstev pláště. Hrdlo může být doplněno prstencovým věncem z polyethylenu přivařeným k hlavě, přičemž osazení zůstává alespoň z poloviny smačknutelné.

Úpravou v oblasti hlavy tuby je tedy poskytnuta současně možnost snadnějšího a úplnějšího vydávání výrobku obsaženého v tubě a zlepšené ochrany jeho aromatu nebo jeho parfému v úrovni hlavy tuby. Místně ztenčené přehyby bariérové vrstvy v osazení uspokojí obvykle soubor podmínek přednostní celkové tloušťky 0,01 až 0,05 mm se zvýšenou účinností. Způsob výroby vedoucí k vytvoření tohoto druhého prostředku bude stručně popsán v příkladech provedení.

Vynález umožňuje vytvořit při úsporné skladbě pláště prostředek pro mnohem lepší uchovávání aromatu nebo parfému výrobku, který je v tubě uložen, proti známému stavu techniky. Kromě toho umožňuje vynález podle svých přednostních znaků omezit místní smačkávání tuby při vyvíjení tlaku na její plášť. Tyto tlaky jsou vyvíjeny na větší část tuby a jsou současně usnadněny. Alternativně nebo v kombinaci s účinkem omezování těchto smačkávání pláště vynález poskytuje možnost smačkávat hlavu do strany a vypuzovat tak snadněji a úplněji výrobek na konci jeho vytlačování.

Přehled obrázků na výkresech

Vynález je blíže vysvětlen v následujícím popisu na příkladech provedení s odvoláním na výkresy, na kterých znázorňují obr. 1 až 3 řezy plášti tří tub, z nichž první je mimo rámec vynálezu (obr. 1 s referenční skladbou pláště) a ostatní dvě (obr. 2 a 3) jsou vytvořené podle vynálezu, obr. 4 axiální řez měřicím zařízením pružné reakce na lokální působení tlaku pro měření vlastností pláště tuby podle vynálezu, obr. 5 diagram ukazující hmotnostní přírůstek vzorků pláště v závislosti na celkové tloušťce vrstev na vnitřní straně od bariérové vrstvy při zkoušce na ztrátu aromatu, obr. 6 grafické znázornění výchylky odolnosti proti místnímu zatlačování pláště v závislosti na celkové tloušťce vrstev vysokohustotního polyethylenu, které jsou zde přítomné, obr. 7 až 10 podrobnosti druhého prostředku zajišťujícího zlepšené vydávání se smačknutelnou přechodovou částí (prstencovým přechodem), kde obr. 7 ukazuje perspektivní pohled na srovnávací tubu získanou tvářením při teplotě místnosti, obr. 8 axiální řez polovinou tuby se smačknutelným prstencovým přechodem, obr. 9 axiální řez polovinou jiné tuby se smačknutelným prstencovým přechodem, opatřeným prstencovým věncem z polyethylenu, tvořícím vnějšek jeho hrdla a obr. 10 mikrografický axiální řez horní částí tohoto prstencového přechodu a jeho napojením na uvedený prstencový věnec.

Příklady provedení vynálezu

Nejprve budou popsány konstrukce plášťů, znázorněné na obr. 1 až 3. Tyto konstrukce mají všechny tři bariérovou vrstvou 20 z kopolymeru ethylenu a vinylalkoholu (EVOH) tloušťky 0,02 mm, spojenou dvěma lepivými spojovacími vrstvami 21 a 22 z kopolymeru ethylenu a kyseliny methakrylové (EMA), majícími každá tloušťku 0,01 mm, s vrstvami 1, 12 (obr. 1) nebo 11, 12 (obr. 2) z nízkohustotního polyethylenu o měrné hmotnosti 0,92 g/cm³. Hranice vrstev rozdílné povahy jsou vyznačeny plnými čarami, zatímco nezřetelné hranice mezi vrstvami z nízkohustotního a vysokohustotního polyethylenu, vyplývající z jejich vzájemného spojení v roztaveném stavu alespoň na povrchu, jsou vyznačeny čárkovaně.

V provedeních podle obr. 2 a 3, znázorňujících řešení podle vynálezu, jsou vyznačeny vnitřní kryt 200 a vnější kryt 300, umístěné na vnitřní a vnější straně bariérové vrstvy 20. Na obr. 2 a 3 je dále patmé, že vnitřní kryt 200 obsahuje vrstvu 13 z vysokohustotního polyethylenu o měrné hmotnosti 0,95 g/cm³, ležící mezi vrstvou 11 z nízkohustotního polyethylenu a vrstvou 100 z lineárního nízkohustotního polyethylenu. Podobně obsahuje vnější kryt 300 vrstvu 14 z vysokohustotního polyethylenu měrné hmotnosti 0,95 g/cm³ mezi vrstvou 12 z nízkohustotního polyethylenu a vrstvou 10 lineárního nízkohustotního polyethylenu nebo z nízkohustotního polyethylenu.

-4CZ 289097 B6

Při postupu od vnitřku pláště směrem ven jsou sledy tlouštěk následující, přičemž podrobnosti dílčích vrstev jsou uvedeny v závorkách:

tuba A (obr. 1): jediná vrstva 1 z nízkohustotního polyethylenu tloušťky (dále tl.) 0,035 mm, spojovací vrstva 21 z EMA tl. 0,01 mm, bariérová vrstva z EVOH tl. 0,02 mm, spojovací vrstva 22 z EMA tl. 0,01, a souvrství 12+14+10 tloušťky 0,215 mm (spojovací vrstva 12 z nízkohustotního polyethylenu tl. 0,02 mm, vrstva 14 z vysokohustotního polyethylenu o tl. 0,0105 mm a vnější vrstva 10 z nízkohustotního polyethylenu o tl. 0,023 mm), tuba B (obr. 2): vnitřní kryt 200, sestávající ze souvrství 100+13+11 z polyethylenu o tloušťce 0,09 mm (lineární nízkohustotní polyethylen tl. 0,01 mm ve vnitřní vrstvě 100, vysokohustotní polyethylen tl. 0,02 mm ve vrstvě 13 a nízkohustotní polyethylen tl. 0,06 mm ve vrstvě H), sled vrstev EMA, EVOH, EMA jako u tuby A, a vnější kryt 300 tvořený souvrstvím 12+14+10 tl. 0,215 z polyethylenu stejného složení jako pro tubu A, tuba C (obr. 3): vnitřní kryt 200 tvořený jedinou vrstvou 1 z polyethylenu nízké hustoty tl. 0,125 mm, sled vrstev EMA, EVOH, EMA jako pro tubu A a B, a vnější kryt 300 tvořený souvrstvím 12+14+10 z polyethylenu tl. 0,175 mm (vrstva 12 z nízkohustotního polyethylenu tl. 0,073, vrstva 14 z vysokohustotního polyethylenu tl. 0,084 mm a vnější vrstva 10 z nízkohustotního polyethylenu tl. 0,018 mm).

Pláště tub A, B a C byly svinuty a svařeny z předem vystřižených fólií, majících výše uvedené složení a tloušťku a poté byly na tyto pláště nalisovány hlavy tub.

Kruhové výstřižky o průměru 50 mm tří výše popsaných složení, znázorněných na obr. 1 až 3, byly podrobeny impregnaci jejich vnitřní plochy v plášti, t.j. vrstvy 1 nebo 100, standardní zubní pastou obsahující 25 % vody a mentol, a to po dobu 4 týdnů s udržováním teploty v nádobě 38 °C.

Na konci zkoušky byl vzorek očištěn od zubní pasty, zůstávající na jeho povrchu. Určil se jeho přírůstek hmotnosti, který svědčí o ztrátě vody a aromatu. Je požadována kvalita, která poskytuje přírůstek hmotnosti na jednotku povrchu menší než l,2mg/cm² a s výhodou menší než 0,66mg/cm². Vzorek A je uspokojivý podle prvního kritéria, ale nikoliv podle druhého. Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 1 a jsou znázorněny na obr. 5.

Tabulka 1

Přírůstky hmotnosti vzorků plášťů po impregnaci aromatizovanou zubní pastou po dobu 4 týdnů

Tuba	Tloušťka vrstev směrem dovnitř od vrstvy EVOH	Přírůstek hmotnosti mg/cm²
A (referenční)	45 pm	0,83
B (vynález)	100 pm	0,12
C (vynález)	135 pm	0,59

Interpretace je následující. Neexistuje vzorek, u kterého by bariérová vrstva z kopolymerů ethylenu a vinylalkoholu EVOH byla na vnitřní straně pláště holá, neboť taková vrstva by byla zcela degradována vlhkostí během výroby odpovídající vícevrstvé skladby. Na obr. 5 by bylo možné pozorovat pro takový vzorek v teoretickém případě výsledek zvýšeného přírůstku hmotnosti, vyplývajícího ze snadného prostupu vlhkosti vrstvou EVOH a absorpci této vlhkosti vrstvami vně od vrstvy EVOH. Je-li tloušťka vrstev směrem dovnitř od vrstvy EVOH menší než 0,02 mm, je možné pozorovat ještě značný přírůstek hmotnosti, více než 2,5 mg/cm². Přírůstek hmotnosti silně klesá, když tloušťka vrstev směrem dovnitř od vrstvy EVOH přesahuje 0,03 mm, a část křivky, která je lineární a má prudký sklon, kde leží vzorek A, odpovídá absorpci s rozrušováním EVOH vlhkostí a následnému průchodu vody a aromatu touto vrstvou EVOH, které jsou pak absorbovány jak vrstvami 21, 12, 14 a 10, vnějšími vůči vrstvě EVOH, tak i vnitřními vrstvami jako je vrstva 21 a k Pokles od bodu A a B odpovídá převažujícímu účinku

-5CZ 289097 B6 ochrany vrstvy 20 EPOH vzrůstající tloušťkou vnitřních vrstev, a vzestup vlivu absorpce vody a aromatu vnitřními vrstvami od bodu B odpovídá vlivu, který se stal převažujícím v důsledku zvyšující se tloušťky a kapacity vnitřních vrstev, zatímco vrstva EVOH je dostatečně chráněná.

Další zkouškou je tlaková zkouška na odolnost pláště proti zatlačení. Vzorek 15 pláště (obr. 4) je udržován tak, že vytvoří reprodukovatelnou válcovitou půlkruhovou klenbu 16 s průměrem 25 mm a délkou 100 mm, která se stlačuje tuhou tyčinkou 17 o průměru 3 mm podél povrchové přímky 18 na vrcholu této klenby. Čárkovanou čarou 19 je vyznačen tvar zaujímaný klenbou 19, když zatlačování tyčinky 17 s konstantní rychlostí postoupilo.

Neznázoměný systém měří reakce vyvíjené klenbou 16 nebo 19 na tyčinku 17 a určuje jejich maximum. Když je tato reakce velká, vzdoruje plášť odpovídající tuby tlakům lépe a jeho zatlačení zůstává alespoň z části v pružné oblasti, čímž se umožňuje zabránit místním přiškrcením na rozdíl od obsahu evropského patentového spisu EP 084 922.

Výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce 2 a na obr. 6, přičemž v tabulce 2 značí PE.HD vysokohustotní polyethylen.

Tabulka 2

Maximální reakce plášťů tub na zatlačení při tlakové zkoušce (obr. 4)

Tuba	Tloušťka pláště (pm)	Celková tloušťka PE.HD (pm)	Celková tloušťka PE.HD+2x tloušťka EVOH (pm)	Maximální reakce (N)
A (referenční)	290	105	145	6,6
B (vynález)	345	125	165	8,7
C (vynález)	340	84	¹²⁴	4,2

Na obr. 6 jsou vyznačeny ilustrativní body, odpovídající stejnojmenným vzorkům. Jelikož reakce v nepřítomnosti vysokohustotního polyethylenu (PE.HD) v plášti, tedy při plášti zcela z nízkohustotního polyethylenu (PE.BD) s výjimkou vrstvy EVOH a tenkých lepivých vrstev 21. 22, které vrstvu EVOH ohraničují, je výrazně malá, je patrné, že účinek vzrůstající tloušťky vrstvy vysokohustotního polyethylenu na reakci pláště vůči zatlačování vykazuje růst, který se urychluje mezi 40 a 70 mikrometry (část křivky ZX, vyznačená čárkovaně).

V úrovni tloušťky 90 mikrometrů, vyžadované jako minimum, je účinek potvrzen. Tuba B podle vynálezu má plášť vzdorující dobře zatlačování, zatímco tuba C je z tohoto hlediska nevyhovující. Tuba A, nevyhovující z hlediska ztrát aromatu a spadající tedy mimo rámec vynálezu, je dostačující z hlediska odolnosti proto zatlačování.

Jak je patrno na obr. 7 až 10, je výhodné pro vydávání materiálu uchovávaného v tubě tuto tubu opatřit koncovým hrdlem. Způsob výroby této tuby spočívá v tom, že se vychází z výchozího trubicového polotovaru, který je delší než plášť, a koncová část se zužuje jejím tvarováním při zahřátí této části na teplotu, která je vyšší, než je teplota tání jejích povrchových vrstev, s výhodou mezi 140 °C a 220 °C. V daném případě se jedná o povrchové vrstvy polyethylenu, přičemž se tato část smáčkne v nástroji tak, že vytvoří záhyby, které se dokonale svaří mezi sebou na každé straně, takže se v typickém případě získají plochy prstencového přechodu, které jsou dokonale hladké.

Obr. 7 znázorňuje tubu mající zúžený prstencový přechod, tvarovaný při teplotě místnosti. Z obrázku jsou patrné dvojnásobné záhyby 31 a 32, které odpovídají zvlněním 31 směrem dovnitř nebo zvlněním 32 směrem ven, vzniklým ze smáčknutí.

Při výše zmíněném tvarování za tepla se záhyby silně smačkávají včetně záhybů bariérové vrstvy 20. které uvnitř osazení zůstávají. Je možné získat osazení 33. které je tenčí než plášť. Obr. 8 znázorňuje tubu 34 s hlavou 400 opatřenou závitovaným hrdlem podle vynálezu, získaným přímo

-6CZ 289097 B6 tímto tvářením za tepla, přičemž vnitřní nástroj a vnější nástroj s prstencovými tvářecími díly vytváří mezi sebou na konci svírání závit 35.

Obr. 9 ukazuje tubu 36 stejného druhu zpracovanou tvářením za tepla a opatřenou posléze čepičkou s vnějším závitovým věncem 37 z polyethylenu, doplňujícím hrdlo tuby. Tento věnec 37 je dokonale přivařen k vnějšku a k hornímu konci tuby 36, vytvořené tvářením za tepla, a je osazen tvarováním se stlačením výchozího prstence z polyethylenu zahřátého na 160 °C. Jedná se tak o tváření v těstovitém stavu v oblasti nad bodem tavení. Osazení prstencového věnce může být prováděno také vstřikováním nebo ultrazvukovým svářením. Tuby 34 a 36 mají každá plášť typu B, tloušťku 0,345 mm neměněnou tvářením hlavy za tepla, a jejich prstencový přechod 38 má tloušťku seřízenou podle požadavků na hodnotu od 0,3 do 0,4 mm. V případě tuby 36 (obr. 9) zaujímá prstencový věnec 37 méně než polovinu prstencového přechodu 38, který se může ještě smačkávat do strany dostatečným způsobem tak, aby docházelo k vypuzování výrobku.

Řez tubou 36, ukazující spojení jejího prstencového přechodu 38 s prstencovým věncem 37 (obr. 10), ukazuje účinnost smáčknutí a svaření záhybů ve vydávací hlavě 400 přetvořené zužováním, jakož i dokonalé svaření prstencového věnce 37. Na obrázku je patrný dvojitý záhyb 39 bariérové vrstvy 20 s koncem 40, který vznikl v důsledku uložení záhybů na sebe a jejich smáčknutí, za nímž následují dva silně ztenčené záhyby 41. Druhá část 42 bariérové vrstvy 20 náleží záhybu svařenému s dvojitým záhybem, obsahujícím dvojitý záhyb 39 bariérové vrstvy 20. Na pravé straně konce 40 a dvojitého záhybu 39 se nachází polyethylenový věnec 37, jakož i povrchové vrstvy tuby 36. Kontinuita svaření mezi záhyby a mezi záhyby tvořícími osazení a prstencovým věncem je dokonalá. Řez ukazuje místa lepivých vrstev jako vrstvy 21, ale nedochází zde k žádné nespojitosti v polyethylenu obalujícím popsané prvky. Získané ztenčení je překvapující a může být seřizováno podle požadavku volbou teploty tváření za tepla a sevřením nástrojů.

Průmyslová využitelnost

Tuby s poddajným pláštěm z plastické hmoty poskytují zlepšené uchovávání aromatu nebo parfému výrobku, který obsahují, například kapalného, krémovitého nebo pastovitého. Tuby také dovolují snazší a úplnější vytlačování a rozdělování výrobku. Zejména jsou určeny pro použití v průmyslu kosmetických, farmaceutických, hygienických a potravinářských výrobků a čisticích výrobků.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Tuba pro ukládání a vydávání výrobku, například aromatizovaného nebo parfémovaného výrobku a obsahujícího vodu, zahrnující vydávací hlavu (400) upevněnou na ohebném vícevrstvém plášti, obsahujícím bariérovou vrstvu (20) s bariérovým účinkem proti kyslíku a aromátům nebo parfémům, vytvořenou z polymerního materiálu a citlivou na vlhkost, jakož i vnitřní kryt (200) obsahující nejméně jednu polymemí vrstvu na bázi polyolefínů na vnitřní straně bariérové vrstvy a vnější kryt (300) obsahující nejméně jednu polymemí vrstvu na bázi polyolefínů na vnější straně bariérové vrstvy, přičemž všechny tyto vrstvy jsou mezi sebou souvisle spojeny, vyznačená tím, že vnitřní kryt (200) má tloušťku vrstvy (1) nebo všech vrstev, které ho tvoří, v rozmezí od 40 do 150 mikrometrů, pro lepší uchovávání aromatu nebo parfému výrobku v ní obsaženého.
2. Tuba podle nároku 1, vyznačená tím, že vnitřní kryt (200) má tloušťku vrstvy (1) nebo všech vrstev, které ho tvoří, v rozmezí od 55 do 140 mikrometrů a s výhodou 65 až 130 mikrometrů.

-7CZ 289097 B6
3. Tuba podle nároku 1 nebo 2, vyznačená tím, že vnitřní kryt (200) sestává jednak z vnitřní povrchové vrstvy (100) z nízkohustotního polyethylenu nebo polyethylenu o velmi nízké hustotě, nebo lineárního nízkohustotního polyethylenu, o měrné hmotnosti od 0,86 do 0,93 g/cm³, a jednak z nejméně jedné další vrstvy (11, 13, 14) buď z nízkohustotního polyethylenu o měrné hmotnosti od 0,90 do 0,93 g/cm³ nebo z vysokohustotního polyethylenu o měrné hmotnosti od 0,935 do 0,97 g/cm³.
4. Tuba podle nároku 1 nebo 2, vyznačená tím, že vnitřní kryt (200) sestává z vrstvy, která současně tvoří vnitřní povrchovou vrstvu (100) z nízkohustotního polyethylenu nebo polyethylenu o velmi nízké hustotě nebo lineárního nízkohustotního polyethylenu, o měrné hmotnosti od 0,86 do 0,93 g/cm³.
5. Tuba podle kteréhokoli z nároků laž4, vyznačená tím, že vnější kryt (300) obsahuje nejméně jednu vrstvu (14) z vysokohustotního polyethylenu.
6. Tuba podle kteréhokoli z nároků 2až5, vyznačená tím, že jedna nebo více vrstev (11, 13, 14) z vysokohustotního polyethylenu ve vnitřním a/nebo vnějším krytu (200, 300) mají celkovou tloušťku nejméně 90 mikrometrů.
7. Tuba podle nároku 6, vyznačená tím, že jedna nebo více vrstev (11, 13, 14) z vysokohustotního polyethylenu ve vnitřním a/nebo vnějším krytu (200, 300) mají celkovou tloušťku od 100 do 140 mikrometrů, přičemž tloušťka pláště je od 260 do 380 mikrometrů.
8. Tuba podle nároku 6, vyznačená tím, že součet dvojnásobku tloušťky bariérové vrstvy (20) a tlouštěk vrstev (11, 13, 14) z vysokohustotního polyethylenu vnitřního krytu (200) a/nebo vnějšího krytu (300) je v rozmezí od 130 do 180 mikrometrů a tloušťka pláště je v rozmezí od 260 do 380 mikrometrů.
9. Tuba podle kteréhokoli z nároků 2až8, vyznačená tím, že další vrstvy vnitřního krytu (200) obsahují první vrstvu (13) z vysokohustotního polyethylenu, která je vložená mezi vnitřní povrchovou vrstvu (100) a vrstvu (11) z nízkohustotního polyethylenu, která je sama uložena na vnitřní straně bariérové vrstvy (20).
10. Tuba podle kteréhokoli z nároků laž9, vyznačená tím, že vnější kryt (300) obsahuje vrstvu (14) vysokohustotního polyethylenu, která je vložená mezi vnější vrstvu (10) z nízkohustotního polyethylenu a vrstvu (12) z nízkohustotního polyethylenu, která sama leží vně bariérové vrstvy (20).
11. Tuba podle kteréhokoli z nároků 2 až 10, vyznačená tím, že vrstva (13) z vysokohustotního polyethylenu vnitřního krytu (200) a/nebo vrstva (14) z vysokohustotního polyethylenu vnějšího krytu (300) je v tavném souvislém spojení s přilehlými vrstvami (100, 11, 12,10) z nízkohustotního polyethylenu, mezi nimiž je vložena.
12. Tuba podle kteréhokoli z nároků 5 až 11, vyznačená tím, že vrstva (13) z vysokohustotního polyethylenu vnitřního krytu (200) má tloušťku v rozmezí od 10 do 50 mikrometrů a vrstva (14) z vysokohustotního polyethylenu vnějšího krytu (300) má tloušťku od 60 do 140 mikrometrů.
13. Tuba podle nároku 12, vyznačená tím, že vrstvy (11, 12) z nízkohustotního polyethylenu vnitřního krytu (200) a vnějšího krytu (300) jsou připojené každá k odpovídající lícní ploše bariérové vrstvy (20) spojovací vrstvou (21, 22) z kopolymerů ethylenu a kyseliny akrylové (EAA) nebo z kopolymerů ethylenu a kyseliny methakrylové (EMA).
14. Tuba podle kteréhokoli z nároků lažl3, vyznačená tím, že bariérová vrstva (20) pláště je z jedné ze hmot skupiny tvořené kopolymerem ethylenu a vinylalkoholu (EVOH), polyvinylalkoholy (PVOH), polyamidy (PA) a modifikovanými polyamidy a má tloušťku od 0,01 do 0,05 mm.

-8CZ 289097 B6
15. Tuba podle kteréhokoli z nároků lažl4, vyznačená tím, že plášť přechází na straně vydávací hlavy (400) prstencovým přechodem (38) do hrdla (35) o menším průměru, než má plášť, přičemž prstencový přechod (38) má tloušťku stěny od 0,9 násobku do 1,35 násobku

5 tloušťky pláště, a jeho stěna celistvě navazuje na plášť a obsahuje smáčknuté a spolu svařené záhyby, přičemž tento přechod (38) je smačknutelný v příčném směru tuby.
16. Tuba podle nároku 15, vyznačená tím, že záhyby přechodu, smáčknuté a spolu svařené, obsahují záhybově přehnuté a smáčknuté části (39,41) bariérové vrstvy (20).