CZ288395B6

CZ288395B6 - A method for sealing geological rock formations

Info

Publication number: CZ288395B6
Application number: CZ19951125A
Authority: CZ
Inventors: Hans Ernst Mehesch; Wolfgang Cornely; Dieter Wobig; Martin Fischer; Oliver Czysollek
Original assignee: Carbo Tech Berg Und Tunnelbaus
Priority date: 1992-11-10
Filing date: 1993-11-10
Publication date: 2001-06-13
Also published as: SK60095A3; ATE150068T1; DE4237836C1; CN1092456A; ZA937856B; CA2149029A1; AU5562194A; PL308906A1; WO1994011461A1; PL173865B1; DE59305810D1; CZ112595A3; EP0668898B1; EP0668898A1; AU678565B2; US5560736A

Description

Oblast techniky

Vynález se týká utěsňování přítoku vody do podzemních vyrubaných prostor z uvolněné horniny a do stavebních jam pomocí polyurethanu z geologických horninových formací, při kterém se isokyanátová složka a/ a polyolová složka b/ intenzivně promíchají v míchačce, přičemž se ke složce a/ a/nebo ke složce b/ přidávají pomocné látky a přísady a takto získaná směs se vnáší vývrty nebo pomocí závrtných trubek pod tlakem do horninové formace.

Dosavadní stav techniky

Z US-P 4 454 252 je známo, že se pro zastavení a utěsnění přítoků vody z geologických formací injikují rychle reagující dvousložkové polyurethanové systémy z polyolu a isokyanátu. Dvě složky se směšují přímo před vstupem do horniny a vytvrzují se bez vody, aniž by se napěňovaly. Vzhledem ktomu, že injikovaný materiál nejdříve vytlačuje vodu, tvoří nakonec injikovaná pryskyřice nenapěněnou a tím i dlouhodobě těsnou závoru pro vodu. Při příliš prudkém přítoku vody dochází ale ktomu, že dříve než může dojít kreakci, promíchají se obě složky intenzivně s vodou. To vede k tomu, že voda a polyol tvoří stabilní emulzi a že isokyanát, nerozpustný ve vodě zreaguje za vytvoření polymočoviny ve formě křehké pěnové hmoty nebo kalu, takže se již nemůže dosáhnout utěsnění proti vodě.

Podstata vynálezu

Vynález si klade za základní úlohu dát k dispozici způsob bezpečného utěsnění i v případě silných přítoků.

Tato úloha byla splněna podle vynálezu tím, že se k polyolové složce b/ přidá 6 až 10 % hmotn. aminů.

Podle výhodného provedení vynálezu se přidají aminy ze skupiny primárních, sekundárních diaminů, polyaminů nebo jejich směsí.

Podle dalšího výhodného provedení způsobu podle vynálezu se přidají aminy ze skupiny primárních, sekundárních diaminů, polyaminů nebo jejich směsí.

Podle dalšího výhodného provedení způsobu podle vynálezu se přidají aminy ze skupiny zahrnující 4,4‘-diaminodifenylmethan, 3,3’-dimethyl-4,4’-diaminodifenylmethan, 3,3’-dichlor-4,4’diaminodifenylmethan, 1,3,5-triisopropyl-2,4-diaminobenzen, 5-methyl-l ,3,5-di-ethyl-2,4diaminobenzen, 1-methyl-l ,3,5-diethyl-2,6-di-aminobenzen, 1,3-5-triethyl-2,4-<liaminobenzen a technické směsi se třemi naposled uvedenými sloučeninami, 3,5-di-/methylthio/-2,4toluendiamin, 3,5-di-/methylthio/-2,6-toluendiamin a jejich technické směsi, 1,2-ethylen-di/4-amino/thiofenylether, l,3-propandiol-di/p-amino/-benzoát, isobutylester 3,5-diamino-4chlorbenzoové kyseliny, l,3-propylen-di-/4-aminobenzoát.

Podle dalšího výhodného provedení vynálezu se přidají aminy ze skupiny cykloalifatických aminů zahrnující isoforondiamin, 4,4’-di-aminodicyklohexylmethan, 3,3’-dimethyl, 4,4’diaminocyklohexylmethan, N-cyklohexyl-1,3-diaminopropan, N-/[3-aminoethyl/piperazin.

Podle dalšího výhodného provedení způsobu podle vynálezu se přidají aminy ze skupiny alifatických aminů zahrnující diethylentriamin, triethylentriamin, tetraethylenpentamin, diisopropyltriamin.

-1CZ 288395 B6

Podle dalšího výhodného provedení způsobu podle vynálezu jsou v reakčních směsích jednotlivé složky přítomny v množství, které dopovídá charakteristickému číslu isokyanátu 90 až 150, s výhodou 120 až 140.

Při pokusech se s překvapením ukázalo, že dvousložková směs umělé pryskyřice podle vynálezu získá po několika sekundách po smíšení, to znamená obecně před opuštěním injekční trubky, gelovitou konzistenci. Ani prudce tekoucí voda není schopna tuto směs rozrušit, takže se piyskyřice bez zábran vytvrdí a pouze její povrch napění při styku s vodou.

U dvousložkové polyurethanové pryskyřice podle vynálezu zreaguje isokyanátová složka se složkou polyolu, která obsahuje nenasycený podíl primárních a sekundárních diaminů nebo polyaminů. Aminosloučeniny reagují podstatně rychleji než hydroxylové sloučeniny s těmito isokyanáty. Při tom vyvolá reakce deficitního podílu aminu ve složce polyolu s překvapením za několik málo sekund značné zvýšení viskozity, které propůjčí systému quasi thixotropní vlastnosti. Směs pryskyřice již neteče působením gravitace, musí se s ní pohybovat pomocí tlaku čerpadla.

U polyisokyanátové složky používané při způsobu podle vynálezu se jedná s výhodou a/ opolyfenylenpolymethylenpolyisokyanáty, které se vyrobí kondenzací anilin/formaldehydu a následující fosgenizací /„polymeres MDI“/ nebo o deriváty těchto polyisokyanátů, kapalné při teplotě místnosti, mající karbodiimidové, biuretové, urethanové a/nebo allophanátové skupiny, jakož i jejich prepolymery, to znamená produkty reakce polyisokyanátů s nedostatečným množstvím polyolů. Jako polyoly pro výrobu prepolymerů přichází v úvahu sloučeniny obecně známé z chemie polyurethanů, s výhodou polyoly s dlouhými řetězci s hydroxylovými čísly pod 150 mg KOH/g látky. Směsi polyisokynátů /„polymeres MDI“/, získané fosgenací kondenzátů anilin/formaldehydu, které jsou při teplotě místnosti kapalné, jakož i jejich kapalné reakční produkty, vykazující skupiny NCO“, s nedostatečným množstvím /molámí poměr NC070H 1 :0,005 až 1 :0,3/ vícemocných alkoholů s oblastí molekulových hmotností 62 až 3000, zejména polyoly vykazující etherové skupiny s oblastí molekulových hmotností 106 až 3000 jsou výhodné. Směsi 2,4’-diisokyanatodifenylmethanu a 4,4’-diisokyanatodifenylmethanu, jsou rovněž vhodné jako polyisokyanátové složky a/. Zásadně přichází v úvahu podle vynálezu ale i jiné polyisokyanáty, které jsou známy například z DE-OS 28 32 253, strana 10 a 11. Nejvýhodnější jsou pro použití směsi polyisokyanátů řady difenylmethanu s viskozitou při 25 °C 50 až 500 mPa.s s obsahem NCO” asi 30 až 32 % hmotn.

U polyolové složky b/ se jedná o směsi z organických polyhydroxylových sloučenin s hydroxylovými čísly mezi 30 až 2000, přičemž se hydroxylové číslo směsi pohybuje mezi 200 až 500 mg KOH/g látky.

U polyhydroxylových sloučenin se jedná s výhodou o polyetherpolyoly známé z chemie polyurethanů popřípadě o směsi různých takových polyetherpolyolů. Dobře upotřebitelné polyetherpolyoly jsou například propoxylační produkty dvou až osmimocných startovacích molekul jako je například voda, 1,2-dihydroxypropan, trimethylolpropan, pentaerythrit, glycerin, sorbit, ethylendiamin a popřípadě třtinový cukr. Obecně vykazuje složka /i/ střední hydroxylovou funkčnost /to znamená počet hydroxylových skupin na molekulu polyolu ve statickém prostředku/ 2,0 až 5,0, s výhodou 2,0 až 3. Takovéto vhodné směsi se mohou získat například tím, že se odpovídající směsi startovacích molekul například jmenovaného druhu podrobí propoxylační reakci. Je ale také možné přimíchat zvlášť vyrobený polyhydroxypolyether po jeho výrobě ke složce /i/, která se podle vynálezu spolupoužívá.

Jako aminy se podle vynálezu používají primární nebo sekundární diaminy nebo polyaminy nebo jejich vzájemné směsi.

-2CZ 288395 B6

Vhodné aminy jsou například 4,4’-diaminodifenylmethan, 3,3’-dimethyl-4,4’-diaminodifenylmethan, 3,3’-dichlor-4,4’-diaminodifenylmethan, l,3,5-triisopropyl-2-4-diaminobenzen, 1methyl-3,5-diethyl-2,4-diaminobenzen, l-methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzen, 1,3,5triethyl-2,4-diaminobenzen a technické směsi se třemi naposled uvedenými sloučeninami, 3,5— di/methylthio/-2,4-toluenamin, 3,5-di/methylthio/-2,6-toluendiamin, a jejich technické směsi, 1,2-ethylen-di-/4-amino/thiofenolether, 1,3-propandiol-di-/p-amino/-benzoát, isobutylester 3,5-diamino-4-chlorbenzoové kyseliny, 1,3-propylendi-/4—amino/-benzoát.

Vhodné cykloalifatické aminy jsou: isoforondiamin, 4,4’-diaminocyklohexylmethan, 3,3’dimethyl-4,4’-diaminocyklohexylmethan, N-cyklohexyl-l-3-diaminopropan, N-/p~aminoethyl/piperazin.

Vhodné alifatické aminy jsou například diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, di-isopropyltriamin.

Jako pomocné prostředky a přísady c/, běžné v chemii polyuretahnu, se mohou používat:

katalyzátory pro urychlení různých adičních reakcí isokyanátů, jako zejména organické sloučeniny bismutu a cínu, například dibutylcíndilaurát, organické alkalické sole, například kaliumacetát nebo terciární aminy, například triethylendiamin, dimethylethanolamin nebo N-ethylenmorfolin. Tyto katalyzátory se obecně používají v množství až do 2 % hmotn., s výhodou v množství 0,1 až 1 % hmotn., vztaženo na celkovou směs.

Zachycovače vody pro výrobu nepěněných nebo slabě napěněných produktů, například zeolitové pasty se používají v množství mezi 0,2 až 10 % hmotn., s výhodou mezi 1 až 5 % hmotn.

Regulátory pěnění, to znamená stabilizátory pěny nebo destabilizátory pěny, jsou s výhodou na bázi polysiloxanu. Přidávají se v množství až do 2%, s výhodou mezi 1 ppm až 1000 ppm, vztaženo na celou směs.

Popřípadě voda jako nadouvadlo, která se může přidávat v množství až do 5 % hmotn., s výhodou 0,5 až 2 % hmotn.

Popřípadě se mohou přidávat fyzikální nadouvadla, jako částečně halogenované uhlovodíky nebo jiné těkavé sloučeniny, například dichlorfluormethan nebo pentan, z nichž je možné přidávat množství až do 20 %.

Popřípadě organické nebo anorganické ochranné prostředky proti ohni, například estery kyseliny fosforečné popřípadě deriváty aluminiumhydroxidu v množství až do 20 % hmotn. pro kapalné a 50 % hmotn. pro pevné činidlo.

Popřípadě plniva, například močovina, křemenná moučka nebo talek v množství až do 50 %.

V reakčních směsích, používaných podle vynálezu, jsou jednotlivé složky přítomny ostatně v takových množstvích, která odpovídají charakteristickému číslu isokyanátů 90 až 150, s výhodou 120 až 140. Pod pojmem „isokyanátové charakteristické číslo“ se při tom rozumí podíl z počtu isokyanátových skupin přítomných v reakci dělený počtem skupin reagujících se skupinami isokyanátů, přítomných v reakční směsi, násobeno 100, přičemž voda vstupuje do výpočtu jako difunkční sloučenina.

Před prováděním způsobu podle vynálezu se obecně popřípadě spolupoužívané pomocné prostředky a přísady c/ smíchají se složkou polyolu, načež se připojuje zpracování podle dvousložkového principu. To znamená, že se pro výrobu reakčních směsí polyisokyanátová složka a/ promíchá intenzivně s polyolovou složkou b/ popřípadě směsí sestávající z polyolové

-3CZ 288395 B6 \ složky b/ a pomocných činidel a přísad c/. Toto směšování se může provádět pomocí směšovacích agregátů známých ze stavu techniky.

Technika způsobu je identická s technikami běžnými u dvousložkových pryskyřic, to znamená, že zaražením závrtné trubky popřípadě vyvrtáním díry a následujícím zasazením plnicí trubky s uzávěrem vývrtu se vytvoří přístup k oblasti přivádějící vodu. Obě složky se nasají dvojitým dopravním čerpadlem, vedou se odděleně až k závrtné trubce popřípadě plnicí trubce, tam se spolu spojí a smísí se pomocí statické míchačky. Po projití směsi závrtnou trubkou popřípadě plnicí trubkou se směs vytvrdí v oblasti přivádějící vodu.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady provedení podle tabulek 1 až 4 slouží pro další vysvětlení způsobu. Všechny 15 údaje procent se vztahují na procenta hmotnostní.

V příkladech podle tabulek 3 a 4 jsou použity pro složky systému b/ a c/ výchozí složky uvedené v tabulkách 1 a 2:

Tabulka 1

složka systému b/	výchozí složky	OH-číslo (mgKOH/g)	viskozita při 25 °C (mPa.s)
základní polyol I	glycerin a propylenoxid	380	450
základní polyol II	sacharóza, 1,2-propandiol, propylenoxid	380	580
základní polyol III	trimethylolpropan, propylenoxid	380	600
flexibilizační polyol I	1,2-propandiol propylenoxid	56	324
flexibilizační polyol II	1,2-propandiol propylenoxid	260	73
flexibilizační polyol III	butandiol, tetrahydrofuran	176	277
flexibilizační polyol IV	triethanolamin, propylenoxid	27	870
ethylenglykol	-	1808	16
diethylenglykol	-	1057	26
glycerin	-	1827	750
ricinový olej diamin I	/N-/p-aminoethyl/piperazin/	160	680
diamin II	/N-cyklohexyl-1,3-diaminopropan/
diamin III	/3,3‘-dimethyl-4,4‘-diaminocyklohexylmethan/
diamin TV	1,3,5-triethyl-2,4-diaminobenzen, technický

Tabulka 2 složka systému c/ katalyzátor I katalyzátor II katalyzátor III katalyzátor IV katalyzátor V zeolitová pasta výchozí složky_______________________ dimethylethanolamin triethylendiamin, 33 % v ethylenglykolu dibutylcíndilaurát kaliumacetát

2,4,6-tris/dimethylaminomethyl/fenol typ zeolitu T 50 % v ricinovém oleji

-4CZ 288395 B6

Z tabulek 1 až 4 vyplývá, že pro dvousložkový polyurethanový systém podle vynálezu existuje široká paleta výchozích složek, zejména pro složky systému b/ (tabulka 1), jakož i pro složky systému c/ (tabulka 2).

Samozřejmě jsou kromě uvedených výchozích složek vhodné i jiné složky, neboť u složek, uvedených v tabulkách 1 a 2 se jedná pouze o takové složky, které jsou uvedeny v měnících se složeních popřípadě formulacích v tabulkách 3 a 4, pokud v pokusných řadách vedly ve spojení se složkami systému a/ uvedenými v tabulkách 3 a 4 ke vhodným dvousložkovým polyurethaio novým směsím, které ve zlomcích minuty gelují za vzniku gelovité konzistence a jsou schopné v tomto quasi thixotropním stavu zadržet i prudce tekoucí vodu dokud nedojde v době tuhnutí měřené na minuty k vytvrzení.

Tabulka 3

polyol složky systému b/ a c/	1	2	3	4	5
b/ základní polyol	%	50 I	50	I	40,8 II	73 III	76	III
b/ flexibilní polyol	%	39 I	38	IV	50 II	10,9 ricinový	10	III
						olej
b/ síťovadlo	%	2 DEG	2	MEG	1 DEG	5 glycerin	5	MEG
b/ diamin	%	6 I	6	II	6 III	10 IV	6	I
c/ katalyzátor	%	1 I	1	II	0,2 III	0,1 IV	1	V
c/ zeolitová pasta	%	2 z.p.	2	z.p.	2 z.p.	2 z.p.	2	^Ζ·Ρ·
hydroxylové číslo	mg	305		317	328	401		453
	KOH/g
viskozita	mPa.s	378		510	197	517		499
hustota	g/cm³	1,036		1,032	1,028	1,044		1,030
isokyanát složka
systému c/
typ		MDI		MDI	prepolymer	MDI		MDI
obsah NCO	%	30,5		30,5	18	30,5		30,5
viskozita	mPa.s	220		220	250	220		220
hustota	g/cm³	1,23		1,23	1,16	1,23		1,23

reakce

100 g polyolu
s isokyanátem	g	87,7	92,5	164	128,5	133
doba gelovatění	min	0,02	0,02	0,06	0,08	0,10
doba tuhnutí	min	1,25	0,30	1,50	12,30	2,15
charakteristické
číslo NCO’		117	119	120	130	120

-5CZ 288395 B6

Tabulka 4

polyol složky systému b/ a c/	6	7	8	9	10
b/ základní polyol	%	40 I	57 II	40	III	30 II	70	I
b/ flexibilní polyol	%	43 IV	36 III	47	III	57,9 III	15	IV
b/ síťovadlo	%	5 deg	2 MEG	2	glycerin	2 DEG	2	DEG
b/ diamin	%	8 II	8 I	8	III	8 III	1	I
c/ katalyzátor	%	2 II	1 V	1	v	0,2 III	1	I
c/ zeolitová pasta	%	2 z.p.	2 z.p.	2	z.p.	2 z.p.	2	z.p.
OH-číslo	mg KOH/g	310	370		312	278		328
viskozita	mPa.s	495	434		477	372		341
hustota	g/cm³	1,031	1,041		1,011	1,013		1,054
isokyanát složka systému a/
typ		prepolymer	MDI	prepolymer	prepolymer	prepolymer
obsah NCO	%	18	30,5		13	13		13
viskozita	mPa.s	250	220		4060	4060		4060
hustota	g/cm³	1,16	1,23		1,011	1,013		1,054

reakce

100 gpolyolu
s isokyanátem	g	146	111	213	192	215
doba gelovatění	min	0,05	0,08	0,10	0,10	0,20
doba tuhnutí	min	1,00	13,00	11,30	7,30	8,00
charakteristické
číslo NCO“		113	119	119	120	114

Tabulka 5

polyol složky systému b/ a c/	11
b/ základní polyol	%	80	ΠΙ
b/ flexibilní polyol	%	12,1	ricinový olej
b/ síťovadlo	%	5,6	glycerin
b/ diamin	%	—	—
c/ katalyzátor	%	0,1	IV
c/ zeolitová pasta	%	2,2	z.p.
OH-číslo	mg KOH/g	444
viskozita	mPa.s	510
hustota	g/cm³	1,045
isokyanát složka systému a/
typ		MDI
obsah NCO	%	30,5
viskozita	mPa.s	220
hustota	g/cm³	1,23
reakce
100 g polyolu s isokyanátem	g	128,5
doba gelovatění	min	-
doba tuhnutí	min	11,00
charakteristické číslo NCO		110

V tabulkách 3 a 4 je uvedeno 10 příkladů, které obsahují příslušná uvedení formulací, pro 10 zajištění výše uvedených výsledků reakcí.

-6CZ 288395 B6

V tabulce 5, příkladu 11, je uveden srovnávací příklad, u něhož byla složka systému b/ sestavena bez diaminu, přičemž jinak bylo složení podobné složením uvedeným v příkladech 1 až 10. Při použití takovéto směsi nebyl speciální účinek v krátké době se dostavivšího gelovatění za vytvoření gelovité konzistence popřípadě quasi thixotropního stavu, který je vhodný pro zadržení tekoucí vody, dosažen.

Přehled obrázku na výkrese

Z obr. 1 lze seznat, že starý růst viskozity ve zlomcích minuty se dosáhne jen u směsí, ve kterých se použije diaminové síťovadlo, jak to bylo ukázáno u směsi podle příkladu 4 a že naproti tomu bez diaminového síťovadla, jak to bylo demonstrováno na příkladu 11, se dosáhne pouze pozvolného růstu viskozity.

U injekčních pryskyřic na bázi dvousložkových polyurethanových pryskyřic, které nevytvoří po smísení se složkami žádnou gelovitou konzistenci, dochází při použití v silně rozeklané hornině k prosakování v důsledku působení síly tíže. U systému polyurethanové pryskyřice podle vynálezu na bázi dvousložkového polyurethanu vzrůstá po smíchání nízkoviskózních složek v objemovém poměru 1 :1 po 2 až 12 sekundách viskozita a vzniká produkt s konzistencí mazacího tuku, který se po 4 až 5 minutách vytvrdí.

Systém se dá zpracovávat injekční technikou známou pro dvousložkové polyurethanové směsi, takže nejsou zapotřebí žádná speciální dávkovači čerpadla.

Příklad 12

Svisle stojící trubka, dlouhá 1,5 m a s vnitřním průměrem 15 cm, z plexiskla, která má uprostřed svého pláště vývrt a na svém dolním konci je uzavřena sítovým dnem, se naplní hrubým pískem s oblastí zrnitosti 8 až 32 mm. Násypem se nechá protékat voda s velikostí přítoku 8 1/min.

Pro utěsnění se pomocí dvousložkového čerpadla (množství přítoku 1 1/min) načerpá doprostřed trubky pryskyřice podle receptury 2.

Po 24 s, to znamená 4 kg načerpané pryskyřice, se přítok vody zastaví. V podstatě napěněná pryskyřice vyplní volný objem asi 20 cm výšky sloupce, odpadní voda je čirá.

Příklad 13

Se stejnou konstrukcí pokusu, jako v příkladu 12 se načerpá směs pryskyřice s následující recepturou:

polyolová složka: 45 d. hmotn.	Desmophenu 4012 /polypropylenglykol na bázi trimethylolpropanu s OH-číslem 380/
45 d. hmotn.	Desmophenu 4000Z /polypropylenglykol na bázi propylenglykolu, OH-číslo 270/
3 d. hmotn. 7 d. hmotn.	triethylendiaminu, 33 % v dipropylenglykolu Desmophenu 360 /polypropylenglykol na bázi propylenglykolu, OH-číslo 50/

Po 35 s, to znamená po načerpání 6 kg pryskyřice se přítok vody zastaví. Volný objem asi 70 cm výšky sloupce je vyplněn pěnou různé hustoty. V odpadní vodě se nacházejí větší množství emulgovaného polyolu, kalu polymočoviny a shluků pěny.

Příklad 14

Uspořádání pokusu z příkladu 12 se pozmění následovně. Horní konec trubky se uzavře nalepením kulatého kotouče a opatří se otvorem. K tomuto otvoru se nechá přitékat voda velikosti přítoku 8 1/min a pod tlakem 20 m vodního sloupce.

Za těchto okolností se musí za 43 s přečerpat 7 kg pryskyřice, dříve než se zastaví přítok vody. V podstatě nenapěněná pryskyřice vyplní volný objem asi 50 cm výšky sloupce. Odpadní voda je čirá.

Příklad 15

Pomocí téhož uspořádání pokusu, jako v příkladu 14 se čerpá směs pryskyřice jako v příkladu 13.

Po 60 s a přečerpání 10 kg pryskyřice se pokus přeruší, aniž by se mohl přítok vody zastavit, ačkoliv trubka je pod přístupem pryskyřice prostoupena pěnou. V odpadní vodě se nachází značná množství emulgovaného polyolu, kalu polymočoviny a shluků pěny.

Claims

1. Způsob utěsňování přítoků vody z uvolněné horniny do podzemních vyrubaných prostor a do stavebních jam, pomocí polyurethanu, z geologických horninových formací, při kterém se isokyanátová složka a/ a polyolová složka b/ intenzivně promíchají v míchačce, přičemž se ke složce a/ a/nebo ke složce b/ přidávají pomocné látky a přísady a takto získaná směs se vnáší vývrty nebo pomocí závrtných trubek pod tlakem do horninové formace, vyznačující se tím, že se k polyolové složce b/ přidá 6 až 10 % hmotn. aminů.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se přidají aminy ze skupiny primárních, sekundárních diaminů, polyaminů nebo jejich směsí.

3. Způsob podle nároku 1, vy z n a č u j í cí se tím, že se přidají aminy ze skupiny zahrnující 4,4’-diaminodifenylmethan, 3,3’-dimethyl-4,4’-diaminodifenylmethan, 3,3’-dichlor4,4’-diaminodifenylmethan, l,3,5-triisopropyl-2,4-diaminobenzen, 3-methyl-3,5-diethyI-2,4diaminobenzen, l-methyl-3,5-diethyl-2,6-diaminobenzen, l,3,5-triethyl-2,4-diaminobenzen a technické směsi se třemi naposled uvedenými sloučeninami, 3,5-di/methylthio/-2,4-toluendiamin, 3,5-di/methylthio/-2,6-toIuendiamin a jejich technické směsi, l,2-ethylen-di/4-amino/thiofenylether, 1,3-propandiol-di/p-amino/benzoát, isobutylester 3,5-diamíno-4-chlorbenzoové kyseliny, 1,3-propylen-di/4-amino/benzoát.

4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se přidají aminy ze skupiny cykloalifatických aminů zahrnující isoforondiamin, 4,4’-diaminodicyklohexylmethan, 3,3’dimethyl-4,4’-diaminocyklohexylmethan, N-cyklohexyl-1,3-diaminopropan, N-/|3-aminoethyl/piperazin.

-8CZ 288395 B6

5. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se přidají aminy ze skupiny alifatických aminů zahrnující diethylentriamin, triethylentetramin, tetraethylenpentamin, diisopropyltriamin.

5

6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že vreakčních směsích jsou jednotlivé složky přítomny v množství, které odpovídá charakteristickému číslu isokyanátu 90 až 150, s výhodou 120 až 140.