CZ288310B6

CZ288310B6 - Composition intended for use as binding agent when preparing concretes or mortars, based on synthetic resins, mortar or concrete based thereon, primer used for adhesive binding, topsheet for concretes and porous materials and floor covering

Info

Publication number: CZ288310B6
Application number: CZ19961046A
Authority: CZ
Inventors: Didier Vanhoye; Martine Cerf; Yves Barbier; Mieczyslaw Wnuk
Original assignee: Atochem Elf Sa
Priority date: 1995-04-13
Filing date: 1996-04-10
Publication date: 2001-05-16
Also published as: ATE159738T1; JP2831613B2; ES2109829T3; CA2173924A1; DK0742264T3; KR0162727B1; CZ104696A3; TW363947B; DE69600086T2; US6242549B1; CA2173924C; CN1145916A; EP0742264A3; EP0742264A2; FR2732961B1; DE69600086D1; CN1075523C; JPH09137080A; KR960037604A; FR2732961A1

Description

Oblast techniky

Vynález se týká kompozice pro použití jako pojivo při přípravě betonů nebo malt na bázi syntetických pryskyřic, malty nebo betonu na bázi syntetických pryskyřic, primeru používaného při lepení, vrchního povlaku vhodného zejména pro použití na betony a porézní materiály a podlahové krytiny, zejména na betonové podlahy.

Dosavadní stav techniky

Vývoj podlahových krytin na bázi methylmethakrylátových pryskyřičných betonů nebo malt umožnil provádět stavební práce při teplotách blízkých 0 °C, při kterých jsou systémy na bázi epoxidů a polyurethanů nepoužitelné. Nízká viskozita tohoto monomeru má navíc tu výhodu, že tento materiál spolehlivě vyplňuje dutiny a praskliny a tím zlepšuje mechanické vlastnosti. Hlavní nevýhodou použití methylmethakrylátu je však jeho zápach, jeho nízký bod vzplanutí a jeho vysoká objemová kontrakce.

Aby byly tyto nevýhody omezeny, bylo v patentech US 4 299 761, 4 400 413 a 4 460 625 avEP-A0 047 120 navrženo použití nového methakrylátového monomeru, kterým je dicyklopentenyloxyethylmethakrylát (DCPOEMA). Tento monomer, který má vysoký bod varu, a v jehož molekule jsou dvě dvojné vazby s rozdílnou povahou a reaktivitou, vykazuje jen velmi nízký zápach a jeho objemová kontrakce je výrazně nižší, než objemová kontrakce methylmethakrylátu.

Použití monomerů s vysokým bodem varu a s vysokou molekulovou hmotností však je spojeno s problémem, který záleží v omezení rychlosti polymerace na povrchu, způsobeném inhibicí atmosférickým kyslíkem, projevujícím se prodloužením lepivosti na dobu, která může být 24 hodin i delší. Tyto problémy jsou zvláště zřejmé při použití DCPOEMA a podobných monomerů.

Tento problém může být podle shora uvedených patentů řešen překrytím povrchu nemísitelnou kapalinou, která vytváří bariéru průchodu kyslíku a která může obsahovat iniciátor polymerace. Nevýhodou tohoto způsobu je však to, že na povrchu se objevují částice plniv a že se snižuje chemická odolnost materiálu.

Je rovněž známo, že použití komplexních solí přechodových kovů jako kobaltu, manganu a zirkonu, které jsou souhrnně nazývány sikativy, je možno snížit dobu zasychání avšak nikoliv pod 8 hodin. Aby se zkrátila doba zasychání a snížila prostupnost pro vodu, je rovněž možné přidávat nenasycené mastné kyseliny způsobem popsaným v evropské patentové přihlášce EPA-O 157 596. Toto zlepšení zasychání však přesto neumožňuje zkrácení doby, po kterou se projevuje lepivost povrchu, pod 6 až 8 hodin. Aby byl eliminován vliv kyslíku, mohou být způsobem popsaným v evropské patentové přihlášce EP-A-0 169 702 během polymerace přidávána redukční činidla, jako jsou aldehydy a iminy, přičemž nevýhodami tohoto postupu jsou možná předčasná oxidace aldehydu nebo nutnost přítomnosti vody pro otevření iminové funkční skupiny (případně blokované aldehydové funkční skupiny).

Vývoj pryskyřičných betonů na bázi dicyklopentenyloxyethylmethakrylátu a analogických sloučenin tedy vyžaduje nová řešení technických problémů, souvisejících s nízkou rychlostí zasychání povlaků.

-1 CZ 288310 B6

Tato oblast dále vyžaduje materiály se zlepšenou tepelnou stálostí a s dobrou odolností proti působení chemických látek, jako jsou kyseliny, zásady a rozpouštědla.

Bylo nyní s překvapením zjištěno, že použití polyallylglycidyletheru k aktivaci polymerace dicyklopentenyloxyethylmethakrylátu a analogických monomerů, umožňuje získání pojiv pro malty a betony na bázi syntetických pryskyřic, které vykazují zkrácenou dobu zasychání, a dále získání podlahových krytin, jejichž povrch je po 2 až 4 hodinách po nanesení odolný proti vlivům povětmosti a proti chemickým vlivům, a které jsou výrazným zlepšením oproti dosavadnímu stavu techniky.

Použití polyallylglycidyletheru v pojivových kompozicích pro beton a maltu nebo v pojivových kompozicích pro primery, případně v kompozicích pro vytváření vrchních povlaků, které většinou obsahují dicyklopentenyloxyalkyl(meth)akrylát nebo analogické sloučeniny, nebylo dosud známo.

J. W. Knapczyk popisuje v Joumal of Coating Technology, sv. 60, č. 756 z ledna 1988, na str. 63 až 72 urychlení tvorby povlaků pentaerythritoltriakrylátu, dipentaerithritolhydroxypentaakrylátu, trimethylolpropantriakrylátu, akiylát-urethanu, epoxyakrylátu, tetraethylenglykoldiakryláty, a hexandioldiakrylátu vlivem polyallylglycidyletheru. W. Demarteau a J. M. Loutz uvádějí v časopisu Double Liaison - Chimie des Peintures (Chemie dvojné vazby v nátěrových hmotách), č. 411 až 412, leden-únor 1990, na str. 11 až 29 a 16 až 34, že je možno vytvrzovat prepolymery s akrylátovými dvojnými vazbami (akrylátové polyestery, ethoxyakryláty, akrylát-urethany) řetězovou reakcí iniciovanou radikálovými iniciátory, pokud je v reakční směsi přítomen polyallylglycidylether. E. S. Jensen a kol. uvádějí v časopise Joumal of Applied Polymer Science, sv. 42, str. 2681 až 2689 (1991), že polyallylglycidyletherové pryskyřice v kombinaci s iniciátorem a katalyzátorem urychlují vytvrzování polyfunkčních akrylátů v přítomnosti vzduchu, aniž by však bylo dosaženo stejně uspokojivého výsledku jako v nepřítomnosti vzduchu.

Z těchto prací však není možno učinit závěr, že přídavek polyallylglycidyletheru do formulací obsahujících dicyklopentenyloxyalkyl(meth)akrylát nebo podobné sloučeniny, umožní stejně rychlou reakci, která by způsobila velmi rychlé zmizení lepivosti povrchu. Ve skutečnosti je rychlost polymerace DCPOEMA v přítomnosti vzduchu výrazně nižší, než rychlost polymerace polyfunkčních monomerů. Navíc je známo, že rychlost polymerace polyfunkčních monomerů je vyšší, než rychlost polymerace monofunkčních monomerů (allylová dvojná vazba se neúčastní polymerace, však účastní se následujícího síťování za působení sikativu, případně sikativů). U polyfunkčních (meth)akrylátů však tato vyšší reaktivita souvisí s vysokými zbytkovými koncentracemi monomerů, zbylými po zgelování reakční směsi, způsobeném tvorbou trojrozměrné sítě, která způsobují zbytkovou lepivost. V souvislosti stím umožňuje použití polyallylglycidyletheru jako sekundárních iniciátorů výrazné snížení zbytkových monomerů.

V případě DCPOEMA a podobných monomerů způsobuje polyallylglycidylether spíše zachycování atmosférického kyslíku a zabraňuje tvorbě nízkomolekulámích oligomerů obsahujících kyslík, přičemž neomezuje rychlost polymerace DCPOEMA a podobných sloučenin.

Navíc bylo pozorováno, že polyallylglycidylether při použití podle tohoto vynálezu umožňuje přípravu pryskyřičných betonů, které jsou méně křehké, a povlaků, které jsou pružnější.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu je kompozice pro použití jako pojivo při přípravě betonů nebo malt na bázi syntetických pryskyřic.

-2CZ 288310 B6

Podstata vynálezu je v tom, že se kompozice skládá

A) ze směsi monomerů obsahující:

al) 50 až 90 hmotnostních dílů dicyklopentenyloxyalkylesterů obecného vzorce (I):

R O

H₂C = C-C-O-[-R¹-O-]„ £}ΤΊ1 Π) ve kterém

- R je H nebo CH₃;

- n ie 1 nebo 2;

- R^r jsou C₂-C₆-alkyleny;

a2) 0 až 25 hmotnostních dílů alespoň jednoho (meth)akrylátu s molekulovou hmotností, poskytující homopolymer s teplotou skelného přechodu vyšší, než je teplota skelného přechodu homopolymeru esteru uvedeného v odstavci al);

a3) 0 až 25 hmotnostních dílů alespoň jednoho (meth)akrylátu s molekulovou hmotností, poskytující homopolymer s teplotou skelného přechodu nižší, než je teplota skelného přechodu homopolymeru esteru uvedeného v odstavci al);

a4) 0 až 25 hmotnostních dílů alespoň jednoho monomeru s alespoň dvěma (meth)akrylátovými dvojnými vazbami; a

B) 5 až 30 hmotnostních dílů alespoň jednoho polyallylglycidyletheru; a

C) iniciačního systému zvoleného z dále uvedených iniciačních systémů Cl) až C4):

Cl) 0,1 až 3 hmotnostní díly alespoň jednoho organického peroxidu odvozeného od uhlovodíků C₃-C]g a 0,1 až 2 hmotnostní díly alespoň jednoho aromatického aminu;

C2) 0,1 až 3 hmotnostní díly alespoň jednoho organického hydroperoxidu odvozeného od uhlovodíků C₃-C₁₈ a 0,0005 až 2 hmotnostní díly alespoň jedné soli polyvalentního kovu;

C3) směs Cl) a 0,0005 až 2 hmotnostních dílů alespoň jedné soli polyvalentního kovu; a

C4) směs Cl) a C2), přičemž všechna množství jsou udávána na 100 hmotnostních dílů A) + B).

S výhodou je esterem al) dicyklopentenyloxyethyl(meth)akrylát.

Účelem přítomnosti (meth)akrylátů s vyšší molekulovou hmotností a2) je zlepšovat tvrdost kompozice po polymeraci, účelem (mesh)akrylátů s vyšší molekulovou hmotností a3) je působit jako vnitřní změkčovadla.

(Meth)akryláty s vyšší molekulovou hmotností a2) jsou zvoleny zvláště ze skupiny tvořené izobomylmethakrylátem, izobomylakrylátem, terc.butylcyklohexylmethakrylátem, (meth)akryláty s vyšší molekulovou hmotností a3) jsou zvoleny zvláště ze skupiny tvořené ethyltriglykolmethakrylátem, laurylakrylátem, stearylakrylátem, nonylmethakrylátem, nonylakrylátem, laurylmethakrylátem, stearylmethakrylátem, přičemž preferovány jsou (meth)akryláty s nerozvětvenými nebo rozvětvenými řetězci s 12 nebo více než 12 uhlíkovými atomy.

-3CZ 288310 B6

Účelem přítomnosti monomerů a4) je zlepšení mechanického chování materiálu: pevnosti v tlaku, odolnosti proti oděru a podobně. Obecně je vhodné jakékoliv síťovadlo obvykle používané pro (meth)akiyláty, zvláště trimethylolpropantrimethakrylát, trimethylolpropantriakrylát, dimethakrylát, bisfenolu A, butandioldimethakrylát, hexandioldimethakrylát, tripropylenglykoldimethakrylát a dimethakrylát diglycidyletheru bisfenolu A, s výhodou trimethylolpropantrimethakrylát.

Polyallylglycidylethery B) jsou s výhodou zvoleny z těchto sloučenin, které mají tlak nízký tlakem nasycených par, že výsledná kompozice je prakticky bez zápachu.

Příklady polyallylglycidyletherů jsou sloučeniny s následujícími obecnými vzorci (II), (III) a (IV),

HO-[-CH-CH₂-O-]_x-CH₂-C H₂-[-O-CH₂-CH-]_y-OH
1 ch₂	1 ch₂ 1
0 1	1 0 \|	(Π)
ch₂ I	ch₂ I
1 ch₂	1 ch₂
II	II
ch₂	ch₂

CH₂O-[-CH₂-CH₂-O-]_z-€H₂-CH=CH₂

H₃C-CH₂-C-CH₂O-[-CH₂-CH₂-O-]_p-CH,-CH=CH₂ (ΠΙ);

I

CH₂O-[-CH₂-CH2-O-]_q-CH₂-CH=CH₂

CH₂-O-[-CH₂-CH2-O-]_r-CH2-CH=CH₂

CH₂=CH-CH₂-[-0-CH₂-CH₂-]_n-0-CH₂-C-CH₂-0-[-GH2-CH₂-0-]_s-CH₂-CH=CH2 I

CH₂-O-[-CH₂-CH₂-O-]_t-CH₂-CH=CH₂ ve kterých jsou x, y, z, p, q, r a t celá čísla v intervalu 2 až 10.

V důsledku přítomnosti snadno peroxidovatelných allylových skupin působí tyto oligomery B) jako iniciátory a síťovadla. Umožňují rovněž výrazné snížení inhibice atmosférickým kyslíkem, což způsobuje, že je možno udržet takovou rychlost polymerace na povrchu, která je dostačující pro rychlé snížení lepivosti povrchu jak betonu (bez speciálních vrchních povlaků), tak vrchních povlaků, poté co byl tento beton aplikován, nebo tento vrchní povlak nanesen.

Jako organické peroxidy, které jsou součástí iniciačních systémů Cl), C2) a C4) je možno uvést dibenzoylperoxid, terc.butylperoxid, izopropylkarbonát, a jako hydroperoxidy, které jsou součástí

-4CZ 288310 B6 iniciačních systémů C2) a C4) je možno uvést kuménhydroperoxid, terc.butylhydroperoxid, methylethylketonhydroperoxid a 2,5-dimethyl-2,5-bis(hydroperoxy)hexan. Aromatickými aminy, které jsou součástí iniciačních systémů Cl), C3) a C4) mohou být N,N-dimethylanilin, N,N-dimethyl-p-toluidin a j>-(N,N-dimethylamino)-benzaldehyd. Solemi polyvalentních kovů, které jsou součástí iniciačních systémů C2), C3) a C4) jsou zvláště soli vyšších karboxylových kyselin C₄-C₃₀, zvláště naftenáty a oktoáty kobaltnaté, draselné, vápenaté, zirkoničité, nikelnaté nebo manganaté a jejich směsi.

S výhodou jsou kompozice podle tohoto vynálezu, jejichž složky byly právě popsány, poskytovány ve formě dvousložkového systému, jehož složky jsou míšeny těsně před použitím. Výhodné je, je-li jedna ze složek tvořena směsí monomerů A) a terciárním aminem (aminy) a/nebo solí (solemi) kovů iniciačního systému C), a je-li druhá složka tvořena polyallylglycidylethery B) a peroxidem (peroxidy) a/nebo hydroperoxidem (hydroperoxidy) iniciačního systému C).

Tento vynález se rovněž týká maltových a betonových kompozic obsahujících inertní anorganická plniva a pojivá, z nichž posledně jmenované látky mají shora uvedené složení. Obecně má taková kompozice následující složení:

- 10 až 25 dílů zmíněné kompozice podle tohoto vynálezu, tvořící pojivo; a

- 75 až 90 dílů zmíněných plniv.

Plniva mají velikost částic obecně mezi 100 pm až 9,5 mm. Distribuce částic zmíněných plniv je často sledována s cílem minimalizovat mezery mezi nimi, aby bylo možno používat minimální množství monomerů a tím minimalizovat cenu a smrštění. Používanými plnivy jsou zvláště písek, štěrk, vápenec a portlandský cement.

Tento vynález se týká rovněž samovyrovnávacích pryskyřičných malt nebo cementů, získávaných z drive uvedených maltových nebo cementových kompozic.

Malta nebo beton na bázi syntetických pryskyřic podle tohoto vynálezu se připraví smísením shora popsaných monomerů a iniciátorů, v poměru zaručujícím vznik zmíněného pojivá, s anorganickými plnivy za použití technik dobře známých odborníkům v příslušné oblasti. Je například možné připravit směs obsahující polyallylglycidylether, peroxidy a/nebo hydroperoxidy a plniva, a smísit tuto směs se zbývajícími komponentami pojivové kompozice. Příprava je bez zvláštních problémů prováděna za podmínek, které jsou obvyklé na pracovištích, tj. za teplot -10 až +50 °C. Množství aktivátoru (terciárního aminu nebo soli polyvalentního kovu) může být voleno na místě tak, aby se dosáhlo žádané doby tuhnutí. V závislosti na druhu prováděné aplikace je rovněž možno směs nalít do formy, aby tak mohly být připraveny konstrukční desky, pruhy a podobně, nebo může být přímo nalita na podlahu, která má být opravována nebo opatřena krytinou, načež se provádí ruční nebo strojové rozprostírání materiálu, kterým je vytvářena vrstva o tloušťce 1 až 50 mm.

Způsobem podle tohoto vynálezu je získáván samovyrovnávací piyskyřičný beton, který nemá nepříjemný zápach a který je vytvrzen za 5 až 60 min uvnitř a za 2 až 4 h na povrchu, na rozdíl od vytvrzování za 15 až 75 min uvnitř a za 8 až 24 h na povrchu u systémů neobsahujících polyallylglycidylether.

Tento vynález se rovněž týká primerů používaných při lepení, obsahujících shora uvedenou kompozici (bez plniv) a kompozic pro přípravu vrchních povlaků, zvláště vrchních povlaků na betonech a porézních materiálech, které obsahují shora uvedené kompozice (bez plniv), případně tyto kompozice ve směsi s jedním nebo více anorganickými nebo organickými pigmenty, přítomnými v obvyklých koncentracích.

-5CZ 288310 B6

Tento vynález se konečně týká podlahových krytin, zvláště podlahových krytin na betonových podlahách, které jsou tvořeny těmito třemi po sobě následujícími vrstvami:

- první adhezivní vrstva, která je vytvářena z primerové kompozice podle tohoto vynálezu, a jejíž tloušťka je 0,1 až 0,5 mm;

- druhá vrstva, tvořená betonem na bázi syntetické pryskyřice, která se získá nanesením vrstvy betonu podle tohoto vynálezu o tloušťce 1 až 50 mm; a

- třetí, vrchní vrstva, která se získá z kompozice pro vrchní povlaky podle tohoto vynálezu, nanesené v tloušťce 0,2 až 0,5 mm.

Posledně jmenovaná třetí vrstva je zvláště důležitá u objektů potravinářského průmyslu, protože umožňuje dokonalejší čištění povrchů a zabraňuje množení bakterií v pórech povlaku. Navíc umožňuje získání povlaků s atraktivním vzhledem.

Následující příklady, které neomezují předmět tohoto vynálezu, umožňují lepší ilustraci předmětu tohoto vynálezu. Díly uváděné v těchto příkladech jsou hmotnostní díly.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Připraví se směsi A) a B) dále uvedeného složení, které se těsně před použitím navzájem smísí za vzniku betonu na bázi syntetické pryskyřice:

Směs A):

- dicyklopentenyloxyethylmethakrylát 160 dílů

- naftenát kobaltnatý (v přepočtu na 100 % hmotn.) 1,06 dílu

- Ν,Ν-dimethyl-p-toluidin 1 díl

Směs B)

- polyallylglycidylether vzorce

HO-t-CH-CHj-O-Js-CHz-CH^t-O-CHa-CH-js-OH

ch₂	ch₂ I
0	1 0 I
ch₂ I	1 ch₂
1 CH II ch₂	CH II ch₂
vyráběný firmou Monsato Co. pod obchodním názvem „Santolink XI100“	40 dílů
- dibenzoylperoxid (obsah 75 % hmotn.)	6 dílů

-6CZ 288310 B6

- anorganická plniva, tvořená pískem, štěrkem a křemennou moučkou 1800 dílů

Bezprostředně před použitím se směsi A) a B) smísí a tím se vytvoří beton, který se za použití lopatky rozprostře na podlaze tvořené hydraulickým betonem a pokryté primerem ve formě vrstvy o tloušťce 5 mm.

Ztuhnutí nastane při 20 °C po 15 až 20 min a povrch je nelepivý po 3 h.

Příklad 2

Postupuje se způsobem podle příkladu 1 s tím rozdílem, že se použije 200 dílů dicyklopentenyloxyethylmethakrylátu a že polyallylglycidylether není použit.

Při použití stejného postupu se dosáhne ztuhnutí za 10 min, avšak lepivost povrchu přetrvává až 24 h.

Příklady 3 až 6

Směs A):

- dicyklopentenyloxyethylmethakiylát (DCPOEMA)	X dílů (viz níže uvedenou tabulku)
- komonomer zvolený ze skupiny tvořené trimethylolpropantrimethakrylátem TMPTMA), izobomylmethakrylátem (ISOBORMA) a nonylmethakrylátem (NONMA)	Y dílů (viz níže uvedenou tabulku)
- naftenát kobaltnatý (obsah 8 % hmotn.) - N,N-dimethyl-/?-toluidin	0,78 dílu 0,1 dílu

Směs B)

- polyallylglycidylether z příkladu 1 - benzoylperoxid (obsah 75 % hmotn.) - kuménhydroperoxid (obsah 80 % hmotn.) - anorganická plniva, tvořená pískem, štěrkem a křemennou moučkou

5 dílů 0,33 dílu 0,31 dílu 0,75 dílů

Bezprostředně před použitím se směsi A) a B) smísí a tím se vytvoří beton, který se za použití lopatky rozprostře na podlaze tvořené hydraulickým betonem a pokryté primerem, ve formě vrstvy o tloušťce 5 mm. V následující tabulce 1 jsou pro čtyři různé kombinace uvedeny začátek a konec tuhnutí, jakož i hodnoty TFT (tack free time), které udávají čas nutný pro získání nelepivého povrchu.

Tabulka 1

	Příklad č.
3	4	5	6
DCPOEMA (X dílů)	20	15	15	15
TMPTMA (Y dílů)	-	5	-	-
ISOBORMA (Y dílů)	—	-	5	-
NONMA (Y dílů)	-	-	-	5
začátek tuhnutí při 20 °C (min)	12	10	12	16
konec tuhnutí při 20 °C (min)	45	30	48	55
TFT* (h)	2,66	3	2,42	3,83

DCPOEMA = dicyklopentenyloxyethylmethakrylát

TMPTMA = trimethylolpropantrimethakiylát

ISOBORMA = izobomylmethakiylát

NONMA = nonylmethakrylát * TFT (tack free time) je doba nutná pro získání nelepivého povrchu.

Příklady 7 až 11

Byly připraveny vrchní povlaky betonů různého složení dále popsaným způsobem:

Byly smíseny monomery a polyallylglycidylether z příkladu 1. Za míchání byly postupně přidávány peroxidy, naftenát kobaltnatý a Ν,Ν-dimethyl-p-toluidin. Na misku bylo nalito takové množství takto získaného roztoku, aby se vytvořila vrstva o tloušťce 5 mm a bylo sledováno za jakou dobu dojde ke ztuhnutí směsi, jakož i hodnoty TFT, které udávají čas nutný pro získání nelepivého povrchu. Ztuhlá vrstva směsi byla ponechána po dobu 10 dnů za teploty místnosti a poté byly měřeny tvrdosti Shore A při 15 a 45 sekundách.

Složení reakčních směsí a výsledky jsou shrnuty v následující tabulce 2.

Takto připravené směsi mohou být pomocí stěrky rovnoměrně naneseny na betony, jejichž příprava byla popsána v příkladech 1 až 6.

Tabulka 2

	Příklad č.
7	8	9	10	11
Směs monomerů A) a oligomeru B) (hmotn. díly):
DCPOEMA	100	80	60	60	60
polyallylglycidylether z příkladu 1	—	20	20	20	20
ISOBORMA	—	—	20	-	—
MONMA	—	—	—	20	—
TMPTMA	-	—	—	-	20
Systém C) (hmotn. díly):
40% dibenzoylperoxid	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6
kuménhydroperoxid	1,3	1,3	1,3	1,3	1,3
naftenát kobaltnatý	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
N,N-dimethyl-p-toluidin	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
počátek tuhnutí (min)	P*	15	P*	p*	P*
konec tuhnutí (min)	30	35	29	93	29
TFT** (h)	15	3	3,25	4	3,7
Tvrdost Shore A 15 s	97,2	83,5	92	47,8	92,8
45 s	97,2	75,8	92	36,3	92,8

-8CZ 288310 B6

DCPOEMA = dicyklopentenyloxyethylmethakrylát

TMPTMA = trimethylolpropantrimethakrylát

ISOBORMA = izobomylmethakrylát

NONMA = nonylmethakrylát * p = povlovný počátek ** TFT (tack free time) = doba nutná pro získání ne lepivého povrchu.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Kompozice pro použití jako pojivo při přípravě betonů nebo malt na bázi syntetických pryskyřic, jako primer při lepení, nebo jako vrchní povlak, vyznačující se tím, že sestává

A) ze směsi monomerů obsahující:

al) 50 až 90 hmotnostních dílů dicyklopentenyloxyalkylesterů obecného vzorce (I):

R O

I II h₂c= c - c - o-[-R¹-0-]_n -QQ (I) ve kterém

- R je H nebo CH₃,

- n je 1 nebo 2,

- R¹ jsou C₂-C₆-aIkyleny, a2) 0 až 25 hmotnostních dílů alespoň jednoho (meth)akrylátu s molekulovou hmotností, poskytující homopolymer s teplotou skelného přechodu vyšší, než je teplota skelného přechodu homopolymeru esteru uvedeného v odstavci al);

a3) 0 až 25 hmotnostních dílů alespoň jednoho (meth)akiylátu s molekulovou hmotností, poskytující homopolymer s teplotou skelného přechodu nižší, než je teplota skelného přechodu homopolymeru esteru uvedeného v odstavci al);

a4) 0 až 25 hmotnostních dílů alespoň jednoho monomeru s alespoň dvěma (meth)akrylátovými dvojnými vazbami; a

B) z 5 až 30 hmotnostních dílů alespoň jednoho polyallylglycidyletheru; a

C) z iniciačního systému zvoleného z dále uvedených iniciačních systémů C1) až C4), kde

Cl) obsahuje 0,1 až 3 hmotnostní díly alespoň jednoho organického peroxidu odvozeného od uhlovodíků C₃-Cig a 0,1 až 2 hmotnostní díly alespoň jednoho aromatického aminu;

C2) obsahuje 0,1 až 3 hmotnostní díly alespoň jednoho organického hydroperoxidu odvozeného od uhlovodíků C₃-C]g a 0,0005 až 2 hmotnostní díly alespoň jedné soli polyvalentního kovu;

C3) obsahuje směs Cl) a 0,0005 až 2 hmotnostní díly alespoň jedné soli polyvalentního kovu;a

-9CZ 288310 B6

C4) obsahuje směs Cl) a C2), přičemž všechna množství jsou udávána na 100 hmotnostních dílů A) + B).
2. Kompozice podle nároku 1,vyznačující se t í m , že zmíněným dicyklopentenyloxyalkylesterem al) je dicyklopentenyloxyethylmethakrylát.
3. Kompozice podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že zmíněné methakryláty s molekulovou hmotností a2) jsou zvoleny ze skupiny tvořené izobomylmethakiylátem, izobomylakrylátem a terc.butylcyklohexylmethakiylátem.
4. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že zmíněné methakryláty s molekulovou hmotností a3) jsou zvoleny ze skupiny tvořené ethyltriglykolmethakrylátem, laurylakiylátem, stearylakrylátem, nonylmethakrylátem, nonylakrylátem, lauiylmethakrylátem a stearylmethakrylátem, a že jimi jsou zvláště (meth)akryláty s nerozvětvenými nebo rozvětvenými řetězci s 12 nebo více než 12 uhlíkovými atomy.
5. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že zmíněné monomery a4) jsou zvoleny ze skupiny tvořené trimethylolpropantrimethakiylátem, trimethylolpropantriakrylátem, dimethakrylátem bisfenolu A, butandioldimethakiylátem, hexandioldimethakrylátem, tripropylenglykoldimethakrylátem a dimethakrylátem diglycidyletheru bisfenolu A.
6. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že obsahuje polyalkylglycidylethery B) s tlakem nasycených par, umožňujícím získávat kompozice, které jsou bez zápachu.
7. Kompozice podle nároku 6, vyznačující se tím, že zmíněné polyallylglycidylethery B) jsou zvoleny ze skupiny tvořené látkami obecných vzorců (II), (III) a (IV):

HO-[-CH-CH₂-O-]_x-CH₂-CH₂-[-O-CH₂-CH-]_y-OH

CH₂ ch₂ (Π) ch₂ ch₂

CH₂O-[-CH₂^CH₂-O-]_z-CH₂-CH=CH₂

H₃C-CH₂-C-CH₂O-[-CH₂-CH₂-O-]_p-CH₂-CH=CH₂

CH₂O-[-CH₂-CH₂-O-]_q-CH₂-CH=CH₂

-10CZ 288310 B6

CH₂-O-[-CH₂-CH₂-O-]_r-CH₂-CH=CH₂

CH₂=CH-CH₂-[-O-CH₂-CH₂-]_n-0-CH₂-C-CH₂-O-[-CH₂-CH₂-0-]_s-CH₂-CH=CH₂

I

CH₂-O-[-CH₂-CH₂-O-]_t-CH₂-CH=CH_{2 (IV}) ve kterých jsou x, y, z, p, q, r, s a t celá čísla v intervalu 2 až 10.
8. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že organické peroxidy, které jsou součástmi iniciačních systémů Cl), C3) a C4), jsou zvoleny ze skupiny tvořené dibenzoylperoxidem, terc.butylperoxybenzoátem, 2,2-bis(terc.butylperoxy)butanem a terc.butylperoxyizopropylkarbonátem.
9. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že hydroperoxidy, které jsou součástmi iniciačních systémů C2) a C4), jsou zvoleny ze skupiny tvořené kuménhydroperoxidem, terc.butylhydroperoxidem, methylethylketonhydroperoxidem a2,5-dimethyl-2,5-bis(hydroperoxy)hexanem.
10. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že obsahuje aromatické aminy, které jsou součástmi iniciačních systémů Cl), C3) a C4, vybrané ze skupiny zahrnující Ν,Ν-dimethylanilin, N,N-dimethyl-p-toluidin a p-(N,N-dimethylamino)benzaldehyd.
11. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7, vyznačující se tím, že jako soli polyvalentních kovů, které jsou součástmi iniciačních systémů C2), C3) a C4), obsahuje soli karboxylových kyselin C4-C30, zejména naftenáty a oktoáty kobaltnaté, draselné, vápenaté, zirkoničité, nikelnaté nebo manganaté ajejich směsi.
12. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že je ve formě dvousložkového systému jehož složky se smísí bezprostředně před použitím, přičemž jedna ze složek sestává ze systému monomerů A) a z terciárního aminu a/nebo kovové soli iniciačního systému C) a druhá složka sestává z polyallylglycidyletheru B) a z peroxidu a/nebo hydroperoxidu iniciačního systému C).
13. Malta nebo beton na bázi syntetických piyskyřic, obsahující inertní plniva a pojivá, vyznačující se tím, že obsahuje 10 až 25 hmotnostních dílů kompozice podle nároků 1 až 12 jako pojivo a 75 až 90 hmotnostních dílů plniva, vztaženo na 100 hmotnostních dílů malty nebo betonu.
14. Malta nebo beton podle nároku 13, vyznačující se tím, že obsahuje plniva o velikosti částic 100 pm až 9,5 mm, zejména písek, štěrk, křemen, vápenec a portlandský cement.
15. Primer používaný při lepení, vyznačující se tím, že obsahuje kompozici podle některého z nároků 1 až 12 nebo maltu nebo beton podle nároků 13 a 14.
16. Vrchní povlak, vhodný zejména pro použití na betony a porézní materiály, vyznačující se tím, že obsahuje kompozici podle některého z nároků 1 až 12, popřípadě ve formě směsi s alespoň jedním anorganickým či organickým pigmentem.
17. Podlahová krytina, zejména na betonové podlahy, vy z n a č uj í cí se t í m , že se skládá

- z první, adhezivní vrstvy, tvořené primerem podle nároku 15 v tloušťce 0,1 až 0,5 mm,

-11CZ 288310 B6

- z druhé vrstvy, tvořené betonem na bázi syntetické pryskyřice, nanesením vrstvy betonu podle některého z nároků 13 a 14 v tloušťce 1 až 50 mm a

- z třetí, vrchní vrstvy, tvořené kompozicí pro vrchní povlak podle nároku 16 v tloušťce 0,2 až

5 0,5 mm.